JP2000309584A - エピスルフィド化合物およびそれを用いた高屈折率樹脂の製造方法。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】エピスルフィド化合物を重合硬化して得られる
透明性、耐熱性等の優れた高項屈折率樹脂を、均一な品
質で提供すること。 【解決手段】溶媒含有量が５ｗｔ％以下のエピスルフィ
ド化合物を重合硬化して高屈折折率樹脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルタ
ー等の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズに
好適な高屈折率樹脂の製造方法に係わる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、
眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに、光
学性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性
能としては、高耐熱性、高強度である。高屈折率はレン
ズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を
低減し、高耐熱性、高強度は二次加工を容易にするとと
もに、安全性等の観点から重要である。従来技術におけ
る高屈折率を有する材料は、ポリチオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との反応により得られるチオウレ
タン構造を有する熱硬化型光学材料（特公平４−５８４
８９号公報、特開平５−１４８３４０号公報）等に提案
されている。さらには、エポキシ樹脂またはエピスルフ
ィド樹脂を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技
術も、特開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３
２０号公報、国際公開ｗｏ８９１０５７５に提案されて
いる。しかし、さらに高い屈折率を色収差を増加させる
ことなく実現することが望まれている。すなわち、高屈
折率と高アッベ数の同時実現が望まれている。この問題
を解決するために、本願発明者らは薄い肉厚および低い
色収差を有する屈折率１．７以上かつアッベ数３５以上
の光学材料を可能とするエピスルフィド構造を有する新
規な含硫黄化合物を見いだし、先に特許出願を行った
（特願平８−２１４６３１，特願平８−５７９７）。し
かしながら、この発明によるエピスルフィド構造を有す
る化合物を単独またはこの化合物を含む組成物として重
合硬化して製造した高屈折率樹脂の、透明性、耐熱性等
の物性が低下する例がみられ、好ましくない場合があっ
た。特に、耐熱性の低下が大きく、このためレンズの染
色性のばらつきや加工時の熱変形が発生することがあっ
た。したがって安定した物性を得るための製造法の開発
が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前記した（１）式で表される構造を１分子
中に１つ以上有するエピスルフィド化合物を重合硬化し
て高屈折率樹脂を製造する際の欠点を改良し、透明性、
耐熱性等の優れた高屈折率樹脂を均一な品質で提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等が前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、高屈折率樹脂の透明
性、耐熱性等の物性が、エピスルフィド化合物中の溶媒
含有量に強く依存し、溶媒の含有料が５ｗｔ％以下の
（１）式で表されるエピスルフィド化合物を重合硬化す
ることにより、透明性、耐熱性等の優れた高屈折率樹脂
を均一な品質で提供できることを見いだし本発明を完成
するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、溶媒含有量が５ｗｔ
％以下の下記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子
中に１個以上有するエピスルフィド化合物、並びに該化
合物を重合硬化することを特徴とする高屈折率樹脂の製
造方法である。

【化３】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ，Ｒ³
およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基また
は水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎ
は０または１、ｍは０または１を表す。）

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の上記（１）式で表される
構造を有するエピスルフィド化合物とはこの条件を満た
す有機化合物をすべて包含するが、より好ましくは、上
記（１）式で表される構造を２個以上有する化合物であ
る。上記（１）式で表される構造を有する化合物の具体
例は以下のものである。 （Ａ）エピチオ基を有する有機化合物 （Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物 （Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物 （Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物 （Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物 以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機
化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合
物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、
テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするもので
あり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチ
オアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチ
オアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわ
ない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィ
ド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケト
ン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよ
い。

【０００７】（Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化
合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基で
はない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピ
チオ基に置換した化合物を代表例としてあげることがで
きる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代
表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物： １，１−ビス（エピチオエチル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）メタン １，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）
エタン １−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピ
ル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プ
ロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオ
プロピル）ペンタン １，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−
（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘ
キサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオ
ブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−
〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタ
ン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，
１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エ
ピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチ
オプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサ
ン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチア
ン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−
ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセ
ンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセン
スルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物
や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキ
シル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピ
チオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スル
フィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシ
ル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合
物が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス
（エピチオエチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、等の芳香族骨格
を１個有する化合物や、ビス〔４−（エピチオエチル）
フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピ
ル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオ
エチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−
（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−
（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス
〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォ
ン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、
等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さら
には、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも
１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。

