JP2000309706A

JP2000309706A - 射出溶着用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000309706A
Application number: JP12078399A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Ishio; 敦石王; Kazuhiko Kobayashi; 和彦小林
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-04-27
Filing date: 1999-04-27
Publication date: 2000-11-07

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、耐熱性、成形品表面外観、寸法安定
性、射出溶着性が均衡して優れた射出溶着用樹脂組成物
に関し、更には溶融成形時に、同時または順次に２つ以
上の成形品を射出溶着して得られる中空成形体などに適
したポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物に関するも
のである。【解決手段】（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂５０
〜９８重量％および（ｂ）オレフィン系（共）重合体５
０〜２重量％を配合してなる射出溶着用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、成形品表
面外観、寸法安定性、射出溶着性が均衡して優れた射出
溶着用樹脂組成物に関し、更には溶融成形時に、同時ま
たは順次に２つ以上の成形品を射出溶着して得られる中
空成形体などに適したポリフェニレンスルフィド系樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性、電気絶縁性、耐湿熱性などエンジニアリングプラ
スチックとしては好適な性質を有しており、射出成形用
を中心として各種電気・電子部品、機械部品および自動
車部品などに使用されている。

【０００３】上記分野でのＰＰＳ樹脂の開発経緯は基本
的には金属材料からの代替が主体であり、軽量化、防錆
化などの利点の多い部品から実用化が進んできた。更に
最近はＰＰＳ樹脂材料の高性能化および成形加工技術の
進展に伴って、大型且つ複雑形状で、従来技術では樹脂
化が困難とされてきた部品へのＰＰＳ樹脂の適用が検討
されるようになっている。このような難度の高い部品を
樹脂化するためには単純な射出成形や押出成形、ブロー
成形などの成形技術だけでは不十分であり、例えば、２
つの成形体を溶着するなどして大型部材を得るなど、加
工技術が必要となってきている。しかし、従来のＰＰＳ
樹脂材料の設計はかかる溶着加工への適用性までを必ず
しも考慮したものとは言えず、たとえば２つ以上のパー
ツからなるガラス繊維強化ＰＰＳ樹脂成形品を射出溶着
法などによって溶着して用いる場合には、溶着部分の強
度低下などのために使用が制限される場合がしばしば見
受けられるのが現状であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は射出溶着性に
優れたＰＰＳ樹脂組成物の取得を課題とし、更に成形
性、耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐熱水
性、成形品表面平滑性などの特性にも均衡して優れた射
出溶着に適した樹脂組成物を得ることを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
の課題を解決すべく検討した結果、（ａ）ＰＰＳ樹脂に
（ｂ）オレフィン系（共）重合体を配合した樹脂組成物
が成形性、耐熱性、強靱性、耐オイル・ガソリン性、耐
熱水性、成形品表面平滑性などの特性に均衡して優れる
とともに、高い射出溶着性を示すことを見出し本発明に
到達した。

【０００６】すなわち本発明は以下の各項から構成され
るものである。１．（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂５０〜９８重
量％および（ｂ）オレフィン系（共）重合体５０〜２重
量％を配合してなる射出溶着用樹脂組成物。２．ポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ）およびオレフ
ィン系（共）重合体（ｂ）の合計１００重量部に対し、
更に（ｃ）ガラス繊維１０〜２００重量部を含有するこ
とを特徴とする上記１記載の射出溶着用樹脂組成物。３．射出溶着用樹脂組成物の加熱時重量減少率（３２０
℃、２時間）が２．０重量％以下であることを特徴とす
る上記１〜２いずれか記載の射出溶着用樹脂組成物。４．射出溶着用樹脂組成物の降温結晶化温度が２２５℃
以下であることを特徴とする上記１〜３いずれか記載の
射出溶着用樹脂組成物。５．（ｂ）オレフィン系（共）重合体が、（ｂ−１）エ
ポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基及びその塩から
選ばれる少なくとも１種の官能基を含有するオレフィン
系重合体または共重合体である上記１〜４いずれか記載
の射出溶着用樹脂組成物。６．（ｂ）オレフィン系（共）重合体として、（ｂ−
１）エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基及びその
塩、カルボン酸エステル基から選ばれる少なくとも１種
の官能基を含有するオレフィン系重合体または共重合体
と（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基
及びその塩、カルボン酸エステル基のいずれの官能基も
含有しないオレフィン系重合体または共重合体とを併用
することを特徴とする上記１〜５いずれか記載の射出溶
着用樹脂組成物。７．（ｂ−１）官能基含有オレフィン系（共）重合体
が、エポキシ基含有オレフィン系共重合体であって、そ
のエポキシ基がα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
モノマーに由来するものである上記５〜６いずれか記載
の射出溶着用樹脂組成物。８．（イ）熱可塑性樹脂組成物からなる半成形品に対し
て、（ロ）熱可塑性樹脂組成物を射出成形機にて射出し
て、射出成形用金型内で両者を溶着することを特徴とす
る射出溶着成形体の製造方法であって、（イ）と（ロ）
の熱可塑性樹脂組成物の少なくとも一方は上記１〜７い
ずれか記載の射出溶着用樹脂組成物であることを特徴と
する射出溶着成形体の製造方法。９．射出成形機にて射出して得られた少なくとも２個の
（イ）熱可塑性樹脂組成物の半成形品を射出成形用金型
内で接触させ、その合わせ面にそって、（ロ）熱可塑性
樹脂組成物を射出成形機にて射出して、射出成形用金型
内で、前記少なくとも２個の（イ）熱可塑性樹脂組成物
の成形品を一体化させることを特徴とする射出溶着成形
体の製造方法であって、（イ）と（ロ）の熱可塑性樹脂
組成物の少なくとも一方は上記１〜７いずれか記載の射
出溶着用樹脂組成物であることを特徴とする射出溶着成
形体の製造方法。１０．（イ）熱可塑性樹脂組成物からなる半成形品の射
出成形と（ロ）熱可塑性樹脂組成物の射出成形による射
出溶着成形体の製造を、同一の射出成型用金型内で行う
ことを特徴とする上記８〜９いずれか記載の射出溶着成
形体の製造方法。１１．（イ）と（ロ）の熱可塑性樹脂組成物の両方が請
求項１〜７いずれか記載の射出溶着用樹脂組成物である
ことを特徴とする上記８〜１０記載の射出溶着成形体の
製造方法。１２．上記８〜１１いずれかの製造方法により得られた
射出溶着成形体。１３．上記８〜１１いずれかの製造方法により得られた
射出溶着中空成形体。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明において「重量」とは「質量」を意味す
る。

