JP2000310832A - 黒白熱現像感光材料及びそれを用いる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動熱現像機で処理して搬送性に優れ、安定
な写真性能が得られる黒白熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀、有機銀粒子
及び還元剤を有し、ハロゲン化銀を有する側の表面のイ
ソプレンゴムに対する剥離帯電量が１２０ｐＱ／ｃｍ²
以下である黒白熱現像感光材料、支持体上にハロゲン
化銀、有機銀粒子及び還元剤を有し、ハロゲン化銀を有
する側の反対側の表面のイソプレンゴムに対する剥離帯
電量が１４０ｐＱ／ｃｍ²以下である黒白熱現像感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自動熱現像機で処理
して搬送性に優れ、安定な写真性能が得られる黒白熱現
像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来印刷製版や医療の分野では、画像形
成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題とな
っており、近年では環境保全、省スペースの観点からも
処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー
・イメージセッターやレーザー・イメージャーにより効
率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成
することができる光熱写真材料に関する技術が必要とさ
れている。この技術として、例えば、米国特許第３，１
５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及びＤ．モー
ガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料
（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉ
ｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄ
ｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載さ
れているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀粒子、還元剤及びバインダーを含有する熱現像材料
が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この黒白熱現像感光材
料は自動熱現像機で処理されるが、現像のため１００℃
以上の熱がかかることから変形が生じて搬送性に問題が
ある。また現像条件が変化して写真性能が安定しないと
いう問題もある。

【０００４】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、自動熱現像機で処理して搬送性に
優れ、安定な写真性能が得られる黒白熱現像感光材料を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 支持体上にハロゲン化銀、有機銀粒子及び還元剤を
有し、ハロゲン化銀を有する側の表面のイソプレンゴム
に対する剥離帯電量が１２０ｐＱ／ｃｍ²以下である黒
白熱現像感光材料、 支持体上にハロゲン化銀、有機銀粒子及び還元剤を
有し、ハロゲン化銀を有する側の反対側の表面のイソプ
レンゴムに対する剥離帯電量が１４０ｐＱ／ｃｍ²以下
である黒白熱現像感光材料、、の感光材料におい
て、有機銀粒子を含有する側の構成層中にヒドラジン誘
導体を含有すること、有機銀粒子を含有する側の構成層
中に４級オニウム化合物を含有すること、 上記の黒白熱現像感光材料にレーザー光が縦マルチ
であるレーザー露光機を用いて露光する画像形成方法、
及び、 上記の黒白熱現像感光材料に露光面とレーザー光の
なす角度が実質的に垂直になることがないレーザー光を
有するレーザー露光機を用いて露光する画像形成方法、
によって達成される。

【０００６】以下、本発明について詳述する。

【０００７】本発明の請求項１に係る黒白熱現像感光材
料は、ハロゲン化銀を有する側の表面のイソプレンゴム
に対する剥離帯電量が、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下
で１２０ｐＱ／ｃｍ²以下であることを特徴とする。該
剥離帯電量の好ましい範囲は０〜１２０ｐＱ／ｃｍ²で
あり、更に好ましくは、１０〜１１０ｐＱ／ｃｍ²であ
る。

【０００８】また本発明の請求項２に係る黒白熱現像感
光材料は、ハロゲン化銀を有する側の反対側の表面のイ
ソプレンゴムに対する剥離帯電量が、２３℃、５５％Ｒ
Ｈの雰囲気下で１４０ｐＱ／ｃｍ²以下であることを特
徴とする。該剥離帯電量の好ましい範囲は０〜１４０ｐ
Ｑ／ｃｍ²であり、更に好ましくは、１０〜１２０ｐＱ
／ｃｍ²である。

【０００９】特に好ましい形態は、ハロゲン化銀を有す
る側の表面の剥離帯電量が１２０ｐＱ／ｃｍ²以下であ
り、かつハロゲン化銀を有する側のの反対側の表面の剥
離帯電量が１４０ｐＱ／ｃｍ²以下であることである。