【０００８】（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以
上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒド
リンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１
個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル
基）に置換した化合物を代表例としてあげることができ
る。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノ
ールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化
ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェ
ノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロ
ヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ
化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジ
アミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジア
ミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジ
アミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，
２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサ
ン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシク
ロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピ
ルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロ
ピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、
２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−または
ｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフ
タレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、 ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２
−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジ
アミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミ
ノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘ
プタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ
−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒド
リンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、
上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシア
ネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系
エポキシ化合物等をあげることができる。より具体的な
例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげ
ることができる。

【０００９】鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス
（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピ
チオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメ
チル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）
−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−
エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β
−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロ
ピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキ
シエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピ
ルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピル
オキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラ
キス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチ
ル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオ
キシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピル
オキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリ
ス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチ
オプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エ
ピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β
−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナ
ン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチ
ル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
オキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，
７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキ
シメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビ
ス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシ
ル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキ
シ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−
エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキ
シメチル）−１，４−ジチアン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス
（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３また
は１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）
ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨
格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これら
の化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル
基で置換された化合物も例示となる。

【００１０】（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上
有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を
有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキ
シ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−
エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキ
ルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることが
できる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のも
のを代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピ
ル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリ
スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタ
ン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス
（β−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（β−エ
ピチオプロピルジチオエチル）スルフィド、ビス（β−
エピチオプロピルジチオエチル）ジスルフィド、１，２
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β
−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタ
ン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エ
ピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）
チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２
−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チ
オエチル〕チオ］エタン テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）
メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチ
オメチル）プロパン、１，２，３−トリス（β−エピチ
オプロピルジチオ）プロパン、１，５−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，６−ビス
（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エ
ピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサ
ン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）
−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエ
チル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス
〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−
３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピ
チオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げ
られる。 エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合
物：テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチ
ルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピ
チオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメ
チル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオ
プロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等がげ
られる。 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
（β−エピチオプロピルジチオメチル）−１，４−ジチ
アン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル
チオメチル）−１，４−ジチアン等の脂肪族環状骨格を
１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピ
ルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−
（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘ
キシル〕スルフィド、２，２−ビス〔４−（β−エピチ
オプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４
−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スル
フィド等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物が挙げら
れる。 芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベン
ゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルジチオメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有す
る化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）
フェニル〕メタン、２，２−ビス〔 ４−（β−エピチ
オプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔 ４−
（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、
ビス〔 ４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕
スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙
げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプ
ロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換され
た化合物も具体例となる。

【００１１】（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ
金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（ア
リール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）
ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニ
ド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，
２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，
３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパ
ン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−
エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−
エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピ
ルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチ
ル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）
−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２
−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−
（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチ
ル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル
セレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピ
チオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオ
プロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス
（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペン
タン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−
ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チア
ヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピル
セレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）
−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロ
ピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセ
レノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−
エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオク
タン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−
５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−
〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメ
チル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−
エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−
エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−
トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロ
ピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリ
チアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチ
ル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２
−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチ
ル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス
（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１
−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラ
キス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−
２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２
−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカ
ン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレ
ノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１
−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス
（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−
セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピ
チオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプ
チル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチ
ル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５
−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプ
ロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペン
チル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、
１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチ
ル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テル
ラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チ
オエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−
チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−セレノブチル）等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，
４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキ
サン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）
シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５
−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４
−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、
２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−
セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，
５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレ
ノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５
または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５また
は５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペン
チル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，
６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレ
ノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，
５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−
２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、
（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１
−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４ま
たは４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペ
ンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブ
チル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５
または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノ
ペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５
−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エ
ピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，
４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，
５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２
−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５
−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−
セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、
２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４
−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシク
ロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，
４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキ
シ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサ
ン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−
エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、
（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピ
チオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、
（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピ
チオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、
（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピ
チオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、
（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，
４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テ
ルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チ
ア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジ
テルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−
エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラ
ン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−
エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロ
ラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５
−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テ
ルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレ
ノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４
−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオク
タン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジ
シクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または
３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチ
ル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または
３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチ
ル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−
セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−
セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，
３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または
４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブ
チル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，
４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−
ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−
１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，
３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ
メチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル
セレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−
エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スル
フィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フ
ェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、
これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少な
くとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例とな
る。