【０００８】本発明で使用する（ａ）ポリフェニレンス
ルフィド樹脂とは、下記構造式で示される繰り返し単位
を

【０００９】

【化１】７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。

【００１０】

【化２】本発明で用いられる（ａ）ＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶
融混練が可能であれば特に制限はないが、通常５〜２，
０００Ｐａ・ｓ（３１０℃、剪断速度１，０００／秒）
のものが使用され、１０〜３００Ｐａ・ｓの範囲がより
好ましい。

【００１１】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソ
シアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能
基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で
使用することももちろん可能である。

【００１２】ＰＰＳ樹脂の加熱による架橋／高分子量化
する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化
性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器
中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるま
で加熱を行う方法が例示できる。加熱処理温度は通常、
１７０〜２８０℃が選択され、好ましくは２００〜２７
０℃であり、時間は通常の０．５〜１００時間が選択さ
れ、好ましくは２〜５０時間であるが、この両者をコン
トロールすることにより目標とする粘度レベルを得るこ
とができる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもま
た回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよい
が、効率よくしかもより均一に処理する場合は回転式あ
るいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。

【００１３】ＰＰＳ樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気
下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法として
は、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、
加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２
７０℃、加熱時間は０．５〜１００時間、好ましくは２
〜５０時間加熱処理する方法が例示できる。加熱処理の
装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼
付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均
一に処理する場合は回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置
を用いるのがより好ましい。

【００１４】ＰＰＳ樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具
体的方法としては以下の方法が例示できる。すなわち、
洗浄に用いる有機溶媒としては、ＰＰＳ樹脂を分解する
作用などを有しないものであれば特に制限はないが、例
えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・ス
ルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、
トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタ
ン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲ
ン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレ
ングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒などがあげられる。これらの有機溶媒のなかでＮ−メ
チルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ク
ロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機
溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。
有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にＰＰ
Ｓ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適
宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でＰ
ＰＳ樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限は
なく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。
洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向がある
が、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分効果が得ら
れる。また有機溶媒洗浄を施されたＰＰＳ樹脂は残留し
ている有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗
浄することが好ましい。

【００１５】ＰＰＳ樹脂を熱水で処理する場合の具体的
方法としては以下の方法が例示できる。すなわち熱水洗
浄によるＰＰＳ樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現
するため、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であ
ることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の
水に所定量のＰＰＳ樹脂を投入し、常圧で或いは圧力容
器内で加熱、撹拌することにより行われる。ＰＰＳ樹脂
と水との割合は、水の多いほうが好ましいが、通常、水
１リットルに対し、ＰＰＳ樹脂２００ｇ以下の浴比が選
択される。

【００１６】ＰＰＳ樹脂を酸処理する場合の具体的方法
としては以下の方法が例示できる。すなわち、酸または
酸の水溶液にＰＰＳ樹脂を浸漬せしめるなどの方法があ
り、必要により適宜撹拌または加熱することも可能であ
る。用いられる酸はＰＰＳを分解する作用を有しないも
のであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢
酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン
酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカ
ルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル
酸などのジカルボン酸、硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪
酸などの無機酸性化合物などがあげられる。中でも酢
酸、塩酸がより好ましく用いられる。酸処理を施された
ＰＰＳ樹脂は残留している酸または塩などを除去するた
め、水または温水で数回洗浄することが好ましい。また
洗浄に用いる水は、酸処理によるＰＰＳ樹脂の好ましい
化学的変性の効果を損なわない意味で蒸留水、脱イオン
水であることが好ましい。

【００１７】上記例示の後処理のいくつかを用いて製造
されるＰＰＳの内、特に灰分量０．４重量％以下のＰＰ
Ｓを用いることが、優れた射出溶着性を得る上で好まし
い。なお、全灰分量は１５０℃で１時間乾燥した樹脂５
ｇをるつぼに入れ、５４０℃、６時間燃焼させた残渣重
量を測定し、乾燥後の樹脂（５ｇ）に対する残渣重量の
割合を算出したものである。

【００１８】次に本発明におけるもう一つの必須成分で
ある（ｂ）オレフィン系（共）重合体について説明す
る。

【００１９】本発明における好ましい（ｂ）オレフィン
系（共）重合体の例として、（ｂ−１）エポキシ基、酸
無水物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エス
テル基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する
オレフィン系（共）重合体（以下官能基含有オレフィン
系（共）重合体と称する）をまず例示できる。

【００２０】（ｂ−１）官能基含有オレフィン系（共）
重合体の一つである、エポキシ基含有オレフィン系
（共）重合体としては、側鎖にグリシジルエステル、グ
リシジルエーテルなどを有するオレフィン系共重合体
や、二重結合を有するオレフィン系共重合体の二重結合
部分を、エポキシ酸化したものなどが挙げられる。

【００２１】かかるエポキシ基含有オレフィン系（共）
重合体のより具体的な態様としては、エポキシ基を有す
るモノマーが共重合されたオレフィン系共重合体が挙げ
られ、特に少なくとも１種のα−オレフィンおよび少な
くとも１種のα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを
共重合してなるエポキシ基含有オレフィン系共重合体が
好適に用いられる。