【００１０】本発明において最外層のネオプレンゴムに
対する剥離帯電量を本発明の範囲にするには、例えば、 （１）帯電列を変える素材、例えばフッ素系界面活性剤
をハロゲン化銀乳剤側のいずれかの層に含有せしめる方
法 （２）マット剤などによりハロゲン化銀乳剤側の表面を
粗面化する方法 （３）帯電防止層を設ける方法 等を組み合わせて用いる。

【００１１】本発明においては、フッ素系界面活性剤
は、ハロゲン化銀乳剤側の層、例えば支持体上の下引
層、画像形成層、保護層或いはそれらの中間層などに少
なくとも１種含有されるのが好ましく、少なくとも又も
う一つの実施態様としては画像形成層側の層、例えば支
持体上の下引層、画像形成層、保護層或いはそれらの中
間層などに少なくとも１種含有されるのが好ましく、少
なくとも画像形成層側の最外層に含まれることが好まし
い。

【００１２】用いられるフッ素系界面活性剤としては、
アニオン性、カチオン性、ノニオン性いずれでも良い
が、その中でもノニオン性のものが好ましい。そしてこ
れらは低分子化合物であっても、高分子化合物であって
も良い。これらの化合物は特開昭６０−２４４９４５
号、特開昭６３−３０６４３７号、特開平７−２３３２
６８号、特開平７−１７３２２５号などに記載されてい
る。その中でも好ましいフッ素系界面活性剤としては、
側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレート
重合体を挙げることができ、この際好ましくは標準ポリ
スチレン換算数平均分子量が３０，０００以下、更に好
ましくは２，０００〜１０，０００の範囲にあるものが
用いられる。

【００１３】側鎖にフッ化アルキル基を有するアクリレ
ートの構造単位又はメタクリレートの構造単位として
は、例えば下記一般式（１−ａ）又は下記一般式（１−
ｂ）で表すことができる。

【００１４】

【化１】

【００１５】一般式（１−ａ）に於いて、Ｒはメチル基
であり、ｎは０〜２０、ａは０〜２、ｂは０〜１の整数
を示す。一般式（１−ｂ）に於いて、Ｒは水素原子又は
メチル基であり、ｎは１〜１０、ｍは０〜２、ａは０〜
２の整数を示す。具体的に以下のものを挙げるが、これ
らに限定されるものではない。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）
アクリレート重合体は、更に側鎖にアルキレンオキシド
基或いはアルキル基を有するものであることが好まし
い。

【００２７】側鎖にアルキレンオキシド基を有する部分
の（メタ）アクリレート構造単位としては、例えば下記
一般式（２）で表すことができる。

【００２８】

【化１２】

【００２９】式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜６、ｍは１〜１０の整数を示す。具体的に以下
のものを挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】又側鎖にアルキル基を有する部分の（メ
タ）アクリレート構造単位としては、例えば下記一般式
（３）で表すことができる。

【００３３】

【化１５】

【００３４】式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜２２の整数を示す。具体的に以下のものを挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】更に側鎖にフッ化アルキル基を有する（メ
タ）アクリレート重合体は、側鎖にアリール基、アリレ
ン基等を有していても良い。アリール基、アリレン基等
を有する部分の（メタ）アクリレート構造単位として
は、例えば以下のものを挙げることができる。

【００３８】

【化１８】

【００３９】更に側鎖にフッ化アルキル基を有する（メ
タ）アクリレート重合体は、前記以外の構造単位、例え
ば以下のものを有していても良い。

【００４０】

【化１９】

【００４１】上記の構造単位により、本発明における好
ましいフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレート
重合体の一覧を以下の表１に具体例を挙げるが、これら
に限定されることはない。

【００４２】

【表１】

【００４３】（モノマー組成を百分率で示す）もう一つ
の好ましいフッ素系界面活性剤としては、下記一般式
（Ｆ−１）又は下記一般式（Ｆ−２）で表される化合物
である。