【００１２】（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ
金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（ア
リール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）
ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリ
ド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，
２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，
３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパ
ン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−
エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−
エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピ
ルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチ
ル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）
−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２
−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−
（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチ
ル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル
テルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピ
チオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオ
プロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス
（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペン
タン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−
ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チア
ヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピル
テルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）
−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロ
ピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテ
ルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−
エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオク
タン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−
５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−
〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメ
チル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−
エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−
エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−
トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロ
ピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリ
チアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチ
ル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２
−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチ
ル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス
（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１
−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラ
キス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−
２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２
−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカ
ン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テル
ロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１
−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス
（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−
セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピ
チオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプ
チル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチ
ル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５
−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプ
ロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペン
チル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、
１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチ
ル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テル
ラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チ
オエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−
チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−テルロブチル）等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，
４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキ
サン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シ
クロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−
ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−
ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
エチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、
２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−
テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，
５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テル
ロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５
または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５また
は５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペン
チル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，
６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テル
ロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，
５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−
２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、
（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１
−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４ま
たは４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペ
ンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブ
チル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５
または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロ
ペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５
−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エ
ピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、
（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビ
ス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファ
ン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファ
ン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチ
ル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチ
ル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、
２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス
（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セ
レナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，
６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チ
オエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロ
ヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス
（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジ
テルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−
ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス
（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジ
テルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−
ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）
−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−
チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または
３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチ
ル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−
１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−
ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−
３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チ
ア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ
−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビ
ス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロ
テルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、
２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−
テルロブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，
５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テル
ロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキ
シ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキ
シ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、
（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テル
ロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、
２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，
５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチ
ル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，
３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
メチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル
テルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−
エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スル
フィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フ
ェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、
これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少な
くとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例とな
る。

【００１３】さらには、不飽和基を有する有機化合物も
上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具
体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることがで
きる。

【００１４】また、これ以外にも、エピチオ基を１個有
する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロ
ピレスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオ
グリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテ
ル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリ
シジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチ
オグリシジルエーテル類を挙げることができる。

【００１５】以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エ
ピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エ
ピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピ
チオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピ
チオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に
好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する
有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述
の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基または
β−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分
岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ
環化合物であり、最も好ましくは、下記（２）式で表さ
れる化合物である。

【化４】 （式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜１０の炭化
水素基または水素を表す。ＸはＳまたはＯを示し、この
Ｓの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して、５
０％以上である。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表し、
ｐは０〜６、ｓは０〜４を表す。）

