JP2000302961A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、シリコーン化合物（Ｂ）０．０１〜８重量部お
よび下記一般式１に示す芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩（Ｃ）０．０１〜２重量部を配合してなることを特
徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される置換基、Ｍはアルカリ金属を表す。
また、Ｒがフェニル基の場合、ｍおよびｎはそれぞれ０
〜５および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチ
ル基の場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜７および１〜２
の整数（ｍ＋ｎ≦８）を表わす。） 【効果】塩素、臭素化合物等からなるハロゲン系難燃剤
を含まないことから燃焼時に当該難燃剤に起因するハロ
ゲンを含むガスの発生の懸念がない。
に対し、シリコーン化合物（Ｂ）０．０１〜８重量部お
よび下記一般式１に示す芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩（Ｃ）０．０１〜２重量部を配合してなることを特
徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される置換基、Ｍはアルカリ金属を表す。
また、Ｒがフェニル基の場合、ｍおよびｎはそれぞれ０
〜５および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチ
ル基の場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜７および１〜２
の整数（ｍ＋ｎ≦８）を表わす。） 【効果】塩素、臭素化合物等からなるハロゲン系難燃剤
を含まないことから燃焼時に当該難燃剤に起因するハロ
ゲンを含むガスの発生の懸念がない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関するものである。更に、詳しくはポリ
カーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性等の機械
的性質、流動性ならびに成型品の外観等の性能を損なう
ことなく難燃性を向上させ、かつ塩素、臭素化合物等の
ハロゲン系難燃剤ならびにりん系難燃剤を含有しない難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ト樹脂組成物に関するものである。更に、詳しくはポリ
カーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性等の機械
的性質、流動性ならびに成型品の外観等の性能を損なう
ことなく難燃性を向上させ、かつ塩素、臭素化合物等の
ハロゲン系難燃剤ならびにりん系難燃剤を含有しない難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝
撃性、耐熱性および電気的特性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして電気・電子・ＯＡ分野を始め、広
範な分野にて使用されている。
撃性、耐熱性および電気的特性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして電気・電子・ＯＡ分野を始め、広
範な分野にて使用されている。
【０００３】これら電気・電子・ＯＡの分野では、パー
ソナルコンピュータ外装部品のように高度な難燃性（Ｕ
Ｌ９４Ｖ）や耐衝撃性を要求される部品が少なくない。
ポリカーボネート樹脂は、自己消火性を備えた難燃性の
高いプラスチック材料ではあるが、電気・電子・ＯＡ分
野では安全上の要求を満たすため、ＵＬ９４Ｖ−０や９
４Ｖ−１相当の一層高い難燃性が求められている。
ソナルコンピュータ外装部品のように高度な難燃性（Ｕ
Ｌ９４Ｖ）や耐衝撃性を要求される部品が少なくない。
ポリカーボネート樹脂は、自己消火性を備えた難燃性の
高いプラスチック材料ではあるが、電気・電子・ＯＡ分
野では安全上の要求を満たすため、ＵＬ９４Ｖ−０や９
４Ｖ−１相当の一層高い難燃性が求められている。
【０００４】そこでポリカーボネート樹脂の難燃性を向
上するために、従来から臭素化ビスフェノールＡのカー
ボネート誘導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に
配合する方法が採用されている。
上するために、従来から臭素化ビスフェノールＡのカー
ボネート誘導体のオリゴマーあるいはポリマーを多量に
配合する方法が採用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、臭素化
ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあ
るいはポリマーを難燃剤として多量に配合した場合に
は、確かにポリカーボネート樹脂の難燃性は向上する
が、耐衝撃性が低下することにより成形品に割れが発生
しやすいという問題があった。
ビスフェノールＡのカーボネート誘導体のオリゴマーあ
るいはポリマーを難燃剤として多量に配合した場合に
は、確かにポリカーボネート樹脂の難燃性は向上する
が、耐衝撃性が低下することにより成形品に割れが発生
しやすいという問題があった。
【０００６】一方、臭素を含む多量のハロゲン系化合物
を配合することから、燃焼時に当該ハロゲンを含むガス
が発生する懸念もあり、環境面でも塩素、臭素等を含有
しない難燃剤の使用が望まれている。
を配合することから、燃焼時に当該ハロゲンを含むガス
が発生する懸念もあり、環境面でも塩素、臭素等を含有
しない難燃剤の使用が望まれている。
【０００７】これに対して、シリコーン化合物は耐熱性
が高く、燃焼時に有害ガスを発生しにくく、それ自体の
安全性も高いため、これを難燃剤として利用しようとす
る試みも数多くなされてきた。
が高く、燃焼時に有害ガスを発生しにくく、それ自体の
安全性も高いため、これを難燃剤として利用しようとす
る試みも数多くなされてきた。
【０００８】難燃剤としてのシリコーン化合物は、以下
に示す４つのシロキサン単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単
位、Ｑ単位）の少なくともいずれかが重合してなるポリ
マーである。
に示す４つのシロキサン単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単
位、Ｑ単位）の少なくともいずれかが重合してなるポリ
マーである。
【０００９】Ｍ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。
【００１０】Ｄ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。
【００１１】Ｔ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。
【００１２】
【００１３】この内、特にＴ単位および／またはＱ単位
を含有すると分岐状構造となる。
を含有すると分岐状構造となる。
【００１４】シリコーン化合物を難燃剤として使用する
ため、従来から、特開平１−３１８０６９号公報、特公
昭６２−６０４２１号公報等に記載される如き様々な有
機置換基を持つシリコーン化合物が試されてきた。
ため、従来から、特開平１−３１８０６９号公報、特公
昭６２−６０４２１号公報等に記載される如き様々な有
機置換基を持つシリコーン化合物が試されてきた。
【００１５】しかしながら、これらは単独の添加では大
きな難燃効果を持つものは極めて少なく、比較的効果が
認められたものでも電気電子機器関係の厳しい難燃基準
を満たすには多量に添加する必要があり、その結果、プ
ラスチックスの成形性、混練性および他の必要特性に悪
影響が生じ、またコスト的にも不利であるため、実用的
ではなかった。
きな難燃効果を持つものは極めて少なく、比較的効果が
認められたものでも電気電子機器関係の厳しい難燃基準
を満たすには多量に添加する必要があり、その結果、プ
ラスチックスの成形性、混練性および他の必要特性に悪
影響が生じ、またコスト的にも不利であるため、実用的
ではなかった。
【００１６】これに対して、シリコーン化合物の難燃効
果を向上させ、かつ添加量も削減する試みとして、シリ
コーン化合物と金属塩を併用する方法も報告されてい
る。これについては、ポリジメチルシリコーンと金属水
酸化物と亜鉛化合物（特開平２−１５０４３６号公
報）、ポリジメチルシリコーンと有機酸のIIａ族金属塩
（特開昭５６−１００８５３号公報）、シリコーンレジ
ン特にＭ単位とＱ単位で表されるものとシリコーンオイ
ルおよび有機酸のIIａ族金属塩（特公平３−４８９４７
号公報）等の併用が挙げられるが、いずれも難燃性の面
で効果に劣り、添加量の大幅な削減も困難であるという
根本的な問題があった。
果を向上させ、かつ添加量も削減する試みとして、シリ
コーン化合物と金属塩を併用する方法も報告されてい
る。これについては、ポリジメチルシリコーンと金属水
酸化物と亜鉛化合物（特開平２−１５０４３６号公
報）、ポリジメチルシリコーンと有機酸のIIａ族金属塩
（特開昭５６−１００８５３号公報）、シリコーンレジ
ン特にＭ単位とＱ単位で表されるものとシリコーンオイ
ルおよび有機酸のIIａ族金属塩（特公平３−４８９４７
号公報）等の併用が挙げられるが、いずれも難燃性の面
で効果に劣り、添加量の大幅な削減も困難であるという
根本的な問題があった。
【００１７】さらに、エポキシ基（γ−グリシドキシプ
ロピル基）とフェニル基および／またはビニル基を持つ
オルガノポリシロキサンと有機スルホン酸のアルカリ金
属塩およびアルカリ土類金属塩等を併用させたもの（特
開平８−１７６４２５号公報）も報告されているが、こ
のシリコーン化合物の場合、反応性の高いエポキシ基や
ビニル基があるため、プラスチックス、特にポリカーボ
ネート樹脂と混練中に高温のためシリコーン化合物同士
の反応が起こり高分子化（ゲル化）してしまうので、ポ
リカーボネート樹脂と均一な混練ができにくく、また全
体的な粘度も上昇してしまい、その結果、ポリカーボネ
ート樹脂の成形性、特に成形体表面の剥離やヒケ、ムラ
が生じてしまう課題がある。さらに、このゲル化のた
め、シリコーン化合物のポリカーボネート樹脂中での分
散性が不十分となって、その結果、顕著な難燃効果を発
現するのが困難であり、また成形体の衝撃強度等の強度
特性も低下してしまう問題も生じる。
ロピル基）とフェニル基および／またはビニル基を持つ
オルガノポリシロキサンと有機スルホン酸のアルカリ金
属塩およびアルカリ土類金属塩等を併用させたもの（特
開平８−１７６４２５号公報）も報告されているが、こ
のシリコーン化合物の場合、反応性の高いエポキシ基や
ビニル基があるため、プラスチックス、特にポリカーボ
ネート樹脂と混練中に高温のためシリコーン化合物同士
の反応が起こり高分子化（ゲル化）してしまうので、ポ
リカーボネート樹脂と均一な混練ができにくく、また全
体的な粘度も上昇してしまい、その結果、ポリカーボネ
ート樹脂の成形性、特に成形体表面の剥離やヒケ、ムラ