【００４４】一般式（Ｆ−１） Ｒｆ−（Ａ）_n 一般式（Ｆ−２） Ｒｆ−（Ａ）_n−Ｒｆ′ 式中、Ｒｆ、Ｒｆ′は少なくとも一つのフッ素含有脂肪
族基を有する基、Ａは少なくとも一つのアルキレンオキ
サイド基を有する基、ｎは１以上の整数を表し、Ｒｆ、
Ｒｆ′は同じでも異なっても良い。

【００４５】一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）を更に詳
しく説明する。

【００４６】Ｒｆ、Ｒｆ′のフッ素含有脂肪族基は、直
鎖、分岐鎖及び環式又はこれらの組合せ（例えばアルキ
ルシクロ脂肪族基）である。好ましいフッ素含有脂肪族
基は、炭素原子数１〜２０のフルオロアルキル基（例え
ば、−Ｃ₄Ｈ₉、−Ｃ₈Ｈ₁₇）、炭素原子数１〜２０のス
ルホフルオロアルキル基（例えば、（Ｃ₇Ｈ₁₅ＳＯ₃−）
−、（Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＯ₃−）−）及び炭素原子数１〜２０の
Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂−基（ここでＲ₁は水素、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、炭素数１〜２０のアルキルカルボキシル基又は
アリール基であり、Ｒ₂は炭素数１〜２０のアルキレン
基、炭素数１〜２０のアルキレンカルボキシル基を表
し、ｎは１〜２０の整数を表す。例えば、Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂
Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂−、Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ）Ｃ₃Ｈ₆−）で、それぞれこれらは更に置換基を有し
ても良い。Ａは、エチレンオキサイド基、プロピレンオ
キサイド基、イソプロピレンオキサイド基などのアルキ
レンオキサイド基を有する基であり、末端にアミノ基な
どの置換基を有しても良い。以下の具体例を挙げるが、
これらに限定されるものではない。

【００４７】（Ｆ−１） Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ
Ｈ₂（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｈ （Ｆ−２） Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₈Ｃ₈Ｆ₁₇ （Ｆ−３） Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｃ₈Ｆ₁₇ （Ｆ−４） Ｃ₇Ｆ₁₅（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｃ₇Ｆ₁₅ （Ｆ−５） Ｃ₁₂Ｆ₂₅（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｃ₁₂Ｆ₂₅ （Ｆ−６） Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₇Ｃ₈Ｆ₁₇ （Ｆ−７） Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₃ ^-Ｎ⁺Ｈ₃（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺Ｈ₃ ^-ＳＯ₃Ｃ₇Ｆ₁₅ （Ｆ−８） Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ）₁₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＮＯ₂ＳＣ₇Ｆ₁₅ その他の好ましい化合物としては、特開平２−８２２４
７号公報（４）頁左上欄〜（８）頁左上欄に記載された
化合物（１）〜（８１）が挙げられる。

【００４８】本発明においては、フッ素系界面活性剤の
添加量は、熱現像感光材料１ｍ²当たり１×１０^-6〜１
×１０^-2モルの範囲が好ましい。フッ素系界面活性剤
は、水又は有機溶媒に溶解して熱現像感光材料の構成層
の塗布液に添加されてもよく、又微粒子固体分散物とし
て添加されてもよく、又塗布液を塗布後に溶解したもの
や微粒子固体分散物を吹き付けてもよい。

【００４９】また、フッ素系界面活性剤は、画像形成層
の反対側の層、例えば支持体上の下引層やアンチハレー
ション染料含有バッキング層やバッキング保護層などに
も少なくとも１種含有されるのが好ましく、少なくとも
画像形成層の反対側の最外層に含まれることが好まし
い。

【００５０】本発明の目的を達成するためには、マット
剤をハロゲン化銀乳剤側の全バインダーに対し、重量比
で０．５〜３０％含有させることが好ましい。

【００５１】本発明に於いて用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【００５２】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明に於いてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【００５３】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。

【００５４】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。

【００５５】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するためには好ましくは画
像形成層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体か
ら見て最も外側の層である。

