JP2000303054A - 織物補強材の接着促進剤、その製造方法、およびその使用法 - Google Patents
織物補強材の接着促進剤、その製造方法、およびその使用法Info
- Publication number
- JP2000303054A JP2000303054A JP2000072264A JP2000072264A JP2000303054A JP 2000303054 A JP2000303054 A JP 2000303054A JP 2000072264 A JP2000072264 A JP 2000072264A JP 2000072264 A JP2000072264 A JP 2000072264A JP 2000303054 A JP2000303054 A JP 2000303054A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- particle size
- adhesive according
- solid content
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title abstract 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 72
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 72
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 11
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 108090001005 Interleukin-6 Proteins 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 2h-oxadiazine Chemical group N1OC=CC=N1 QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGTGENGUUCHSLQ-UHFFFAOYSA-N n-heptan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCCCC(C)=NO NGTGENGUUCHSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
有する接着剤を提供する。 【解決手段】 本発明は、強化ポリマー材の製造に用い
られる補強材を処理するための水性分散体を含む接着剤
であって、接着剤の成分として固形分および添加剤を有
し、水性分散体が、55〜85重量%の固形分を有し、
固形分の平均粒径が2.0μmよりも小さいことを特徴
とする接着剤を提供する。固形分の平均粒径が、1.5
0μmよりも小さくてもよい。また、固形分の80%
が、0.01〜5μmの粒径を有するのが好ましく、更
に、固形分の80%が、0.5〜5μmの粒径を有する
のが好ましい。固形分が、65〜75重量%含まれてい
てもよい。接着剤は、イソシアネート、一部又は完全に
ブロックされたブロックドイソシアネートであってもよ
い。ポリマー材は、ゴム材であってもよい。補強材は、
織物補強材であるのが好ましく、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリアミド又はライアン(Ryan)およびそれら
の複合物などにより生成されるのが好ましい。添加剤と
して、湿潤剤及び/又は分散剤を含んでもよい。
Description
ム製品を生成するための織物補強材(強化材)の処理に
用いられる接着剤に関し、特に、55〜85重量%のブ
ロックドイソシアネートの固形分を有する水性分散体の
形態で存在するタイヤコード用の接着剤に関する。
強材とゴムとの間の結合強度を向上させるために、接着
剤を用いることが有益であることが証明されてきた。そ
のような接着剤の使用は、特に、強化繊維を有するタイ
ヤコードや、他の高圧複合材料の分野において重要であ
る。特に、塗布の分野において、合成繊維をゴム材に結
合するために、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラ
テックス(resorcinol-formaldehyde-latex)系(RF
L)を使用することが、当該技術分野において知られて
いる。この方法は、1ステップ法または2ステップ法を
用いて行われる。1ステップ法においては、補強材に、
RFLと接着剤の混合物を含浸させる。
ップで、補強材に接着剤を含浸させ、第2ステップで、
RFLの塗布を行う。
のために、特に配位結合される接着剤が既に知られてい
る。これらの系は、ブロックドイソシアネートの水性分
散体とRFLを組み合わせた特別な調合物を基礎とす
る。”ラバー・ケミストリ・アンド・テクノロジ(Rubbe