【００１６】エポキシ化合物よりエピスルフィド化合物
を製造する方法において、チア化剤としてチオシアン酸
塩を使用する場合、好ましいチオシアン酸塩は、アルカ
リまたはアルカリ土類金属の塩であり、より好ましいも
のは、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムである。また、チア化剤
であるチオシアン酸塩、チオ尿素は量論的にはエポキシ
化合物のエポキシ基数に対応するモル数を使用するが、
生成物の純度、反応速度、経済性等を重視するのであれ
ば、これ以下でもこれ以上の量を使用してもかまわな
い。好ましくは量論〜量論の５倍モル使用し反応する。
より好ましくは量論〜量論の２．５倍モルを使用し反応
する。反応は、無溶媒あるいは溶媒中のいずれでもかま
わないが、溶媒を使用するときは、チオシアン酸塩ある
いはチオ尿素さらにはエポキシ化合物いずれかが可溶の
ものを使用することが望ましい。上記反応溶媒の具体例
として、無機溶媒としては水、有機溶媒としては、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ等のヒドロキシエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロエタン、クロロ
ホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等が
あげられ、これらの併用使用、例えば、アルコール類と
水の組み合わせ、エーテル類、ヒドロキシエーテル類、
ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類とアルコール
類の組み合わせ等は効果的な場合がある。

【００１７】また、反応液中に酸および酸無水物等を重
合抑制剤として添加することは、反応成績を上げる面か
ら有効な手段である。添加量は通常反応液総量に対して
０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられるが、好まし
くは０．０１〜１ｗｔ％である。反応温度は通常０〜１
００℃で実施されるが、好ましくは１０〜７０℃であ
る。反応時間は上記の各種条件下で反応が完結する時間
であればかまわないが通常２０時間以下が適当である。
反応生成物は酸性水溶液を用いた洗浄によって、得られ
る化合物の安定性を向上せしめることが可能である。ま
た必要に応じ攪拌を行い、必要に応じ非水溶性溶媒を添
加してもよい。これらの酸の水溶液は通常ｐＨ６以下で
効果を現すが、より効果的な範囲はｐＨ３から０の範囲
である。反応溶媒として水系を使用した場合は、反応液
から抽出溶媒（非水溶性溶媒）によりエピルスフィド化
合物を抽出する。その後、得られたエピルスフィド化合
物を含有する抽出溶媒をさらに水洗することは、モノマ
ーの精製度合いをさらに高めるには有力な方法である。

【００１８】以上とは別の製法として、式（２）のエポ
キシ化合物を、対応する式（３）で表される不飽和化合
物を、有機過酸、アルキルヒドロペルオキサイド、過酸
化水素等による酸化により製造する。次いで、該エポキ
シ化合物を、上述の方法により（１）式で表される構造
を有するエピスルフィド化合物とする方法もあげられ
る。

【００１９】

【化５】 （ここで、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ，Ｒ
³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または
水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎは
０または１、ｍは０または１を表す。）

【００２０】さらに別法としては、（４）で表される構
造を有するハロメルカプタン化合物より脱ハロゲン化水
素反応により製造することも有力な方法である。

【化６】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ，
Ｒ³ ，Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基また
は水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎ
は０または１、ｍは０または１を表す。Ｚはハロゲン原
子を表す。） ハロメルカプタンは、上述の不飽和化合物と塩化イオウ
類から、容易に合成できることが知られている（例え
ば、Ｆ．Ｌａｕｔｅｎｓｃｈｌａｅｒｇｅｒら，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３９６（１９６９））。

【００２１】本発明において、エピスルフィド化合物中
の溶媒とは、（１）エポキシ化合物とチア化剤を反応さ
せてエピスルフィド化合物を製造する際に使用する反応
溶媒、（２）前記（１）で得られたエピスルフィド化合
物を抽出する際に使用する抽出溶媒、並びに（３）エピ
スルフィド化合物を含有する抽出溶媒を洗浄するのに使
用する洗浄溶媒を総称して言う。溶媒の除去はエバポレ
ーター、攪拌装置付き容器での減圧留去、真空乾燥等で
も可能であるが、生産性、経済性を考慮すると薄膜蒸留
機、分子蒸留機等と組み合わせて用いるのが好ましい。
さらに、遠心式、流下膜式等の回転機構を組み合わせた
蒸留装置、濃縮装置、乾燥装置は高沸点エピスルフィド
化合物、特に熱的に不安定なエピスルフィド化合物によ
り効果的である。溶媒の除去は、通常１０〜１５０℃で
行われるが、好ましくは１０〜１００℃である。１０℃
未満であると除去速度が非常に遅く経済的に不利であ
り、１５０℃を超えるとエピスルフィド化合物の着色、
純度および保存安定性が低下するとともに透明性、耐熱
性等の硬化物物性が劣化する。圧力は常圧もしくは減圧
のいずれでも構わないが、除去速度を重視するのであれ
ば減圧下が好ましい。より好ましくは、１０００００Ｐ
ａ以下である。０．１Ｐａ以上であれば溶媒除去には十
分であり、経済性を考慮すればこれ以下の真空度は不要
である。溶媒の除去は長時間行うと、エピスルフィド化
合物の着色、純度および保存安定性が低下するとともに
透明性、耐熱性等の硬化物物性が劣化するため、５０時
間以下が好ましい。溶媒留去時、重合禁止（抑制）剤を
安定剤として添加しても良い。好ましくはヒンダードフ
ェノール類、キノン類であり、より好ましくはカテコー
ル、ｔｅｒｔーブチルカテコール、ヒドロキノン、ｐ−
ベンゾキノン等である。また、溶媒として水を使用する
場合には、水を完全に除去するために、無水硫酸ナトリ
ウムや無水塩化カルシウム等の乾燥剤を添加することも
好ましい。