が生じてしまう課題がある。さらに、このゲル化のた
め、シリコーン化合物のポリカーボネート樹脂中での分
散性が不十分となって、その結果、顕著な難燃効果を発
現するのが困難であり、また成形体の衝撃強度等の強度
特性も低下してしまう問題も生じる。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点に鑑み鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂に
配合する難燃剤として、特定のシリコ−ン化合物と特定
の芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩を併用し、さらに
これらに加えて繊維形成型の含フッ素ポリマーを使用す
ることにより、耐衝撃性や成形性を低下させることなく
高度な難燃性を備えた難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
題点に鑑み鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂に
配合する難燃剤として、特定のシリコ−ン化合物と特定
の芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩を併用し、さらに
これらに加えて繊維形成型の含フッ素ポリマーを使用す
ることにより、耐衝撃性や成形性を低下させることなく
高度な難燃性を備えた難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物は臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤を含有し
ないことから、燃焼時に当該ハロゲン系難燃剤に起因す
るハロゲンを含むガスの発生の懸念もなく、環境保護の
面においても優れた性能を有する。
脂組成物は臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤を含有し
ないことから、燃焼時に当該ハロゲン系難燃剤に起因す
るハロゲンを含むガスの発生の懸念もなく、環境保護の
面においても優れた性能を有する。
【００２０】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、主鎖が分岐構造でかつ含
有する有機置換基中に芳香族基を持つシリコーン化合物
（Ｂ）０．０１〜８重量部および下記一般式１に示す芳
香族スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２重
量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物であり、さらに、この配合に繊維形成
型の含フッ素ポリマー（Ｄ）を配合してなることを特徴
とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関するもの
である。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。） 以下に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に
つき、詳細に説明する。
脂（Ａ）１００重量部に対し、主鎖が分岐構造でかつ含
有する有機置換基中に芳香族基を持つシリコーン化合物
（Ｂ）０．０１〜８重量部および下記一般式１に示す芳
香族スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２重
量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物であり、さらに、この配合に繊維形成
型の含フッ素ポリマー（Ｄ）を配合してなることを特徴
とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関するもの
である。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。） 以下に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に
つき、詳細に説明する。
【００２１】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホ
スゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシ
ジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。
（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホ
スゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシ
ジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。
【００２２】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。
【００２３】これらは、単独または２種類以上混合して
使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時
に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防
止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピ
ペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時
に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防
止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピ
ペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００２４】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
【００２５】３価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−
（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル］−プロパンなどが挙げられる。
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−
（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル］−プロパンなどが挙げられる。
【００２６】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分
子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは１５
０００〜３５０００である。かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応
じて使用することができる。
子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは１５
０００〜３５０００である。かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応
じて使用することができる。
【００２７】本発明にて使用されるシリコーン化合物
（Ｂ）としては、下記一般式２に示されるような、主鎖
が分岐構造でかつ有機置換基として芳香族基を含有する
ものである。
（Ｂ）としては、下記一般式２に示されるような、主鎖
が分岐構造でかつ有機置換基として芳香族基を含有する
ものである。
【００２８】
【化１】一般式２ ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機置換基を、
Ｘは末端の置換基を、ｎ、ｍおよびｌはそれぞれのユニ
ットのモル数を表わす。
Ｘは末端の置換基を、ｎ、ｍおよびｌはそれぞれのユニ
ットのモル数を表わす。
【００２９】すなわち、分岐単位として Ｔ単位および
／またはＱ単位を持つことを特徴とする。これらは全体
のシロキサン単位の２０ｍｏｌ％以上含有することが好
ましい。２０ｍｏｌ％未満であると、シリコーン化合物
（Ｂ）の耐熱性が低下してその難燃性の効果が下がり、
またシリコーン化合物（Ｂ）自体の粘度が低すぎてポリ
カーボネート樹脂（Ａ）との混練性や成形性に悪影響を
及ぼす場合がある。さらに好ましくは３０〜９５ｍｏｌ
％である。３０ｍｏｌ％以上だとシリコーン化合物
（Ｂ）の耐熱性が一層上がり、これを含有したポリカー
ボネート樹脂の難燃性が大幅に向上する。しかし９５ｍ
ｏｌ％を越えるとシリコーンの主鎖の自由度が減少し
て、燃焼時の芳香環の縮合が生じにくくなる場合があ
り、顕著な難燃性を発現しにくくなる場合がある。
／またはＱ単位を持つことを特徴とする。これらは全体
のシロキサン単位の２０ｍｏｌ％以上含有することが好
ましい。２０ｍｏｌ％未満であると、シリコーン化合物
（Ｂ）の耐熱性が低下してその難燃性の効果が下がり、
またシリコーン化合物（Ｂ）自体の粘度が低すぎてポリ
カーボネート樹脂（Ａ）との混練性や成形性に悪影響を
及ぼす場合がある。さらに好ましくは３０〜９５ｍｏｌ
％である。３０ｍｏｌ％以上だとシリコーン化合物
（Ｂ）の耐熱性が一層上がり、これを含有したポリカー
ボネート樹脂の難燃性が大幅に向上する。しかし９５ｍ
ｏｌ％を越えるとシリコーンの主鎖の自由度が減少し
て、燃焼時の芳香環の縮合が生じにくくなる場合があ
り、顕著な難燃性を発現しにくくなる場合がある。
【００３０】また、シリコーン化合物（Ｂ）は、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であ
ることが好ましい。この範囲以下であると、燃焼時に芳
香族基同士の縮合が起こりにくくなり難燃効果が低下す
る場合がある。さらに好ましくは４０〜９５ｍｏｌ％以
下である。４０ｍｏｌ％以上だと燃焼時の芳香族基が一
層効率的に縮合できると同時に、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）中でのシリコーン化合物（Ｂ）の分散性が大幅に
改良され、極めて良好な難燃効果を発現できる。しかし
９５ｍｏｌ％を超えると芳香族基同士の立体障害によ
り、これらの縮合が生じにくくなる場合があり、顕著な
難燃効果を発現できにくくなる場合がある。
れる有機置換基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であ
ることが好ましい。この範囲以下であると、燃焼時に芳
香族基同士の縮合が起こりにくくなり難燃効果が低下す
る場合がある。さらに好ましくは４０〜９５ｍｏｌ％以
下である。４０ｍｏｌ％以上だと燃焼時の芳香族基が一
層効率的に縮合できると同時に、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）中でのシリコーン化合物（Ｂ）の分散性が大幅に
改良され、極めて良好な難燃効果を発現できる。しかし
