JP2000303065A - 真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 - Google Patents
真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子Info
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Abstract
紫外線励起発光素子製造時の熱処理工程における発光効
率の低下の少ない真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト
及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子を提供する。 【解決手段】 真空紫外線励起下で発光する蛍光体の表
面をストロンチウム(Sr)及び/又はバリウム(B
a)の化合物で被覆した真空紫外線用蛍光体、その蛍光
体を用いた蛍光体ペースト組成物及び該蛍光体ペースト
で蛍光膜を形成してなる真空紫外線励起発光素子であ
る。
Description
レイパネル(PDP)、希ガス放電ランプ等に使用され
る真空紫外線照射で励起されて発光する蛍光体、その蛍
光体を含有する蛍光体ペースト組成物及びその蛍光体ペ
ースト組成物を用いて形成した蛍光膜を備えた真空紫外
線励起発光素子に関する。
れた、Ar、Xe、He等の希ガスの放電によって放射
される真空紫外線(VUV)によりその真空外囲器内の
蛍光体を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子の
開発が盛んに行われている。
イメージスキャナーの読みとり光源等に使われる細管ラ
ンプがある。これは、ガラス細管内にHe−Xe,Ne
−Xe等の希ガスが封入されており、細管の内面には、
蛍光体からなる蛍光膜が形成されていて、例えば細管の
両端に設けられた電極を通して電気エネルギーを印加す
ると、ガラス細管内で希ガス放電が起こり、VUVが放
射され、このVUVによりガラス細管内の蛍光膜が励起
されて可視光を発する。蛍光膜用の蛍光体としては、V
UVで励起されると高効率に発光する赤、青、緑の単色
のものとこれら3色蛍光体を混合したものとがある。
がある。PDPはVUVによって発光する発光色の異な
る3色の細管ランプを小さくし、この3色の細管ランプ
を一定の配列でマトリックス状に多数並べた物と考える
ことが出来る。つまり、狭い放電空間を有する真空外囲
器(セル)がマトリックス状に配置されたものである。
各セルには電極と真空紫外線用蛍光体からなる蛍光膜が
設けられると共に、各セル内にはそれぞれHe−Xe,
Ne−Xe等の希ガスが封入されている。これら各セル
の電極からそれぞれ電気エネルギーを印加すると、セル
内に希ガス放電が起こり、VUVが放射されて、このV
UVによりセル内部の蛍光膜の蛍光体が励起されて可視
光を発する。それぞれ赤、青、緑に発光する蛍光膜を有
するセルをマトリックス状に配置することにより、これ
らの発光の組み合わせによって画像が表示され、フルカ
ラーの画像表示を行うことが出来る。
線励起発光素子の蛍光膜は、真空紫外線用蛍光体を有機
溶媒を含むバインダー樹脂中に分散させて製造した蛍光
体ペースト組成物を、塗布し、乾燥した後、これをベー
キングして形成する方法が主として採用されている。
なので、その蛍光膜を形成するには蛍光体ペースト組成
物をガラス細管の内壁にベタ塗布し、乾燥してからベー
キングすることによってガラス管の内面に蛍光膜を形成
する。一方、カラーPDPの場合は、3色蛍光体層を一
定のパターンに配列した蛍光面を形成する必要がある。
このパターン形成のため、3色の蛍光体ペースト組成物
をスクリーン印刷等の方法を用いて基板上にパターン塗
布し、乾燥するスクリーン印刷法や、基板上の全面に感
光性樹脂を用いた感光性蛍光体ペーストを塗布するか蛍
光体を含有させた感光性フイルムを貼付した後、その上