【００２２】かかるα−オレフィンの具体例としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、デセン−１、オクテン−１など
が挙げられ、中でもエチレンが好ましく用いられる。ま
たこれらは２種以上を同時に使用することもできる。

【００２３】一方、α，β−不飽和酸のグリシジルエス
テルとは、一般式

【００２４】

【化３】（ここでＲは水素原子または低級アルキル基を示す）で
示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル
などが挙げられ、中でもメタクリル酸グリシジルが好ま
しく用いられる。

【００２５】かかるα−オレフィンおよびα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルを共重合してなるオレフィン
系共重合体は、上記α−オレフィンとα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルとのランダム、交互、ブロック、
グラフト共重合体いずれの共重合様式であっても良い。

【００２６】α−オレフィンおよびα，β−不飽和酸の
グリシジルエステルを共重合してなるオレフィン系共重
合体におけるα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの
共重合量は、目的とする効果への影響、重合性、ゲル
化、耐熱性、流動性、強度への影響などの観点から、
０．５〜４０重量％、特に３〜３０重量％が好ましい。

【００２７】本発明においてエポキシ基含有オレフィン
系共重合体として、α−オレフィン（１）とα，β−不
飽和酸のグリシジルエステル（２）に加え、更に下記一
般式で示される単量体（３）を必須成分とするエポキシ
基含有オレフィン系共重合体もまた好適に用いられる。

【００２８】

【化４】（ここで、Ｒ¹は水素または低級アルキル基を示し、Ｘ
は−ＣＯＯＲ²基、−ＣＮ基あるいは芳香族基から選ば
れた基。またＲ²は炭素数１〜１０のアルキル基を示
す）かかるオレフィン系共重合体に用いられるα−オレフィ
ン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
（２）の詳細は上記と同様である。

【００２９】一方単量体（３）の具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
イソブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、芳香環がアルキル基で置換されたスチレン、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、などが挙げられ、こ
れらは２種以上を同時に使用することもできる。

【００３０】かかるオレフィン系共重合体は、α−オレ
フィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
（２）と単量体（３）のランダム、交互、ブロック、グ
ラフトいずれの共重合様式であっても良く、例えばα−
オレフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエス
テル（２）のランダム共重合体に対し単量体（３）がグ
ラフト共重合したような、２種以上の共重合様式が組み
合わされた共重合体であっても良い。

【００３１】オレフィン系共重合体の共重合割合は、目
的とする効果への影響、重合性、ゲル化、耐熱性、流動
性、強度への影響などの観点から、α−オレフィン
（１）／α，β−不飽和酸のグリシジルエステル（２）
＝６０〜９９重量％／４０〜１重量％の範囲が好ましく
選択される。また単量体（３）の共重合割合は、α−オ
レフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル（２）の合計量９５〜４０重量％に対し、単量体
（３）５〜６０重量％の範囲（ただし（１）、（２）お
よび（３）の合計を１００重量％とする）が好ましく選
択される。

【００３２】また本発明におけるエポキシ基含有オレフ
ィン系（共）重合体のもう一つの好ましい態様として、
エポキシ化ジエン系ブロック共重合体が挙げられる。

【００３３】かかるエポキシ化ジエン系ブロック共重合
体とは、ブロック共重合体、部分水添ブロック共重合体
の共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキシ化し
たものであり、その基体となるブロック共重合体とは、
少なくとも１個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合
体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合
体であり、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、（Ａ−Ｂ−）4−Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構
造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体である。また部分水添ブロック共重合体と
は、該ブロック共重合体を水素添加して得られるもので
ある。以下に該ブロック共重合体、部分水添ブロック共
重合体に関してさらに詳細に述べる。

【００３４】このブロック共重合体は、芳香族ビニル化
合物を５重量％以上９５重量％未満、好ましくは１０〜
６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％含み、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡが、
芳香族ビニル化合物のホモ重合体ブロック、または芳香
族ビニル化合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量
％以上含有する芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、さらに共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢが、共役ジ
エン化合物のホモ重合体ブロック、または共役ジエン化
合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有
する共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合
体ブロックの構造を有するものである。また、これらの
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それ
ぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化
合物または芳香族ビニル化合物の分布がランダム、テー
パード（分子鎖中に沿ってモノマー成分が増加または減
少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組
み合わせで成っていてもよく、該芳香族ビニル化合物を
主体とする重合体ブロックおよび該共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合
は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても
よく、異なる構造であってもよい。

【００３５】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン、１，１
−ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以上
が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役ジエ
ン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中
でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせ
が好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任
意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロックに
おいては１，２−ビニル結合構造が５〜６５％の範囲が
好ましく、特に好ましくは１０〜５０％の範囲である。

【００３６】上記した構造を有するブロック共重合体の
数平均分子量は、通常、５，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜８００，０００、さらに
好ましくは３０，０００〜５００，０００の範囲であ
り、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕は１０以下である。
さらにブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせの何れで
あってもよい。

【００３７】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては、上記した構造を有するものであればどのような製
造方法で得られるものであってもかまわない。例えば、
特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法によ
り、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で芳香族ビニル
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成する
ことができる。

【００３８】また、部分水添ブロック共重合体とは、上
記のかかる芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体を水素添加することによって得られるもの
であり、この水添ブロック共重合体の製造方法として
は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−
６６３６号公報に記載された方法を採用することもでき
るが、特に得られる水添ブロック共重合体の耐候性、耐
熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触媒を用
いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ましく、
例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６０
−７９００５号公報に記載された方法により、不活性溶
媒中でチタン系水添触媒の存在下に、上記した構造を有
するブロック共重合体を水素添加して水添ブロック共重
合体を合成することができる。その際、芳香族ビニル化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役ジエン
化合物に基づく脂肪族二重結合は０〜９９％を水素添加
せしめ、好ましくは０〜７０％を水素添加させたもので
ある。なお、これらのブロック共重合体および部分水添
ブロック共重合体は上市されており、容易に入手するこ
とができる。