r Chemistry and Technology)”Vol. 58, p.383-391に
記載された論文において、繊維補強ゴム材の製造に関連
する接着剤系および製造方法が開示されている。米国特
許第4,477,619号は、特別な接着剤系について開示す
る。
ナショナル(Tire Technology International)”によ
ると、スイスのEMS Chemie AGよりGrillbond(グリルボ
ンド) IL-6(登録商標)なる商品名で販売されている
接着剤系が知られている。この系は、50%のブロック
ドイソシアネート固形分を含有する水性分散体からな
る。当該技術分野において知られる粉体と比較すると、
この系は、特に、保管中、水性分散体が安定しており、
すぐに使用可能であるという利点を有している。このこ
とは、単純な取り扱いを可能にし、さらに、経済的に安
価で方法を実行することを可能にする。同時に、水とと
もに粉体を用意する場合などでも、固形分の凝集ないし
は沈降が生じないことが示されてきている。
ond(登録商標)には、固形分が比較的少ないため、繊
維を完全に含浸するためには、大量のGrillbondを用い
なければならないという欠点がある。
り、本発明の目的は、従来技術と比較して、多くの固形
分を含み、繊維を良好に含浸することができる接着剤系
を提案することである。
のできる接着剤、接着剤の製造方法および接着剤の用途
を提供することを目的とする。本発明の目的は、接着剤
に関しては、請求項1に規定された特徴により実現さ
れ、接着剤の製造方法に関しては、請求項11に規定さ
れた特徴により実現され、接着剤の用途に関しては、請
求項18に規定された特徴により実現される。この目的
は特許請求の範囲における独立項に記載の特徴の組み合
わせにより達成される。また従属項は本発明の更なる有
利な具体例を規定する。
に、本発明の第1の形態は、強化(補強)ポリマー材の
製造に用いられる補強材を処理するための水性分散体を
含む接着剤であって、接着剤の成分として固形分および
添加剤を有し、前記水性分散体が、55〜85重量%の
固形分を有し、前記固形分の平均粒径が2.0μmより
も小さいことを特徴とする接着剤を提供する。
小さくてもよい。また、固形分の80%が、0.01〜
5μmの粒径を有するのが好ましい。更に、固形分の8
0%が、0.5〜5μmの粒径を有するのが好ましい。
固形分が、65〜75重量%含まれていてもよい。接着
剤は、イソシアネート、一部又は完全にブロックされた
ブロックドイソシアネートであってもよい。ポリマー材
は、ゴム材であってもよい。補強材は、織物補強材であ
るのが好ましく、ポリエステル、ポリエチレン、ポリア
ミド又はライアン(Ryan)およびそれらの複合物などに
より生成されるのが好ましい。添加剤として、湿潤剤及
び/又は分散剤を含んでもよい。
態に関連して説明した接着剤の製造方法であって、水を
用いて、水性分散体の形態を有する予備的な分散体を生
成するステップと、粘度が5〜150mpとなるまで、
前記予備的な分散体を湿潤粉砕し、前記固形分の重量パ
ーセントが55〜85重量%となるまで、固形分を付加
するステップとを備えることを特徴とする接着剤の製造
方法を提供する。
固形分含有量が得られるように、調整されることが好ま
しい。湿潤粉砕中、粘度が5〜90mpの範囲にあって
もよい。湿潤粉砕は、撹拌ボールミルを用いて行われて
もよい。ブロックドイソシアネートが、接着剤として用
いられてもよく、特に、カプロラクタム−ブロックドジ
イソシアネートが、接着剤として用いられてもよい。湿
潤剤及び/又は分散剤を、添加剤として前記予備的な分
散体に付加するのが好ましい。
態に関連して説明した接着剤を、タイヤコード、コンベ
アベルト、Vベルト、機械的なゴム部品、またそれらの
複合物の製造に用いられる補強材の処理に使用する方法
を提供する。
特徴の全てを列挙したものではなく、これらの特徴群の
サブコンビネーションも又発明となりうる。
本発明を説明するが、以下の実施形態は特許請求の範囲
にかかる発明を限定するものではなく、又実施形態の中
で説明されている特徴の組み合わせの全てが発明の解決
手段に必須であるとは限らない。
mよりも小さい場合に、55〜85%の固形分を有する
水性分散体を得ることが可能であることを証明すること
ができた。本出願人により行われた実験により、従来の
水性分散体においては、平均粒径が3μmを超えること
が証明された。本発明による分散体においては、固形分
の平均粒径が、明らかに従来技術による固形分の粒径よ
りも小さく、そのために、集塊化または他の障害を生じ
させること無く、85%まで固形分を増加させることが
可能となる。本発明による水性分散体の重要な利点は、
従来と比べて、より少ない量で作業を行うことが可能で
あり、その結果、より経済的であることにある。また、
本発明による水性分散体は、粒径が一様であるために、
補強材を良好に含浸することが可能であることも証明さ