から所定のパターンに光照射することによって一定パタ
ーンの蛍光膜を形成するフォトリソ法等の方法で蛍光膜
が形成されている。これら何れの方法においても、蛍光
膜形成の過程においてバインダー樹脂などの有機成分を
除去し、基板上に蛍光膜を固定するために最終工程にお
いてベーキング工程が必要である。このベーキング工程
では通常400〜600℃の温度でベーキングされる
が、このベーキング工程において蛍光膜中の蛍光体の発
光輝度が低下し、いわゆる輝度劣化するという問題が生
じていた。
工程中での輝度劣化は、蛍光膜として使用される蛍光体
の種類によってもその程度が異なるが、特に青色発光の
真空紫外線用蛍光体として使用されている、BaMgA
l10O17:Euや(Ba,Sr)MgAl10O
17:Eu,MnなどのEuやMn等を付活剤としたア
ルカリ土類のアルミン酸塩蛍光体の劣化の程度が大き
く、得られた真空紫外線励起発光素子の青色発光あるい
はこれを3色混合蛍光体の青色発光成分として用いた素
子の白色発光輝度が低いものとなっていた。
記の欠点を解消し、PDP、希ガス放電ランプ等の真空
紫外線励起発光素子の蛍光膜の成膜工程における発光輝
度の低下が少なく、高輝度の真空紫外線用蛍光体、蛍光
体ペースト組成物及びこれを用いた紫外線励起発光素子
を提供しようとするものである。
を解決するために、真空紫外線励起により発光する蛍光
体の表面を種々の物質で被覆して特にベーキング時にお
ける輝度低下の防止効果を鋭意検討した結果、蛍光体の
表面に特定のアルカリ土類金属化合物を被覆することに
より真空紫外線励起発光素子の製造工程、特に蛍光膜製
造工程中における輝度低下を抑制できることを見出し、
本発明の高輝度で輝度劣化の少ない真空紫外線用蛍光
体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子
を完成した。
ウム(Ba)の化合物によって蛍光体粒子表面が被覆さ
れていることを特徴とする真空紫外線用蛍光体。 (2)上記ストロンチウム(Sr)の化合物及び/また
はバリウム(Ba)の化合物の被覆量がストロンチウム
(Sr)及び/又はバリウム(Ba)の総量として上記
蛍光体に対して0.005〜5重量%であることを特徴
とする上記(1)に記載の真空紫外線用蛍光体。 (3)上記ストロンチウム(Sr)の化合物及び/又は
バリウム(Ba)の化合物の被覆量がストロンチウム
(Sr)及び/またはバリウム(Ba)の総量として上
記蛍光体に対して0.03〜2重量%であることを特徴
とする上記(2)に記載の真空紫外線用蛍光体。
物及び/又はバリウム(Ba)の化合物がストロンチウ
ム(Sr)及び/又はバリウム(Ba)の燐酸塩である
ことを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載
の真空紫外線用蛍光体。 (5)上記ストロンチウム(Sr)の化合物及び/又は
バリウム(Ba)の化合物がストロンチウム(Sr)及
び/又はバリウム(Ba)の硼酸塩であることを特徴と
する上記(1)〜(4)のいずれかに記載の真空紫外線
用蛍光体。 (6)上記蛍光体がアルミン酸塩蛍光体であることを特
徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の真空紫
外線用蛍光体。
せてなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が
上記(1)〜(6)のいずれかに記載の真空紫外線用蛍
光体からなることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。 (8)真空外囲器内に蛍光膜を形成し、希ガスを封入し
てなる真空紫外線励起発光素子において、前記蛍光膜が
上記(1)〜(6)のいずれかに記載の真空紫外線用蛍
光体からなることを特徴とする真空紫外線励起発光素
子。
る。本発明の真空紫外線用蛍光体は例えば下記のような
いくつかの方法によって製造することが出来る。
ゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩等の、Sr及び/又
はBaの化合物を水や希鉱酸中に溶解させた、所定量の
Sr2+及び/又はBa2+を含む溶液中に200nm
以下のVUVを照射すると高輝度に発光する蛍光体(真
空紫外線用蛍光体)を添加して十分に攪拌、混合し、こ
のスラリーを脱水後100〜200℃で乾燥するか該ス
ラリーを蒸発乾固することによって蛍光体粒子の表面に
Sr及び/又はBaの化合物を被覆する方法。
体スラリーを調製し、この中に別途調製したSr2+お
よび/又はBa2+を含む溶液を添加して混合してもよ
いし、蛍光体スラリー中に直接所定量のSr及び/又は
Baの化合物を添加し混合、脱水しても良い。
て蛍光体スラリーを調製し、このスラリー中に、上記
a)の方法で製造する際に用いると同様のSr及び/又
はBaの化合物を別途溶解しておくか、直接蛍光体スラ
リー中に添加して、蛍光体スラリー中に所定量のSr
2+及び/又はBa2+を含有する蛍光体スラリーを調
製しておき、更にこの中に例えば、硼酸、硼酸ナトリウ
ム、燐酸ナトリウム、タングステン酸アンモニウム、硫
酸等の、Sr2+やBa2+と反応して不溶性のSrや
Baの硼酸塩、燐酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩等の
等の沈殿を生成し得る化合物をスラリー中に添加し、攪
拌して蛍光体スラリー中でSr及び/又はBaの化合物
の沈殿を生成させ、そのまま蛍光体表面に沈積させた状
態で脱水後、100〜200℃で乾燥することによって
蛍光体表面に所定量のSr及び/又はBaの化合物を被
覆する方法。
リウム、四硼酸バリウム、硝酸ストロンチウム、炭酸バ
リウムなどのSr及び/又はBaの化合物を機械的に混
合した後、この混合物をほぼ300〜600℃の温度範
囲で焼成することによってSr及び/又はBaの化合物
を蛍光体表面に被覆する方法。
もよるが、上記a)〜c)の各製造方法の中でも蛍光体
を縣濁させたスラリー中において、Sr及び/又はBa
の化合物の沈殿を生成させ、そのままスラリー中の蛍光
体表面にSr及び/又はBaの化合物を沈積させて被覆
する、上記b)による製造方法が、蛍光体初輝度(ベー
キング前における発光輝度)が高く、真空紫外線励起発
光素子の蛍光膜形成工程中における蛍光体の発光輝度低
下を低減できる。
光体の表面に被覆させるSr及び/又はBaの化合物と
しては、Sr及び/又はBaの硼酸塩、燐酸塩、珪酸
塩、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩等をはじめ
とするSr及び/またはBaの化合物であれば特別に制
限はないが、これらの化合物の中でも特に、Sr3(B
O3)2、Sr(BO2)2、Sr2B2O5、SrB
4O7、Ba3(BO3)2、Ba(BO2)2、Ba
2B2O5、BaB4O7等のSr及び/又はBaの硼
酸塩化合物、Sr2SiO4、Sr2SiO3,Ba2
SiO4、Ba2SiO3、BaSi2O5等をはじめ
とする、一般式、MxSiyOx+2y(但し、MはS
r及びBaの中の少なくとも1つであり、x及びyはそ
れぞれ0<x及び1<yの実数である)で表されるSr
及び/又はBaの珪酸塩化合物、Sr3(PO4)2、
SrHPO4、Sr(H2PO4)2、Ba3(P
O4)2、BaHPO4、Ba(H2PO4)2等のS
r及び/又はBaの燐酸塩化合物が推奨され、その中で
もより好ましくは、四硼酸ストロンチウム(SrB4O
7)、四硼酸バリウム(BaB4O7)をはじめとする
Sr及び/またはBaの硼酸塩化合物を用いるのが特に
好ましい。これら本発明の真空紫外線用蛍光体の製造方
法としては、蛍光体表面を被覆するSr及び/又はBa
の化合物が、蛍光体スラリーに溶解し得るかどうかによ
って、適宜上記a)〜c)の方法を採用することにより
蛍光体表面に被覆させる。
合物の被覆量は、その化合物中のSr及び/またはBa
元素の量に換算して蛍光体に対して0.005より少な
いと得られる蛍光体の成膜工程でのベーキングにおける
発光輝度低下の改善がほとんど認められず、一方、5重
量%より多いと得られる真空紫外線用蛍光体の初輝度の
低下が顕著となるため共に好ましくない。従って、蛍光
体表面へのSr及び/またはBaの化合物の被覆量は、
その化合物中のSr及び/またはBaの総重量に換算し
て蛍光体に対して0.005〜5重量%とするのが好ま
しく、特に、0.03〜2重量%とするのがより好まし
い。
られる蛍光体としては、200nm以下の真空紫外線を
照射すると高輝度に発光し得る蛍光体であれば特に制限
はなく、例えば、赤色発光蛍光体である、(Y,Gd)
BO3:Eu、Y2O3:Eu、緑色発光蛍光体であ
る、LaPO4:Ce,Tb、Zn2SiO4:Mn、
(Ba,Sr,Mg)O・aAl2O3:Eu,Mn、
BaAl12O19:Mn、青色発光蛍光体である、B
aMgAl10O17:Eu、(Ba,Sr)MgAl
10O17:Eu,Mn、一般式(M1 1−xEux)
O・a(M2 1−y,Mny)O・(5.5−0.5
a)Al2O3(但し、式中M1は、Ba,Srおよび
Caから成る群より選択される少なくとも1種の元素を
表し、M2はMg及び/又はZnを表し、aは、0<a
≦2の実数を表し、xおよびyはそれぞれ0<x<1,
0≦y<1の実数を表す)等が使用されるが、これらの
中でも(Ba,Sr,Mg)O・aAl2O3:Mn、
BaAl12O19:Mn、BaMgAl10O17:
Eu、(Ba,Sr)MgAl10O17:Eu,M
n、一般式(M1 1−xEux)O・a(M2 1−y,
Mny)O・(5.5−0.5a)Al2O3などのア
ルミン酸塩蛍光体、特に輝度劣化の改善要望の強い青色
発光のBaMgAl10O17:Euに代表されるアル
ミン酸塩蛍光体表面にSr及び/又はBaの化合物を被
覆した蛍光体を用いた場合、蛍光体ペースト組成物のベ
ーキングによる輝度低下を少なくすることができ、ベー
キング後の輝度が同一条件でベーキングされた従来の蛍
光体に比べてより高輝度となるため、より効果的であ
る。
造するには、上述のようにして製造された本発明の真空
紫外線用蛍光体を結合剤樹脂中に分散させ、これに有機
溶剤を加えて充分に混練し、所望の粘度に調整すること
によって製造することが出来る。この時に用いられる結
合剤樹脂としては、エチルセルロース、アクリル樹脂、
ポリスチレンオキサイド、ニトロセルロース等の樹脂を
用い、また、有機溶剤としては、ブチルカルビトール、
ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、酢酸
ブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの溶剤が
用いられる。
線励起用蛍光体の配合量は、5〜80重量%、好ましく
は20〜60重量%の範囲が適当である。また、結合剤
中における結合剤樹脂の配合量は、2〜90重量%、好
ましくは5〜40重量%の範囲が適当である。更に、結
合剤中における溶剤の添加量は10〜98重量%、好ま
しくは60〜95重量%の範囲が適当である。結合剤中
には結合剤樹脂と溶剤の他、可塑剤や安定剤などを適宜
添加してもよい。
は、蛍光膜を形成するための蛍光体ペースト組成物とし
て本発明の蛍光体ペースト組成物を用いる以外は従来の
真空紫外線励起発光素子と同様にして製造することが出
来る。例えば、細管ランプの場合であれば、本発明の蛍
光体ペースト組成物を例えば4〜12mmのガラス管内
に塗布し、100〜200℃で乾燥した後、400〜8
00℃で5〜30分間焼成し、そのガラス両端にニッケ
ルの電極を取り付け、管内を排気したのち、Ne98%
−Xe2%の混合ガス、又はHe98%−Xe2%の混
合ガス等の希ガスをおよそ50torrの内気圧となる
ように封入しすることによって製造される。
17蛍光体を水の入った容器に投入して蛍光体スラリー
を調製し、この蛍光体スラリー中に別途調製された0.