【００３９】次に、本発明の（ｂ）成分の一つとして用
い得るエポキシ化ジエン系ブロック共重合体は、上記し
た構造を有するブロック共重合体、部分水添ブロック共
重合体にエポキシ化剤を反応させ、共役ジエン化合物に
基づく脂肪族二重結合をエポキシ化したものである。本
発明に用いるエポキシ化ジエン系ブロック共重合体は上
記のブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体
を不活性溶媒中でハイドロパーオキサイド類、過酸類な
どのエポキシ化剤と反応させることにより得ることがで
きる。過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香酸の混
合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化水素と、
あるいはモリブデンヘキサカルボニルをターシャリブチ
ルハイドロパーオキサイドと併用して触媒効果を得るこ
とができる。また、エポキシ化剤の最適量は、使用する
個々のエポキシ化剤、所望されるエポキシ化度、使用す
る個々のブロック共重合体などのような可変要因によっ
て決めることができる。なお、得られたエポキシ化ジエ
ン系ブロック共重合体の単離は適当な方法、例えば貧溶
媒で沈澱させる方法、重合体を熱水中に攪拌の下で投入
し溶媒を蒸留除去する方法、直接脱溶媒法などで行うこ
とができる。

【００４０】かかるエポキシ化ジエン系ブロック共重合
体のエポキシ化の程度に特に規定はないが、オキシラン
酸素濃度０．１重量％以上７重量％以下であることが好
ましく、特に１．０重量％以上５重量％以下であること
が好ましい。オキシラン酸素濃度が上記範囲であるとＰ
ＰＳ樹脂組成物の衝撃強化、および外観特性が良好で、
層剥離が抑制され、安定した耐熱性が得られる点で好ま
しい。

【００４１】また本発明において（ｂ）官能基含有オレ
フィン系（共）重合体成分として用い得るカルボキシル
基及びその塩、カルボン酸エステル基、酸無水物基を含
有するオレフィン系（共）重合体の例としては、エチレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エ
チレン−ヘキセン共重合体などのエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソ
プレン、ブテン−イソプレン共重合体、スチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＰＳ）および上記（Ｂ）記載のエチ
レン・α−オレフィン系共重合体などのポリオレフィン
系（共）重合体にマレイン酸無水物、琥珀酸無水物、フ
マル酸無水物などの酸無水物、アクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニルなどのカルボン酸及びそのＮａ、Ｚｎ、
Ｋ、Ｃａ、Ｍｇなどの塩、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのカルボン酸エステ
ルが共重合されたオレフィン系共重合体などが挙げら
れ、より具体的にはエチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸ｎ−プロピル共重合体、エチレン−アクリル
酸イソプロピル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル共重合
体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ｎ−プロ
ピル共重合体、エチレン−メタクリル酸イソプロピル共
重合体、エチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸ｔ−ブチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸イソブチル共重合体などのオレフィン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸メチ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタアクリル酸メチル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸プロピル−ア
クリロニトリル共重合体、メタアクリル酸プロピル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタアクリル酸ブチル−アクリロニ
トリル共重合体などの、（メタ）アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸共重合体およびそのＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇな
どの金属塩、エチレン−マレイン酸無水物共重合体、エ
チレン−ブテン−マレイン酸無水物共重合体、エチレン
−プロピレンーマレイン酸無水物共重合体、エチレン−
ヘキセン−マレイン酸無水物共重合体、エチレン−オク
テン−マレイン酸無水物共重合体、プロピレン−マレイ
ン酸無水物共重合体あるいは無水マレイン酸変性のＳＢ
Ｓ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体などが例示できる。

【００４２】かかるオレフィン系（共）重合体の共重合
様式には特に制限はなく、ランダム共重合体、グラフト
共重合体、ブロック共重合体などいずれの共重合体様式
であっても良い。

【００４３】本発明において上記（ｂ−１）エポキシ
基、酸無水物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン
酸エステル基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含
有するオレフィン系（共）重合体を用いる際に、２種以
上の上記官能基含有オレフィン系共重合体を併用して用
いることももちろん可能である。

【００４４】本発明において（ｂ）オレフィン系（共）
重合体として、（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物基、カ
ルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル基のいず
れの官能基も含有しないオレフィン系（共）重合体を用
いることも、特に優れた流動特性、靱性を得る上で有効
であるが、その場合には（ｂ−１）エポキシ基、酸無水
物基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル
基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有するオレ
フィン系（共）重合体を併用して用いることが望まし
い。

【００４５】かかる（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物
基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル基
のいずれの官能基も含有しないオレフィン系（共）重合
体の具体例として、まずエチレン・α−オレフィン系共
重合体が例示でき、かかるα−オレフィンの具体例とし
てはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノ
ナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキ
セン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメ
チル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−
エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１
−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデ
センおよびこれらの組み合わせが挙げられる。

【００４６】また本発明でエチレン・α−オレフィン系
共重合体を用いる場合において、密度が０．８８０ｇ／
ｃｍ³以下、好ましくは０．８３０〜０．８８０ｇ／ｃ
ｍ³の範囲、より好ましくは０．８５０〜０．８７５ｇ
／ｃｍ³の範囲のエチレン・α−オレフィン系共重合体
が優れた射出溶着特性、を得る上で特に好ましい。

【００４７】また上記エチレン・α−オレフィン系共重
合体の好ましい共重合量としては、α−オレフィン含量
が好ましくは４〜２５モル％、より好ましくは７〜２５
モル％、更に好ましくは１２〜２２モル％の範囲が挙げ
られる。上記の範囲にα−オレフィン含量があるエチレ
ン・α−オレフィン系共重合体を用いることにより、射
出溶着性および靱性により優れた樹脂組成物を得ること
ができる。