れた。このようにして、本発明による水性分散体を用い
ると、従来技術と比較して、特に接着強度における工業
的データを大きく改善された織物繊維補強ゴム材を製造
することが可能となる。
径が1.50μmよりも小さいことが好ましく、さらに
は、1.35μmよりも小さいことが好ましい。
%の固形粒子が、0.01から5μmの径を有している
ことを決定することができた。粒径は、0.5から5μ
mの間であってもよい。このことは、従来の技術と比べ
て、本発明による水性分散体においては、より均一な粒
径の分布が存在し、また、粒径が、より小さいことを示
す。この粒径分布は、非常に狭い範囲においてのみ変化
する。本発明における分散体は、細かい又は非常に細か
く粉砕された形態を有する固形分を有する。
に関して、実際にこれらの用途に対して当該分野で今ま
で用いられてきた全てのイソシアネートを含む。それに
よって、本発明は、イソシアネート、二量体又は低重合
体(オリゴマー)生成物、及び部分的な又は完全なブロ
ックドイソシアネートを生成するようにブロッキング剤
を用いて生成される二量体又は低重合体(オリゴマー)
生成物を形成する、イソシアネートからの反応生成物を
含む。一般に、商業的に入手可能な芳香族イソシアネー
ト、脂肪族および脂環式イソシアネートを用いることが
可能である。他の例として、以下のものが含まれる。
イソシアネート(MDI)、原(raw)ポリマMDI
(PMDI)および精製されたポリマMDI(PMD
I)、3,4-MDI、2,2-MDI、及び/又は2,3-MDI
などの他の全てのMDI異性体。2,4-及び/又は2,6-ト
ルエンジイソシアネート、および、それらの低重合体
(オリゴマー)、特に、二量体化された2,4-トルエンジ
イソシアネート。1-イソシアネート-3-イソシアネート
メチル-3,5,5,-トリメチルシクロヘキサン(イソホロン
−ジイソシアネートすなわちIPDI)、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート(HDI)。例えば、イソシアヌレ
ート(isocyanurates)、ウレトジオン(uretdione
s)、ビウレット(biuret)、ウレタン、アロファネー
ト(allophanates)、カルボジイミド及び/又はオキサ
ジアジン基を含むポリイソシアネートなどのポリイソシ
アネート付加物の形態をとるポリイソシアネート。
ば、フェノール、レソルシノール、クレゾール、トリメ
チルフェノール、ター−ブチルフェノールなどのモノフ
ェノール。例えば、ε−カプロラクタム、δ−バレロラ
クタム(valerolactam)などのラクタム。例えば、メチ
ルエチルケトオキシム(ブタノンオキシム)、メチルア
ミルケトオキシム、及びシクロヘキサノンオキシムなど
のオキシム。第1アルコール、第2アルコール、第3ア
ルコール、グリコールエーテル、アセチルアセトン、マ
ロン酸誘導体、アセト酢酸エステルなどの容易にエノー
ル形成する化合物。第2芳香族アミン。イミド、メルカ
プタン、トリアゾール。
用いられる。
ル、ポリエチレン、ポリアミド又はライアン(Ryan)よ
り形成される織物補強材に特に適している。この方法で
処理された補強材は、特にタイヤコード、コンベヤベル
ト、Vベルト、機械的なゴム部品、またそれらの複合物
の製造に用いられる。
法に関する。本発明による接着剤の製造は、2段階のプ
ロセスによって行われる。その手順として、第1ステッ
プで、接着剤の予備的な分散体を、水を用いて、例えば
50%の固形分含有量を有する水性分散体の形態となる
ように生成する。続く工程で、粉砕(細分化)されるべ
き全ての材料の水分を少なくし、5〜150mp、好適
には5〜90mpの粘性を有するようになるまで、この
予備的な分散体を湿潤粉砕する。このようにして生成さ
れた、水分の少ない粉砕された材料は、55〜85重量
%の所望の固形分含有量が得られるまで、必要な固形分
を更に付加される。湿潤粉砕は、撹拌ボールミルを用い
て行われるのが好ましい。
してから、非常に特別なゴム材を製造するなどの理由に
より必要となる場合には、水を追加することによって、
例えば60%まで希釈することも可能である。
れた接着剤系は、少なくとも一年の優れた保存安定性を
有していることが明らかになった。特に驚くべきことと
して、本発明による接着剤組成によると、当該技術分野
において既知の接着剤組成に対して要求されるシックナ
ーを必要としない。沈降特性は、当該技術分野において
既知の調合物と比較すると、付加的なシックナーを用い
なくても、より優れている。
の特徴の詳細について説明する。
までに知られている、接着性分散体の粒径分布を示す。
粒径分布から分かるように、この接着性分散体は、非常
に広い径分布を有している。接着剤の個々の粒径は、
0.1〜20μmの範囲で変化する。このことによっ
て、固形分の平均粒径は、3.02μmとなる。
結果を示す。粒径分布は、本質的に0.1〜5μmの範
囲で変化する。それによって、固形分の80%が、0.
