JP2000302965A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 流動性及び耐溶剤性に優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）１０〜９５重量％、（Ｂ）
１〜３０重量％及び（Ｃ）０．５〜１０重量％を含有す
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２
０００〜１５０００である水添されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｃ）：炭化水素樹脂
エーテル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）１０〜９５重量％、（Ｂ）
１〜３０重量％及び（Ｃ）０．５〜１０重量％を含有す
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２
０００〜１５０００である水添されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｃ）：炭化水素樹脂
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐薬品性及び流動
性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関す
るものである。
性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械
的特性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低く、か
つ寸法安定性に優れるため、たとえば、工業部品、電気
・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部
品などの樹脂成形体として利用されている。しかしなが
ら、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の成形体は、
応力下に酢酸エチル、ヘキサン、メチルエチルケトン等
の有機溶剤、灯油、椰子油、機械油、グリース類、植物
油、界面活性剤等と接触すると、容易にひび割れを起こ
す（耐薬性がよくない）という欠点を有しているため、
その用途が著しく制限されている。ここでいう応力と
は、曲げ、引張、せん断等の外部からの変形によって生
じる応力、あるいは、成形時に成形品に生じる残留応力
等である。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
は、溶融時の流動性が低く、成形加工性に劣るという欠
点を有しているため、使用される成形品形状が制限され
ている。この流動性の低下は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の耐熱性が、たとえば１４０℃以上に高く
なった場合に顕著である。
的特性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低く、か
つ寸法安定性に優れるため、たとえば、工業部品、電気
・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部
品などの樹脂成形体として利用されている。しかしなが
ら、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の成形体は、
応力下に酢酸エチル、ヘキサン、メチルエチルケトン等
の有機溶剤、灯油、椰子油、機械油、グリース類、植物
油、界面活性剤等と接触すると、容易にひび割れを起こ
す（耐薬性がよくない）という欠点を有しているため、
その用途が著しく制限されている。ここでいう応力と
は、曲げ、引張、せん断等の外部からの変形によって生
じる応力、あるいは、成形時に成形品に生じる残留応力
等である。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
は、溶融時の流動性が低く、成形加工性に劣るという欠
点を有しているため、使用される成形品形状が制限され
ている。この流動性の低下は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の耐熱性が、たとえば１４０℃以上に高く
なった場合に顕著である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、耐薬品性及び流動性に
優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する
ことにある。
発明が解決しようとする課題は、耐薬品性及び流動性に
優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の（Ａ）１０〜９５重量％、（Ｂ）１〜３０重量％及
び（Ｃ）０．５〜１０重量％を含有するポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２
０００〜１５０００である水添されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｃ）：炭化水素樹脂
記の（Ａ）１０〜９５重量％、（Ｂ）１〜３０重量％及
び（Ｃ）０．５〜１０重量％を含有するポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２
０００〜１５０００である水添されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｃ）：炭化水素樹脂
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）は、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂であり、下記一般式（式中、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれた
ものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）
で示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化
カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化
重合せしめて得られる（共）重合体である。
ンエーテル系樹脂であり、下記一般式（式中、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれた
ものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）
で示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化
カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化
重合せしめて得られる（共）重合体である。
【０００６】上記一般式におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及
びＲ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、
ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。上記一般式の具体例としては、フェ
ノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、
２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メ
チル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，
６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル
−６−アリルフェノールなどがあげられる。更に、上記
一般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノ
ール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノー
ル化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化
合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ま
しい。
びＲ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、
ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。上記一般式の具体例としては、フェ
ノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、
２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メ
チル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，
６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル
−６−アリルフェノールなどがあげられる。更に、上記
一般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノ
ール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノー
ル化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化
合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ま
しい。
【０００７】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。
かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、たと
えば米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８
７５号公報及び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭
５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公
報、特開平１−３０４１１９号公報等に記載されてい
る。
用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。
かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、たと
えば米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８
７５号公報及び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭
５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公
報、特開平１−３０４１１９号公報等に記載されてい
る。
【０００８】本発明の（Ａ）の具体例としては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチ
ル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２，６−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ
−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（３−メチル−６
−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレン
エーテル）及びこれらの重合体を構成する繰り返し単位
の複数種を含む各種共重合体をあげることができる。共
重合体の中には２，３，６−トリメチルフェノール、
２，３，５，６−テトラメチルフェノール等の多置換フ
ェノールと２，６−ジメチルフェノールとの共重合体等
も含む。これらポリフェニレンエーテル系樹脂のうちで
好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体であ
る。
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチ
ル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２，６−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ
−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（３−メチル−６
−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレン
エーテル）及びこれらの重合体を構成する繰り返し単位
の複数種を含む各種共重合体をあげることができる。共
重合体の中には２，３，６−トリメチルフェノール、
２，３，５，６−テトラメチルフェノール等の多置換フ
ェノールと２，６−ジメチルフェノールとの共重合体等
も含む。これらポリフェニレンエーテル系樹脂のうちで
好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体であ
る。
【０００９】本発明に使用することができる（Ａ）の分
子量は、目的によってその好適な範囲が異なるため一概
にその範囲は定められないが、一般に３０℃のクロロホ
ルム中で測定した極限粘度で表わして０．１〜０．７ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。
子量は、目的によってその好適な範囲が異なるため一概
にその範囲は定められないが、一般に３０℃のクロロホ
ルム中で測定した極限粘度で表わして０．１〜０．７ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。
【００１０】本発明の（Ａ）は、上記重合体、共重合体
に対し、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等のスチレ
ン系化合物をグラフトさせて変性した共重合体でもよ
い。
に対し、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等のスチレ
ン系化合物をグラフトさせて変性した共重合体でもよ
い。
【００１１】（Ａ）の含有量は、１０〜９５重量％であ
る。（Ａ）が過少であると耐薬品性及び耐熱性が乏しく