【００４８】かかるエチレン・α−オレフィン系共重合
体としては、メタロセン系触媒を用いて重合されたもの
も用いることが可能である。メタロセン系触媒は、チタ
ン、ジルコニウム等のＩＶ族金属のシクロペンタジエニ
ル誘導体と助触媒とで構成されている。メタロセン系触
媒は高活性であり、チーグラー系触媒に代表される従来
の触媒に比べ、得られる重合体の分子量分布が狭く、共
重合体のコモノマー成分であるα−オレフィンの分布が
均一であるために柔軟性、耐衝撃性に優れるという特長
を有する。

【００４９】また（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物基、
カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル基のい
ずれの官能基も含有しないオレフィン系（共）重合体と
して、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リスチレン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリ
ブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリイソプレン、ブテン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチ
レンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などのポリオレフィ
ン系（共）重合体もまた好適に用い得る。

【００５０】上記（ａ）ＰＰＳ樹脂と（ｂ）オレフィン
系（共）重合体の合計に対する（ｂ）オレフィン系
（共）重合体の配合量は、優れた射出溶着性、耐衝撃
性、成形加工性などの観点から、（ａ）ＰＰＳ樹脂５０
〜９８重量％、（ｂ）オレフィン系（共）重合体５０〜
２重量％の範囲が選択され、好ましくは（ａ）ＰＰＳ樹
脂７５〜９８重量％、（ｂ）オレフィン系（共）重合体
２５〜２重量％の範囲が選択され、特に（ａ）ＰＰＳ樹
脂８５〜９８重量％、（ｂ）オレフィン系（共）重合体
１５〜２重量％の範囲がより好ましく選択される。かか
る（ｂ）オレフィン系（共）重合体の配合量が少なすぎ
ると、目的とする射出溶着性改良効果が不十分であり、
一方多すぎると成形加工性が損なわれる傾向にある。

【００５１】また（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物基、
カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル基のい
ずれの官能基も含有しないオレフィン系（共）重合体を
適用する場合には、（ｂ−１）エポキシ基、酸無水物
基、カルボキシル基及びその塩、カルボン酸エステル基
から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有するオレフ
ィン系（共）重合体と併用することが望ましい。その際
の併用比率としては、（ｂ−１）／（ｂ−２）＝５／９
５重量比〜９５／５重量比が例示でき、（ｂ−１）／
（ｂ−２）＝１０／９０重量比〜６０／４０重量比の範
囲がより好ましい。

【００５２】本発明においては（ｃ）成分として用い得
るガラス繊維は、その平均繊維径が５〜１５μｍの範囲
が好ましく、９〜１４μｍの範囲がより好ましい。また
（ｃ）成分として用い得るガラス繊維は、その強熱減量
（ＪＩＳＲ３４２０）が、０．７重量％以下である
ことがより優れた溶着強度を得る上で好ましく、０．５
重量％以下であることがより好ましい。さらに溶融混練
前のガラス繊維の繊維長は特に制限はないが、１０μｍ
〜１０ｍｍの範囲が例示でき、特に３０μｍ〜５ｍｍの
範囲が好ましく用いられる。またマトリクス樹脂との溶
融混練後の状態、特に１回の溶融混練を受けた状態での
平均繊維長は、重量平均繊維長として１０〜４００μｍ
の範囲が好ましく、５０〜２００μｍの範囲がより好ま
しい。

【００５３】本発明の樹脂組成物中の全ガラス繊維の含
有量は（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（ｂ）ポ
リオレフィン系（共）重合体の合計１００重量部に対し
て１０〜２００重量部の範囲が好ましく、２０〜８０重
量部の範囲が更に好ましい。

【００５４】本発明の射出溶着用樹脂組成物において、
本発明の効果を損なわない範囲において、ガラス繊維以
外の充填材を配合することももちろん可能である。

【００５５】かかる充填材の形状は繊維状、非繊維状の
いずれでもよく、併用してもよい。ガラス繊維以外の充
填材の具体例としては、炭素繊維、チタン酸カリウィス
カ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド
繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、
アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充
填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、マイ
カ、タルク、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベ
ントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪
酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビー
ズ、窒化ホウ素、炭化珪素、グラファイト、カーボンブ
ラックおよびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられ、
これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を
２種類以上併用することも可能である。また、これら充
填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、
有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキ
シ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用する
ことは、より優れた機械的強度を得る意味において好ま
しい。中でも繊維状充填材が好ましい。

【００５６】かかる充填材を配合する場合の配合量は
（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（ｂ）ポリオレ
フィン系（共）重合体の合計１００重量部に対し、１〜
４００重量部（（ｃ）ガラス繊維を除く）の範囲が例示
でき、２０〜２５０重量部の範囲がより好適な範囲とし
て例示できる。

【００５７】また本発明の射出溶着用樹脂組成物にエポ
キシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカ
プト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の
官能基を有するアルコキシシランの添加は、機械的強
度、靱性などの向上に有効である。かかる化合物の具体
例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラ
ン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどの
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピル
トリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有
アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルト
リエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメト
キシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシ
ラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどの
イソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロ
ピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシ
ラン化合物などなどが挙げられる。

【００５８】本発明の射出溶着用樹脂組成物において、
本発明の効果を損なわない範囲において、ポリアルキレ
ンオキサイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合
物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、
タルク、カオリン、有機リン化合物などの結晶核剤、ポ
リオレフィン系化合物、シリコーン系化合物、長鎖脂肪
族エステル系化合物、長鎖脂肪族アミド系化合物などの
離型剤、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードア
ミン系化合物などの酸化防止剤、熱安定剤、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸リチウムなどの滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができ
る。