【００５６】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。又複数の種類のマット剤
を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００５７】また、本発明に於いては、支持体を挟み画
像形成層とは反対側の面に非画像形成層を設ける場合
は、非画像形成層側の少なくとも１層中にマット剤を含
有することが好ましく、感光材料の滑り性や指紋付着防
止のためにも感光材料の表面にマット剤を配することが
好ましく、そのマット剤を画像形成層側の反対側の層の
全バインダーに対し、重量比で０．５〜４０％含有する
ことが好ましい。

【００５８】また必要に応じて、さらにポリシロキサン
化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ剤を
用いてもよい。

【００５９】本発明において帯電防止層は、ハロゲン化
銀乳剤側の層、例えば支持体上の下引層、画像形成層、
保護層或いはそれらの中間層など、支持体を挟み反対側
の面側の層、例えば支持体上の下引層、バッキング染料
層、バッキング保護層或いはそれらの中間層などいずれ
の層であってもよい。好ましくは、下引層、バッキング
層、画像形成層と下引の間の層などに含まれる。帯電防
止層は、金属酸化物及び／又は導電性ポリマーなどの導
電性化合物を含むことが特徴である。本発明に於いては
米国特許５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載
された導電性化合物が好ましく用いられる。

【００６０】また発明においては、感光材料構成層塗布
液を塗布した後、乾燥して、塗布時に用いた溶媒を除去
する際に公知の範囲で乾燥条件を制御することにより、
上記の方法と組み合わせて本発明の剥離帯電量の範囲に
制御できる。

【００６１】本発明の黒白熱現像感光材料は有機銀粒子
を含有する側の構成層中にヒドラジン誘導体を含有する
のが好ましい。

【００６２】ヒドラジン誘導体としては、下記一般式
〔Ｈ〕で表される化合物が好ましい。

【００６３】

【化２０】

【００６４】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基、スルホニル
基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【００６５】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基（例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換されて
いてもよい。

【００６６】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。

【００６７】Ａ₀として特に好ましいものはアリール基
及び−Ｇ₀−Ｄ₀基である。

【００６８】又、一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用
添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト
基としては写真的に不活性であるアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ、置換基
部分の炭素数の合計は８以上であることが好ましい。

【００６９】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−９
０４３９号に記載の吸着基等が挙げられる。

【００７０】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基、アリール基、複素環基が挙げられる。Ａ
₁、Ａ₂はともに水素原子、又は一方が水素原子で他方は
アシル基（アセチル基、トリフルオロアセチル基、ベン
ゾイル基等）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ト
ルエンスルホニル基等）、又はオキザリル基（エトキザ
リル基等）を表す。

【００７１】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】その他に好ましく用いることのできるヒド
ラジン誘導体は、米国特許第５，５４５，５０５号カラ
ム１１〜カラム２０に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−２９、
米国特許第５，４６４，７３８号カラム９〜カラム１１
に記載の化合物１〜１２である。

【００８０】これらのヒドラジン誘導体は公知の方法で
合成することができる。

【００８１】ヒドラジン誘導体の添加層は、ハロゲン化
銀乳剤を含む画像形成層及び／又は画像形成層に隣接し
た層である。また添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハ
ロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最
適量は一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当たり１０
^-6モル〜１０^-1モル程度、特に１０^-5モル〜１０^-2モル
の範囲が好ましい。

【００８２】また本発明の黒白熱現像感光材料は有機銀
粒子を含有する側の構成層中に４級オニウム化合物を含
有するのが好ましい。

【００８３】４級オニウム化合物としては下記一般式
（Ｐ）で表される化合物が好ましく用いられる。

【００８４】

【化２８】

【００８５】式中、Ｑは窒素原子又は燐原子を表し、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素原子又は置換基を表
し、Ｘ^-はアニオンを表す。尚、Ｒ₁〜Ｒ₄は互いに連結
して環を形成してもよい。