９５ｍｏｌ％を超えると芳香族基同士の立体障害によ
り、これらの縮合が生じにくくなる場合があり、顕著な
難燃効果を発現できにくくなる場合がある。
【００３１】この含有される芳香族基としては、フェニ
ル、ビフェニル、ナフタレン、またはこれらの誘導体で
あるが、シリコーン化合物（Ｂ）の健康上の安全面から
は、特にフェニル基が好ましい。本シリコーン化合物
（Ｂ）中の有機置換基で、主鎖や分岐した側鎖に付いた
もののうち、芳香族基以外の有機基としてはメチル基が
好ましく、さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水
酸基、アルコキシ基（特にメトキシ基）の内から、選ば
れた１種またはこれらの２種から４種までの混合物であ
ることが好ましい。これらの末端基の場合、反応性が低
いため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合
物（Ｂ）の混練時に、シリコーン化合物（Ｂ）のゲル化
（架橋化）が起こりにくいので、シリコーン化合物
（Ｂ）がポリカーボネート樹脂（Ａ）中に均一に分散で
き、その結果、一層良好な難燃効果を持つことができ、
さらに成形性も向上する。特に好ましくはメチル基であ
る。これの場合、極端に反応性が低いので、分散性が極
めて良好になり、難燃性をさらに向上することができ
る。
ル、ビフェニル、ナフタレン、またはこれらの誘導体で
あるが、シリコーン化合物（Ｂ）の健康上の安全面から
は、特にフェニル基が好ましい。本シリコーン化合物
（Ｂ）中の有機置換基で、主鎖や分岐した側鎖に付いた
もののうち、芳香族基以外の有機基としてはメチル基が
好ましく、さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水
酸基、アルコキシ基（特にメトキシ基）の内から、選ば
れた１種またはこれらの２種から４種までの混合物であ
ることが好ましい。これらの末端基の場合、反応性が低
いため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合
物（Ｂ）の混練時に、シリコーン化合物（Ｂ）のゲル化
（架橋化）が起こりにくいので、シリコーン化合物
（Ｂ）がポリカーボネート樹脂（Ａ）中に均一に分散で
き、その結果、一層良好な難燃効果を持つことができ、
さらに成形性も向上する。特に好ましくはメチル基であ
る。これの場合、極端に反応性が低いので、分散性が極
めて良好になり、難燃性をさらに向上することができ
る。
【００３２】シリコーン化合物（Ｂ）の平均分子量（重
量平均）は、好ましくは５０００〜５０００００であ
る。５０００未満だとシリコーン化合物自体の耐熱性が
低下して難燃性の効果が低下し、さらに溶融粘度が低す
ぎて成形時にポリカーボネート樹脂（Ａ）の成形体表面
にシリコーン化合物が浸み出して成形性を低下させる場
合があり、また５０００００を超えると溶融粘度が増加
してポリカーボネート樹脂（Ａ）中での均一な分散が損
なわれ難燃性の効果や成形性が低下する場合がある。さ
らに特に好ましくは１００００〜２７００００である。
この範囲ではシリコーン化合物（Ｂ）の溶融粘度が最適
となるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中でシリコー
ン化合物（Ｂ）が極めて均一に分散でき、表面への過度
な浸みだしもないため、一層良好な難燃性と成形性を達
成できる。
量平均）は、好ましくは５０００〜５０００００であ
る。５０００未満だとシリコーン化合物自体の耐熱性が
低下して難燃性の効果が低下し、さらに溶融粘度が低す
ぎて成形時にポリカーボネート樹脂（Ａ）の成形体表面
にシリコーン化合物が浸み出して成形性を低下させる場
合があり、また５０００００を超えると溶融粘度が増加
してポリカーボネート樹脂（Ａ）中での均一な分散が損
なわれ難燃性の効果や成形性が低下する場合がある。さ
らに特に好ましくは１００００〜２７００００である。
この範囲ではシリコーン化合物（Ｂ）の溶融粘度が最適
となるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中でシリコー
ン化合物（Ｂ）が極めて均一に分散でき、表面への過度
な浸みだしもないため、一層良好な難燃性と成形性を達
成できる。
【００３３】シリコーン化合物（Ｂ）の配合量は、ポリ
カーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜
８重量部が好ましい。配合量が０．０１重量部未満では
難燃効果が不十分な場合があり、また８重量部を超える
と成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣る場合があ
る。より好ましくは、０．１〜５重量部、更に好ましく
は０．５〜２重量部の範囲である。この範囲では難燃性
と成形性、さらに衝撃強度のバランスが一層良好とな
る。
カーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜
８重量部が好ましい。配合量が０．０１重量部未満では
難燃効果が不十分な場合があり、また８重量部を超える
と成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣る場合があ
る。より好ましくは、０．１〜５重量部、更に好ましく
は０．５〜２重量部の範囲である。この範囲では難燃性
と成形性、さらに衝撃強度のバランスが一層良好とな
る。
【００３４】本発明にて使用される芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩（Ｃ）は、下記一般式１により表され
る。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。）
アルカリ金属塩（Ｃ）は、下記一般式１により表され
る。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。）
【００３５】一般式１を満たす芳香族スルホン酸のアル
カリ金属塩としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、
ｐ−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、
イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジ
スルホン酸、２，４，６−トリクロロ−５−スルホイソ
フタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ｐ−
ヨードベンゼンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフ
タレンジスルホン酸などのアルカリ金属塩が挙げられ、
これらは１種もしくはそれ以上併用して使用することが
できる。
カリ金属塩としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、
ｐ−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、
イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジ
スルホン酸、２，４，６−トリクロロ−５−スルホイソ
フタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ｐ−
ヨードベンゼンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフ
タレンジスルホン酸などのアルカリ金属塩が挙げられ、
これらは１種もしくはそれ以上併用して使用することが
できる。
【００３６】このうち、２，４，６−トリクロロ−５−
スルホイソフタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼ
ンスルホン酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホ
ン酸から選択される１種もしくは２種以上のナトリウム
塩および／またはカリウム塩；ｐ−トルエンスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン
酸、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−
ナフタレンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼ
ンジスルホン酸の中から選択される一種もしくは２種以
上のナトリウム塩が好適に使用できる。
スルホイソフタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼ
ンスルホン酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホ
ン酸から選択される１種もしくは２種以上のナトリウム
塩および／またはカリウム塩；ｐ−トルエンスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン
酸、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−
ナフタレンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼ
ンジスルホン酸の中から選択される一種もしくは２種以
上のナトリウム塩が好適に使用できる。
【００３７】また、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−スチ
レンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イソフタ
ル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタレンジ
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸のナトリウム塩においては、下記計算式１に示すナト
リウム量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あ
たり０．００１〜０．０５重量部になるよう調整した方
が好ましい。 計算式１： ナトリウム量（重量部）＝ ポリカーボネート樹脂
（Ａ）１００重量部あたりの芳香族スルホン酸のナトリ
ウム塩の配合量（重量部）× 下記計算式２のナトリウ
ムモル分率 計算式２： ナトリウムモル分率＝ ナトリウムの原子量／芳香族ス
ルホン酸のナトリウム塩の分子量
レンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イソフタ
ル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタレンジ
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸のナトリウム塩においては、下記計算式１に示すナト
リウム量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あ
たり０．００１〜０．０５重量部になるよう調整した方