5〜5μmの径を有している。固形物の平均粒径は、
1.32μmとなる。特に、これらの上質の粒径は、本
発明に関連して説明したように高度に濃縮した接着剤を
実現することを可能にする。本接着剤が優れた保管安定
性を示し、従来と比較して接着強度が明らかに改善され
ていることは、専門家にとって、驚嘆すべきことであ
り、予期されなかったことである。
れば、優れた特性を有する接着剤を提供することができ
る。以上、本発明を実施の形態を用いて説明したが、本
発明の技術的範囲は上記実施の形態に記載の範囲には限
定されない。上記実施形態に、多様な変更又は改良を加
えることができることが当業者に明らかである。その様
な変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含
まれることが、特許請求の範囲の記載から明らかであ
る。
着剤を提供することができる、という効果を奏する。
径分布を示す。
0%溶液の粒径分布を示す。
Claims (18)
- 【請求項1】 強化ポリマー材の製造に用いられる補強
材を処理するための水性分散体を含む接着剤であって、
固形分および添加剤を有し、 前記水性分散体が、55〜85重量%の固形分を有し、
前記固形分の平均粒径が2.0μmよりも小さいことを
特徴とする接着剤。 - 【請求項2】 前記固形分の平均粒径が、1.50μm
よりも小さいことを特徴とする請求項1に記載の接着
剤。 - 【請求項3】 前記固形分の80%が、0.01〜5μ
mの粒径を有することを特徴とする請求項1または2に
記載の接着剤。 - 【請求項4】 前記固形分の80%が、0.5〜5μm
の粒径を有することを特徴とする請求項3に記載の接着
剤。 - 【請求項5】 前記固形分が、65〜75重量%含まれ
ていることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記
載の接着剤。 - 【請求項6】 前記接着剤は、イソシアネート、一部又
は完全にブロックされたブロックドイソシアネートであ
ることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の
接着剤。 - 【請求項7】 前記ポリマー材は、ゴム材であることを
特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項8】 前記補強材は、織物補強材であることを
特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項9】 前記補強材は、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリアミド又はライアンより生成されることを特
徴とする請求項8に記載の接着剤。 - 【請求項10】 添加剤として、湿潤剤及び/又は分散
剤を含むことを特徴とする請求項1から6のいずれかに
記載の接着剤。 - 【請求項11】 請求項1〜10に記載の接着剤の製造
方法であって、 水を用いて、水性分散体の形態を有する予備的な分散体
を生成するステップと、 粘度が5〜150mpとなるまで、前記予備的な分散体
を湿潤粉砕し、前記固形分の重量パーセントが55〜8
5重量%となるまで、固形分を付加するステップとを備
えることを特徴とする接着剤の製造方法。 - 【請求項12】 前記予備的な分散体は、最大55重量
%の固形分含有量が得られるように、調整されることを
特徴とする請求項11に記載の接着剤製造方法。 - 【請求項13】 湿潤粉砕中、粘度が5〜90mpの範
囲にあることを特徴とする請求項11または12に記載
の接着剤製造方法。 - 【請求項14】 前記湿潤粉砕は、撹拌ボールミルを用
いて行われることを特徴とする請求項11から13のい
ずれかに記載の接着剤製造方法。 - 【請求項15】 ブロックドイソシアネートが、接着剤
として用いられることを特徴とする請求項11から14
のいずれかに記載の接着剤製造方法。 - 【請求項16】 カプロラクタム−ブロックドジイソシ
アネートが、接着剤として用いられることを特徴とする
請求項15に記載の接着剤製造方法。 - 【請求項17】 湿潤剤及び/又は分散剤を、添加剤と
して前記予備的な分散体に付加することを特徴とする請
求項11から16のいずれかに記載の接着剤製造方法。 - 【請求項18】 請求項1から10のいずれかに記載の
接着剤を、タイヤコード、コンベアベルト、Vベルト、
機械的なゴム部品、またそれらの複合物の製造に用いら
れる補強材の処理に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19913042A DE19913042C2 (de) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung |
| DE19913042.6 | 1999-03-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000303054A true JP2000303054A (ja) | 2000-10-31 |
| JP3604992B2 JP3604992B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=7902059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000072264A Expired - Fee Related JP3604992B2 (ja) | 1999-03-23 | 2000-03-15 | 織物補強材の接着促進剤、その製造方法、およびその使用法 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6482889B1 (ja) |
| EP (1) | EP1038899B1 (ja) |
| JP (1) | JP3604992B2 (ja) |
| KR (1) | KR100388139B1 (ja) |
| CN (1) | CN1215143C (ja) |
| AR (1) | AR028989A1 (ja) |
| AT (1) | ATE229990T1 (ja) |
| BR (1) | BR0001396B1 (ja) |
| CA (1) | CA2300543A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ293549B6 (ja) |
| DE (2) | DE19913042C2 (ja) |
| ES (1) | ES2185526T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA00002578A (ja) |
| PL (1) | PL202205B1 (ja) |
| PT (1) | PT1038899E (ja) |
| SK (1) | SK285252B6 (ja) |
| TR (1) | TR200000784A2 (ja) |
| TW (1) | TW499470B (ja) |
| ZA (1) | ZA200001306B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102328A (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-31 | Ems-Patent Ag | 強化用織物インサートのための接着剤およびその使用 |
| JP2015038187A (ja) * | 2013-08-16 | 2015-02-26 | エムス−パテント・アクチェンゲゼルシャフト | 水に分散性の微粉接着剤 |
| US10047054B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-08-14 | Ems-Patent Ag | Method for the production of MDI dimer |