なり、一方（Ａ）が過多であると流動性が悪化し、成形
加工性に劣る。
る。（Ａ）が過少であると耐薬品性及び耐熱性が乏しく
なり、一方（Ａ）が過多であると流動性が悪化し、成形
加工性に劣る。
【００１２】本発明の（Ｂ）は、アルケニル芳香族ブロ
ックの数平均分子量が２０００〜１５０００である水添
されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体である。
ックの数平均分子量が２０００〜１５０００である水添
されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体である。
【００１３】アルケニル芳香族化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ―ブチルスチレン、ジフェニルスチレン等のうちから
１種又は２種以上が選択でき、とくにスチレンが好まし
い。また、共役ジエン化合物としては、たとえば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから一種又は２
種以上が選ばれ特にブタジエン、イソプレン及びこれら
の組み合わせが好ましい。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ―ブチルスチレン、ジフェニルスチレン等のうちから
１種又は２種以上が選択でき、とくにスチレンが好まし
い。また、共役ジエン化合物としては、たとえば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから一種又は２
種以上が選ばれ特にブタジエン、イソプレン及びこれら
の組み合わせが好ましい。
【００１４】ブロック共重合体において、アルケニル芳
香族ブロックの数平均分子量は２０００〜１５０００以
下であり、好ましくは３０００〜１４０００以下であ
る。アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２００
０未満の場合、ブロック共重合体とポリフェニレンエー
テル系樹脂の相溶性が乏しくなり、射出成形時等の層剥
離等の外観不良の原因となる。一方、アルケニル芳香族
ブロックの数平均分子量が１５０００を超える場合、耐
薬品性及び流動性の改良効果が乏しくなる。
香族ブロックの数平均分子量は２０００〜１５０００以
下であり、好ましくは３０００〜１４０００以下であ
る。アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２００
０未満の場合、ブロック共重合体とポリフェニレンエー
テル系樹脂の相溶性が乏しくなり、射出成形時等の層剥
離等の外観不良の原因となる。一方、アルケニル芳香族
ブロックの数平均分子量が１５０００を超える場合、耐
薬品性及び流動性の改良効果が乏しくなる。
【００１５】また、ブロック共重合体におけるアルケニ
ル芳香族化合物の分率は５〜６０重量％、共役ジエン化
合物の分率は９５〜４０重量％であることが好ましい。
より好ましくは、アルケニル芳香族化合物の分率８〜５
５重量％、共役ジエン化合物の分率９２〜４５重量％で
ある。アルケニル芳香族化合物の分率が５重量％より少
ない場合、ブロック共重合体とポリフェニレンエーテル
系樹脂の相溶性が乏しくなり、射出成形時等の層剥離等
の外観不良の原因となる場合がある。一方、アルケニル
芳香族化合物の分率が６０重量％より多い場合、耐薬品
性の改良効果が乏しくなる場合がある。
ル芳香族化合物の分率は５〜６０重量％、共役ジエン化
合物の分率は９５〜４０重量％であることが好ましい。
より好ましくは、アルケニル芳香族化合物の分率８〜５
５重量％、共役ジエン化合物の分率９２〜４５重量％で
ある。アルケニル芳香族化合物の分率が５重量％より少
ない場合、ブロック共重合体とポリフェニレンエーテル
系樹脂の相溶性が乏しくなり、射出成形時等の層剥離等
の外観不良の原因となる場合がある。一方、アルケニル
芳香族化合物の分率が６０重量％より多い場合、耐薬品
性の改良効果が乏しくなる場合がある。
【００１６】（Ｂ）の含有量は、１〜３０重量％であ
る。（Ｂ）が過少であると流動性及び耐薬品性の改良効
果が乏しくなり、一方（Ｂ）が過多であると成形品の層
剥離等の外観不良の原因となる場合がある。
る。（Ｂ）が過少であると流動性及び耐薬品性の改良効
果が乏しくなり、一方（Ｂ）が過多であると成形品の層
剥離等の外観不良の原因となる場合がある。
【００１７】本発明の（Ｃ）は炭化水素樹脂である。炭
化水素樹脂としては、低分子量の熱可塑性ポリマーであ
り、たとえばコールタールナフサを原料として得られる
炭化水素樹脂、分解石油留分から得られる石油樹脂、テ
ルペン樹脂などが挙げられる。ここで、コールタールナ
フサを原料として得られる炭化水素樹脂とは、コールタ
ールナフサ中に含まれる高沸点不飽和化合物の共重合体
である。これらは、石炭の乾留に際し、コークス炉ガス
中の軽油中に含まれる沸点約１４０〜２００℃のナフサ
を主原料として、これに含まれるインデン、クマロン、
スチレンなどの不飽和炭化水素を塩化アルミニウム又は
三フッ化ホウ素とその錯体などを開始剤に用いて重合す
ることにより得られるものである。また、重合するに際
して、共重合可能な他の不飽和化合物を添加することも
できる。一般には、クマロン−インデン樹脂、クマロン
樹脂、ポリインデンなどと呼ばれて市販されており容易
に入手することができる。
化水素樹脂としては、低分子量の熱可塑性ポリマーであ
り、たとえばコールタールナフサを原料として得られる
炭化水素樹脂、分解石油留分から得られる石油樹脂、テ
ルペン樹脂などが挙げられる。ここで、コールタールナ
フサを原料として得られる炭化水素樹脂とは、コールタ
ールナフサ中に含まれる高沸点不飽和化合物の共重合体
である。これらは、石炭の乾留に際し、コークス炉ガス
中の軽油中に含まれる沸点約１４０〜２００℃のナフサ
を主原料として、これに含まれるインデン、クマロン、
スチレンなどの不飽和炭化水素を塩化アルミニウム又は
三フッ化ホウ素とその錯体などを開始剤に用いて重合す
ることにより得られるものである。また、重合するに際
して、共重合可能な他の不飽和化合物を添加することも
できる。一般には、クマロン−インデン樹脂、クマロン
樹脂、ポリインデンなどと呼ばれて市販されており容易
に入手することができる。
【００１８】また、分解石油留分から得られる石油樹脂
とは、不飽和のＣ５留分及びＣ９留分を原料とする共重
合体である。これらの石油樹脂としては、軟化点約７０
〜１８０℃のものが市販されており、容易に入手でき
る。好ましい石油樹脂は、ビニルトルエン、インデン、
α−メチルスチレンなどを主成分とする芳香族系石油樹
脂である。
とは、不飽和のＣ５留分及びＣ９留分を原料とする共重
合体である。これらの石油樹脂としては、軟化点約７０
〜１８０℃のものが市販されており、容易に入手でき
る。好ましい石油樹脂は、ビニルトルエン、インデン、
α−メチルスチレンなどを主成分とする芳香族系石油樹
脂である。
【００１９】テルペン樹脂は、α−ピネン、β−ピネ
ン、リモネンなどのテルペン炭化水素を原料とした重合
体であり、それらを水素添加したものも市販されてい
る。これらの炭化水素樹脂には、フェノールやカルボン
酸化合物で変性したものも含まれる。
ン、リモネンなどのテルペン炭化水素を原料とした重合
体であり、それらを水素添加したものも市販されてい
る。これらの炭化水素樹脂には、フェノールやカルボン
酸化合物で変性したものも含まれる。
【００２０】本発明では炭化水素樹脂は、実質的に不飽