が好ましい。 計算式１： ナトリウム量（重量部）＝ ポリカーボネート樹脂
（Ａ）１００重量部あたりの芳香族スルホン酸のナトリ
ウム塩の配合量（重量部）× 下記計算式２のナトリウ
ムモル分率 計算式２： ナトリウムモル分率＝ ナトリウムの原子量／芳香族ス
ルホン酸のナトリウム塩の分子量
【００３８】計算式２に示されるナトリウムモル分率の
計算において、各元素の原子量は国際純正および応用化
学連合（ＩＵＰＡＣ）の原子量表（１９９５年）に基づ
いて算出される。例えば、水素であれば１．００８０、
炭素、酸素、窒素、硫黄、ナトリウムであればそれぞれ
１２．０１０７、１５．９９９４、１４．００６７、３
２．０６６６、２２．９８９８である。
計算において、各元素の原子量は国際純正および応用化
学連合（ＩＵＰＡＣ）の原子量表（１９９５年）に基づ
いて算出される。例えば、水素であれば１．００８０、
炭素、酸素、窒素、硫黄、ナトリウムであればそれぞれ
１２．０１０７、１５．９９９４、１４．００６７、３
２．０６６６、２２．９８９８である。
【００３９】ナトリウム量が０．００１重量部未満で
は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に含まれるナトリウ
ムの割合が少なくなりすぎるため難燃性に劣る場合があ
る。一方、ナトリウム量が０．０５重量部を超えると難
燃性が劣る場合がある。好ましくは、０．００２〜０．
０４重量部の範囲である。
は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に含まれるナトリウ
ムの割合が少なくなりすぎるため難燃性に劣る場合があ
る。一方、ナトリウム量が０．０５重量部を超えると難
燃性が劣る場合がある。好ましくは、０．００２〜０．
０４重量部の範囲である。
【００４０】一般式１に示される芳香族スルホン酸のア
ルカリ金属塩（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２重量部であ
る。０．０１重量部未満では難燃性に劣り、また２重量
部を超えると射出成形時の熱安定性に劣るので好ましく
はない。好ましくは、０．０１〜１重量部、より好まし
くは０．０２〜０．４重量部の範囲である。
ルカリ金属塩（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２重量部であ
る。０．０１重量部未満では難燃性に劣り、また２重量
部を超えると射出成形時の熱安定性に劣るので好ましく
はない。好ましくは、０．０１〜１重量部、より好まし
くは０．０２〜０．４重量部の範囲である。
【００４１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物に、公知の他の難燃剤、例えばハロゲン系難燃剤、他
のシリコーン系難燃剤、リン系難燃剤等を必要に応じ、
混合してもよい。ハロゲン系難燃剤としては臭素化ビス
フェノールＡ誘導体、ポリブロモ置換芳香族類縁体等
が、他のシリコーン系難燃剤としてはポリオルガノシロ
キサン類、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体等が、リン系難燃剤としてはリン酸エステル類
等が挙げられる。
物に、公知の他の難燃剤、例えばハロゲン系難燃剤、他
のシリコーン系難燃剤、リン系難燃剤等を必要に応じ、
混合してもよい。ハロゲン系難燃剤としては臭素化ビス
フェノールＡ誘導体、ポリブロモ置換芳香族類縁体等
が、他のシリコーン系難燃剤としてはポリオルガノシロ
キサン類、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体等が、リン系難燃剤としてはリン酸エステル類
等が挙げられる。
【００４２】本発明にて使用される繊維形成型の含フッ
素ポリマー（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するも
のがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特
許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリ
マー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボ
ネート等が挙げられる。これらは、本発明のシリコーン
化合物（Ｂ）と芳香族スルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）
の併用系に併せて使用した場合、従来のドリッピング防
止効果だけでなく、特異的に燃焼時間の低減にも効果が
ある。
素ポリマー（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するも
のがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特
許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリ
マー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボ
ネート等が挙げられる。これらは、本発明のシリコーン
化合物（Ｂ）と芳香族スルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）
の併用系に併せて使用した場合、従来のドリッピング防
止効果だけでなく、特異的に燃焼時間の低減にも効果が
ある。
【００４３】繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配
合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、０．０５〜５重量部である。配合量が０．０５重量
部未満では燃焼時のドリッピング防止効果に劣る場合が
あり、かつ５重量部を超えると造粒が困難となることか
ら安定生産に支障をきたす場合がある。より好適には、
０．０５〜１重量部、更に好適には０．１〜０．５重量
部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性および
衝撃強度のバランスが一層良好となる。
合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、０．０５〜５重量部である。配合量が０．０５重量
部未満では燃焼時のドリッピング防止効果に劣る場合が
あり、かつ５重量部を超えると造粒が困難となることか
ら安定生産に支障をきたす場合がある。より好適には、
０．０５〜１重量部、更に好適には０．１〜０．５重量
部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性および
衝撃強度のバランスが一層良好となる。
【００４４】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）に各種の熱安定剤、酸化防
止剤、着色剤、蛍光増白剤、充填材、離型剤、軟化材、
帯電防止剤、等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリマー
を配合しても良い。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）に各種の熱安定剤、酸化防
止剤、着色剤、蛍光増白剤、充填材、離型剤、軟化材、
帯電防止剤、等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリマー
を配合しても良い。
【００４５】熱安定剤としては、例えば硫酸水素ナトリ
ウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素リチウム等の硫酸水
素金属塩および硫酸アルミニウム等の硫酸金属塩等が挙
げられる。これらは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、通常０〜０．５重量部の範囲で用い
られる。
ウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素リチウム等の硫酸水
素金属塩および硫酸アルミニウム等の硫酸金属塩等が挙
げられる。これらは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、通常０〜０．５重量部の範囲で用い
られる。
【００４６】充填材としては、例えばガラス繊維、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレ
ー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラスト
ナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。
スビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレ
ー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラスト
ナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。
【００４７】衝撃性改良材としては、例えばアクリル系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、コアシェ
ル型のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共
重合体、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ス
チレン共重合体、エチレン・プロピレン系ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴム、等が挙げられる。
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、コアシェ
ル型のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共
重合体、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ス
チレン共重合体、エチレン・プロピレン系ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴム、等が挙げられる。
【００４８】他のポリマーとしては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体とこれのアク
リルゴム変成物、アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン共重合体、アクリロニトリル・エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）・スチレン共重合体等の
スチレン系ポリマー、ポリプロピレン、さらにポリカー
ボネート樹脂とアロイ化して通常使用されるポリマーが
挙げられる。
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体とこれのアク