【００２２】また、さらに必要に応じて蒸留することも
可能である。蒸留は単蒸留装置等で行えるが、生産性、
経済性を考慮すると熱的負荷が少なくエピスルフィドの
酸化、重合反応の少ない薄膜蒸留機、分子蒸留機が最も
好ましい。さらに、遠心式、流下式等の回転機構を組み
合わせた蒸留装置は高沸点エピスルフィド化合物、特に
熱的不安定エピスルフィド化合物により効果的である。
蒸留時、重合禁止（抑制）剤を安定剤として添加しても
良い。好ましくはヒンダードフェノール類、キノン類で
あり、より好ましくはカテコール、ｔｅｒｔーブチルカ
テコール、ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン等である。

【００２３】透明性、耐熱性等の優れた高屈折率樹脂を
均一な品質で提供するには溶媒含有量が５ｗｔ％以下で
あれば十分であるが、好ましくは１ｗｔ％以下、より好
ましくは０．５ｗｔ％以下、さらに好ましくは０．１ｗ
ｔ％以下である。溶媒を５ｗｔ％よりも多く含む場合、
この化合物を単独、またはこの化合物を含む組成物とし
て重合硬化させると高屈折率樹脂の透明性、耐熱性等の
物性が低下する例がみられる。特に、耐熱性の低下が大
きく、このためレンズの染色性のばらつきや加工時の熱
変形が発生するおそれがある。

【００２４】本発明の製造法により製造されるエピスル
フィド化合物を、硬化触媒の存在下あるいは不存在下
に、加熱重合し樹脂を製造することができる。好ましい
方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬化触媒とし
て、アミン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホ
ニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニ
ウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、
四フッ化ホウ酸等を挙げることができる。これらのなか
で硬化物の着色が少なく好ましいものは、１級モノアミ
ン類、２級モノアミン類、３級モノアミン類、３級ポリ
アミン類、イミダゾール類、アミジン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ホスフィン類、第４級ホスホニウム塩類で
ある。また、これらは単独でも２種類以上を混合して用
いても良い。以上の硬化触媒は、エピスルフィド化合物
に対して通常０．００１〜５ｗｔ％の範囲で用いられる
が、好ましくは０．００５〜５ｗｔ％、より好ましくは
０．０１〜３ｗｔ％である。硬化触媒量がこれより多い
と硬化物の透明性が低下し、着色を伴う。これより少な
いと充分に硬化せず、透明性が低下し、耐熱性が不十分
となる。