| CN113943545A (zh) * | 2021-09-26 | 2022-01-18 | 马鞍山科英合成材料有限公司 | 一种浸胶用的粘合剂、组合物、水分散体、浸胶液及其应用 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10039671A1 (de) * | 2000-08-14 | 2002-03-07 | Henkel Kgaa | Haftaktivierte Polymerfaser und Zubereitung zur Herstellung einer solchen |
| DE102012103867A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Antriebsriemen mit verbesserter Textilhaftung |
| DE102015224057A1 (de) | 2015-12-02 | 2017-06-08 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Antriebsriemen |
| EP3184577B1 (de) | 2015-12-23 | 2025-08-20 | Ems-Chemie Ag | Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper |
| EP3312224B1 (en) | 2016-10-21 | 2018-12-26 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom |
| EP3444114B1 (de) | 2017-08-18 | 2023-10-25 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
| EP3444113B1 (de) | 2017-08-18 | 2021-01-20 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
| EP3444112B1 (de) | 2017-08-18 | 2020-12-23 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
| EP3450481B1 (de) | 2017-08-31 | 2020-10-21 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit |
| JP7094968B2 (ja) * | 2017-12-11 | 2022-07-04 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | セパレータ及びそれを含む電気化学素子 |
| CN108329882B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-11-06 | 上海维凯光电新材料有限公司 | 抑制opp和vmpet复合膜镀铝转移用水性环保型胶黏剂 |
| PL3597816T3 (pl) | 2018-07-19 | 2021-12-06 | Ems-Chemie Ag | Kompozycje kąpieli zanurzeniowej do obróbki wkładek wzmacniających |
| PL3597686T3 (pl) | 2018-07-19 | 2021-04-19 | Ems-Patent Ag | Kompozycja kąpieli zanurzeniowej do obróbki wkładek wzmacniających |
| EP3636406B1 (de) | 2018-10-09 | 2021-04-28 | Ems-Chemie Ag | Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen |
| EP3772521B1 (de) | 2019-08-09 | 2023-06-07 | Ems-Chemie Ag | Teilkristalline copolyamide, diese enthaltende formmassen und deren verwendung sowie daraus hergestellte formkörper |
| EP3772520B1 (de) | 2019-08-09 | 2023-07-12 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper |
| EP3842496A1 (de) | 2019-12-23 | 2021-06-30 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen |
| EP3842470A1 (de) | 2019-12-23 | 2021-06-30 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen |
| EP4015575A1 (de) | 2020-12-17 | 2022-06-22 | Ems-Chemie Ag | Gefüllte polyamid-formmassen, hieraus hergestellte formkörper und verwendung der gefüllten polyamid-formmassen |
| EP4015562A1 (de) | 2020-12-17 | 2022-06-22 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmassen, hieraus hergestellte formkörper und verwendung der polyamid-formmassen |
| CN115287902B (zh) * | 2022-07-26 | 2024-10-11 | 湖南鑫振邦新材料有限公司 | 一种半硬线绳及其织物和弹性制品、表面处理剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4477619A (en) * | 1982-10-08 | 1984-10-16 | The B. F. Goodrich Company | Preparation of fabric for bonding to rubber |
| JPS6013869A (ja) | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴムと繊維の接着剤組成物 |
| EP0137427B1 (de) | 1983-10-11 | 1990-05-16 | Bayer Ag | Schlichtemittel für Glasfasern |
| US4742095A (en) * | 1985-07-25 | 1988-05-03 | Mobay Corporation | Continuous process for the production of aqueous polyurethane-urea dispersions |
| ES2172532T3 (es) * | 1993-03-31 | 2002-10-01 | Rhodia Chimie Sa | Procedimiento de preparacion de emulsiones acuosas de aceites y/o de gomas y/o resinas (poli)isocianatos ventajosamente encubiertos y emulsiones obtenidas. |
| FR2733506B1 (fr) * | 1995-04-28 | 1997-06-06 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions de latex a fonction hydroxyle et a fonction carboxylique et leur utilisation pour fabrication des revetements |