リルゴム変成物、アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン共重合体、アクリロニトリル・エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）・スチレン共重合体等の
スチレン系ポリマー、ポリプロピレン、さらにポリカー
ボネート樹脂とアロイ化して通常使用されるポリマーが
挙げられる。
【００４９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物中の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、
公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー等
による混合や押出機による溶融混練が挙げられる。
物中の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、
公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー等
による混合や押出機による溶融混練が挙げられる。
【００５０】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を成形する方法としては、特に制限はなく、公知の射
出成形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。
物を成形する方法としては、特に制限はなく、公知の射
出成形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。
【００５１】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」は重量基準に基づく。
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」は重量基準に基づく。
【００５２】（実施例１〜６８および比較例１〜３３）
ビスフェノールＡから製造されたポリカーボネート樹脂
１００部に対し、各種配合物を表３〜１７に示す配合量
に基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ
−３７）を用いて、シリンダー温度２８０℃にて溶融混
練し、各種ペレットを得た。
ビスフェノールＡから製造されたポリカーボネート樹脂
１００部に対し、各種配合物を表３〜１７に示す配合量
に基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ
−３７）を用いて、シリンダー温度２８０℃にて溶融混
練し、各種ペレットを得た。
【００５３】使用された原料の詳細は、それぞれ次のと
おりである。 １．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：住友ダウ社製カリバ
ー ２００−２０（粘度平均分子量１９０００）
おりである。 １．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：住友ダウ社製カリバ
ー ２００−２０（粘度平均分子量１９０００）
【００５４】２．シリコーン化合物（Ｂ）：シリコーン
化合物（Ｂ）は、一般的な製造方法に従って製造した。
すなわち、シリコーン化合物成分の分子量およびシリコ
ーン化合物を構成するＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位およびＱ
単位の割合に応じて、適量のジオルガノジクロロシラ
ン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロ
シラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶
剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮
合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノ
クロロシランを添加して反応させることによって、重合
を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方
法で合成された１９種のシリコーン化合物の構造特性を
表１に示す。
化合物（Ｂ）は、一般的な製造方法に従って製造した。
すなわち、シリコーン化合物成分の分子量およびシリコ
ーン化合物を構成するＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位およびＱ
単位の割合に応じて、適量のジオルガノジクロロシラ
ン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロ
シラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶
剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮
合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノ
クロロシランを添加して反応させることによって、重合
を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方
法で合成された１９種のシリコーン化合物の構造特性を
表１に示す。
【００５５】
【表１】 *：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単
位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単
位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さ
らにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除
き、有機置換基は、フェニル基以外は全てメチル基であ
る。 **：重量平均分子量は、有効数字２桁。
位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単
位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さ
らにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除
き、有機置換基は、フェニル基以外は全てメチル基であ
る。 **：重量平均分子量は、有効数字２桁。
【００５６】３．芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩
（Ｃ）：
（Ｃ）：
【表２】
【００５７】４．繊維形成型の含フッ素ポリマー
（Ｄ）：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン社製ポ
リフロンＦＡ−５００）（以下、ＰＴＦＥと略記）
（Ｄ）：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン社製ポ
リフロンＦＡ−５００）（以下、ＰＴＦＥと略記）
【００５８】６．テトラブロモビスフェノールＡのカー
ボネート・オリゴマー：グレート・レイクス・ケミカル
ズ社製ＢＣ−５２（以下、Ｂｒ系オリゴマーと略記）
ボネート・オリゴマー：グレート・レイクス・ケミカル
ズ社製ＢＣ−５２（以下、Ｂｒ系オリゴマーと略記）
【００５９】得られた各種ペレットを１２５℃で４時
間、乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１００
−Ｅ−Ｃ５）を用いて２８０℃、射出圧力１６００Ｋｇ
／ｃｍ 2にて難燃性評価用の試験片（１２５ｘ１３ｘ
１．６ｍｍおよび１２５ｘ１３ｘ３．２ｍｍ）を成形し
た。
間、乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１００
−Ｅ−Ｃ５）を用いて２８０℃、射出圧力１６００Ｋｇ
／ｃｍ 2にて難燃性評価用の試験片（１２５ｘ１３ｘ
１．６ｍｍおよび１２５ｘ１３ｘ３．２ｍｍ）を成形し
た。
【００６０】該試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさ
の試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時
間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下
のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。また、５試
料のうち、１つでも上記基準を満たさないものがある場
合、Ｖ−２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅ
ｄ）と評価した。結果を表３〜１７に示す。
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさ
の試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時
間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下
のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。また、５試
料のうち、１つでも上記基準を満たさないものがある場
合、Ｖ−２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅ
ｄ）と評価した。結果を表３〜１７に示す。
【００６１】また、得られた各種ペレットを用いて、同
様に射出成形を行い、衝撃強度評価用試験片（３．２ｘ
１２．７ｘ６３．５ｍｍ）を作成した。この試験片を用
いて、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じてノッチ付き衝撃強
度を測定した。また、成形品の外観についても衝撃強度
測定の前に試験片を目視判定し、表層剥離や表面のヒケ
の有無を評価した。結果をそれぞれ表３〜１７に示す。
様に射出成形を行い、衝撃強度評価用試験片（３．２ｘ
１２．７ｘ６３．５ｍｍ）を作成した。この試験片を用
いて、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じてノッチ付き衝撃強
度を測定した。また、成形品の外観についても衝撃強度
測定の前に試験片を目視判定し、表層剥離や表面のヒケ
の有無を評価した。結果をそれぞれ表３〜１７に示す。
【００６２】尚、表３〜１７においては、 ・シリコーン、金属塩およびＰＴＦＥの数値は、ポリカ
ーボネート樹脂１００部に対する添加量（部）を示す。 ・ナトリウム量は、下記計算式１で計算された部数を示
す。 計算式１： ナトリウム量（部）＝ ポリカーボネート樹脂（Ａ）１
００部あたりの芳香族スルホン酸のナトリウム塩の配合
量（部）× 下記計算式２のナトリウムモル分率 計算式２： ナトリウムモル分率＝ ナトリウムの原子量／芳香族ス
ルホン酸のナトリウム塩の分子量 ・表中の難燃性の評価結果で、( )値は５試料の残炎時