【００２５】また、本発明のエピスルフィド化合物を硬
化重合して製造される高屈折率樹脂に、エピスルフィド
化合物のエピチオ基と反応可能な官能基を１個以上有す
る化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独
重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単
独重合可能な完納基を１個以上有する化合物、さらには
エピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を
１個有する化合物を配合することもできる。エピチオ基
と反応可能な官能基を２個以上有する化合物としては、
エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、多価カ
ルボン酸、多価カルボン酸無水物、メルカプトカルボン
酸、ポリメルカプタン、メルカプトアルコール、メルカ
プトフェノール、ポリフェノール、アミン類、アミド類
等があげられる。一方、エピチオ基と反応可能な官能基
１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する
化合物としては、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、
アクリル、アリル等の不飽和基を有するエポキシ化合
物、エピスルフィド化合物、カルボン酸、カルボン酸無
水物、メルカプトカルボン酸、メルカプタン類、フェノ
ール類、アミン類、アミド類等があげられる。単独重合
も可能な官能基を１個有する化合物としてはビニル、芳
香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和
基を有する化合物、モノエポキシ化合物類、モノカルボ
ン酸のグリシジルエステル類、グリシジルエーテル類、
あるいはモノエピスルフィド化合物、モノカルボン酸と
チオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒドロキシ
プロパン）から誘導される構造を有するチオグリシジル
エステル類、チオグリシジルエーテル類をあげることが
できる。

【００２６】エピスルフィド化合物のエピチオ基と反応
可能な官能基を２個以上有する化合物あるいは、これら
の官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以
上有する化合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合
し製造することができる。硬化触媒は、前述のアミン
類、アンモニウム塩類、ホスフィン類、ホスホニウム塩
類、酸類等が使用される。さらに、不飽和基を有する化
合物を使用する際には、重合促進剤として、ラジカル重
合開始剤を使用する事は好ましい方法である。ラジカル
重合開始剤の配合量は、組成物の成分や硬化方法によっ
て変化するので一慨には決められないが、通常は組成物
総量に対して０．０１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％、好ましく
は０．１ｗｔ％〜２．０ｗｔ％の範囲である。

【００２７】

【発明の効果】本発明の製造法により得られる高屈折率
樹脂は均一な品質であり、光学材料としての優れた特性
が最大限に高められている。すなわち、本発明により透
明性、色調、屈折率、耐熱性等の優れた高屈折率、高ア
ッベ数の光学材料の提供が可能となった。これにより眼
鏡等のレンズ用途として好ましい材料が合成可能となっ
た。また、品質が均一で優れているため各種用途に使用
できる。

【００２８】

【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 重合硬化法：エピスルフィド１００重量部に触媒として
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン０．３５重量部配合
後均一液とした。さらに１５００Ｐａの減圧下に脱気を
行った。ついでこれを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラ
ス板からなるモールドに注入後、８０℃で５時間重合硬
化した。なお、物性測定にあたっては、以下に示した測
定法を用いた。 透明性：肉眼で観察し、白濁していないものを○、白濁
しているものを×とした。 耐熱性：ビカット軟化点が１２０℃以上のものを○、１
２０℃未満８０℃以上のものを△、８０℃未満のものを
×とした。１２０℃以上のものが好ましい。

【００２９】実施例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，
２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０
ｍｏｌ）、エタノール７００ｍｌ、チオシアン酸カリウ
ム１４７０ｇ（１５．０ｍｏｌ）、水１０００ｍｌを加
え、１時間かけて液温を４５℃まで上昇させ、この温度
で５時間反応させた。水７５００ｍｌ、トルエン７５０
０ｍｌを加えて抽出し、トルエン層を水７５００ｍｌで
３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた後、１０００００Ｐａ、１３０℃で溶媒を除去
し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン
１０４５ｇ（理論量の８８％）を得た。ガスクロマトグ
ラフィー（以下ＧＣと略）による分析の結果、溶媒とし
てトルエンが検出され、その量は２．１ｗｔ％であっ
た。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１
に示す。

【００３０】実施例２ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，
２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０
ｍｏｌ）、チオ尿素１９００ｇ（２５．０ｍｏｌ）、無
水酢酸５１ｇ（０．５ｍｏｌ）、トルエン４５００ｍ
ｌ、メタノール４５００ｍｌを加え、３０℃で９時間反
応した。トルエン４５００ｍｌ、１０％硫酸水溶液４５
００ｍｌを加えて抽出し、水４５００ｍｌで１０回洗浄
した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた
後、２０Ｐａ、６０℃で溶媒を除去し、１，２−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４６ｇ（理論
量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒とし
てトルエンが検出され、その量は１．３ｗｔ％であっ
た。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１
に示す。