| DE69728346T2 (de) | 1996-10-08 | 2005-02-10 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Wasserdispergierbare blockiertes Isocyanat enthaltende Zusammensetzung und wässrige Beschichtungszusammensetzung und Klebstoffzusammensetzung unter Verwendung derselben |
| ZA981836B (en) * | 1997-03-17 | 1999-09-06 | Dow Chemical Co | Continuous process for preparing a polyurethane latex. |
-
1999
- 1999-03-23 DE DE19913042A patent/DE19913042C2/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-06 CZ CZ2000809A patent/CZ293549B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 CA CA002300543A patent/CA2300543A1/en not_active Abandoned
- 2000-03-09 TW TW089104245A patent/TW499470B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-09 KR KR10-2000-0011668A patent/KR100388139B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-14 ZA ZA200001306A patent/ZA200001306B/xx unknown
- 2000-03-14 PL PL339003A patent/PL202205B1/pl unknown
- 2000-03-14 MX MXPA00002578A patent/MXPA00002578A/es active IP Right Grant
- 2000-03-15 JP JP2000072264A patent/JP3604992B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-21 AR ARP000101249A patent/AR028989A1/es active IP Right Grant
- 2000-03-22 DE DE50000950T patent/DE50000950D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-22 US US09/533,280 patent/US6482889B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-22 SK SK416-2000A patent/SK285252B6/sk unknown
- 2000-03-22 EP EP00105915A patent/EP1038899B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-22 PT PT00105915T patent/PT1038899E/pt unknown
- 2000-03-22 ES ES00105915T patent/ES2185526T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-22 AT AT00105915T patent/ATE229990T1/de active
- 2000-03-22 BR BRPI0001396-0A patent/BR0001396B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-23 CN CNB001032135A patent/CN1215143C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-23 TR TR2000/00784A patent/TR200000784A2/xx unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102328A (ja) * | 2010-11-08 | 2012-05-31 | Ems-Patent Ag | 強化用織物インサートのための接着剤およびその使用 |
| US8993662B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-03-31 | Ems-Patent Ag | Adhesive for textile reinforcing inserts and use thereof |
| US10047054B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-08-14 | Ems-Patent Ag | Method for the production of MDI dimer |
| JP2015038187A (ja) * | 2013-08-16 | 2015-02-26 | エムス−パテント・アクチェンゲゼルシャフト | 水に分散性の微粉接着剤 |
| US9359532B2 (en) | 2013-08-16 | 2016-06-07 | Ems-Patent Ag | Pulverulent adhesive which is dispersible in water |
| CN113943545A (zh) * | 2021-09-26 | 2022-01-18 | 马鞍山科英合成材料有限公司 | 一种浸胶用的粘合剂、组合物、水分散体、浸胶液及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6482889B1 (en) | 2002-11-19 |
| DE50000950D1 (de) | 2003-01-30 |
| CZ293549B6 (cs) | 2004-06-16 |
| KR100388139B1 (ko) | 2003-06-18 |
| CA2300543A1 (en) | 2000-09-23 |
| AR028989A1 (es) | 2003-06-04 |
| PT1038899E (pt) | 2003-04-30 |
| PL339003A1 (en) | 2000-09-25 |
| TR200000784A3 (tr) | 2000-10-23 |
| CN1267698A (zh) | 2000-09-27 |
| TW499470B (en) | 2002-08-21 |
| JP3604992B2 (ja) | 2004-12-22 |
| BR0001396B1 (pt) | 2009-08-11 |
| CN1215143C (zh) | 2005-08-17 |
| KR20010014551A (ko) | 2001-02-26 |
| CZ2000809A3 (cs) | 2000-11-15 |
| DE19913042A1 (de) | 2000-10-05 |
| ATE229990T1 (de) | 2003-01-15 |
| BR0001396A (pt) | 2001-03-20 |
| PL202205B1 (pl) | 2009-06-30 |
| TR200000784A2 (tr) | 2000-10-23 |
| SK4162000A3 (en) | 2002-03-05 |
| DE19913042C2 (de) | 2001-05-03 |
| EP1038899A1 (de) | 2000-09-27 |
| MXPA00002578A (es) | 2004-09-10 |
| ES2185526T3 (es) | 2003-05-01 |