間（着火後の燃焼時間）の合計（秒）を示す。また、表
中の［ ］値はドリップによる標識綿の着火発生の個数
（５試料中の発生試料数）を示す。 ・成形性は、成形試験片の表層剥離や表面のムラ、ヒケ
の発生を下記のとおり評価した。 ○：発生せず。 △：５試料中１〜２試料で発生。 ×：５試料中３試料以上で発生。
ーボネート樹脂１００部に対する添加量（部）を示す。 ・ナトリウム量は、下記計算式１で計算された部数を示
す。 計算式１： ナトリウム量（部）＝ ポリカーボネート樹脂（Ａ）１
００部あたりの芳香族スルホン酸のナトリウム塩の配合
量（部）× 下記計算式２のナトリウムモル分率 計算式２： ナトリウムモル分率＝ ナトリウムの原子量／芳香族ス
ルホン酸のナトリウム塩の分子量 ・表中の難燃性の評価結果で、( )値は５試料の残炎時
間（着火後の燃焼時間）の合計（秒）を示す。また、表
中の［ ］値はドリップによる標識綿の着火発生の個数
（５試料中の発生試料数）を示す。 ・成形性は、成形試験片の表層剥離や表面のムラ、ヒケ
の発生を下記のとおり評価した。 ○：発生せず。 △：５試料中１〜２試料で発生。 ×：５試料中３試料以上で発生。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】
【表８】
【００６９】
【表９】
【００７０】
【表１０】
【００７１】
【表１１】
【００７２】
【表１２】
【００７３】
【表１３】
【００７４】
【表１４】
【００７５】
【表１５】
【００７６】
【表１６】
【００７７】
【表１７】
【００７８】実施例１〜６８に示すように、主鎖が分岐
構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）０．
０１〜８部、および一般式１に示す芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２部を添加してなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、またはこ
れらの配合にさらに繊維形成型の含フッ素ポリマー
（Ｄ）０．０５〜５部を添加したポリカーボネート樹脂
組成物は、これらの添加剤の全てを含まないポリカーボ
ネート樹脂単独（比較例１）またはシリコーン化合物
（Ｂ）と一般式１に示す芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩（Ｃ）を併せ持たないポリカーボネート樹脂組成物
（比較例２〜４、１３〜１６、１９〜２３）または本発
明以外の構造のシリコーン化合物を添加したポリカーボ
ネート樹脂組成物（比較例１７〜１８、２３〜２６）よ
りも極めて大きな難燃効果を発揮した。さらに比較例５
に示すような、従来の臭素系難燃剤を添加した際に問題
となっているポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度の
低下については、本実施例に示すように著しく改善され
ている。
構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）０．
０１〜８部、および一般式１に示す芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２部を添加してなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、またはこ
れらの配合にさらに繊維形成型の含フッ素ポリマー
（Ｄ）０．０５〜５部を添加したポリカーボネート樹脂
組成物は、これらの添加剤の全てを含まないポリカーボ
ネート樹脂単独（比較例１）またはシリコーン化合物
（Ｂ）と一般式１に示す芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩（Ｃ）を併せ持たないポリカーボネート樹脂組成物
（比較例２〜４、１３〜１６、１９〜２３）または本発
明以外の構造のシリコーン化合物を添加したポリカーボ
ネート樹脂組成物（比較例１７〜１８、２３〜２６）よ
りも極めて大きな難燃効果を発揮した。さらに比較例５
に示すような、従来の臭素系難燃剤を添加した際に問題
となっているポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度の
低下については、本実施例に示すように著しく改善され
ている。
【００７９】シリコーン化合物（Ｂ）の添加量として
は、実施例１２〜１８および比較例９〜１２に示すよう
に、０．０１部未満であると難燃性が低下し（比較例９
〜１０）、８部より多くなると特に成形性が低下（比較
例１１〜１２）する。
は、実施例１２〜１８および比較例９〜１２に示すよう
に、０．０１部未満であると難燃性が低下し（比較例９
〜１０）、８部より多くなると特に成形性が低下（比較
例１１〜１２）する。
【００８０】一般式１に示す芳香族スルホン酸アルカリ
金属塩（Ｃ）の添加量としては、実施例４〜１１および
比較例６〜８に示すように、０．０１部未満であると難
燃性が低下し（比較例６）、２部より多くなると成形性
及び衝撃強度が低下（比較例７〜８）する。
金属塩（Ｃ）の添加量としては、実施例４〜１１および
比較例６〜８に示すように、０．０１部未満であると難
燃性が低下し（比較例６）、２部より多くなると成形性
及び衝撃強度が低下（比較例７〜８）する。
【００８１】また、一般式１に示す芳香属スルホン酸ア
ルカリ金属塩（Ｃ）のうち、それらの非ハロゲン系のナ
トリウム塩のナトリウム量としては、実施例５１〜６８
に示すように、ナトリウム量として０．００１〜０．０
５部に調整したものが優れた難燃性を示す。
ルカリ金属塩（Ｃ）のうち、それらの非ハロゲン系のナ
トリウム塩のナトリウム量としては、実施例５１〜６８
に示すように、ナトリウム量として０．００１〜０．０
５部に調整したものが優れた難燃性を示す。
【００８２】シリコーン化合物（Ｂ）および一般式１に
示す芳香族スルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）と併用して
使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）は、実
施例２２〜２８、実施例２９と３０、３３と３４、３５
と３６、３７と３８、３９と４０、４１と４２、４３と
４４に示すように、これを添加すると燃焼時のポリカー
ボネート樹脂組成物のドリップ防止効果が向上するだけ
でなく燃焼時間の低減にも大きな効果がある。また、シ
リコーン化合物（Ｂ）およびナトリウム量を調整した非
ハロゲン系芳香属スルホン酸ナトリウムと併用して使用
される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）は、実施例
５１〜５６、実施例５７〜６８に示すように、これを添
加すると燃焼時のポリカーボネート樹脂組成物のドリッ
プ防止効果が向上するだけでなく燃焼時間の低減にも大
きな効果がある。本含フッ素ポリマー（Ｄ）は単なるド
リップ防止剤としての機能だけでなく本シリコーン化合
物（Ｂ）と本金属塩（Ｃ）の併用系、または、本シリコ
ーン化合物（Ｂ）とナトリウム量を調整した非ハロゲン
系芳香属スルホン酸ナトリウムの併用系に対して特有な
難燃化全体の向上への相乗効果がある。また、実施例２
２の配合に本含フッ素ポリマー（Ｄ）を６部添加した組
成物を作製しようとしたところ、造粒が困難になり評価
ができなかった。
示す芳香族スルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）と併用して
使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）は、実
施例２２〜２８、実施例２９と３０、３３と３４、３５
と３６、３７と３８、３９と４０、４１と４２、４３と
４４に示すように、これを添加すると燃焼時のポリカー
ボネート樹脂組成物のドリップ防止効果が向上するだけ
でなく燃焼時間の低減にも大きな効果がある。また、シ
リコーン化合物（Ｂ）およびナトリウム量を調整した非
ハロゲン系芳香属スルホン酸ナトリウムと併用して使用
される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）は、実施例
５１〜５６、実施例５７〜６８に示すように、これを添
加すると燃焼時のポリカーボネート樹脂組成物のドリッ
プ防止効果が向上するだけでなく燃焼時間の低減にも大
きな効果がある。本含フッ素ポリマー（Ｄ）は単なるド
リップ防止剤としての機能だけでなく本シリコーン化合
物（Ｂ）と本金属塩（Ｃ）の併用系、または、本シリコ
ーン化合物（Ｂ）とナトリウム量を調整した非ハロゲン
系芳香属スルホン酸ナトリウムの併用系に対して特有な
難燃化全体の向上への相乗効果がある。また、実施例２
２の配合に本含フッ素ポリマー（Ｄ）を６部添加した組
成物を作製しようとしたところ、造粒が困難になり評価
ができなかった。
【００８３】また、このシリコーン化合物の構造として
は、実施例２９〜３６と比較例１６〜１８に示すよう
に、主鎖の分岐単位、すなわち式ＲＳｉＯ1. 5の単位
（Ｔ単位）および／または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単
位）が含まれると、これらが含まれないシリコーンに比
べ（比較例１６〜１８）、添加したポリカーボネート樹
脂組成物の難燃性、成形性および衝撃強度が大幅に向上
し、特に全体のシロキサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ2 〜 0.5）
に対して２０ｍｏｌ％以上含有するもの（実施例２９〜
３４）では、これらの特性が一層良好となる。さらに、
特に実施例２９、３０と実施例３３、３４の比較から明
らかなように、これらの分岐単位が特に３０ｍｏｌ％以
上含有するシリコーン化合物（実施例２９、３０）は、
難燃性及び衝撃性がさらに良くなっている。また、これ
らの分岐単位が９５ｍｏｌ％より多くなると顕著な難燃
効果を発現しにくくなる場合がある。このように、分岐
単位すなわち、式ＲＳｉＯ1. 5の単位（Ｔ単位）および
／または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単位）は、全体のシロ
キサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ
％以上が好ましく、特に３０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％
以下が、難燃性、成形性および衝撃強度に対して好まし
い。さらに、実施例３０、３１に示すように、分岐単位
として式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単位）を含むものは、式
ＲＳｉＯ1. 5の単位（Ｔ単位）だけのものに比べ、同等
以上の難燃性を示す。
は、実施例２９〜３６と比較例１６〜１８に示すよう
に、主鎖の分岐単位、すなわち式ＲＳｉＯ1. 5の単位
（Ｔ単位）および／または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単
位）が含まれると、これらが含まれないシリコーンに比
べ（比較例１６〜１８）、添加したポリカーボネート樹
脂組成物の難燃性、成形性および衝撃強度が大幅に向上