【００５９】また、本発明の射出溶着用樹脂組成物にお
いて、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリスルホン、四フッ化ポリエチレ
ン、ポリエ−テルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリカ−ボネ−ト、ポリエ−テルスルホン、ポリエ
−テルケトン、ポリチオエーテルケトン、ポリエ−テル
エ−テルケトン、エポキシ樹脂、フェノ−ル樹脂、ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン１２、芳香族ナイロン、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクリ
ヘキシルジメチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミドエラストマ、ポリエステルエラストマ、ポリアル
キレンオキサイド等の他の樹脂を含んでも良い。

【００６０】本発明の射出溶着用樹脂組成物の調製方法
は特に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸
の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシ
ングロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０
〜３８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙
げることができる。原料の混合順序にも特に制限はな
く、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練す
る方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混
練し更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、ある
いは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機に
より溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材
料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。
また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方
法などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成
形に供することももちろん可能である。

【００６１】本発明の射出溶着用樹脂組成物は、より優
れた射出溶着強度を得る意味において、その加熱時重量
減少率（３２０℃、２時間）が２．０重量％以下である
ことが好ましく、１．５重量％以下の範囲が特に好まし
い。加熱時重量減少率の測定方法については、実施例中
に詳細を記した。

【００６２】また本発明の射出溶着用樹脂組成物は、よ
り優れた射出溶着強度を得る意味において、その降温結
晶化温度が２２５℃以下、更には２１０℃以下であるこ
とが好ましい。降温結晶化温度の測定方法については、
実施例中に詳細を記した。

【００６３】本発明における射出溶着とは、（イ）熱可
塑性樹脂組成物の半成形品に対して、（ロ）熱可塑性樹
脂組成物を射出成形機にて射出して、射出成形用金型内
で両者を溶着（溶融接着）し、一体化する方法である。
かかる射出溶着において、（イ）と（ロ）の熱可塑性樹
脂組成物の少なくとも一方、より好ましくは（イ）と
（ロ）の熱可塑性樹脂組成物の両方に対し、本発明の射
出溶着用樹脂を用いることで、優れた溶着強度が発現す
る（但し、両者は必ずしも同一組成物である必要はな
い）。

【００６４】より具体的な射出溶着成形体の製造方法と
しては、射出成形、押出成形、ブロー成形などの方法に
より（イ）熱可塑性樹脂組成物からなる半成形品（射出
成形体、チューブ、パイプ類、シートなど）を得て、そ
の半成形品を射出成形用金型内に挿入し、その金型内に
（ロ）熱可塑性樹脂組成物を射出成形機にて射出して、
溶着界面を有する成形品を得る方法が一例として挙げら
れる。

【００６５】或いはまた、射出成形機にて射出して得ら
れた少なくとも２個の（イ）熱可塑性樹脂組成物の半成
形品を射出成形用金型内で接触させ、その合わせ面にそ
って、（ロ）熱可塑性樹脂組成物を射出成形機にて射出
して、射出成形用金型内で、前記少なくとも２個の
（イ）熱可塑性樹脂組成物の成形品を一体化させること
を特徴とする、いわゆる射出溶接方法もまた本発明の好
ましい射出溶着成形体の製造方法として例示できる。

【００６６】また、射出成形にて（イ）熱可塑性樹脂組
成物からなる半成形品を得る射出成形用金型と、その半
成形品に対し（ロ）熱可塑性樹脂組成物を射出成形機に
て射出する際の射出成形用金型は同一であっても良い。
例えば、射出成形にて（イ）熱可塑性樹脂組成物からな
る半成形品を得て、その成形品及び／または金型ダイを
金型内で移動させて、その後（ロ）熱可塑性樹脂組成物
を射出成形機にて射出して、溶着界面を有する成形品を
得る方法（例えばダイスライドインジェクション方法）
もまた有効な方法として例示できる。

【００６７】このようにして得られる成形体は、耐熱
性、成形品表面外観、寸法安定性、射出溶着性が均衡し
て優れたものである。特に射出成形や押し出し成形、ブ
ロー成形で得られた成形品から溶着して成形体とする場
合に特に有用であり、この利点を生かしてたとえば自動
車のインテークマニホールドなどの吸気系部品ウォータ
ーインレット、ウォーターアウトレットなどの冷却系部
品、フューエルインジェクション、フューエルデリバリ
ーパイプなどの燃料系部品、オイルタンクなどの容器
類、内部に熱水の流れる給湯器や風呂用の中空部品など
といった中空形状部品用などに特に好適に用いることが
できる。

【００６８】またその他用途としては、例えばセンサ
ー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、
バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子
板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピ
ーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ
ー、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液
晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラ
ッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関
連部品等に代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テ
レビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、
電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディ
スク・コンパクトディスク等の音声機器部品、照明部
品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、
ワードプロセッサー部品等に代表される家庭、事務電気
製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話器関
連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄
用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなど
に代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、
時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；水道
蛇口コマ、混合水栓、ポンプ部品、パイプジョイント、
水量調節弁、逃がし弁、湯温センサー、水量センサー、
水道メーターハウジングなどの水廻り部品；バルブオル
タネーターターミナル、オルタネーターコネクター，Ｉ
Ｃレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメータ
ーベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・
排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルス
ノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エン
ジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、
キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セ
ンサー、油温センサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパー
モーター関係部品、デュストリビューター、スターター
スイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワ
イヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコ
ンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケース、車速センサー、ケーブルライナー等の自
動車・車両関連部品、その他各種用途が例示できる。

【００６９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。また、実施例及び比較例中に示された配
合割合は全て重量％である。