【００８６】一般式（Ｐ）において、Ｒ₁〜Ｒ₄で表され
る置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等）、アルケニル基（アリル基、ブテニル基等）、アル
キニル基（プロパルギル基、ブチニル基等）、アリール
基（フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（ピペリジ
ニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ピリジル
基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフリル基、テ
トラヒドロチエニル基、スルホラニル基等）、アミノ基
等が挙げられる。

【００８７】Ｒ₁〜Ｒ₄が互いに連結して形成しうる環と
しては、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、
キヌクリジン環、ピリジン環、ピロール環、イミダゾー
ル環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙げられ
る。

【００８８】Ｒ₁〜Ｒ₄で表される基はヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキル基、アリール基等の置換基を有しても
よい。

【００８９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄としては、水素原子
及びアルキル基が好ましい。

【００９０】Ｘ^-が表すアニオンとしては、ハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、ｐ−トル
エンスルホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙
げられる。

【００９１】更に好ましくは下記一般式（Ｐａ）、（Ｐ
ｂ）又は（Ｐｃ）で表される化合物、及び下記一般式
〔Ｔ〕で表される化合物である。

【００９２】

【化２９】

【００９３】式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵は、含
窒素複素環を完成させるための非金属原子群を表し、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン
環が縮合しても構わない。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵
で構成される複素環は置換基を有してもよく、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミド基、スルホ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及
びＡ⁵の好ましい例としては、５〜６員環（ピリジン、
イミダゾール、チオゾール、オキサゾール、ピラジン、
ピリミジン等の各環）を挙げることができ、更に好まし
い例としてピリジン環が挙げられる。

【００９４】Ｂ_Pは２価の連結基を表し、ｍは０又は１
を表す。２価の連結基としては、アルキレン基、アリー
レン基、アルケニレン基、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁶）−（Ｒ⁶はアルキル
基、アリール基、水素原子を表す）を単独又は組み合わ
せて構成されるものを表す。Ｂ_pとして好ましくは、ア
ルキレン基、アルケニレン基を挙げることができる。

【００９５】Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹⁵は各々、炭素数１〜２
０のアルキル基を表す。又、Ｒ¹¹及びＲ¹²は同一でも異
っていてもよい。アルキル基とは、置換或いは無置換の
アルキル基を表し、置換基としては、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、
Ａ⁴及びＡ⁵の置換基として挙げた置換基と同様である。

【００９６】Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹⁵の好ましい例として
は、それぞれ炭素数４〜１０のアルキル基である。更に
好ましい例としては、置換或いは無置換のアリール置換
アルキル基が挙げられる。

【００９７】Ｘ_p ^-は分子全体の電荷を均衡さすに必要な
対イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ナート、オキザラート等を表す。ｎ_pは分子全体の電荷
を均衡さすに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の場
合にはｎ_pは０である。

【００９８】

【化３０】

【００９９】上記一般式〔Ｔ〕で表されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメットの
シグマ値（σＰ）が負のものが好ましい。

【０１００】フェニル基におけるハメットのシグマ値は
多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミ
ストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）２０巻、３０４頁、１９７７年記載
のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文等に見る
ことが出来、特に好ましい負のシグマ値を有する基とし
ては、例えばメチル基（σＰ＝−０．１７以下何れもσ
Ｐ値）、エチル基（−０．１５）、シクロプロピル基
（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１３）、ｉｓ
ｏ−プロピル基（−０．１５）、シクロブチル基（−
０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓｏ−ブ
チル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１
５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基（−
０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロ
キシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、
エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−０．２
５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基（−
０．３４）等が挙げられ、これらは何れも一般式〔Ｔ〕
の化合物の置換基として有用である。

【０１０１】ｎは１或いは２を表し、Ｘ_T ^n-で表される
アニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、
過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはｐ−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、
セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等の高級脂
肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに
酸根のついたもの等を挙げることができる。