和結合を有しないことが望ましい。実質的に不飽和結合
を有しないとは、樹脂中の不飽和結合の８０％以上が水
素添加されていることを意味する。二重結合の水素添加
率が８０％より少ない場合、加工時の着色等の不具合が
生じる。
和結合を有しないことが望ましい。実質的に不飽和結合
を有しないとは、樹脂中の不飽和結合の８０％以上が水
素添加されていることを意味する。二重結合の水素添加
率が８０％より少ない場合、加工時の着色等の不具合が
生じる。
【００２１】（Ｃ）の含有量は、０．５〜１０重量％で
ある。（Ｃ）が過少であると流動性及び耐薬品性の改良
効果が乏しくなり、一方（Ｃ）が過多であると成形時の
ガス発生、成形品の層剥離等の外観不良の原因となる。
ある。（Ｃ）が過少であると流動性及び耐薬品性の改良
効果が乏しくなり、一方（Ｃ）が過多であると成形時の
ガス発生、成形品の層剥離等の外観不良の原因となる。
【００２２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分に加え
て、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
の含有量が１０〜７０重量％であるエチレン−α，β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体を含有し
てもよい。（Ｄ）成分を添加することにより、耐溶剤性
がさらに良好になる。
成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分に加え
て、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
の含有量が１０〜７０重量％であるエチレン−α，β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体を含有し
てもよい。（Ｄ）成分を添加することにより、耐溶剤性
がさらに良好になる。
【００２３】上記α，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレートをあげることができ
る。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート
及び／又はメタクリレートを意味する。（メタ）アクリ
レートとしては、炭素数１〜８のアルコールから得られ
るものが好ましく、たとえば、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレートなどが例示され、これらは一種を用
いてもよく、又は二種以上を混合して用いてもよい。な
お、メチルアクリレート、エチルメタクリレートが好ま
しい。
ステルの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレートをあげることができ
る。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート
及び／又はメタクリレートを意味する。（メタ）アクリ
レートとしては、炭素数１〜８のアルコールから得られ
るものが好ましく、たとえば、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレートなどが例示され、これらは一種を用
いてもよく、又は二種以上を混合して用いてもよい。な
お、メチルアクリレート、エチルメタクリレートが好ま
しい。
【００２４】（Ｄ）のα，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルの含有量は１０〜７０重量％である。該含有
量が過少であると耐薬品性の改良効果が乏しくなり、一
方該含有量が過多であるとポリフェニレンエーテル系樹
脂との相溶性が乏しくなり、外観不良の原因となる。
ルエステルの含有量は１０〜７０重量％である。該含有
量が過少であると耐薬品性の改良効果が乏しくなり、一
方該含有量が過多であるとポリフェニレンエーテル系樹
脂との相溶性が乏しくなり、外観不良の原因となる。
【００２５】（Ｄ）の含有量は、１〜３０重量％が好ま
しく、更に好ましくは１〜２０重量％である。該含有量
が過少であると耐油性の改良効果が十分ではなく、一方
該含有量が過多であると剛性の低下を引き起こす原因と
なる場合がある。
しく、更に好ましくは１〜２０重量％である。該含有量
が過少であると耐油性の改良効果が十分ではなく、一方
該含有量が過多であると剛性の低下を引き起こす原因と
なる場合がある。
【００２６】本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を溶融混練して得られ、下記に
示す各種成形方法で得られる。溶融混練方法の一例とし
ては押出機等を用いて溶融混練する方法があげられる
が、一般に行われている混練方法であれば特に制限を受
けない。フィード方法は、材料を一括で投入する方法、
材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフ
ィードする方法が考えられるがいずれ法でもかまわな
い。混練温度はポリフェニレンエーテル系樹脂のガラス
転移点（約２１０℃）以上であればよいが、好ましくは
２２０〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の
範囲である。
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を溶融混練して得られ、下記に
示す各種成形方法で得られる。溶融混練方法の一例とし
ては押出機等を用いて溶融混練する方法があげられる
が、一般に行われている混練方法であれば特に制限を受
けない。フィード方法は、材料を一括で投入する方法、
材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフ
ィードする方法が考えられるがいずれ法でもかまわな
い。混練温度はポリフェニレンエーテル系樹脂のガラス
転移点（約２１０℃）以上であればよいが、好ましくは
２２０〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の
範囲である。
【００２７】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴及び効果を損わない範囲で必要に応じて他の付加的
成分、たとえば、他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、安定
剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ
剤、無機又は有機の充填剤や補強剤（ガラス繊維、カー
ボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、炭酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、ワラストナイト等）、難燃剤、
難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等
を添加してもかまわない。
特徴及び効果を損わない範囲で必要に応じて他の付加的
成分、たとえば、他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、安定
剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ
剤、無機又は有機の充填剤や補強剤（ガラス繊維、カー
ボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、炭酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、ワラストナイト等）、難燃剤、
難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等
を添加してもかまわない。
【００２８】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。
【００２９】また、得られた成形品は、耐薬品性が要求
される用途、たとえば、フライバックトランス、偏向ヨ
ーク等の電気・電子部品用途、電子レンジ等の周辺部品
用途、ポンプ、タンク、ダクト等の給排水・給排気部品
用途、バッテリーケース等の電槽用途、水道量水器、現
像タンク、ファン及びファンハウジング等に使用するこ
とができる。更に、インストルメンタルパネル、ホイー
ルカバー、ヒューズホルダー、ラジエーターグリル、イ
グニッションコイル、サイドマッドガード、バンパー等
の自動車用途、ＯＡ機器のハウジング、ＯＡ機器のシャ
ーシ、トレ−等の機構部品用途、自動販売機のコインメ
カシャーシ等に使用することができる。
される用途、たとえば、フライバックトランス、偏向ヨ
ーク等の電気・電子部品用途、電子レンジ等の周辺部品
用途、ポンプ、タンク、ダクト等の給排水・給排気部品
用途、バッテリーケース等の電槽用途、水道量水器、現
像タンク、ファン及びファンハウジング等に使用するこ
とができる。更に、インストルメンタルパネル、ホイー
ルカバー、ヒューズホルダー、ラジエーターグリル、イ
グニッションコイル、サイドマッドガード、バンパー等
の自動車用途、ＯＡ機器のハウジング、ＯＡ機器のシャ
ーシ、トレ−等の機構部品用途、自動販売機のコインメ
カシャーシ等に使用することができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下に実施例及び比較例で使用した略号の意味
を示す。 （１）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ［ＰＰＥ］：（クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した
固有粘度が０.４６ｄｌ／ｇのポリ（２．６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル） （２）水添アルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体 ［Ｂ−１］：シェル化学製 Ｇ１６５２（数平均分子量
２４０００、スチレンブロックの数平均分子量７０００
でありスチレンブロックとエチレン・ブチレンブロック
の比が２９／７１であるスチレン−エチレン・ブチレン
−スチレンブロック共重合体。ただし、数平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＡＳ−
８０２０、東ソー製）にて測定したポリスチレン基準の
値である。） ［Ｂ−２］：シェル化学製 Ｇ１６５１（数平均分子量
１８００００、スチレンブロックの数平均分子量２９０
００でありスチレンブロックとエチレン・ブチレンブロ
ックの比が３２／６８であるスチレン−エチレン・ブチ
レン−スチレンブロック共重合体） （３）炭化水素樹脂 [Ｃ−１]ヤスハラケミカル製 クリアロンＰ１２５（水
添テルペン樹脂） [Ｃ−２]荒川化学製 アルコンＰ１２５（水添石油樹
脂） （４）エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル系共重合体 ［Ｄ−１］：エチレン−メチルメタアクリレート共重合
体（メチルメタアクリレート含有量＝３８重量％、ＭＦ
Ｒ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝２５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下に実施例及び比較例で使用した略号の意味
を示す。 （１）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ［ＰＰＥ］：（クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した
固有粘度が０.４６ｄｌ／ｇのポリ（２．６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル） （２）水添アルケニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体 ［Ｂ−１］：シェル化学製 Ｇ１６５２（数平均分子量
２４０００、スチレンブロックの数平均分子量７０００
でありスチレンブロックとエチレン・ブチレンブロック
の比が２９／７１であるスチレン−エチレン・ブチレン
−スチレンブロック共重合体。ただし、数平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＡＳ−
８０２０、東ソー製）にて測定したポリスチレン基準の
値である。） ［Ｂ−２］：シェル化学製 Ｇ１６５１（数平均分子量
１８００００、スチレンブロックの数平均分子量２９０
００でありスチレンブロックとエチレン・ブチレンブロ
ックの比が３２／６８であるスチレン−エチレン・ブチ
レン−スチレンブロック共重合体） （３）炭化水素樹脂 [Ｃ−１]ヤスハラケミカル製 クリアロンＰ１２５（水
添テルペン樹脂） [Ｃ−２]荒川化学製 アルコンＰ１２５（水添石油樹
脂） （４）エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル系共重合体 ［Ｄ−１］：エチレン−メチルメタアクリレート共重合
体（メチルメタアクリレート含有量＝３８重量％、ＭＦ
Ｒ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝２５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）
【００３１】次に実施例における物性値等の評価方法を
以下に示すメルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２８０℃で１０ｋｇ荷
重にて測定した。耐薬品性 ＡＳＴＭ引張１号ダンベルを曲率Ｒが１６８ｍｍの半円
状治具に取り付け、試験片中央部に、試薬をしみ込ませ
た２０×１２ｍｍのガーゼを置いた。試薬としては、サ
ラダ油（日清食品製）、マジックリン（花王製 食器用
洗剤）を使用した。サラダ油については、破断発生まで
の時間（単位＝時間）を、また、マジックリンについて
は、２４時間後のクラック発生の有無を目視にて評価し
た。クラック発生状態を、○（＝クラック発生せず）、
×（＝クラック発生）とした。
以下に示すメルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２８０℃で１０ｋｇ荷
重にて測定した。耐薬品性 ＡＳＴＭ引張１号ダンベルを曲率Ｒが１６８ｍｍの半円
状治具に取り付け、試験片中央部に、試薬をしみ込ませ
た２０×１２ｍｍのガーゼを置いた。試薬としては、サ
ラダ油（日清食品製）、マジックリン（花王製 食器用
洗剤）を使用した。サラダ油については、破断発生まで
の時間（単位＝時間）を、また、マジックリンについて
は、２４時間後のクラック発生の有無を目視にて評価し
た。クラック発生状態を、○（＝クラック発生せず）、