| SK285252B6 (sk) | 2006-09-07 |
| EP1038899B1 (de) | 2002-12-18 |
| ZA200001306B (en) | 2000-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3604992B2 (ja) | 織物補強材の接着促進剤、その製造方法、およびその使用法 | |
| EP2837643B1 (de) | Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler | |
| EP0150790B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Polyisocyanaten, stabilisierte Isocyanate retardierter Reaktivität und ihre Verwendung zur Polyurethanherstellung | |
| EP1193277B1 (de) | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0071898B1 (de) | Langzeit-lagerbeständige, heterogene Einkomponentensysteme aus Polyol-/Diphenylmethan-uretdion-diisocyanaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Synthese hochmolekularer Polyurethane | |
| DE2131299C3 (de) | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen | |
| DE4433929A1 (de) | Wasseremulgierbare Polyisocyanate | |
| EP0165437A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von festen Polyisocyanaten retardierter Reaktivität, polymerumhüllte, feinteilige Polyisocyanate und ihre Verwendung | |
| CA1089141A (en) | Manufacture of emulsifier-free, anionic polyurethane dispersions | |
| EP1030869A1 (de) | Polyurethanbindemittel mit einem niedrigen gehalt an leichtflüchtigen monomeren | |
| DE4138246A1 (de) | Zweikomponenten-polyurethan-reaktivmassen | |
| EP2159241B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von oligomeren Diphenylmethan-4,4'- und/oder Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat-uretdionen | |
| EP0162364B1 (de) | Verfahren zur Hertellung desaktivierter Suspensionen von feinteiligen Polyisocyanaten in höhermolekularen Verbindungen, desaktivierte Suspensionen und ihre Verwendung zur Polyurethanherstellung | |
| EP3774980A1 (de) | Addukte von aminkatalysatoren zur herstellung von isocyanuratpolymeren | |
| EP0105168B1 (de) | Aromatische Uretdion-di-harnstoff-diamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Polyurethansynthese | |
| EP0754713B1 (de) | Wasseremulgierbare Polyisocyanate | |
| DE2540080A1 (de) | Einschicht-klebstoffsysteme | |
| KR20110008032A (ko) | 강화 삽입물을 처리하는 접착 제제 및 강화 삽입물의 처리방법 | |
| JP4417656B2 (ja) | サイズ組成物 | |
| KR102626818B1 (ko) | 안정성이 향상된 수분산 블록이소시아네이트 조성물 | |
| DE1147034B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer vernetzter Kunststoffe auf Polyurethanbasis | |
| DE19755033B4 (de) | Lichtbeständige. reaktive 2-K-PUR-Lacke, die bei Raumtemperatur härten | |
| DE2057260A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Urethan-Harnstoff-Polymeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040419 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040617 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040617 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040721 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040812 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040813 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040907 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040930 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3604992 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071008 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081008 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091008 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091008 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101008 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111008 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121008 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121008 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |