JP2000305228A - 高い青感度を示すカラー写真フィルム - Google Patents

高い青感度を示すカラー写真フィルム

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 像形成感度を犠牲にせずにコントラストを改
良する。 【解決手段】 最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を
含有している青記録層ユニット中の層(銀に対して50モ
ル%超の臭化物を含み、0.05〜 0.5μmの等価円直径を
有し、青吸収色素が吸着されていない配向がランダムな
ハロゲン化銀粒子を0.00〜 0.5 g/m2 含有)から光を受
け取るように配置されている青色光反射層(青吸収色素
が無く、0.12〜0.15μmの厚み、15超の平均アスペクト
比、および0.4〜 1.5 g/m2 のコーティング付着量を有
し、銀に対して50モル%超の臭化物から形成されている
平板状ハロゲン化銀粒子を含有)を青記録層ユニット中
に含有しており、青色光反射層中の平板状ハロゲン化銀
粒子と最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有して
いる層の中の配向がランダムなハロゲン化銀粒子との総
合コーティング付着量が銀に対して 0.5 g/m2 以上であ
るカラー写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】高い青感度を示すカラー写真
要素が開示される。具体的には、本発明は、青記録層ユ
ニットおよびマイナス青記録層ユニットに輻射線感受性
ハロゲン化銀乳剤を用いるカラー写真要素に関する。
【0002】用語の定義 用語「等価円直径」又は「ECD」は、ハロゲン化銀粒
子と同じ投影面積を有する円の直径を示すのに用いられ
る。用語「アスペクト比」とは、粒子厚さ(t)に対す
る粒子のECDの比を意味する。用語「平板状粒子」と
は、他のあらゆる結晶面より明らかに大きい2つの平行
な結晶面を有し、かつ少なくとも2のアスペクト比を有
する粒子を示す。用語「平板状粒子乳剤」とは、平板状
粒子が全粒子投影面積の50%超を占める乳剤を意味す
る。
【0003】粒子および乳剤を指す場合における用語
「{111}平板状」は、平板状粒子が{111}結晶
面に広がる平行な主結晶面を有することを示す。粒子を
指す場合における用語「等軸」は、粒子の内部に双晶面
および螺旋転位などの結晶面の積層欠陥が無いことを示
す。用語「ランダムに配向している」とは、ハロゲン化
銀粒子の結晶面に配向パターンが認められないことを示
す。
【0004】粒子および乳剤を指す場合における用語
「高臭化物」は、臭化物が全銀に対して50モル%を超え
る濃度で存在していることを示す。2種以上のハロゲン
化物を含有しているハロゲン化銀の粒子および乳剤を指
す場合、濃度の昇順でハロゲン化物を名付ける。
【0005】用語「青」、「緑」、および「赤」は、そ
れぞれ、 400〜 500nm、 500〜 600nm、および 600〜 7
00nmの波長範囲内に位置する可視スペクトルの部分を示
す。用語「マイナス青」は、スペクトルの青の部分以外
のスペクトルの可視部分を示し、例えば 500〜 700nmの
範囲のいずれのスペクトル領域をも示す。用語「半ピー
ク吸収帯域幅」は、色素がそのピーク吸収の少なくとも
半分に等しい吸収を示すスペクトル領域を示す。
【0006】用語「表」および「裏」は、支持体よりも
露光輻射線の源から、それぞれ、より近いまたはより遠
い位置を示す。用語「上」および「下」は、露光輻射線
の源から、それぞれ、より近いまたはより遠い位置を示
す。
【0007】用語「被写体」とは、撮影される人(複数
であってもよい)および/または物(複数であってもよ
い)を意味する。写真感度の比較における用語「ストッ
プ(stop)」は、同じ基準濃度を生ずるのに必要とされる
0.3 log Eの露光量差を示す(Eは露光量(ルクス秒)
である)。本明細書における用語「最大ガンマ」は、実
測された比ΔD/ΔEの最高値であると定義され、ΔD
は、露光量の増加ΔEに応答して生ずる濃度の増加であ
る。コントラストは、対象となる選ばれた露光量範囲に
わたるガンマの積分である。
【0008】
【従来の技術】被写体の自然の色相の再現または近似を
可能とする写真画像は、従来は、カメラの中に取り付け
られた写真フィルム上に捕らえられる。カメラ感度のフ
ィルムには概して高臭化物ハロゲン化銀乳剤が用いられ
る。青露光、緑露光、および赤露光の各々の分離画像
が、フィルム内の青、緑、および赤の記録層ユニットに
捕らえられる。青記録層ユニットは、本来の青感度に基
づいていても、または1種以上の青吸収分光増感色素に
よってスペクトルの青領域に対して増感されていてもよ
い、化学増感された高臭化物粒子を含有している。緑記
録層ユニットは、1種以上の緑吸収分光増感色素によっ
てスペクトルの緑領域に対して増感されている、化学増
感された高臭化物粒子を含有している。赤記録層ユニッ
トは、1種以上の赤吸収分光増感色素によってスペクト
ルの赤領域に対して増感されている、化学増感された高
臭化物粒子を含有している。色素形成カプラーは、概し
てこれらの層ユニット中に含まれており、区別可能な色
相の色素画像がカラー処理時に形成されるのを可能とす
る。写真フィルムをリバーサル処理して、見ることので
きるカラーポジティブ画像を生じさせることを目的とす
る場合、または写真フィルムをカラー印画紙の露光に使
用することを目的とする場合は、青、緑、および赤の記
録層ユニットは、それぞれ青吸収(イエロー)画像色
素、緑吸収(マゼンタ)画像色素、および赤吸収(シア
ン)画像色素を形成するカプラーを含有している。色素
画像情報をディジタル走査によって写真フィルムから読
み取ることを目的とする場合は、色素画像は、それらが
区別可能である限り、いずれの色相のものであってもよ
い。
【0009】カラー写真フィルムを構成するのに使用さ
れる構成成分は、リサーチディスクロージャー(Researc
h Disclosure) 、第 389巻、1996年9月、アイテム 389
57において開示されている。リサーチディスクロージャ
は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Hou
se, 12 North St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ,Eng
land によって発行されている。アイテム 38957の以下
の表題は本発明に特に関係がある。
【0010】 I. Emulsion grains and their preparation (特に、B. Grain morphology の段落(1)の最後の文章); II. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like addenda and vehicle related addenda; IV. Chemical sensitization; V. Spectral sensitization and desensitization A. Sensitizing dyes; VII. Absorbing and scattering materials A. Reflecting materials(特に関係がある); X. Dye image formers and modifiers (A. Silver dye bleachを除く); XI. Layers and layer arrangements; XII. Features applicable only to color positive (C. Color positives derived from color negatives ); XV. Supports.
【0011】Sutton他の米国特許第 5,300,413号明細書
には、青色光反射を促進するように制御された粒子分散
度および厚みを有する高臭化物{111}平板状粒子乳
剤が開示されている。
【0012】上記に引用されているリサーチディスクロ
ージャー、アイテム 38957の E. Blends, layers and p
erformance categories, (7)では、記録層ユニットを、
感度の異なる2、3、またはそれ以上の乳剤層に分割す
る一般的な方法が考察されている。これを行う場合に、
概して最高感度の乳剤層が最初に露光輻射線を受け取る
ように塗布されるのは、こうすることによって感度が高
まるからである。段落(7)には、「より低感度の乳剤
層をより高感度の乳剤の上に塗布すると、高いコントラ
ストが得られる」とも記されている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】画像捕獲カラー写真フ
ィルムは段々より高い写真感度で構成されてきているの
で、マイナス青(すなわち、緑および赤)の画像記録と
適合する感度および鮮鋭度の青の画像記録を得るのが困
難になってきている。この問題の1つの原因は、日光の
青の光量子の比率が低いことから生ずると言われてい
る。タングステンのフィラメントによる照明(非常に一
般的な人工光源)は青の光量子が著しく欠乏している。
青色色素形成層ユニットの写真感度を高めるためのもっ
とも一般的な方法は、導入されるハロゲン化銀粒子の平
均容量を大きくすることである。残念ながら、粒子サイ
ズを大きくすることによって感度における各々のストッ
プを増大させると、画像粒状度が7粒子単位高まること
が予想され得ることは、当該技術分野においてよく認め
られている。また、より高感度の乳剤層の上により低感
度の乳剤層を塗布することによって写真画像のコントラ
ストを高めることができることは一般に知られているけ
れども、乳剤層の従来の順序のこの「逆転」は像形成感
度を犠牲にしてコントラストを改良するので、コントラ
ストを高めるためのこの方法は広範に使用されてはいな
い。
【0014】
【課題を解決するための手段】1つの態様において、本
発明は、透明フィルム支持体、および上記支持体上に塗
布され、それぞれ第1、第2、および第3の画像色素を
形成するカプラーを含有している青、緑、および赤の記
録層ユニット、を含んでなり、上記青記録層ユニット
が、緑および赤の記録層ユニットよりも先に露光輻射線
を受け取るように塗布されており、上記層ユニットの各
々が、銀に対して50モル%を超える臭化物を含有してい
る、像様露光時に現像可能な潜像を形成するための輻射
線感受性ハロゲン化銀粒子を含有しており、かつ上記第
1、第2、および第3の画像色素の各々が、その色素以
外の第1、第2、および第3の画像色素によって占めら
れていない少なくとも1つの25nmのスペクトル領域を占
める半ピーク吸収帯域幅を示すカラー写真要素であっ
て、上記青記録層ユニットが、最大感度の潜像形成ハロ
ゲン化銀粒子を含有している青記録層ユニット中の層か
らの光を受け取るように配置されている青色光反射層を
含有しており、上記青色光反射層には青吸収色素が無
く、0.12〜0.15μmの範囲の厚み、15を超える平均アス
ペクト比、および 0.4〜 1.5g/m2 のコーティング付
着量を有し、銀に対して50モル%を超える臭化物から形
成されている平板状ハロゲン化銀粒子が含有されてお
り、かつ上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含
有している層には、さらに、銀に対して50モル%を超え
る臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等価円
直径を有し、青吸収色素が吸着されていない、ランダム
に配向しているハロゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/m2
含有されており、上記青色光反射層中の平板状ハロゲン
化銀粒子と上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を
含有している層の中のランダムに配向しているハロゲン
化銀粒子との総合コーティング付着量が銀に対して少な
くとも 0.5g/m2 であるカラー写真要素に関する。
【0015】本発明の好ましい態様においては、最大感
度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層が、銀
に対して50モル%を超える臭化物含んでなり、0.05〜
0.5μmの範囲の等価円直径を有し、かつ青吸収色素が
吸着されていない、ランダムに配向しているハロゲン化
銀粒子を0.01〜 0.5g/m2 含有している。
【0016】本発明のさらに好ましい態様においては、
上記青記録層ユニットが少なくとも3つの層を含有して
おり、これら3層の第1層および第2層が、第1の画像
色素を形成するカプラーと反応的に関連して現像可能な
潜像を形成するための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を
含有していて、第1層が第2層より先に露光輻射線を受
け取るように配置されており、かつ第1層中の輻射線感
受性ハロゲン化銀粒子が、第2層中の輻射線感受性ハロ
ゲン化銀粒子より低い最大感度を有し、第1層の銀のコ
ーティング付着量が 0.1〜 0.7g/m2 の範囲にあり、
かつ上記青色光反射層が、第2層よりも後に露光輻射線
を受け取るように配置されている。
【0017】最大感度のハロゲン化銀粒子を含有してい
る青色光記録層の下に青色光反射層を追加することによ
り、青色光記録層ユニットの感度がさらに高まり、この
青記録層ユニットおよび下にあるマイナス青の記録層ユ
ニットによって生ずる画像の画像解像度を、低下させた
としてもほんの僅かしか低下させないことが発見され
た。従って、本発明は、この色素画像形成層ユニットに
おいて予想される程度の画像劣化を生ずること無く、青
露光記録の感度を高める。
【0018】まったく予想外なことに、最大感度のハロ
ゲン化銀粒子を含有している青色光記録層に青色光を散
乱させるためのランダムに配向している粒子をさらに添
加することにより、予想されるよりもさらに高い程度ま
で感度が高まり、色素画像形成層ユニットにおける画像
劣化があったとしても、その程度がさらに低減されるこ
とが発見された。
【0019】他に記載されている構成上の特徴と組み合
わせて一般的に使用されている低感度の上に高感度とい
う乳剤層の順序を逆転させることによって、青記録のコ
ントラストが高く、青感度の損失があったとしても非常
に少ないカラー写真要素を得ることができることがさら
に発見された。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明の要求条件を満足するカラ
ー写真要素の単純な構成を以下に図解する。
【0021】
【0022】青、緑、および赤の記録層ユニットの各々
には、像様露光時に潜像を形成するための高臭化物ハロ
ゲン化銀粒子が導入されている。これらの高臭化物粒子
は、各々が、銀に対して70モル%を超える臭化物を、最
適には90モル%を超える臭化物を含有しているのが好ま
しい。これらの粒子は、粒子の表面、内部、または両方
の位置に潜像部位を形成することができるけれども、主
に粒子の表面に潜像部位を形成するのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の、臭化銀によって占められていない部分は、
いずれの好都合な従来の濃度のヨウ化銀および/または
塩化銀であってもよい。ヨウ化銀は臭化銀中での溶解限
度(概して銀に対して40モル%であるといわれる)まで
存在することができる。しかしながら、20モル%未満の
ヨウ化物濃度が好ましく、銀に対して10モル%未満のヨ
ウ化物濃度がもっとも好ましい。塩化銀濃度は、銀に対
して30モル%未満、最適には10モル%未満に制限される
のが好ましい。ヨウ臭化銀組成物が特に好ましい。他の
企図されている粒子組成物には、臭化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ塩臭化銀、および塩ヨウ臭化銀が含まれる。潜像形成
ハロゲン化銀粒子は、上記に引用されているリサーチデ
ィスクロージャー、アイテム 38957のI. Emulsion grai
ns and their preparationにおいて開示されているもの
の形をとることができる。
【0023】特に好ましい態様において、少なくともマ
イナス青(すなわち、緑および赤)の記録層ユニット中
の潜像形成ハロゲン化銀粒子は、化学増感および分光増
感された{111}平板状粒子乳剤によって提供され
る。平板状粒子潜像形成乳剤が導入されているマイナス
青の層ユニットと組み合わせられている潜像形成のため
の青記録層ユニットには非平板状粒子乳剤が使用される
ことが多いけれども、類似の潜像形成ハロゲン化銀粒子
を青記録層ユニット中に用いることもできる。高臭化物
平板状粒子乳剤の具体例は以下の特許によって提供され
ている。
【0024】一覧T Daubendiek他の米国特許第 4,414,310号; Abbott他の米国特許第 4,425,426号; Wilgus他の米国特許第 4,434,226号; Maskaskyの米国特許第 4,435,501号; Kofron他の米国特許第 4,439,520号; Solberg 他の米国特許第 4,433,048号; Evans 他の米国特許第 4,504,570号; Yamada他の米国特許第 4,647,528号; Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号; Daubendick他の米国特許第 4,693,964号; Sugimoto他の米国特許第 4,665,012号; Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号; Yamada他の米国特許第 4,679,745号; Daubendiek他の米国特許第 4,693,964号; Maskaskyの米国特許第 4,713,320号; Nottorf の米国特許第 4,722,886号;
【0025】Sugimotoの米国特許第 4,755,456号; Godaの米国特許第 4,775,617号; Saitou他の米国特許第 4,797,354号; Ellis の米国特許第 4,801,522号; Ikeda 他の米国特許第 4,806,461号; Ohashi他の米国特許第 4,835,095号; Makino他の米国特許第 4,835,322号; Daubendiek他の米国特許第 4,914,014号; Aida他の米国特許第 4,962,015号; Ikeda 他の米国特許第 4,985,350号; Piggin他の米国特許第 5,061,609号; Piggin他の米国特許第 5,061,616号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,771号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,772号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,773号; Tsaur 他の米国特許第 5,171,659号; Tsaur 他の米国特許第 5,210,013号;
【0026】Antoniades他の米国特許第 5,250,403号; Kim 他の米国特許第 5,272,048号; Deltonの米国特許第 5,310,644号; Chang 他の米国特許第 5,314,793号; Sutton他の米国特許第 5,334,469号; Blaek 他の米国特許第 5,334,495号; Chaffee 他の米国特許第 5,358,840号; Deltonの米国特許第 5,372,927号; Daubendick他の米国特許第 5,576,168号; Olm 他の米国特許第 5,576,171号; Deaton他の米国特許第 5,582,965号; Maskaskyの米国特許第 5,604,085号; Reed他の米国特許第 5,604,086号; Eshelman他の米国特許第 5,612,175号;
【0027】Levy他の米国特許第 5,612,177号; Wilson他の米国特許第 5,614,358号; Eshelman他の米国特許第 5,614,359号; Maskaskyの米国特許第 5,620,840号; Wen 他の米国特許第 5,641,618号; Irving他の米国特許第 5,667,954号; Maskaskyの米国特許第 5,667,955号; Maskaskyの米国特許第 5,691,131号; Maskaskyの米国特許第 5,693,459号; Black 他の米国特許第 5,709,988号; Jagannathan 他の米国特許第 5,723,278号; Deaton他の米国特許第 5,726,007号; Irving他の米国特許第 5,728,515号; Bryant他の米国特許第 5,728,517号; Maskaskyの米国特許第 5,733,718号; Jagannathan 他の米国特許第 5,736,312号; Antoniades他の米国特許第 5,750,326号; Brust 他の米国特許第 5,763,151号; および Maskasky他の米国特許第 5,792,602号。
【0028】概して、上記{111}平板状粒子乳剤
は、{111}平板状粒子が全粒子投影面積の50%超、
好ましくは70%超、最適には90%超を占めるものであ
る。{111}平板状粒子が全粒子投影面積の実質的に
すべて(>97%)を占める高臭化物乳剤が上記に引用さ
れている一覧Tの特許において開示されており、具体的
に企図されている。{111}平板状粒子は、好ましく
は 0.3μm未満、もっとも好ましくは 0.2μm未満の平
均厚みを有する。0.07μm未満の厚みを有する平板状粒
子が全粒子投影面積の50%超を占める極薄平板状粒子乳
剤を用いることも具体的に企図されている。
【0029】平板状粒子乳剤によって青記録層ユニット
に潜像を形成させる場合は、これらの平板状粒子は上記
の厚み特性を有することができる。しかしながら、これ
らの粒子内での青色光の吸収によって感度を得るのに、
0.50μmに及ぶ厚みを有する平板状粒子が、青記録層ユ
ニットにおける全粒子投影面積の少なくとも50%を占め
ることができることが認められている。
【0030】高臭化物{111}平板状粒子は、少なく
とも5、好ましくは8を超える平均アスペクト比を有す
るのが好ましい。平均アスペクト比は 100以上の範囲に
わたることがあるけれども、概して12〜60の範囲にあ
る。潜像形成乳剤の平均ECDは概して10μm未満であ
り、低レベルの粒状度を維持するには6μm未満の平均
ECDが特に好ましい。
【0031】潜像形成高臭化物乳剤は化学増感される。
上記に引用されているリサーチディスクロージャー、ア
イテム 38957のIV. Chemical sensitization、並びに上
記一覧Tの特許の化学増感のいずれを用いることもでき
る。硫黄、セレン、および金の増感剤の1種または組み
合わせが一般的に用いられる。さらに、粒子のエピタキ
シャル増感が企図されている。
【0032】すべての場合において、マイナス青の記録
層ユニット中の潜像形成粒子は分光増感されている。緑
記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸着されてい
る緑吸収分光増感色素の1種または組み合わせを含有し
ている。赤記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸
着されている赤吸収分光増感色素の1種または組み合わ
せを含有している。青記録層ユニットの潜像形成粒子
は、特に粒子がヨウ化物を含有している場合は、もっぱ
ら本来の青感度に基づくことができる。好ましくは、青
記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸着されてい
る青吸収分光増感色素の1種または組み合わせを含有し
ている。分光増感色素および分光増感色素の組み合わせ
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のV.
Spectralsensitization and desensitization, A. Sen
sitizing dyes、並びに一覧Tの特許において開示され
ている形をとることができる。
【0033】ハロゲン化銀粒子に加えて、色素画像形成
層ユニットは、像様露光およびカラー処理に続いて画像
色素を生成するための色素画像形成カプラーを含有して
いる。写真要素がカラー印画紙の露光に使用することま
たは見ることのできるリバーサルカラー画像を形成する
ことを目的とするものである場合には、青、緑、および
赤の記録層ユニットは、カップリング時に、それぞれイ
エロー、マゼンタ、およびシアンの画像色素を形成する
色素形成カプラーを含有している。写真要素が走査を目
的とするものである場合には、検査または走査によって
画像色素を識別することができる限り、いずれの好都合
な色相の画像色素を、青、緑、および赤の記録層ユニッ
トのいずれに形成させることもできる。走査を容易にす
るために、各々の画像色素が、別の記録層ユニットのい
ずれの画像色素の半ピーク吸収帯域幅とも重ならない、
少なくとも25nm、好ましくは50nmの半ピーク吸収帯域幅
を示すことが企図されている。色素画像形成カプラー
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のX.
Dye image formers and modifiers, B. Image-dye-for
ming couplers において開示されている種々の形のいず
れをもとることができる。
【0034】上記(I)の青記録層ユニットは、少なく
とも2つの層に分割される。
【0035】
【0036】潜像形成層は、上述のように構成すること
ができる。反射層は、高臭化物平板状粒子を含有してい
る。青色光反射機能を発揮するために、高臭化物平板状
粒子は、画像記録層ユニットについての上述のハロゲン
化銀組成物のいずれの形をとることもできる。さらに、
反射層中のハロゲン化銀粒子には、青吸収色素、特に青
吸収分光増感色素がまったく無い。
【0037】青色光の反射を促進するために、青色光反
射層は、0.12〜0.15μmの選ばれた厚み範囲を有する平
板状ハロゲン化銀粒子を含有している。この厚み範囲で
は、平板状粒子は、マイナス青の光よりも青色光をはる
かに多く反射する。選ばれた厚み範囲にある平板状粒子
は、15を超える、好ましくは20を超える、もっとも好ま
しくは30を超える平均アスペクト比を示すようにさらに
選択される。従って、これらの粒子の平均ECDは、す
べての場合において 1.8μmを超えている。潜像形成平
板状粒子は10μm以下の平均ECDを有するべきである
ことが一般に教示されている。これは、このレベルを超
えると、粒状度が、すべてではないにしても殆どの像形
成用途に許容不可能なほどに高くなるからである。最大
平均ECDについてのこの制限は、これらの粒子がまっ
たく色素画像を形成させず、ゆえに記録層ユニットにお
ける画像粒状度にまったく影響を及ぼさない場合の反射
層中のハロゲン化銀粒子にはまったくあてはまらない。
従って、選ばれた厚みの平板状粒子の最大ECDは、乳
剤製造に好都合な限界までの範囲にわたることができ
る。例えば、15または20μmにも及ぶ平均ECDが企図
されている。粒子の平均ECDが大きくなるにつれて、
粒子の、縁(例えば、粒子容量の、縁から 0.1μm以内
にある部分)によって占められている部分が少なくな
り、光の透過および反射の鏡面性(specularity) は高く
なる。これは、青およびマイナス青の記録層ユニットに
おける画像鮮鋭度を高めるのに寄与する。
【0038】選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を、非
平板状の、または平板状であるけれども選ばれた厚み範
囲から逸脱した厚みを示すハロゲン化銀粒子と共に存在
させて、反射層に用いることも可能である。例えば、選
ばれた厚み範囲にある平板状粒子が他の粒子といっしょ
に析出させられるハロゲン化銀乳剤を反射層に導入する
ことが可能である。選ばれた厚み範囲にない粒子の存在
により、全体の銀付着量が増加し、反射層の全体として
の効率が低下する。ゆえに、選ばれた厚み範囲にない粒
子の存在を最少化するのが好ましい。好ましくは、選ば
れた厚み範囲にある平板状粒子は、反射層における全粒
子投影面積の70%超、もっとも好ましくは90%超を占め
る。平板状粒子乳剤は、平板状粒子の厚みのばらつきが
非常に小さい状態で、容易に析出させることができるの
で、選ばれた厚み範囲内にある平板状粒子が全粒子投影
面積の99%超を占める平板状粒子乳剤を析出させること
が可能である。
【0039】一覧Tの特許の教示は、反射層において使
用するための平板状粒子乳剤の製造を可能とし、以下の
特許は、高比率の平板状粒子を特に教示している。Sait
o 他の米国特許第 4,797,354号、Tsaur 他の米国特許第
5,147,771号、同'772号、同'773号、同 5,171,659号、
同 5,210,013号、およびAntoniades他の米国特許第 5,2
50,403号。Sutton他の米国特許第 5,334,469号はTsaur
他の教示に基づく改良であり、選ばれた範囲内の平板状
粒子の厚みの選択をさらに示している。
【0040】上述の特性を有する潜像形成粒子を含んで
なる少なくとも1種の粒子群に加えて、青記録層ユニッ
トの潜像形成層は、その潜像形成層内で青色光を散乱さ
せる目的のために提供されたさらなるハロゲン化銀粒子
群を含有していてもよい。このような光散乱粒子は、銀
に対して、好ましくは0.01〜 0.5g/m2 、より好まし
くは0.05〜0.35g/m2 の付着量で塗布される。これら
の光散乱粒子は、潜像形成層中で塗布されたままランダ
ムに配向しており、光の反射または透過と比較して光散
乱を増加させる。これらの粒子は、塗布されたままラン
ダムに配向されたままであることができるいずれの好都
合な従来の結晶形態のものであることもできる。これに
より、平板状粒子乳剤を使用して光散乱粒子を提供する
ことは除外される。平板状、棒状、および他の針状粒子
は、それらの主結晶軸を支持体表面と平行に配向させる
ことがよく認められている。好ましい光散乱粒子は、八
面体状、立方体状、十四面体状、菱形十二面体状、およ
び球状の粒子を含む等軸粒子である。あるいは、これら
の粒子は、非平板状の非等軸粒子、例えば多重双晶粒子
であることができる。比率が小さければ平板状粒子も許
容することができるけれども、光散乱粒子群から排除さ
れているのが好ましい。
【0041】光散乱を促進するために、上記粒子が0.05
〜 0.5μm、好ましくは 0.1〜0.35μm、最適には0.15
〜0.25μmの範囲のECDを示すことが企図されてい
る。光散乱粒子を他の粒子と共に共沈させ、塗布するこ
とができる。勿論、望ましいECD範囲から逸脱してい
る粒子の存在を最少化することが可能であり、そうする
ことが好ましい。好ましくは、全体の銀の90%超が、潜
像形成粒子と配合されるべきいずれの乳剤中のいずれの
光散乱粒子においても、望ましいECD範囲にある。実
質的にすべて(99%超)の粒子が望ましいECD範囲内
にある等軸粒子である乳剤を析出させることが可能であ
る。
【0042】0.4〜 1.5g/m2 の付着量で塗布され
た、選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を含有している
青色光反射層、および0.00〜 0.5g/m2 のランダムに
配向しているハロゲン化銀粒子を含有している最大感度
の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層を用い
て、かなりの青感度の向上を実現することができる。こ
の青色光反射層中の平板状ハロゲン化銀粒子と最大感度
の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層の中のラ
ンダムに配向しているハロゲン化銀粒子との総合コーテ
ィング付着量は、銀に対して少なくとも 0.5g/m2
ある。従って、最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を
含有している層の中のランダムに配向している散乱乳剤
粒子が存在しないと、少なくとも 0.5g/m2 の付着量
で塗布された選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を青色
光反射層が含有しなければならない。平板状粒子および
ランダムに配向しているハロゲン化銀粒子は、それぞれ
1.5および 0.5g/m2 以下の範囲にわたる付着量で塗
布されることが企図されており、より高いコーティング
付着量も可能であるけれども、非常に特殊な用途にのみ
有効である。
【0043】反射層中に配置されている粒子および潜像
形成層中の光散乱粒子(存在する場合)並びに潜像形成
層中の潜像形成粒子はすべて上述の組成の高臭化物ハロ
ゲン化銀粒子である。さらに、反射層には、青吸収色
素、特に青吸収分光増感色素がまったく無い。潜像形成
層中の光散乱粒子にも、吸着された青色光吸収色素(例
えば、分光増感色素)が無い。
【0044】青色光反射層中のハロゲン化銀粒子は色素
画像の形成に関与しないのが好ましい。(a)画像色素
形成カプラーが反射層に存在しない場合および/または
(b)反射層中のハロゲン化銀粒子が化学増感されてい
ない場合には、青反射層には潜像はまったく形成されな
い。あるいは、画像色素形成カプラーを導入し、青色光
反射層中のハロゲン化銀粒子を化学増感させることも可
能である。この場合、青色光反射層は、潜像形成に関与
するけれども、青吸収分光増感色素が無いので、低い画
像感度しか示さない。青色光反射層は、すべての場合に
おいて、上にある潜像形成層よりも低感度である。
【0045】潜像形成層中の光散乱粒子(存在する場
合)には、吸着された青色光吸収色素が無い(例えば、
それらは分光増感されていない)。光散乱粒子にもま
た、化学増感が無くてもよい。潜像形成に関与しない光
散乱粒子を用いることが具体的に企図されている。光散
乱粒子は、それらが潜像形成に関与する場合は、それら
と共に配合される潜像形成粒子よりも低感度であること
が企図されている。光散乱粒子は、すべての場合におい
て、潜像形成粒子より少なくとも1ストップ(0.30log
E)、好ましくは少なくとも2ストップ( 0.6 log E)
低感度である。
【0046】別の具体的に企図されている形において
は、青記録層ユニットが少なくとも3つの層に分割され
ている。
【0047】
【0048】高感度および低感度の潜像形成層は、(I
I)の潜像形成層と同様に構成することができるけれど
も、高感度層と低感度層との感度が異なる点が異なって
いる。光散乱粒子(存在する場合)は、高感度潜像形成
層に閉じこめられているのが好ましい。反射層も潜像形
成に関与する場合には、反射層は低感度潜像形成層より
もさらに低感度である。さらに、低感度潜像形成層を、
感度が異なる2層以上の層に分割することも可能であ
る。感度が異なる2層以上のハロゲン化銀乳剤層をいず
れかの記録層ユニットの内に導入する場合には、感度が
少なくとも 0.3 logEは異なるように、それらを選択す
るのが一般的である。
【0049】像形成感度の損失をを殆どまたはまったく
伴わずにコントラストを高めることを目的とする別の形
においては、青記録層ユニットが少なくとも3つの層に
分割されている。
【0050】
【0051】第1(低感度)および第2(高感度)の潜
像形成層は、第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子
が第2層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子よりも低い
最大感度を有するという要求条件の下で、上述のように
構成される。従って、第1層および第2層の配置は、記
録層ユニット内のより低感度の潜像形成層の上により高
感度の潜像形成層を塗布するという一般的な方法とは逆
である。従来の、低感度の上に高感度という層配置で
は、より高感度の層は、下にあるより低感度の層より
も、1〜3ストップ高感度の範囲にわたる感度を示す。
これと同じ相対的な感度の関係が本発明のこの態様の実
施においても有用である。しかしながら、第2層の感度
と比較して第1層の感度が幾らかでも低ければ、コント
ラストを高めることが可能であり、この態様の企図の範
囲内である。輻射線感受性乳剤を実質的に最適に(定量
化についてはKofron他の米国特許第 4,439,520号明細書
を参照されたい)化学増感および分光増感させるのが慣
例であるので、第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒
子の平均ECDが第2層中の輻射線感受性ハロゲン化銀
粒子の平均ECD未満であるのが好ましい。
【0052】下記の例において示されているように、低
感度の上に高感度というコーティング配置のより低感度
の潜像形成層およびより高感度の潜像形成層の逆転が他
の変化が導入されること無く行われる場合は、コントラ
ストが高まるけれども、像形成感度の大幅な劣化に遭遇
する。逆転層配置を他の2つの特徴と組み合わせると、
像形成感度を殆どまたはまったく犠牲にすること無く、
高度のコントラストが可能となることが発見された。本
発明の逆転層態様の利点を実現するために用いられるこ
れらの他の特徴の1つは、(IV)の第1の潜像形成層の
銀コーティング付着量を 0.7g/m2 (好ましくは 0.6
g/m2 )以下に制限することである。第1層の最少の
銀コーティング付着量は、一般に少なくとも 0.1g/m
2 、好ましくは少なくとも 0.2g/m2 である。本発明
の逆転層態様の利点を実現するために用いられる第2の
他の特徴は、上述の(IV)の反射層である。
【0053】望まれる場合には、第1(低感度)潜像形
成層を、共に上述の第1層の要求条件を満足する2つ以
上の層に分割することができる。同様に、望まれる場合
には、第2(高感度)潜像形成層を、共に上述の第2層
の要求条件を満足する2つ以上の層に分割することがで
きる。望まれる場合には、第3潜像形成層を反射層の下
に配置することができる。反射層が画像色素を生成しな
い場合、第3層は、青記録層ユニットの露出のラチチュ
ードを拡大するのに有用である。第3層は、それが「三
重塗布」層ユニット(すなわち、高感度、中間度、およ
び低感度の乳剤層を有する層ユニット)の低感度乳剤層
に見られるいずれの好都合な銀コーティング付着量を有
することもできることを除き、第1層および第2層と同
様に構成することができる。一般には、第3層は、第1
の潜像形成層ユニットよりも少なくとも1ストップ(概
して1〜3ストップ)低い感度を示す。
【0054】カラー写真要素(I)の他の特徴は、いず
れの好都合な従来の形をとることもできる。ハロゲン化
銀粒子および画像色素形成カプラーに加えて、青、緑、
および赤の記録層ユニット並びにカラー写真要素の他の
すべての処理溶液透過性層(例えば要素(I)において
示されている保護オーバーコートおよびハレーション防
止層ユニット)は、処理溶液透過性ベヒクル、概して親
水性コロイド(例えばゼラチンまたはゼラチン誘導
体)、並びにベヒクル増量剤および硬膜剤(これらの例
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のI
I. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like adden
da and vehicle related addenda に列挙されている。
潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層は、カブリ
防止剤および/または安定剤、例えばリサーチディスク
ロージャー、アイテム 38957のVII. Antifoggants and
stabilizers に列挙されているものを通常含有してい
る。色素画像形成層は、色素画像形成カプラーに加え
て、他の色素画像向上添加剤、例えばX. Dye image for
mers and modifiersのセクションC、D、およびEに要
約されている画像色素改質剤、色相改質剤および/また
は安定剤、並びにカプラーおよび関連する疎水性添加剤
を分散させるための溶媒を含有することができる。リサ
ーチディスクロージャー、アイテム 38957のXII. Featu
res applicable only tocolor negative において説明
されているように、ネガ型写真フィルムには、色素形成
カラードカプラー、例えばマスキングカプラーが一般的
に導入されている。
【0055】要素(I)に示されているハレーション防
止層ユニットは必須ではないけれども、画像鮮鋭度を改
良するのに非常に好ましい。ハレーション防止層ユニッ
トは、赤記録層ユニットと透明フィルム支持体との間に
塗布することができ、あるいは透明フィルム支持体の裏
面に塗布することもできる。塗布を促進するためのベヒ
クルに加えて、ハレーション防止層は、処理時に脱色
(色抜き)される光吸収材料(概して色素)を含有して
いる(これらの要約は、リサーチディスクロージャー
アイテム 38957のVIII. Absorbing and scattering mat
erials、B. Absorbing materialsおよびC. Dischargeに
提供されている)。
【0056】保護オーバーコートは必須ではないけれど
も、青記録層ユニットに物理的保護を提供するのに非常
に好ましい。そのもっとも単純な形では、保護オーバー
コートは上述のタイプの親水性ベヒクルを含有している
単一層からなることができる。保護オーバーコートは、
コーティング助剤、可塑剤および滑剤、帯電防止剤およ
び艶消し剤を含むのに好都合な場所である(これらの要
約は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957の
IX. Coating and physical property modifying addend
a に提供されている)。さらに、リサーチディスクロー
ジャー、アイテム 38957のUV dyes/optical brightener
s/luminescent dyesにおいて説明されているように、紫
外線吸収剤が保護オーバーコートに配置されることが多
い。保護オーバーコートが2つの層に分割され、これら
の層の間に上記添加剤が配置されることが多い。表面特
性改質添加剤を含有している支持体の裏面に、保護オー
バーコートに類似の層を配置するのも一般的な方法であ
る。ハレーション防止層を支持体の裏面に塗布する場
合、この層に表面改質添加剤を導入するのが通常であ
る。
【0057】青、緑、および赤の記録層ユニットの色汚
染を防止するには、これらの層ユニットに酸化現像主薬
掃去剤(汚染防止剤としても知られている)を導入し
て、酸化された発色現像主薬が1つの層ユニットから隣
接する層ユニットへと移動するのを防ぐのが一般的な方
法である。好ましくは、酸化された発色現像主薬は、こ
れらの層ユニットの界面のところの別個の層(上記
(I)には示されていない)に配置されている。汚染防
止剤は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957
のD. Hue modifiers/stabilizationの段落(2)に要約
されている。
【0058】青記録層ユニット中の潜像形成粒子と隣接
する層ユニットとの間の層に、処理溶液脱色性イエロー
色素またはカレーレア銀などの青フィルター材料を配置
することもまた好ましい。これらのフィルター材料もま
た、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のVI
II. Absorbing and scattering materials、B. Absorbi
ng materialsおよびC. Dischargeに開示されている。
【0059】反射層は、汚染防止剤を配置するのに好都
合で好ましい場所であることが具体的に確認されてい
る。従って、反射層を複数の機能を発揮するように構成
して、カラーフィルム構成に必要とされる層の総数が増
えるのを避けることができる。
【0060】透明フィルム支持体は、いずれの好都合な
従来の形をとることもできる。フィルム支持体には親水
性コロイド層の接着性を改良するためにフィルム上に配
置される下引き層も含まれると一般に理解されている。
従来の透明フィルム支持体の特性は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム 38957のXV. Supportsの(2)、
(3)、(4)、(7)、(8)、および(9)に要約
されている。
【0061】カラー写真フィルムが、画像を読み取る
か、または露光もしくは処理の助けとすべく製造時に組
み込まれた情報を読み取るか、のいずれかのために走査
されることを目的とする場合、それらは、リサーチディ
スクロージャー、アイテム 38957のXIV. Scan facilita
ting features によって説明されているものなどの特徴
を含有することができる。カラーフィルムに磁気記録層
を導入する場合、それはフィルム支持体の裏面に配置さ
れるのが好ましい。
【0062】本発明のカラーフィルムは、写真被写体の
可視光画像を捕らえるのに使用されるカメラにおける使
用が具体的に企図されている。露光は、高強度短時間露
光から低強度長時間露光までの範囲にわたることができ
る。本発明は青感度を高める能力を提供するので、より
低い照明でのより短い露光が具体的に企図されている。
例えば、本発明は、 200より高い、好ましくは 400より
高い、最適には1000より高いISO等級を有するカラー
フィルムの製造に特に適している。これらのカラーフィ
ルムは、繰り返し使用を目的とするカメラまたは使用回
数が制限されているカメラ(例えばシングルユースカメ
ラ)において用いることができる。使用回数が制限され
ているカメラの企図されている特徴は、リサーチディス
クロージャー、アイテム 38957のXVI. Exposure の
(2)に開示されている。
【0063】一度像様露光されると、本発明のカラー写
真フィルムは、いずれの好都合な従来の手法でも処理し
て、記録層ユニット中の潜像に対応しているか、または
これらの潜像に対して反転している色素画像を生じさせ
ることができる。もっとも一般的には、単色カラー現像
工程に付された際にカラーネガティブ色素画像を生成す
る記録層ユニットにネガ型乳剤が導入される。記録層ユ
ニットにおいて直接陽画乳剤に置き換えた場合には、単
色カラー現像工程により、ポジティブ色素画像、すなわ
ち撮影された被写体の再現が生ずる。記録層ユニットに
ネガ型乳剤を導入する場合には、リバーサル処理(黒白
現像に続いてカラー現像を行う)により、ポジティブ色
素画像を生じさせることが可能である。従来のカラー処
理システムの説明は、リサーチディスクロージャー、ア
イテム 38957のXVIII. Chemicaldevelopment systems
、B. Color-specific processing systemsによって提
供されている。
【0064】特に好ましい処理システムは、Kodak Flex
icolorTM C-41 法である。米国特許第 5,914,225号、同
5,935,767号、および同 5,902,721号の各明細書によっ
て説明されているように、上記カラーフィルムおよび上
記方法に改良を施して、改良された結果を2分未満の現
像時間で可能とすることが具体的に企図されている。
【0065】カラー写真要素(I)および青記録層ユニ
ットの前述の考察は、青、緑、および赤の記録層ユニッ
トの各々が単一の潜像形成乳剤層を含有している場合に
は、さらなる詳述をまったく必要としない。要素(I)
においては、緑および赤の記録層ユニットは各々が、感
度が異なる2つ、3つ、またはそれ以上の乳剤層を含有
することができる。最大感度の粒子を含有している乳剤
層が記録層ユニットのその乳剤層以外の乳剤層よりも上
に塗布されている場合、それらの乳剤が単一層に配合さ
れている場合よりも高い感度が実現される。最大感度の
粒子を含有している乳剤層が記録層ユニットのその乳剤
層以外の乳剤層よりも下に塗布されている場合、それら
の乳剤が単一層に配合されている場合よりも高いコント
ラストが実現される。
【0066】本発明のカラー写真要素において、最大感
度の粒子を含有している乳剤層、すなわち最高感度の乳
剤層の直下に反射層を塗布することが具体的に企図され
ている。1つ以上のさらなる潜像形成乳剤層を青記録層
ユニットに配置する場合は、それらを反射層の下に塗布
してもよい。反射層は、いずれかの下にある青記録層
(複数であってもよい)を露光させることができたかも
しれない青色光の幾らかを反射して戻すであろうけれど
も、それでもなお、下にある青記録層(複数であっても
よい)を露光させるのに十分な青色光が反射層を通過す
る。
【0067】赤記録層ユニットよりも緑記録層ユニット
の方を露光輻射線の源のより近くに配置するのが一般的
な方法であるけれども、要素(I)における緑および赤
の層ユニットの位置を入れ替えることができる。単一の
要素内に同じ色相の露光を記録するための2つ以上の記
録層ユニットを提供することも可能である。
【0068】例えば、より高感度およびより低感度の赤
および緑の記録層を単一のカラー写真要素に導入する場
合に好ましい層配置を以下に表す。
【0069】
【0070】さらにもう1つの代替の配置を以下に図解
する。
【0071】
【0072】カラー写真要素(VI)において、高感度青
記録層ユニットは上述のように構成される。低感度青記
録層ユニットもまた上述のように構成することもできる
し、または反射層を省くこともできる。要素(VI)にお
いては、青フィルターはあるまじきことに低感度青記録
層ユニットの露光量を減少させるので、青フィルターを
まったく用いずに、高感度緑記録層ユニットおよび高感
度赤記録層ユニットを青色光露光から保護している。し
かしながら、青フィルター材料を、低感度青記録層ユニ
ットと低感度緑記録層ユニットとの間に配置することも
可能である。この層配置では高感度緑露光記録および高
感度赤露光記録の青色光汚染が幾分かは起こるけれど
も、大部分の画像色素を低感度緑記録層ユニットおよび
低感度赤記録層ユニットにおいて形成させることによ
り、緑露光記録および赤露光記録の青色光汚染を最少化
することができる。
【0073】要素(V)および(VI)は高感度および低
感度の記録層ユニットを有する「二重塗布」ユニットと
して上記に示され、説明されているけれども、類似の構
成によって、要素(V)および(VI)を改良して、「三
重塗布」ユニットを含ませることができる。1つ(Vの
変形)または3つ(VIの変形)の青記録層ユニット、3
つの緑記録層ユニット、および3つの赤記録層ユニット
を組み合わせることもまた企図されている。
【0074】
【実施例】以下の具体的な態様を参照することによっ
て、本発明をよりよく理解することができる。構成成分
のコーティング付着量(括弧内)はg/m2 の単位で報
告する。ハロゲン化銀のコーティング付着量は銀の質量
に基づくものである。添え字Eは本発明の要求条件を満
足する要素を示し、添え字Cは比較用の要素を示す。
【0075】
【化1】
【0076】
【化2】
【0077】
【化3】
【0078】
【化4】
【0079】
【化5】
【0080】
【化6】
【0081】カラー要素 層3Bの組成のみを変化させて、一連のカラー写真要素
1〜10を構成した。比較用要素1Cにおいては、反射
層3Bを省いた。それ以外の要素においては、層3Bに
はゼラチン( 1.077)およびOxDS-1(0.0154)を含有さ
せ、反射粒子サイズの選択およびコーティング付着量は
下記の表IおよびIAに報告されているものとした。層
3B中の粒子は、各々の場合において、望ましい厚みの
平板状粒子が全粒子投影面積の99.9%を占めている臭化
銀平板状粒子とした。これらの要素を、ゼラチン含有層
のすべてを通して均一に分布しているビス (ビニルスル
ホニル) メタン硬膜剤(0.27)で硬化させた。カブリ防
止剤4-ヒドロキシ -6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザイン
デンを用い、また、これらの要素には、要素によって異
ならない、色素画像形成に関与しない他の従来の添加
剤、例えば界面活性剤、高沸点溶媒、コーティング助
剤、金属イオン封鎖剤、滑剤、艶消しビーズ、および色
味色素を含有させた。
【0082】層1(保護オーバーコート層):ゼラチン
( 0.871)。
【0083】層2(UVフィルター層):臭化銀リップ
マン乳剤( 0.215)、UV-1( 0.114)およびUV-2( 0.0
22)、並びにゼラチン( 0.860)。
【0084】層3(高感度イエロー層):全Agに対す
るIが9モル%で、ECDが2μmの青感性( BSD-1に
よる)ヨウ臭化銀非平板状乳剤(1.72)、YC-1( 0.08
8)、YC-2( 0.234)、ゼラチン( 2.0)。
【0085】層3B(反射層):表IおよびIAに示さ
れている粒子。
【0086】層4(低感度イエロー層):2種の青感性
(すべて BSD-1による)平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤、
(i)全Agに対するIが 1.3モル%で、ECDが 2.7
μm×tが0.13μmのもの( 0.484)と、(ii)全Ag
に対するIが 1.3モル%で、ECDが 1.6μm×tが0.
13μmのもの( 0.323)との配合物、イエロー色素形成
カプラーYC-1( 0.464)、YC-2( 0.099)、IR-1( 0.0
42)、およびゼラチン(1.58)。
【0087】層5(イエローフィルター層): YFD-1
( 0.151)、 YFD-2( 0.043)、OxDS-1( 0.108)、お
よびゼラチン( 0.645)。
【0088】層6(高感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が4モル%で、ECDが 3.4μm×tが0.11μ
mの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤( 1.032)、マゼンタ色素形成カプ
ラーMC-1( 0.088)、MC-2(0.011)、MC-3( 0.00
3)、マスキングカプラーMM-1( 0.022)、およびゼラ
チン(1.25)。
【0089】層7(中感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が 4.5モル%で、ECDが1.2μm×tが0.14
μmの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)ヨウ
臭化銀平板状粒子乳剤(1.28)、マゼンタ色素形成カプ
ラーMC-2( 0.074)、MC-3(0.022)、MC-4( 0.10
6)、マスキングカプラーMM-1( 0.048)、IR-2( 0.01
0)、およびゼラチン(1.42)。
【0090】層8(低感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が 0.3モル%で、ECDが0.7μm×tが0.14
μmの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)ヨウ
臭化銀平板状粒子乳剤( 0.484)、マゼンタ色素形成カ
プラーMC-2( 0.069)、MC-3( 0.021)、MC-4( 0.09
9)、マスキングカプラーMM-1( 0.086)、およびゼラ
チン( 0.914)。
【0091】層9(中間層):OxDS-1( 0.110)および
ゼラチン(1.08)。
【0092】層10(高感度シアン層):2種の赤感性
( RSD-1と RSD-2との混合物による)ヨウ臭化銀平板状
粒子乳剤、(i)Agに対するIが 4.0モル%で、EC
Dが3.0μm×tが0.12μmのもの( 0.634)と、(i
i)Agに対するIが 4.5モル%で、ECDが 1.3μm
×tが0.14μmのもの( 0.333)との配合物、シアン色
素形成カプラーCC-1( 0.060)、イエロー色素形成カプ
ラーYC-2( 0.022)、マスキングカプラーCM-1( 0.02
7)、漂白促進剤放出カプラー B-1( 0.044)、および
ゼラチン( 0.882)。
【0093】層11(低感度シアン層):2種の赤感性
(すべて RSD-1と RSD-2との混合物による)ヨウ臭化銀
平板状粒子乳剤、(i)Agに対するIが 4.5モル%
で、ECDが 1.3μm×tが0.14μmのもの( 0.950)
と、(ii)Agに対するIが 3.5モル%で、ECDが
1.0μm×tが0.11μmのもの( 0.674)との配合物、
シアン色素形成カプラーCC-1( 0.409)、イエロー色素
形成カプラーYC-2( 0.022)、マスキングカプラーCM-1
( 0.011)、漂白促進剤放出カプラー B-1( 0.065)、
IR-3( 0.017)、IR-4( 0.026)、およびゼラチン(1.
72)。
【0094】支持体:カーボンブラックの裏面層を有す
る三酢酸セルロース。
【0095】性能比較 青、緑、および赤の色記録の各々について、濃度(D)
対露光量(log E)の特性曲線をプロットすることがで
きるように、上記要素に同一の階段状露光を受けさせ
た。露光させた要素を、 British Journal of Photogra
phy Annual, 1988, pp. 196-198 に記載されているKoda
k FlexicolorTM C-41 カラーネガティブ法で処理した。
【0096】青の色素画像を分析し、感度(相対log 単
位で下記に報告した。感度における0.01 log Eの違いは
1相対log 感度単位に等しい)について比較した。感度
は、足濃度Ds において測定した(Ds からDmin を差
し引いたものは、Ds と、Ds から 0.6 log E離れた特
性曲線上の点D' との間に引かれた線の勾配の20%に等
しい)。
【0097】鮮鋭度の差はCMT(カスケード式変調伝
達(cascaded modulation transfer))単位で報告する。
CMTの基礎となる方程式は、James のThe Theory of
thePhotographic Process, 4th Ed., Macmillan, New Y
ork, 1977, p. 629に報告されており、より定性的な説
明は、KellerのScience and Technology of Photograph
y, VCH, New York, 1993の 175頁から始まる表題Modula
tion Transfer Functionのの下に提供されている。負の
CMT差は鮮鋭度の損失を示す。
【0098】感度および鮮鋭度は比較用要素1Cを基準
とした。
【0099】 表I ────────────────────────────────── 要素 層3B Δ青感度 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 1C 無し 該当せず 該当せず 該当せず 2C ECD 4.94μm +2 −0.7 −0.7 ×t 0.14μm (0.431) 3E ECD 4.94μm +10 −0.7 −0.6 ×t 0.14μm (0.862) 4E ECD 4.94μm +11 −1.2 −1.0 ×t 0.14μm (1.29) 5C ECD 1.1 μm +4 −0.8 −1.1 ×t 0.14μm (0.431) 6C ECD 1.1 μm +9 −1.8 −1.8 ×t 0.14μm (0.862) 7C ECD 1.5 μm +11 −2.7 −2.5 ×t 0.14μm (1.29) 8C ECD 1.5 μm +6 −1.0 −1.4 ×t 0.14μm (0.862) 9E ECD 2.7 μm +8 −1.0 −1.2 ×t 0.14μm (0.862) 10C ECD 4.94μm +3 −0.7 −0.6 ×t 0.14μm (0.862)* ────────────────────────────────── * 粒子表面に吸着された青分光増感色素
【0100】 表IA ────────────────────────────────── Δ青感度 Δ青感度 要素 3Bの 平均 ────── ────── Ag付着量 アスペクト比 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 1C 無し 該当せず 該当せず 該当せず 2C (0.431) 35 2.86 2.86 3E (0.862) 35 14.29 16.67 4E (1.29) 35 9.17 11.0 5C (0.431) 7.9 5.0 3.64 6C (0.862) 7.9 5.0 5.0 7C (1.29) 10.7 4.07 4.4 8C (0.862) 10.7 6 4.29 9E (0.862) 19.3 8.0 6.67 10C (0.862)* 35 4.29 5.0 ────────────────────────────────── * 粒子表面に吸着された青分光増感色素
【0101】表IAから、 0.5g/m2 を超える銀コー
ティング付着量で15を超える平均平板状粒子アスペクト
比を有する高臭化物平板状粒子乳剤を各々含有している
例3E、4E、および9Eでは、緑記録または赤記録の
アキュータンスの損失のCMT単位あたりの青感度が予
想外に大きく増大したことを理解することができる。表
IA中の感度/アキュータンスの比からはマイナスの符
号を消してある。
【0102】層3Bにおける銀付着量が 0.5g/m2
足している比較用要素2Cでは、比較的劣った結果が生
じた。
【0103】15未満の平均アスペクト比を有する平板状
粒子を用いている比較用要素5C、6C、7C、および
8Cでは、比較的劣った結果が生じた。
【0104】最後に、青吸収分光増感色素が層3B中の
臭化銀平板状粒子の表面に吸着されていることを除け
ば、本発明の例の要素3Eと同一である比較用要素10
Cでは、比較的劣った結果が生じた。
【0105】これらの比較から、青記録乳剤層の下に塗
布された反射層がマイナス青のアキュータンスの低下を
最小限に抑えつつ青感度を増大させるためには、複数の
特性を組み合わせることが必要とされることが明らかで
ある。限られた厚み範囲にある平板状粒子を選ぶことが
必要とされるばかりでなく、高感度の青の層3に散乱粒
子が存在しない場合には、青反射層についての銀コーテ
ィング付着量を少なくとも 0.5g/m2 とし、この層の
中の平板状粒子についての平均アスペクト比を少なくと
も15、好ましくは少なくとも20とすることもまた必要で
ある。
【0106】本発明の好ましい態様に従って表Iおよび
IAにおいて層3B中で好都合であることが示されてい
る反射粒子と組み合わせて、高感度の青の層3中に散乱
粒子を添加することのさらに好都合な効果を説明するた
めに、層3および層3Bの組成のみを比較用要素1Cか
ら変化させて、一連のカラー写真要素11〜21を構成
した。散乱粒子および反射粒子を、表IIに示されている
ような要素に導入した。
【0107】 表II S=散乱粒子(ECDが0.22μmのAgBr、層3) R=反射粒子(ECDが4.94μm×tが0.14μmのAgBr、層3B) ────────────────────────────────── 要素 S/R Δ青感度 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 11C 無し/無し 該当せず 該当せず 該当せず 12C S( 0.054) +4 測定せず 測定せず /R(無し) 13C S( 0.108) +10 測定せず 測定せず /R(無し) 14C S( 0.215) +18 −1.9 −1.4 /R(無し) 15C S( 0.323) +17 −0.8 −0.9 /R(無し) 16E* S( 0.108) +24 −0.8 −0.9 /R( 0.431) 17E* S( 0.108) +18 測定せず 測定せず /R( 0.861) 18E* S( 0.0538 ) +25 測定せず 測定せず /R( 0.861) 19E* S( 0.215) +28 −1.4 −2.6 /R( 0.861) 20E S(無し) +8 −0.7 −0.6 /R( 0.861) 21C S(無し) +2 −0.7 −0.7 /R( 0.431) ────────────────────────────────── * 好ましい態様
【0108】表IIから、散乱粒子または反射粒子のいず
れかを導入した際に、かなりの青感度の増大が実現した
ことが明らかである。反射粒子付着量を少なくとも 0.4
g/m2 、総合付着量を少なくとも 0.5g/m2 として
組み合わせて使用すると、感度の増分は、散乱粒子と反
射粒子とを別々に使用した場合に得られる感度の増加よ
りも大きかった(表IIAからの方が、よりよく理解する
ことができる)。
【0109】 表IIA ────────────────────────────────── Δ青感度 Δ青感度 要素 Δ青感度 Δ青感度 ────── ────── の合計 の実測値 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 16E* +12 +24 30 26.7 21C 該当せず +2 2.9 2.9 19E* +26 +28 20 10.8 20E 該当せず +8 11.4 13.3 ────────────────────────────────── * 好ましい態様
【0110】本発明の例の要素16Eを、反射粒子付着
量が同じであるけれども散乱粒子をまったく用いていな
い比較用要素21Cと比較すると、本発明の例によっ
て、はるかに大きな実測青感度の増大が生ずるのが認め
られたことが明らかである。CMT変化(アキュータン
スの低下)の単位あたりの青感度の増大は、緑記録およ
び赤記録のCMTアキュータンスに対して、はるかに大
きかった。
【0111】本発明の好ましい態様の例の要素19E
を、反射粒子付着量が同じであるけれども散乱粒子をま
ったく用いていない本発明の例の要素20Eと比較する
と、本発明の好ましい態様の例によって、はるかに大き
な実測青感度の増大が生ずるのが認められたことが明ら
かである。CMT変化(アキュータンスの低下)の単位
あたりの青感度の増大は、緑記録についてはより大き
く、赤記録についてはより小さかった。CMT変化(ア
キュータンスの低下)の単位あたりの青感度の増大は、
全体として、マイナス青(緑および赤)全体の記録につ
いて、より大きかった。
【0112】本発明の好ましい態様に従って、逆転され
た高感度および低感度の青乳剤層と組み合わせられた反
射層の存在のさらに好都合な効果を説明するために、以
下の点を除いて上述の比較用要素1Cの場合と同様に比
較用要素22Cおよび23C並びに本発明の例の要素2
4Eおよび25Eを調製した。
【0113】比較用要素22Cは、高感度の青の層3と
低感度の青の層4とを交換(逆転)したことのみが要素
1Cと異なるように構成した。
【0114】比較用要素23Cは、今は層3の上に塗布
されている低感度の青の層(層4)における銀付着量を
さらに減らして、層が逆転している比較用要素22Cの
変形として構成した。層4中の乳剤(i)は省いた。
【0115】比較用要素24Eは、反射層4B(青反射
層)を、逆転された高感度の青の層3とイエローフィル
ター層5との間に追加して、要素22Cの変形として構
成した。
【0116】本発明の好ましい態様の例の要素25E
は、反射層4Bを追加して、層が逆転している比較用要
素23Cの変形として構成した。従って、要素25Eの
みが、青反射層と、層4(この態様においては第1青吸
収層である)における好ましい範囲内で低い銀付着量と
を兼備するものであった。
【0117】層4Bには、ゼラチン( 1.077)およびOx
DS-1(0.0154)を含有させた。層4B中の粒子は、各々
の場合において、望ましい厚みの平板状粒子が全粒子投
影面積の99.9%を占めており、Agが(0.86)、ECD
が 4.9μm×tが0.14μmの臭化銀平板状粒子とした。
【0118】青、緑、および赤の色記録の各々につい
て、濃度(D)対露光量(log E)の特性曲線をプロッ
トすることができるように、上記要素に同一の階段状露
光を受けさせた。露光させた要素を、 British Journal
of Photography Annual, 1988, pp. 196-198 に記載さ
れているKodak FlexicolorTM C-41 カラーネガティブ法
で処理した。
【0119】青の色素画像を分析し、感度(相対log 単
位で下記に報告した。感度における0.01 log Eの違いは
1相対log 感度単位に等しい)について比較した。感度
は、足濃度Ds において測定した(Ds からDmin を差
し引いたものは、Ds と、Ds から 0.6 log E離れた特
性曲線上の点D' との間に引かれた線の勾配の20%に等
しい)。
【0120】上記の青の特性曲線の最大ガンマ(γmax
)もまた比較した。これらの結果を表III に要約す
る。
【0121】 表III ────────────────────────────────── 要素 反射層4B 低感度の青の Δ青感度 γmax Ag付着量 ────────────────────────────────── 1C 無し ( 0.807) 該当せず 0.70 22C 無し ( 0.807) −29 0.94 23C 無し ( 0.484) −18 0.84 24E 有り ( 0.807) −21 1.09 25E* 有り ( 0.484) +1 0.86 ────────────────────────────────── * 好ましい態様
【0122】表III から、従来用いられている低感度の
上に高感度という配置(要素1C)から高感度の上に低
感度という配置(22C)へと高感度および低感度の青
記録乳剤層の位置を単に入れ替える(逆転させる)だけ
で、最大ガンマが0.24(かなりの量である)増大するけ
れども、29相対感度単位(0.29 log E、すなわち、ほぼ
最大限のストップである)が犠牲になることが明らかで
ある。
【0123】逆転された青の層配置(23C)の上にあ
る低感度の青の層における銀コーティング付着量を減ら
すと、最大ガンマが0.10減少するにもかかわらず、18相
対感度単位が相変わらず犠牲になる。換言すれば、ガン
マの利益および感度の不利益は、両者が約3分の1の率
で相殺される。
【0124】要素22Cに青反射層を追加すると(要素
24E)、最大ガンマが増大するけれども、感度の損失
は、改良されたとはいえ、21相対感度単位と、未だに高
いままである。
【0125】驚くべきことに、低感度青乳剤層における
銀コーティング付着量を低下させ、かつ青反射層を逆転
された青乳剤層配置と共に使用した場合(25E)にの
み、感度の損失を伴わずに最大ガンマの大幅な増大が保
たれる。従って、本発明のこの態様による写真要素は、
像形成感度を殆どまたはまったく損失すること無く、高
コントラストの画像を生ずることが可能である。これに
より、高感度の上に低感度という青記録乳剤層の配置の
使用を制限してきた主な障害の1つが克服される。
【0126】本発明を、その特定の好ましい態様に特に
関連して詳細に説明してきたけれども、本発明の精神お
よび範囲の範疇で変形および改良を行うことができるこ
とが理解されるであろう。
【0127】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。
【0128】[1] 透明フィルム支持体、および上記
支持体上に塗布され、それぞれ第1、第2、および第3
の画像色素を形成するカプラーを含有している青、緑、
および赤の記録層ユニット、を含んでなり、上記青記録
層ユニットが、緑および赤の記録層ユニットよりも先に
露光輻射線を受け取るように塗布されており、上記層ユ
ニットの各々が、銀に対して50モル%を超える臭化物を
含有している、像様露光時に現像可能な潜像を形成する
ための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を含有しており、
かつ上記第1、第2、および第3の画像色素の各々が、
その色素以外の第1、第2、および第3の画像色素によ
って占められていない少なくとも1つの25nmのスペクト
ル領域を占める半ピーク吸収帯域幅を示すカラー写真要
素であって、上記青記録層ユニットが、最大感度の潜像
形成ハロゲン化銀粒子を含有している青記録層ユニット
中の層からの光を受け取るように配置されている青色光
反射層を含有しており、上記青色光反射層には青吸収色
素が無く、0.12〜0.15μmの範囲の厚み、15を超える平
均アスペクト比、および 0.4〜 1.5g/m2 のコーティ
ング付着量を有し、銀に対して50モル%を超える臭化物
から形成されている平板状ハロゲン化銀粒子が含有され
ており、かつ上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子
を含有している層には、さらに、銀に対して50モル%を
超える臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等
価円直径を有し、青吸収色素が吸着されていない、ラン
ダムに配向しているハロゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/
2 含有されており、上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子と上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒
子を含有している層の中のランダムに配向しているハロ
ゲン化銀粒子との総合コーティング付着量が銀に対して
少なくとも 0.5g/m2 であるカラー写真要素。
【0129】[2] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が 0.5〜 1.5g/m2のコーティング付着