38gの四硼酸ナトリウム(Na2B4O7・10H2
O)を含有する溶液を添加して全体を約300mlの溶
液とし、その中に別途調製された0.26gの硝酸バリ
ウム{Ba(NO3)2}を含有する溶液を滴下し、1
5分間攪拌し充分に混合した後、脱水、乾燥することに
より、硼酸バリウムが蛍光体表面に被覆された真空紫外
線用蛍光体を製造した。
・10H2Oを含有する溶液に代えて、3.8gのNa
2B4O7・10H2Oを含有する溶液を用い、また、
0.26gのBa(NO3)2を含有する溶液に代え
て、2.6gのBa(NO3)2を含有する溶液を用い
た以外は実施例1と同様にして硼酸バリウムが蛍光体表
面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
gAl10O17蛍光体を水の入った容器に投入して蛍
光体スラリーを調製し、この蛍光体スラリー中に別途調
製されたコロイド状のSiO2溶液(SiO2含有量2
0重量%)を2.0g添加し、て全体を約300mlの
溶液とし、その中に別途調製された0.53gの酢酸バ
リウム{Ba(CH3COO)2・H2O}を含有する
溶液を滴下し、15分間攪拌して充分に混合した後、脱
水、乾燥することにより、珪酸バリウムが蛍光体表面に
被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
O2溶液(SiO2含有量)に代えて3.9gのコロイ
ド状のSiO2溶液(SiO2含有量)を用い、また、
0.53gのBa(CH3COO)2・H2Oを含有す
る溶液に代えて3.6gのBa(CH3COO)2・H
2Oを含有する溶液を用いた以外は実施例3と同様にし
て珪酸バリウムが蛍光体表面に被覆された真空紫外線用
蛍光体を用いた。
gAl10O17蛍光体を水の入った容器に投入して蛍
光体スラリーを調製し、この蛍光体スラリーを攪拌しな
がらこの中に別途調製された0.063gのNa3PO
4・12H2Oを含有する溶液を添加して全体を約30
0mlの溶液とし、その中に別途調製された0.068
gの酢酸バリウム{Ba(CH3COO)2・H2O}
を含有する溶液を滴下し、15分間攪拌し充分に混合し
た後、脱水、乾燥することにより、燐酸バリウムが蛍光
体表面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
・12H2Oを含有する溶液に代えて、1.3gのNa
3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、また、
0.068gのBa(CH3COO)2・H2Oを含有
する溶液に代えて1.4gのBa(CH3COO)2・
H2Oを含有する溶液を用いた以外は実施例5と同様に
して燐酸バリウムが蛍光体表面に被覆された真空紫外線
用蛍光体を製造した。
・12H2Oを含有する溶液に代えて、2.5gのNa
3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、また、
0.068gのBa(CH3COO)2・H2Oを含有
する溶液に代えて2.7gのBa(CH3COO)2・
H2Oを含有する溶液を用いた以外は実施例5と同様に
して燐酸バリウムが蛍光体表面に被覆された真空紫外線
用蛍光体を製造した。
・H2Oを含有する溶液に代えて、0.19gのNa2
B4O7・10H2Oを含有する溶液を用い、また、
0.26gのBa(NO3)2を含有する溶液に代え
て、0.1gの硝酸ストロンチウム{Sr(N
O3)2}を含有する溶液を用いた以外は実施例1と同
様にして硼酸ストロンチウムが蛍光体表面に被覆された
真空紫外線用本発明を製造した。
・10H2Oを含有する溶液に代えて、1.9gのNa
2B4O7・10H2Oを含有する溶液を用い、0.2
6gのBa(NO3)2を含有する溶液に代えて、1.
1gの硝酸ストロンチウム{Sr(NO3) 2}を含有
する溶液を用いた以外は実施例1と同様にして硼酸スト
ロンチウムが蛍光体表面に被覆された真空紫外線用本発
明を製造した。
iO2溶液(SiO2含有量20重量%)に代えて3.
9gのコロイド状のSiO2溶液(SiO2含有量20
重量%)を用い、0.53gのBa(CH3COO)2
・H2Oを含有する溶液に代えて4.3gの硝酸ストロ
ンチウム{Sr(NO3)2}を含有する溶液を用いた
以外は実施例3と同様にして、珪酸ストロンチウムが蛍
光体表面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
4・12H2Oを含有する溶液に代えて0.034gの
Na3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、0.
068gのBa(CH3COO)2・H2Oに代えて
0.028gのSr(NO3)2を含有する溶液を用い
た以外は実施例5と同様にして、燐酸ストロンチウムが
蛍光体表面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造し
た。
4・12H2Oを含有する溶液に代えて0.84gのN
a3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、0.0
68gのBa(CH3COO)2・H2Oに代えて0.