し、特に全体のシロキサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ2 〜 0.5）
に対して２０ｍｏｌ％以上含有するもの（実施例２９〜
３４）では、これらの特性が一層良好となる。さらに、
特に実施例２９、３０と実施例３３、３４の比較から明
らかなように、これらの分岐単位が特に３０ｍｏｌ％以
上含有するシリコーン化合物（実施例２９、３０）は、
難燃性及び衝撃性がさらに良くなっている。また、これ
らの分岐単位が９５ｍｏｌ％より多くなると顕著な難燃
効果を発現しにくくなる場合がある。このように、分岐
単位すなわち、式ＲＳｉＯ1. 5の単位（Ｔ単位）および
／または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単位）は、全体のシロ
キサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ
％以上が好ましく、特に３０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％
以下が、難燃性、成形性および衝撃強度に対して好まし
い。さらに、実施例３０、３１に示すように、分岐単位
として式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単位）を含むものは、式
ＲＳｉＯ1. 5の単位（Ｔ単位）だけのものに比べ、同等
以上の難燃性を示す。
【００８４】また、シリコーン化合物（Ｂ）の有機置換
基中の芳香族基（フェニル基）は、実施例３７〜４２
と、実施例４３〜４４および比較例２３〜２６に示すよ
うに、これらがが含有されると、含有されないものに比
べ（比較例２３〜２６）、添加したポリカーボネート樹
脂組成物の難燃性、成形性および衝撃強度が向上し、特
に２０ｍｏｌ％以上含有（実施例３７〜４２）されると
難燃性、成形性および衝撃強度は一層良好となり、さら
に実施例３７〜４０と、実施例４１〜４２に示すよう
に、４０ｍｏｌ％以上（実施例３７〜４０）で難燃性を
大幅に向上することができる。また、有機置換基中の芳
香族基（フェニル基）が９５ｍｏｌ％より多くなると顕
著な難燃効果が発現しにくくなる場合がある。このよう
に、シリコーン化合物（Ｂ）の有機置換基中の芳香族基
（フェニル基）は、２０ｍｏｌ％以上が好ましく、特に
４０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下が、難燃性、成形性
および衝撃強度から好ましい。
基中の芳香族基（フェニル基）は、実施例３７〜４２
と、実施例４３〜４４および比較例２３〜２６に示すよ
うに、これらがが含有されると、含有されないものに比
べ（比較例２３〜２６）、添加したポリカーボネート樹
脂組成物の難燃性、成形性および衝撃強度が向上し、特
に２０ｍｏｌ％以上含有（実施例３７〜４２）されると
難燃性、成形性および衝撃強度は一層良好となり、さら
に実施例３７〜４０と、実施例４１〜４２に示すよう
に、４０ｍｏｌ％以上（実施例３７〜４０）で難燃性を
大幅に向上することができる。また、有機置換基中の芳
香族基（フェニル基）が９５ｍｏｌ％より多くなると顕
著な難燃効果が発現しにくくなる場合がある。このよう
に、シリコーン化合物（Ｂ）の有機置換基中の芳香族基
（フェニル基）は、２０ｍｏｌ％以上が好ましく、特に
４０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下が、難燃性、成形性
および衝撃強度から好ましい。
【００８５】シリコーン化合物（Ｂ）の末端基について
は、実施例１３と１７、２０〜２１、３０と３２、３７
〜３８に示すように、メチル基（実施例１３、１７、３
０）、フェニル基（実施例３７〜３８）、水酸基（実施
例２０〜２１）、アルコキシ基（メトキシ基）（実施例
３２）を含むものが良好な難燃性、成形性および衝撃強
度を示すことがわかる。さらに、実施例１３と１７、２
０と２１に示すように、末端基が水酸基よりもメチル基
が、また実施例３０と３２に示すように、アルコキシ基
よりもメチル基が難燃性に良好である。さらに、フェニ
ル基よりもメチル基のほうが難燃性に良好である。ま
た、エポキシ基（γ−グリシドキシプロピル基）やビニ
ル基を含むものは、特に反応性が強いため、ポリカーボ
ネート樹脂との混練の際にシリコーン化合物同志の反応
が起こり、シリコーン化合物（Ｂ）がゲル化してしま
い、ポリカーボネート樹脂の成形性が大幅に低下し、さ
らにシリコーン化合物（Ｂ）のポリカーボネート樹脂中
での分散性も低下するため、十分な難燃効果や衝撃強度
が得られなくなる。よって、シリコーン化合物（Ｂ）の
末端基はメチル基が最も好ましい。
は、実施例１３と１７、２０〜２１、３０と３２、３７
〜３８に示すように、メチル基（実施例１３、１７、３
０）、フェニル基（実施例３７〜３８）、水酸基（実施
例２０〜２１）、アルコキシ基（メトキシ基）（実施例
３２）を含むものが良好な難燃性、成形性および衝撃強
度を示すことがわかる。さらに、実施例１３と１７、２
０と２１に示すように、末端基が水酸基よりもメチル基
が、また実施例３０と３２に示すように、アルコキシ基
よりもメチル基が難燃性に良好である。さらに、フェニ
ル基よりもメチル基のほうが難燃性に良好である。ま
た、エポキシ基（γ−グリシドキシプロピル基）やビニ
ル基を含むものは、特に反応性が強いため、ポリカーボ
ネート樹脂との混練の際にシリコーン化合物同志の反応
が起こり、シリコーン化合物（Ｂ）がゲル化してしま
い、ポリカーボネート樹脂の成形性が大幅に低下し、さ
らにシリコーン化合物（Ｂ）のポリカーボネート樹脂中
での分散性も低下するため、十分な難燃効果や衝撃強度
が得られなくなる。よって、シリコーン化合物（Ｂ）の
末端基はメチル基が最も好ましい。
【００８６】本シリコーン化合物（Ｂ）の分子量は、実
施例２、３、１７、１９からわかるように、成形性と難
燃性の点から５０００〜５０００００、特に１００００
〜２７００００が好ましい。
施例２、３、１７、１９からわかるように、成形性と難
燃性の点から５０００〜５０００００、特に１００００
〜２７００００が好ましい。
【００８７】また、一般式１に示す芳香族スルホン酸ア
ルカリ金属塩（Ｃ）としては、実施例４５〜５０に示さ
れるように、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ナト
リウム（Ｃ−１）、２，４，５−トリクロロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（Ｃ−２）または２，４，６−トリ
クロロ−５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム
塩（Ｃ−３）が好適に用いられ、特に好ましくは、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび２，
４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムであ
る。
ルカリ金属塩（Ｃ）としては、実施例４５〜５０に示さ
れるように、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ナト
リウム（Ｃ−１）、２，４，５−トリクロロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（Ｃ−２）または２，４，６−トリ
クロロ−５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム
塩（Ｃ−３）が好適に用いられ、特に好ましくは、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび２，
４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムであ
る。
【００８８】一方、非ハロゲン系の芳香属スルホン酸ナ
トリウムとしては、実施例５１〜６８に示されるよう
に、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−４）、１
−ナフタレンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−５）、ｐ−ス
チレンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−６）、イソフタル酸
ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（Ｃ−７）、ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−８）、１−ナフタレン
スルホン酸ナトリウム（Ｃ−９）、ｏ−ベンゼンジスル
ホン酸ナトリウム（Ｃ−１０）等が好適に用いられ、特
に好ましくはｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムおよび
１−ナフタレンスルホン酸ナトリウムである。
トリウムとしては、実施例５１〜６８に示されるよう
に、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−４）、１
−ナフタレンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−５）、ｐ−ス
チレンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−６）、イソフタル酸
ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（Ｃ−７）、ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ−８）、１−ナフタレン
スルホン酸ナトリウム（Ｃ−９）、ｏ−ベンゼンジスル
ホン酸ナトリウム（Ｃ−１０）等が好適に用いられ、特
に好ましくはｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムおよび
１−ナフタレンスルホン酸ナトリウムである。
【００８９】以上の結果により、本発明のシリコーン化
合物（Ｂ）０．０１〜８部と、一般式１に示す芳香族ス
ルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２部を組み合
わせて用いると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の難燃化
に対して本シリコーン化合物（Ｂ）単独では成し得ない
極めて大きな難燃効果を発揮した。さらに、非ハロゲン
系の芳香属スルホン酸ナトリウムについては、ナトリウ
ム量を０．００１〜０．０５部の範囲に調整することに
よって極めて優れた難燃性効果を発現することができ
た。これは、これらの組合せの系においてのみに認めら
れた特有の相乗効果である。
合物（Ｂ）０．０１〜８部と、一般式１に示す芳香族ス
ルホン酸アルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜２部を組み合
わせて用いると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の難燃化