量で存在している、請求項1に記載のカラー写真要素。
【0130】[3] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が20を超える平均アスペクト比を有する、
請求項1または2に記載のカラー写真要素。
【0131】[4] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が30を超える平均アスペクト比を有する、
請求項3に記載のカラー写真要素。
【0132】[5] 上記各層中のハロゲン化銀粒子が
銀に対して70モル%を超える臭化物を含有している、請
求項1〜3のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
【0133】[6] 上記各層中のハロゲン化銀粒子が
銀に対して90モル%を超える臭化物を含有している、請
求項5に記載のカラー写真要素。
【0134】[7] 現像可能な潜像を形成するための
上記ハロゲン化銀粒子がヨウ臭化銀である、請求項1〜
6のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
【0135】[8] 上記青色光反射層中のハロゲン化
銀粒子が臭化銀粒子である、請求項1〜7のいずれか1
項に記載のカラー写真要素。
【0136】[9] 上記青記録層ユニットが少なくと
も3つの層を含有しており、これら3層の第1層および
第2層が、第1の画像色素を形成するカプラーと反応的
に関連して現像可能な潜像を形成するための輻射線感受
性ハロゲン化銀粒子を含有していて、第1層が第2層よ
り先に露光輻射線を受け取るように配置されており、か
つ第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子が、第2層
中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子より低い最大感度を
有し、第1層の銀のコーティング付着量が 0.1〜 0.7g
/m2 の範囲にあり、かつ上記青色光反射層が、第2層
よりも後に露光輻射線を受け取るように配置されてい
る、請求項1〜8のいずれか1項に記載のカラー写真要
素。
【0137】[10] 上記第1層の銀のコーティング
付着量が 0.2〜 0.6g/m2 の範囲にある、請求項9に
記載のカラー写真要素。
【0138】[11] 上記最大感度の潜像形成ハロゲ
ン化銀粒子を含有している層が、銀に対して50モル%を
超える臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等
価円直径を有し、かつ青吸収色素が吸着されていない、
ランダムに配向しているハロゲン化銀粒子を0.01〜 0.5
g/m2 含有している、請求項1〜10のいずれか1項
に記載のカラー写真要素。
【0139】[12] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が銀に対して0.05〜0.35g/m2 の付着
量で塗布されている、請求項11に記載のカラー写真要
素。
【0140】[13] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が 0.1〜 0.3μmの範囲の等価円直径を
示す、請求項11または12に記載のカラー写真要素。
【0141】[14] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が0.15〜0.25μmの範囲の等価円直径を
示す、請求項13に記載のカラー写真要素。
【0142】[15] 上記青記録層ユニットが、現像
可能な潜像を形成することが可能で、かつ像様露光時に
上記青色光反射層を通過する青色光を受け取るように配
置されている粒子を含有している層を含有している、請
求項1〜14のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
【0143】[16] 上記青記録層ユニット中の画像
色素形成カプラーがイエロー画像色素を形成し、上記緑
記録層ユニット中の画像色素形成カプラーがマゼンタ画
像色素を形成し、かつ上記赤記録層ユニット中の画像色
素形成カプラーがシアン画像色素を形成する、請求項1
〜15のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
【0144】[17] 上記青色光反射層に画像色素形
成カプラーが無い、請求項1〜16のいずれか1項に記
載のカラー写真要素。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/74 G03C 1/74 (72)発明者 ロジャー エー.ブリアント アメリカ合衆国,ニューヨーク 14626, ロチェスター,ストーン フェンス ロー ド 214

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明フィルム支持体、および上記支持体
    上に塗布され、それぞれ第1、第2、および第3の画像
    色素を形成するカプラーを含有している青、緑、および
    赤の記録層ユニット、を含んでなり、 上記青記録層ユニットが、緑および赤の記録層ユニット
    よりも先に露光輻射線を受け取るように塗布されてお
    り、 上記層ユニットの各々が、銀に対して50モル%を超える
    臭化物を含有している、像様露光時に現像可能な潜像を
    形成するための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を含有し
    ており、かつ上記第1、第2、および第3の画像色素の
    各々が、その色素以外の第1、第2、および第3の画像
    色素によって占められていない少なくとも1つの25nmの
    スペクトル領域を占める半ピーク吸収帯域幅を示すカラ
    ー写真要素であって、 上記青記録層ユニットが、 最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している青
    記録層ユニット中の層からの光を受け取るように配置さ
    れている青色光反射層を含有しており、 上記青色光反射層には青吸収色素が無く、0.12〜0.15μ
    mの範囲の厚み、15を超える平均アスペクト比、および
    0.4〜 1.5g/m2 のコーティング付着量を有し、銀に
    対して50モル%を超える臭化物から形成されている平板
    状ハロゲン化銀粒子が含有されており、かつ上記最大感
    度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層には、
    さらに、銀に対して50モル%を超える臭化物を含んでな
    り、0.05〜 0.5μmの範囲の等価円直径を有し、青吸収
    色素が吸着されていない、ランダムに配向しているハロ
    ゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/m2 含有されており、 上記青色光反射層中の平板状ハロゲン化銀粒子と上記最
    大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層の
    中のランダムに配向しているハロゲン化銀粒子との総合
    コーティング付着量が銀に対して少なくとも 0.5g/m
    2 であるカラー写真要素。
JP2000105394A 1999-04-01 2000-04-03 高い青感度を示すカラー写真フィルム Pending JP2000305228A (ja)

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US09/283,739 US5994042A (en) 1999-04-01 1999-04-01 Color photographic film exhibiting increased blue speed
US09/286,634 US5994043A (en) 1999-04-05 1999-04-05 Color photographic film with inverted blue recording layers
US09/286634 1999-04-06
US09/286897 1999-04-06
US09/286,897 US5998113A (en) 1999-04-06 1999-04-06 Color photographic film with a plurality of grain population in its blue recording layer unit
US09/283739 1999-04-06

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US3989527A (en) * 1975-01-08 1976-11-02 Eastman Kodak Company Silver halide photographic element containing blended grains
DE3420173A1 (de) * 1984-05-30 1985-12-05 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
FR2656434A1 (fr) * 1989-12-26 1991-06-28 Kodak Pathe Produits pour la photographie en couleurs contenant une couche de grains tabulaires reflechissants.
GB2294777B (en) * 1994-09-16 1998-04-29 Kodak Ltd Photographic material and method of obtaining colour image records therefrom

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