【００７０】また、以下の実施例において加熱時重量減
少率、降温結晶化温度、材料強度、流動性、成形品表面
平滑性、溶着強度の評価は、次の方法により行った。

【００７１】［加熱時重量減少率］予め３５０℃で３時
間以上焼成し、デシケーター中で室温まで冷却しておい
たアルミカップ（上部径７３ｍｍ、下部径４７ｍｍ、深
さ５４ｍｍ）に樹脂組成物ペレット約２０ｇを秤量し
た。次に付着水分の影響を排除するため、１３０℃で３
時間予備乾燥を行い、一旦デシケーター中で室温まで冷
却後、基準となる重量を測定した。次に３２０℃で２時
間本処理し（空気雰囲気）、デシケーター中で室温まで
冷却後、重量測定を行い、１３０℃予備乾燥後の重量を
基準にして、３２０℃、２時間処理による重量減少率
（％）を計算した。

【００７２】［降温結晶化温度］測定にはパーキンエル
マー社製ＤＳＣ７型を用いた。１３０℃で３時間乾燥し
た樹脂組成物ペレットをサンプルとした。サンプル重量
は約１５ｍｇである。５０℃から昇温速度２０℃／分で
３４０℃まで昇温し、３４０℃で１分間ホールドした。
次に２０℃／分の速度で降温し、その際に出現する結晶
化ピークのピーク温度を降温結晶化温度とした。

【００７３】［材料強度］引張強度：ＡＳＴＭＤ６３８。曲げ強度：ＡＳＴＭＤ７９０。

【００７４】［表面平滑性］８０ｘ８０ｘ３ｍｍの角板
を射出成形し、得られた成形品表面で蛍光灯の反射像の
鮮明度を肉眼観察し、平滑性の指標とした。 ◎：蛍光灯の反射像が明瞭に観察される。 ○：蛍光灯の反射像が不明瞭ながらも観察される。 △：蛍光灯の反射像が観察できない。

【００７５】［接着強度測定］曲げ疲労測定用試験片を
半割りした形であり、図１に示す表面形状で厚さ１０ｍ
ｍの試験片を、以下に説明する方法で得られた樹脂組成
物を射出成形法で成形することにより得た。この成形片
１つを曲げ疲労試験片用金型にインサートし、残りの部
分を同じ樹脂組成物で新たに射出成形し、図１の辺Ａが
接合部となる図２に示す形状の成形品を得た。この成形
品の引張試験を行い（引張速度５ｍｍ／分）、破断強度
を接着強度１の値とした。

【００７６】別に得られた図１の形状を有する試験片２
個を、辺Ａ同士が接触するように金型にインサートし、
図３に示すように、さらに辺Ａを中心線として、新たに
厚さ１ｍｍ、幅１０ｍｍの帯状部Ｂを、同じ樹脂組成物
を用いて射出成形を行い、帯状部Ｂによって接着された
接着試験片を得た。得られた試験片について曲げ強度を
測定し（曲げ歪み速度１ｍｍ／分）、その値を接着強度
２とした。

【００７７】（ａ）ＰＰＳ樹脂ａ１：直鎖状ＰＰＳ、溶融粘度６００ポイズ（３１０
℃、せん断速度１０００／秒）、灰分量０．０８重量
％、降温結晶化温度２３８℃ ａ２：直鎖状ＰＰＳ、溶融粘度２０００ポイズ（３１０
℃、せん断速度１０００／秒）、灰分量０．２５重量
％、降温結晶化温度１８９℃ （ｂ）オレフィン系（共）重合体ｂ１：エチレン／グリシジルメタクリレ−ト＝８８／１
２（重量％）共重合体。ｂ２：エチレン／アクリル酸メチル／グリシジルメタク
リレ−ト＝６４／３０／６（重量％）共重合体。ｂ３：エチレン／グリシジルメタクリレ−ト（Ｅ／ＧＭ
Ａ）＝８５／１５（重量％）を主骨格とし、アクリロニ
トリル／スチレン（ＡＳ）＝３０／７０（重量％）をグ
ラフト共重合した重合体であって、（Ｅ／ＧＭＡ）／
（ＡＳ）＝７０／３０（重量％）共重合体。ｂ４：部分水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（スチレン／ブタジエン重量比＝３／７、水添率８０
％）を過酢酸を用いてエポキシ化した。オキシラン酸素
濃度３．０４重量％であった。ｂ５：無水マレイン酸（０．５ｗｔ％）グラフト変性エ
チレン／ブテン（８０／２０モル％）共重合体。ｂ６：エチレン／１−ブテン（８０／２０モル％）共重
合体、メルトフローレイト＝０．５ｇ／１０分。

【００７８】（ｃ）ガラス繊維Ｅガラス、繊維系１０μｍ、繊維長３ｍｍ、強熱減量
０．４４重量％を使用した。

【００７９】実施例１ＰＰＳ樹脂、オレフィン系（共）重合体およびガラス繊
維の溶融混練は日本製鋼所製ＴＥＸ３０型２軸押し出し
機を用いて行った。

【００８０】ＰＰＳ（ａ１）９０重量部、オレフィン系
（共）重合体（ｂ１）１０重量部をドライブレンドして
シリンダー温度３１０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐ
ｍの条件で運転中の押し出し機のフィーダーに供給し、
ついで押し出し機先端部のサイドフィーダーから繊維径
１０μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を４３重量部を供
給して溶融混練を行い、押し出しガットを冷却後ペレタ
イザーでペレット化した。

【００８１】ここで得られた樹脂組成物を種々の試験片
に射出成形して表面平滑性、材料強度、溶着強度などを
測定した結果は表１に示すとおりであった。

【００８２】

【表１】比較例１オレフィン系（共）重合体を用いないこと以外は実施例
１と同様にして溶融混練、評価を行った。結果を表１に
示す。オレフィン系（共）重合体を用いた本実施例１に
比較し、溶着強度１、２共に劣る結果となった。

【００８３】実施例２〜６表１に示すＰＰＳ樹脂、オレフィン系（共）重合体およ
びガラス繊維を表１に示す割合で、実施例１と同様に溶
融混練、ペレタイズ、評価を行った。結果を表１に示
す。