【０１０２】以下、４級オニウム化合物の具体例を下記
に挙げるが、これらに限定されるものではない。

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】

【化３３】

【０１０６】

【化３４】

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】

【化３７】

【０１１０】

【化３８】

【０１１１】

【化３９】

【０１１２】

【化４０】

【０１１３】上記４級オニウム化合物は公知の方法に従
って容易に合成でき、例えば上記テトラゾリウム化合物
は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｖｏｌ．５５
ｐ．３３５〜４８３に記載の方法を参考にできる。

【０１１４】これら４級オニウム化合物の添加量は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-8〜１モル程度、好ま
しくは１×１０^-7〜１×１０^-1モルである。これらはハ
ロゲン化銀粒子形成時から塗布までの任意の時期に感光
材料中に添加できる。

【０１１５】４級オニウム化合物及びアミノ化合物は、
単独で用いても２種以上を適宜併用して用いてもよい。
また感光材料の構成層中のいかなる層に添加してもよい
が、好ましくは画像形成層を有する側の構成層の少なく
とも１層、更には画像形成層及び／又はその隣接層に添
加する。また硬調化の助剤としてヒドロキシビニル化合
物を用いることも好ましい。

【０１１６】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の画像形成層を有している。支持体上に画像
形成層のみを形成しても良いが、画像形成層の上に少な
くとも１層の非画像形成層を形成することが好ましい。
画像形成層に通過する光の量又は波長分布を制御するた
めに画像形成層と同じ側にフィルター染料層及び／又は
反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキン
グ層を形成しても良いし、画像形成層に染料又は顔料を
含ませても良い。用いられる染料としては所望の波長範
囲で目的の吸収を有するものであればいかなる化合物で
も良いが、例えば特開昭５９−６４８１号、特開昭５９
−１８２４３６号、米国特許４，２７１，２６３号、米
国特許４，５９４，３１２号、欧州特許公開５３３００
８号、欧州特許公開６５２４７３号、特開平２−２１６
１４０号、特開平４−３４８３３９号、特開平７−１９
１４３２号、特開平７−３０１８９０号などの記載の化
合物が好ましく用いられる。

【０１１７】又これらの非画像形成層には前記のバイン
ダーやマット剤を含有することが好ましく、更にポリシ
ロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのようなス
ベリ剤を含有してもよい。

【０１１８】画像形成層は複数層にしても良く、又階調
の調節のため画像形成層を高感度層／低感度層又は低感
度層／高感度層にしても良い。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４
０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有
機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化
還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露
光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促
進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成し
た銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をな
し、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から
水等の処理液を供給することなしで進行する。

【０１２０】本発明に於いて有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下、ＲＤとする）第１７
０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがあ
る：有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン
酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウ
リン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩
（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、
１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチ
オ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボ
ン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチ
ル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，
５−チオジサリチル酸））、チオエン類の銀塩又は錯体
（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロ
キシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエン、及び３
−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオエ
ン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，
２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミ
ノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及び
ベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
又は塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム
等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩）。これらの内、
好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀及び／又は
ステアリン酸銀である。

【０１２１】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、
前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。

【０１２２】本発明に於いて有機銀塩は平均粒径が２μ
ｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有機銀
塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは０．０５μｍ〜１．５μｍ、特に０．０５μｍ
〜１．０μｍが好ましい。又単分散とは、ハロゲン化銀
の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０で
ある。又、本発明の有機銀塩に於いては、全有機銀塩の
６０％以上が平板状粒子であることが好ましい。本発明
に於いて平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆる
下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上
のものをいう。

【０１２３】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） 有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀結
晶をバインダーや界面活性剤などをボールミルなどで分
散粉砕することで得られる。この範囲にすることで濃度
が高く、かつ画像保存性に優れた感光材料が得られる。

【０１２４】本発明に於いては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量が銀量に換算
して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であること
が好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られ
る。又銀総量に対するハロゲン化銀の量は、重量比で５
０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．
１％〜１５％の間である。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させる。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，
４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９
３，８６３号、及びＲＤ１７０２９及び２９９６３に記
載されている。特に好ましい還元剤はヒンダードフェノ
ール類である。ヒンダードフェノール類としては下記一
般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。