【００３１】実施例３ トルエン層を水洗するまでは実施例１と同様に行い、そ
の後、流下膜式薄膜蒸留装置で２０Ｐａ、５０℃の条件
で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒として
トルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。
これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示
す。

【００３２】実施例４ トルエン層を水洗するまでは実施例２と同様に行い、そ
の後、遠心式薄膜蒸留装置で２０Ｐａ、５０℃の条件で
溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてト
ルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。こ
れを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示
す。

【００３３】実施例５ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン１３３０
ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するま
では実施例１を繰り返た。０．５Ｐａ、２０℃で溶媒を
除去し、ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）スル
フィド１３１１ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによ
る分析の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量
は１．０ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた
光学材料の物性を表１に示す。

【００３４】実施例６ トルエン層を水洗するまでは実施例５と同様に行い、そ
の後、遠心式分子蒸留装置で１０Ｐａ、６０℃の条件で
溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてト
ルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。こ
れを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示
す。

【００３５】実施例７ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりにジグ
リシジルスルフィド７３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用
し、トルエン層を水洗するまでは実施例２を繰り返た。
１００Ｐａ、２０℃で溶媒を除去し、ビス（β−エピチ
オプロピル）スルフィド７８４ｇ（理論量の８８％）を
得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエンが検
出され、その量は０．５ｗｔ％であった。これを重合硬
化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。

【００３６】実施例８ トルエン層を水洗するまでは実施例７と同様に行い、そ
の後、流下膜式薄膜蒸留装置で１０Ｐａ、５０℃の条件
で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒として
トルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。
これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示
す。

【００３７】実施例９ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，
４−ビス（グリシジルチオメチル）ベンゼン１４１０ｇ
（５．０ｍｏｌ）、トルエンの代わりにキシレンを使用
し、キシレン層を水洗するまでは実施例１を繰り返し
た。１１００００Ｐａ、１５０℃で溶媒を除去し、１，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン
１３３５ｇ（理論量の８５％）を得た。ＧＣによる分析
の結果、溶媒としてキシレンが検出され、その量は５．
０ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材
料の物性を表１に示す。

【００３８】実施例１０ キシレン層を水洗するまでは実施例９と同様に行い、そ
の後、遠心式濃縮装置で２０Ｐａ、８０℃の条件で溶媒
を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてキシレ
ンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であった。これを
重合硬化し、得られた光学材料の物性を表１に示す。

【００３９】実施例１１ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに２，
５−ビス（グリシジルチオメチル）−１，４−ジチアン
１６２０ｇ（５．０ｍｏｌ）、抽出溶媒としてトルエン
の代わりにヘキサンを使用し、トルエン層を水洗するま
では実施例２を繰り返た。１０００Ｐａ、７０℃で溶媒
を除去し、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメ
チル）−１，４−ジチアン１４６０ｇ（理論量の８２
％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエ
ンとヘキサンが検出され、その量はそれぞれ０．７ｗｔ
％、０．２ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られ
た光学材料の物性を表１に示す。

【００４０】実施例１２ トルエンーヘキサン層を水洗するまでは実施例１１と同
様に行い、その後、遠心式濃縮装置で１０Ｐａ、５０℃
の条件で溶媒を除去した。ＧＣによる分析の結果、溶媒
としてトルエンが検出され、その量は０．１ｗｔ％であ
った。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を表
１に示す。

【００４１】比較例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，
２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０
ｍｏｌ）、エタノール７００ｍｌ、チオシアン酸カリウ
ム１４７０ｇ（１５．０ｍｏｌ）、水１０００ｍｌを加
え、１時間かけて液温を４５℃まで上昇させ、この温度
で５時間反応させた。水７５００ｍｌ、トルエン１５０
０ｍｌを加えて抽出し、トルエン層を水７５００ｍｌで
３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた後、１５００００Ｐａ、１１０℃で溶媒を除去
し、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン
１０４７ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析
の結果、溶媒としてトルエンが検出され、その量は５．
６ｗｔ％であった。これを重合硬化し、得られた光学材
料の物性を表２に示す。