7gのSr(NO3)2を含有する溶液を用いた以外は
実施例5と同様にして、燐酸ストロンチウムが蛍光体表
面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
4・12H2Oを含有する溶液に代えて3.4gのNa
3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、0.06
8gのBa(CH3COO)2・H2Oに代えて2.8
gのSr(NO3)2を含有する溶液を用いた以外は実
施例5と同様にして、燐酸ストロンチウムが蛍光体表面
に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
3の蛍光体を製造するために用いた、表面にSr及び/
またはBaの化合物が何ら被覆されていない(Ba,E
u)MgAl10O17蛍光体そのものを比較例1の真
空紫外線用蛍光体として別途用意した。
gAl10O17 蛍光体の水スラリー中に、25gの
コロイド状のSiO2溶液(SiO2含有量20重量
%)を添加し、この溶液を15分間攪拌し、蒸発乾固す
ることにより、酸化珪素が表面に被覆された真空紫外線
用蛍光体を製造した。
・12H2Oを含有する溶液に代えて、1.2gのNa
3PO4・12H2Oを含有する溶液を用い、また、
0.068gのBa(CH3COO)2・H2Oを含有
する溶液に代えて、1.1gの硝酸カルシウム{Ca
(NO3)2・4H2O}を含有する溶液を用いたこと
以外は、実施例5と同様にして、燐酸カルシウムが蛍光
体表面に被覆された真空紫外線用蛍光体を製造した。
外線用蛍光体を30g秤取し、これにエチルセルロース
の樹脂を25gとブチルカルビトール10g及びブチル
カルビトールアセテート53gを混合して、十分に混練
りすることにより蛍光体ペースト組成物を製造した。
た実施例1の真空紫外線用蛍光体に代えて、それぞれ実
施例2〜13の真空紫外線用蛍光体を用いる以外は実施
例14と同様にして、実施例15〜26の蛍光体ペース
ト組成物を製造した。
蛍光体に代えて、それぞれ比較例1〜3の真空紫外線用
蛍光体を用いる以外は実施例14と同様にして、比較例
4〜6の蛍光体ペーストを作製した。
光体を30g秤量し、これにニトロセルロースの樹脂を
25gと酢酸ブチル45gを混合し混練りして蛍光体ペ
ーストを作製した。この蛍光体ペーストを外径4mmの
ガラス管内に塗布し、120℃で60分乾燥した後60
0℃で10分間焼成し、蛍光体塗布管を得た。得られた
蛍光体塗布管の両端にニッケルの電極を付け、管内を真
空に排気した後、Ne98%−Xe2%のガスを50
Torr封入し、真空紫外線励起発光素子を得た。得ら
れた真空紫外線励起発光素子に交流電圧を印加して発光
させ、真空紫外線励起発光素子の管の中心部の輝度/y
を測定した。
体に換えて、比較例1の真空紫外線用蛍光体を用いる以
外は実施例27と同様にして、比較例7の真空紫外線励
起発光素子を得た。得られた真空紫外線励起発光素子
を、実施例27の場合と同様にして発光させ、真空紫外
線励起発光素子の管の中心部の発光効率(輝度/y)を
測定した。次いで、上記各実施例、比較例の真空紫外線
励起蛍光体及び蛍光体ペーストについて下記の評価を行
い、その結果を表1に示した。
線用蛍光体の表面被覆物中のSr及び/またはBaの化
合物の定量は、鉱酸を含む溶液中に蛍光体を浸漬して攪
拌し、その蛍光体表面に付着している被覆物を溶解、剥
離し、これと同様の処理を施した被覆物を有しない比較
例1の(Ba,Eu)MgAl10O17蛍光体の分析
値を参照試料として、ICP(誘導結合高周波プラズ
マ)分析装置を用いて定量した。表1において被覆量
()は、上記方法で求められた、被覆物中に含有され
ていた金属(各実施例ではSr及び/またはBa、比較
例3ではCa)の蛍光体に対する重量百分率(Wt.