【００８４】実施例７ＰＰＳ樹脂、オレフィン系（共）重合体およびガラス繊
維の溶融混練は日本製鋼所製ＴＥＸ３０型２軸押し出し
機を用いて行った。

【００８５】ＰＰＳ（ａ１）９０重量部、オレフィン系
（共）重合体（ｂ１）５重量部をドライブレンドしてシ
リンダー温度３１０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ
の条件で運転中の押し出し機のフィーダーに供給し、つ
いで押し出し機先端部のサイドフィーダーから、オレフ
ィン系共重合体（ｂ５）５重量部及び繊維径１０μｍ、
繊維長３ｍｍのガラス繊維４３重量部を供給して溶融混
練を行い、押し出しガットを冷却後ペレタイザーでペレ
ット化した。

【００８６】ここで得られた樹脂組成物を種々の試験片
に射出成形して表面平滑性、材料強度、溶着強度などを
測定した結果は表１に示すとおりであった。

【００８７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の樹脂組成
物から射出溶着により得られる成形体は、耐熱性、成形
製品表面外観、寸法安定性、溶着性が均衡して優れたも
のであり、射出成形や押し出し成形、ブロー成形で得ら
れた成形品を射出溶着法によって溶着して成形体、特に
中空成形体を製造する場合に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で使用した二色成形される前の試験片の
形状を示す平面図

【図２】実施例で引っ張り強度測定した試験片の平面図

【図３】実施例で曲げ強度を測定した試験片の平面図お
よび側面図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｆターム(参考） 4F206 AA03E AA34K AB16 AB25 AC01 AG07 AH17 AH33 JA07 JB28 JF01 JL02 JM05 JN25 4J002 AC053 AC063 AC073 AC083 BB033 BB053 BB072 BB082 BB092 BB102 BB123 BB153 BB173 BB183 BC033 BG052 BG102 BP013 CD182 CD192 CL064 CN011 DA016 DA026 DA036 DA066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DE186 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA044 FA046 FD014 FD016 GM00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂５０
〜９８重量％および（ｂ）オレフィン系（共）重合体５
０〜２重量％を配合してなる射出溶着用樹脂組成物。
【請求項２】ポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ）およ
びオレフィン系（共）重合体（ｂ）の合計１００重量部
に対し、更に（ｃ）ガラス繊維１０〜２００重量部を含
有することを特徴とする請求項１記載の射出溶着用樹脂
組成物。
【請求項３】射出溶着用樹脂組成物の加熱時重量減少率
（３２０℃、２時間）が２．０重量％以下であることを
特徴とする請求項１〜２いずれか記載の射出溶着用樹脂
組成物。
【請求項４】射出溶着用樹脂組成物の降温結晶化温度が
２２５℃以下であることを特徴とする請求項１〜３いず
れか記載の射出溶着用樹脂組成物。
【請求項５】（ｂ）オレフィン系（共）重合体が、（ｂ
−１）エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基及びそ
の塩から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有するオ
レフィン系重合体または共重合体である請求項１〜４い
ずれか記載の射出溶着用樹脂組成物。
【請求項６】（ｂ）オレフィン系（共）重合体として、
（ｂ−１）エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基及
びその塩、カルボン酸エステル基から選ばれる少なくと
も１種の官能基を含有するオレフィン系重合体または共
重合体と（ｂ−２）エポキシ基、酸無水物基、カルボキ
シル基及びその塩、カルボン酸エステル基のいずれの官
能基も含有しないオレフィン系重合体または共重合体と
を併用することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載
の射出溶着用樹脂組成物。
【請求項７】（ｂ−１）官能基含有オレフィン系（共）
重合体が、エポキシ基含有オレフィン系共重合体であっ
て、そのエポキシ基がα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルモノマーに由来するものである請求項５〜６いず
れか記載の射出溶着用樹脂組成物。
【請求項８】（イ）熱可塑性樹脂組成物からなる半成形
品に対して、（ロ）熱可塑性樹脂組成物を射出成形機に
て射出して、射出成形用金型内で両者を溶着することを
特徴とする射出溶着成形体の製造方法であって、（イ）
と（ロ）の熱可塑性樹脂組成物の少なくとも一方は請求
項１〜７いずれか記載の射出溶着用樹脂組成物であるこ
とを特徴とする射出溶着成形体の製造方法。
【請求項９】射出成形機にて射出して得られた少なくと
も２個の（イ）熱可塑性樹脂組成物の半成形品を射出成
形用金型内で接触させ、その合わせ面にそって、（ロ）
熱可塑性樹脂組成物を射出成形機にて射出して、射出成
形用金型内で、前記少なくとも２個の（イ）熱可塑性樹
脂組成物の成形品を一体化させることを特徴とする射出
溶着成形体の製造方法であって、（イ）と（ロ）の熱可
塑性樹脂組成物の少なくとも一方は請求項１〜７いずれ
か記載の射出溶着用樹脂組成物であることを特徴とする
射出溶着成形体の製造方法。
【請求項１０】（イ）熱可塑性樹脂組成物からなる半成
形品の射出成形と（ロ）熱可塑性樹脂組成物の射出成形
による射出溶着成形体の製造を、同一の射出成型用金型
内で行うことを特徴とする請求項８〜９いずれか記載の
射出溶着成形体の製造方法。
【請求項１１】（イ）と（ロ）の熱可塑性樹脂組成物の
両方が請求項１〜７いずれか記載の射出溶着用樹脂組成
物であることを特徴とする請求項８〜１０記載の射出溶
着成形体の製造方法。
【請求項１２】請求項８〜１１いずれかの製造方法によ
り得られた射出溶着成形体。
【請求項１３】請求項８〜１１いずれかの製造方法によ
り得られた射出溶着中空成形体。