【００４２】比較例２ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに１，
２−ビス（グリシジルチオ）エタン１０３０ｇ（５．０
ｍｏｌ）、チオ尿素１９００ｇ（２５．０ｍｏｌ）、無
水酢酸５１ｇ（０．５ｍｏｌ）、トルエン４５００ｍ
ｌ、メタノール４５００ｍｌを加え、３０℃で９時間反
応した。トルエン４５００ｍｌ、１０％硫酸水溶液４５
００ｍｌを加えて抽出し、水４５００ｍｌで１０回洗浄
した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた
後、１００００Ｐａ、２０℃で溶媒を除去し、１，２−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０４６ｇ
（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶
媒としてトルエンが検出され、その量は５．８ｗｔ％で
あった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性を
表２に示す。

【００４３】比較例３ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン１３３０
ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用し、トルエン層を水洗するま
では比較例１を繰り返した。続いて１００００Ｐａ、９
０℃の条件で溶媒を除去し、ビス（β−エピチオプロピ
ルチオエチル）スルフィド１３１１ｇ（理論量の８８
％）を得た。ＧＣによる分析の結果、溶媒としてトルエ
ンが検出され、その量は５．３ｗｔ％であった。これを
重合硬化し、得られた光学材料の物性を表２に示す。

【００４４】比較例４ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりにジグ
リシジルスルフィド７３０ｇ（５．０ｍｏｌ）を使用
し、トルエン層を水洗するまでは比較例２を繰り返し
た。続いて１０００００Ｐａ、５０℃の条件で溶媒を除
去し、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド７８４
ｇ（理論量の８８％）を得た。ＧＣによる分析の結果、
溶媒としてトルエンが検出され、その量は６．０ｗｔ％
であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の物性
を表２に示す。

【００４５】比較例５ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに１，
４−ビス（グリシジルチオメチル）ベンゼン１４１０ｇ
（５．０ｍｏｌ）、トルエンの代わりにキシレンを使用
し、キシレン層を水洗するまでは比較例１を繰り返し
た。続いて５０Ｐａ、０℃の条件で溶媒を除去し、１，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン
１３３５ｇ（理論量の８５％）を得た。ＧＣによる分析
の結果、溶媒としてキシレンが検出され、その量は６．
４％であった。これを重合硬化し、得られた光学材料の
物性を表２に示す。

【００４６】比較例６ １，２−ビス（グリシジルチオ）エタンの代わりに２，
５−ビス（グリシジルチオメチル）−１，４−ジチアン
１６２０ｇ（５．０ｍｏｌ）、抽出溶媒としてトルエン
の代わりにヘキサンを使用し、トルエン層を水洗するま
では比較例２を繰り返した。続いて１０００００Ｐａ、
１４０℃の条件で溶媒を除去させたところ、急速に重合
を起こした。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀越 裕 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 紫牟田 正則 大阪市大正区船町１丁目３番27号 三菱瓦 斯化学株式会社浪速工場内 (72)発明者 植村 伸幸 大阪市大正区船町１丁目３番27号 三菱瓦 斯化学株式会社浪速工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶媒含有量が５ｗｔ％以下の下記（１）式
   で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエ
   ピスルフィド化合物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ，Ｒ³
   およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基また
   は水素を表す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。ｎ
   は０または１、ｍは０または１を表す。）
2. 【請求項２】請求項１記載の溶媒含有量が５ｗｔ％以下
   の（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以
   上有するエピスルフィド化合物を、重合硬化することを
   特徴とする高屈折率樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】（１）式で表されるエピチオ構造を１分子
   中に１個以上有するエピスルフィド化合物が、下記
   （２）式で表されることを特徴とする請求項１記載のエ
   ピスルフィド化合物。 【化２】 （式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜１０の炭化
   水素基または水素を表す。ＸはＳまたはＯを示し、この
   Ｓの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して、５
   ０％以上である。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表し、
   ｐは０〜６、ｓは０〜４を表す。）