×（＝クラック発生）とした。
【００３２】実施例１ 表１に示す組成の原料を混合し、連続二軸混錬機（東芝
機械株式会社ＴＥＭ５０）にて、シリンダー温度３００
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練を
行い、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得た。得
られた組成物のメルトインデックスを測定した。また、
得られた組成物を３１０℃にて射出成形機にて試験片を
作成し、耐薬品性を評価した。結果を表１に示す。 実施例２〜３及び比較例１〜２ 表１に示す組成とした以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示す。
機械株式会社ＴＥＭ５０）にて、シリンダー温度３００
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練を
行い、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得た。得
られた組成物のメルトインデックスを測定した。また、
得られた組成物を３１０℃にて射出成形機にて試験片を
作成し、耐薬品性を評価した。結果を表１に示す。 実施例２〜３及び比較例１〜２ 表１に示す組成とした以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、流
動性及び耐溶剤性に優れたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物を提供することができた。
動性及び耐溶剤性に優れたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物を提供することができた。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）１０〜９５重量％、（Ｂ）
１〜３０重量％及び（Ｃ）０．５〜１０重量％を含有す
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：アルケニル芳香族ブロックの数平均分子量が２
０００〜１５０００である水添されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｃ）：炭化水素樹脂 - 【請求項２】 （Ｃ）が水素添加された炭化水素樹脂で
ある請求項１記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物。 - 【請求項３】 請求項１記載の（Ａ）〜（Ｃ）及び下記
の（Ｄ）１〜３０重量％を含有する請求項１記載のポリ
フェニレンエーテル系樹脂組成物。 （Ｄ）：α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの
含有量が１０〜７０重量％であるエチレン−α，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11114988A JP2000302965A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11114988A JP2000302965A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302965A true JP2000302965A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14651563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11114988A Pending JP2000302965A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000302965A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011241257A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ダクト用樹脂成形体 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52129050A (en) * | 1976-04-22 | 1977-10-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Absorption chiller with heating/cooling changeover and automatic conce ntration adjusting mechanism |
| JPS58129051A (ja) * | 1982-01-28 | 1983-08-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 耐衝撃改良剤および溶融粘度降下剤を含有するｐｐｅ組成物 |
| JPH01287163A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JPH09316321A (ja) * | 1996-05-29 | 1997-12-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH1081818A (ja) * | 1996-07-11 | 1998-03-31 | General Electric Co <Ge> | 高流動性ポリ（フェニレンエーテル）樹脂組成物 |
| JP2000007908A (ja) * | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-04-22 JP JP11114988A patent/JP2000302965A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52129050A (en) * | 1976-04-22 | 1977-10-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Absorption chiller with heating/cooling changeover and automatic conce ntration adjusting mechanism |
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| JPH09316321A (ja) * | 1996-05-29 | 1997-12-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH1081818A (ja) * | 1996-07-11 | 1998-03-31 | General Electric Co <Ge> | 高流動性ポリ（フェニレンエーテル）樹脂組成物 |
| JP2000007908A (ja) * | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011241257A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ダクト用樹脂成形体 |
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