に対して本シリコーン化合物（Ｂ）単独では成し得ない
極めて大きな難燃効果を発揮した。さらに、非ハロゲン
系の芳香属スルホン酸ナトリウムについては、ナトリウ
ム量を０．００１〜０．０５部の範囲に調整することに
よって極めて優れた難燃性効果を発現することができ
た。これは、これらの組合せの系においてのみに認めら
れた特有の相乗効果である。
【００９０】さらに、繊維形成型の含フッ素ポリマー
（Ｄ）０．０５〜５部とこれらを組み合わせて用いる
と、燃焼時のポリカーボネート樹脂組成物に対するドリ
ップ防止効果が向上するだけでなく燃焼時間の低減にも
大きな効果があり、本シリコーン化合物（Ｂ）と本金属
塩（Ｃ）の併用系に対してのみに特有な難燃化全体の向
上への相乗効果がある。
（Ｄ）０．０５〜５部とこれらを組み合わせて用いる
と、燃焼時のポリカーボネート樹脂組成物に対するドリ
ップ防止効果が向上するだけでなく燃焼時間の低減にも
大きな効果があり、本シリコーン化合物（Ｂ）と本金属
塩（Ｃ）の併用系に対してのみに特有な難燃化全体の向
上への相乗効果がある。
【００９１】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、耐衝撃性や成形性を損なうことなく高度な難燃
性を具備し、かつ塩素、臭素化合物等からなるハロゲン
系難燃剤を含まないことから燃焼時に当該難燃剤に起因
するハロゲンを含むガスの発生の懸念もなく、環境保護
の面においても優れた性能も併せ持つ。
成物は、耐衝撃性や成形性を損なうことなく高度な難燃
性を具備し、かつ塩素、臭素化合物等からなるハロゲン
系難燃剤を含まないことから燃焼時に当該難燃剤に起因
するハロゲンを含むガスの発生の懸念もなく、環境保護
の面においても優れた性能も併せ持つ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 一郎 大阪府高槻市塚原二丁目10番１号 住友ダ ウ株式会社内 (72)発明者 位地 正年 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気株 式会社内 (72)発明者 芹澤 慎 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BD123 BD153 CG001 CP002 CP022 CP032 EV256 FD132 FD133 FD136 FD203 GQ00
Claims (13)
- 【請求項１】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基中に
芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）０．０１〜８重
量部および下記一般式１（以下、一般式１という）に示
す芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜
２重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物。 一般式１ Ａｍ−Ｒ−（ＳＯ3Ｍ）n （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。） - 【請求項２】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基中に
芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）０．０１〜８重
量部、一般式１に示す芳香族スルホン酸のアルカリ金属
塩（Ｃ）０．０１〜２重量部および繊維形成型の含フッ
素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５重量部を配合してなるこ
とを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項３】主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）の配合量が
０．１〜５重量部および一般式１に示す芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩（Ｃ）の配合量が０．０１〜１重量
部である請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。 - 【請求項４】主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）の配合量が
０．１〜５重量部、一般式（１）に示す芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩（Ｃ）の配合量が０．０１〜１重量
部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配合量
が０．０５〜１重量部である請求項２記載の難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物。 - 【請求項５】主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、式ＲＳ
ｉＯ1.5の単位（Ｔ単位）および／または式ＳｉＯ2.0の
単位（Ｑ単位）を全体のシロキサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ
2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ％以上含有することを特徴
とする請求項１〜４記載の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物。 - 【請求項６】主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であ
ることを特徴とする請求項１〜５記載の難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物。 - 【請求項７】主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基がフェニル基であり、残
りがメチル基であり、また末端基がメチル基、フェニル
基、水酸基、アルコキシ基の内から選ばれた１種または
これらの２種から４種までの混合物であることを特徴と
する請求項１〜６記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。 - 【請求項８】一般式１に示される芳香族スルホン酸のア
ルカリ金属塩（Ｃ）が、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−
スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イソ
フタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタレ
ンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ−ベンゼンジ
スルホン酸、２，４，６−トリクロロ−５−スルホイソ
フタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸から選
択される１種もしくは２種以上のアルカリ金属塩である
請求項１〜４記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物。 - 【請求項９】一般式１に示される芳香族スルホン酸のア
ルカリ金属塩（Ｃ）が、２，４，６−トリクロロ−５−
スルホイソフタル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼ
ンスルホン酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホ
ン酸から選択される１種もしくは２種以上のナトリウム
塩および／またはカリウム塩であることを特徴とする請
求項１〜４記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１０】一般式１に示される芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩（Ｃ）が、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ
−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イ
ソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸の中から選択される一種もしくは２種以上のナ
トリウム塩であることを特徴とする請求項１〜４記載の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１１】一般式１に示される芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩（Ｃ）が、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ
−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イ
ソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ−ベンゼン
ジスルホン酸の中から選択される一種もしくは２種以上
のナトリウム塩であり、かつ該ナトリウム塩のナトリウ
ム量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり
０．００１〜０．０５重量部に調整されてなることを特
徴とする請求項１〜４記載の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物。 - 【請求項１２】芳香族スルホン酸のナトリウム塩のナト
リウム量が０．００２〜０．０４重量部に調整されてな
る請求項１１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物。 - 【請求項１３】繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）
が、ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とす
る請求項２または請求項４記載の難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。
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| EP00915548A EP1188792B1 (en) | 1999-04-23 | 2000-04-14 | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
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|---|---|---|---|
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