%)である。
蛍光体のベーキング工程での輝度劣化の程度を評価をす
るため、各試料に146nmの真空紫外線を照射し、そ
の時の発光効率並びに発光色度を測定することによって
ベーキング前後における発光効率を求めてその比較を行
った。
する(Ba,Eu)MgAl10O17蛍光体もしくは
この蛍光体からなる塗膜であり、青色発光蛍光体の輝度
は、色度のy値に比例して大きく変わるので、簡易的に
相対発光効率を表している、輝度をy値で割った値(輝
度/y)を用いた方が適切であるところから、本評価に
おいても各試料の発光輝度を色度のy値で除した値(輝
度/y)を各試料の発光効率とし、この値(輝度/y)
の相対値比で各蛍光体の輝度劣化の程度を評価した。
なる蛍光体ペースト組成物をガラス板上に0.5mmの
厚さで塗布して塗膜を形成し、この塗膜を100℃で6
0分間乾燥してから、更に500℃で30分間ベーキン
グした後における、この塗膜の発光効率を求めてこれを
各蛍光体のベーキング後の発光効率とした。
光効率()及びベーキング後の発光効率()はそれ
ぞれ、その蛍光体がベーキングされる前の発光効率及び
その蛍光体からなるペーストにより塗膜を形成してこれ
をベーキングした後の発光効率を表す。また、輝度維持
率(/)及び輝度改善率()はそれぞれ、その蛍
光体のベーキング前の発光効率に対するベーキング後の
発光効率及び各蛍光体のベーキング後における比較例1
の蛍光体に対するそれぞれのそれぞれの蛍光体の発光効
率の相対比である。
グ前における比較例1の蛍光体の値を100とした時の
相対値で示した。
rの化合物が被覆された本発明の真空紫外線用蛍光体
(実施例1〜13)は、表面に何ら被覆されていない蛍
光体(比較例1)やBa及び/又はSrの化合物以外の
化合物が表面に被覆された蛍光体(比較例2、3)に比
べ、これをペースト化し、ベーキング処理を施した後の
発光効率()が高く、輝度維持率(/)がいずれ
も良好であることがわかる。
ト化しないで各真空紫外線用蛍光体を粉末状態でベーキ
ングした場合も、Ba及び/又はSrの化合物により表
面を被覆処理された本発明の(Ba,Eu)MgAl
10O17蛍光体は、比較例1の、Ba及び/又はSr
の化合物が被覆処理されていない(Ba,Eu)MgA
l10O17蛍光体と比べて、全て発光効率(輝度/y
値)は高く、比較例1の蛍光体と比べてベーキング処理
による発光効率の低下が少なかった。
子と比較例7の真空紫外線励起発光素子についてその発
光効率(輝度/y値)を測定し比較したところ、比較例
7の真空紫外線励起発光素子の(輝度/y値)を100
%とした時、実施例27の真空紫外線励起発光素子の
(輝度/y値)は115%であり、実施例27の本発明
の真空紫外線励起発光素子の方が、比較例7の真空紫外
線励起発光素子よりも発光効率(輝度/y値)が高かっ
た。
ペースト組成物は上記構成としたので、ベーキングによ
る発光効率の低下が少なく、輝度維持率が高いため、こ
れを用いて製造された真空紫外線励起発光素子も、製造
工程中における輝度低下が少なく、発光効率が著しく改
善される。
Claims (8)
- 【請求項1】ストロンチウム(Sr)の化合物及び/又
はバリウム(Ba)の化合物によって蛍光体粒子表面が
被覆されていることを特徴とする真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項2】 上記ストロンチウム(Sr)の化合物及
び/またはバリウム(Ba)の化合物の被覆量がストロ
ンチウム(Sr)及び/又はバリウム(Ba)の総量と
して上記蛍光体に対して0.005〜5重量%であるこ
とを特徴とする請求項1に記載の真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項3】 上記ストロンチウム(Sr)の化合物及
び/又はバリウム(Ba)の化合物の被覆量がストロン
チウム(Sr)及び/またはバリウム(Ba)の総量と
して上記蛍光体に対して0.03〜2重量%であること
を特徴とする請求項2に記載の真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項4】 上記ストロンチウム(Sr)の化合物及
び/又はバリウム(Ba)の化合物がストロンチウム
(Sr)及び/又はバリウム(Ba)の燐酸塩であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の真
空紫外線用蛍光体。 - 【請求項5】 上記ストロンチウム(Sr)の化合物及
び/又はバリウム(Ba)の化合物がストロンチウム
(Sr)及び/又はバリウム(Ba)の硼酸塩であるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の真
空紫外線用蛍光体。 - 【請求項6】 上記蛍光体がアルミン酸塩蛍光体である
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の
真空紫外線用蛍光体。 - 【請求項7】 蛍光体をバインダー樹脂中に分散させて
なる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が請求
項1〜6のいずれか一項に記載の真空紫外線用蛍光体か
らなることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。 - 【請求項8】 真空外囲器内に蛍光膜を形成し、希ガス
を封入してなる真空紫外線励起発光素子において、前記
蛍光膜が請求項1〜6のいずれか一項に記載の真空紫外
線用蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励起発
光素子。
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