【０１２６】

【化４１】

【０１２７】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【０１２８】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【０１２９】

【化４２】

【０１３０】

【化４３】

【０１３１】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【０１３２】ハロゲン化銀粒子は光センサーとして機能
するものである。画像形成後の白濁を低く抑えるため、
及び良好な画質を得るために平均粒子サイズが小さい方
が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好
ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ
〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズと
は、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる
正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さを
いう。又、正常晶でない場合、例えば球状、棒状、或い
は平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と
同等な球を考えたときの直径をいう。又ハロゲン化銀は
単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、
下記式で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に
好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは０．１％
以上２０％以下となる粒子である。

【０１３３】単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／
（粒径の平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１
００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１１〕面
と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。

【０１３４】又もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状
は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子とは、投
影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の厚みをｈ
μｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のもの
をいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５
０以下である。又粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、更に０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ましい。
これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３
１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載さ
れており、容易に目的の平板状粒子を得ることができ
る。本発明に於いてこれらの平板状粒子を用いた場合、
更に画像の鮮鋭性も向上する。

【０１３５】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。これらの乳剤は酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれで調製してもよく、又可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成として
は、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいず
れを用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で
画像形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀
は還元可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロ
ゲン化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有
機酸銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換する
ことによって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調
製しておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添
加してもよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能で
あるが、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀
塩に対して０．７５〜３０重量％の量で含有することが
好ましい。

【０１３６】本発明に用いられるハロゲン化銀には、照
度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の６族か
ら１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有す
ることが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【０１３７】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができる。

【０１３８】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パ
ラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増
感法を用いることができる。

【０１３９】好適な色調剤の例はＲＤ１７０２９号に開
示されている。これらの内、好ましい色調剤はフタラゾ
ン又はフタラジンである。

【０１４０】本発明の黒白熱現像感光材料には現像を抑
制或いは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を
向上させるため、現像前後の保存性を向上させるためな
どにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化
合物を含有させることができる。

【０１４１】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。有効なかぶり防止剤として例えば米
国特許第３，５８９，９０３号などで知られている水銀
化合物は環境的に好ましくない。そのため非水銀かぶり
防止剤の検討が古くから行われてきた。非水銀かぶり防
止剤としては例えば米国特許第４，５４６，０７５号及
び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３
４号に開示されている様なかぶり防止剤が好ましい。ま
た経時での濃度変動を抑えるには、現像後のカブリを低
減する酸化剤を用いればよく、公知の酸化剤が採用でき
る。

【０１４２】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。親水性でも疎水性でもよいが、本
発明においては、熱現像後のカブリを低減させるため
に、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。
好ましいバインダーとしては、ポリビニルブチラール、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル
酸、ポリウレタンなどがあげられる。その中でもポリビ
ニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースア
セテートブチレート、ポリエステルは特に好ましく用い
られる。

【０１４３】またもう一つの好ましいバインダーとして
は、水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で、２５
℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重量％以下のポ
リマーである。このようなポリマーを用いると、３０重
量％以上の水を含有する水溶媒を塗布溶媒に用いた感光
層の塗設ができる。

【０１４４】上記ポリマーとしては、例えばアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂（例えばＳＢＲ
樹脂やＮＢＲ樹脂）、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマー
としては単一のモノマーが重合したホモポリマーでもよ
いし、２種以上のポリマーが重合したコポリマーでもよ
い。ポリマーとしては直鎖状のものでも枝分かれしたも
のでもよい。さらにポリマー同士が架橋されているもの
でもよい。ポリマーの分子量としては重量平均分子量Ｍ
ｗが１０００〜１００００００、好ましくは３０００〜
５０００００のものが望ましい。分子量が１０００未満
のものは一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光層のヒ
ビ割れなどの不都合が生ずる場合がある。

【０１４５】本発明の黒白熱現像感光材料には、例えば
特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５
号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１
号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、
米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４
５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，
１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感
色素が使用できる。本発明に使用される有用な増感色素
は例えばＲＤ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月
ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月
ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分
光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９
号、同９−８０６７９号記載の化合物が好ましく用いら
れる。

【０１４６】又感光材料の表面を保護したり擦り傷を防
止するために、画像形成層の外側に非画像形成層を有す
ることができる。これらの非画像形成層に用いられるバ
インダーは画像形成層に用いられるバインダーと同じ種
類でも異なった種類でもよい。

【０１４７】本発明に於いては、熱現像の速度を速める
ために画像形成層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ
²であることが好ましい。更に好ましくは１．７〜８ｇ
／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では未露光部の濃度が
大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【０１４８】各種の添加剤は画像形成層、非画像形成
層、又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。本
発明の熱現像感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防
止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を
用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添
加剤はＲＤ１７０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）
に記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。

【０１４９】本発明で用いられる支持体は現像処理後の
画像の変形を防ぐためにプラスチックフィルム（例え
ば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカー
ボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセ
テート、ポリエチレンナフタレート）であることが好ま
しい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好
ましくは７０〜１８０μｍである。又熱処理したプラス
チック支持体を用いることもできる。支持体の製膜方法
及び下引製造方法は公知の方法を用いることができる
が、好ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００
３０〕〜〔００７０〕に記載された方法を用いることで
ある。

【０１５０】本発明の黒白熱現像感光材料の露光は縦マ
ルチである走査レーザー光を発するレーザー走査露光機
を用いて行うことが好ましい。

【０１５１】レーザー光を縦マルチ化するには、合波に
よる、戻り光を利用する、高周波重畳をかける、などの
方法がよい。具体的には特開昭５９−１０９６４号公報
に記載の方法が好ましく用いられる。なお、縦マルチ
は、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波長
の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になると
よい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通
常６０ｎｍ程度である。

【０１５２】また感光材料の露光面と走査レーザー光の
なす角が実質的に垂直になることがないレーザー走査露
光機を用いることが好ましい。具体的には特開平５−１
１３５４８号公報に記載の方法が好ましく用いられる。
ここで、「実質的に垂直になることがない」とはレーザ
ー走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５〜
８８°、より好ましくは６０〜８６°、更に好ましくは
６５〜８４°、最も好ましくは７０〜８２°であること
をいう。

【０１５３】レーザー光が、感光材料に走査されるとき
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。な
お、ビームスポット直径の下限は５μｍである。このよ
うなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のムラ
の発生等のような反射光に係る画質劣化を減じることが
出来る。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５５】実施例１ 〈熱現像感光材料の作製〉 （下引済み支持体の作製）ＰＥＴ下引済み写真用支持体
の作製を以下の通り行った。市販の２軸延伸熱固定済み
の厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ²
・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布
液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥
させて下引層Ａ−１とし、又反対側の面に下記帯電防止
加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになる
ように塗設し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とし
た。

【０１５６】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０重量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％） 、スチレン（２５重量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート （２５重量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ） ０．０５ｇ コロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引塗布液ｂ−１》 ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１の重量比、平均粒径０．１８μｍ） ２００ｍｇ／ｍ²になる量 ブチルアクリレート（４０重量％）、スチレン（２０重量％）、グリシジルア クリレート（４０重量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。

【０１５７】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の表面上に８ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引層
Ａ−１の上には下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜厚
０．１μｍになる様に下引層Ａ−２として塗設し、又下
引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜
厚０．８μｍになる様に帯電防止機能を持つ下引上層Ｂ
−２として塗設した。

【０１５８】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる重量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１Ｌに仕上げる。

【０１５９】

【化４４】

【０１６０】

【化４５】

【０１６１】（支持体の熱処理）上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程に於いて、支持体を１４０℃で加熱し、
その後徐々に冷却した。

【０１６２】〈ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉水９００ｍ
ｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０
ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた
後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（６０／３
８／２）のモル比の塩化ナトリウムと臭化カリウムと沃
化カリウムを含む水溶液及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕塩
を銀１モル当たり１×１０^-6モル及び塩化ロジウム塩を
銀１モル当たり１×１０^-6モルを、ｐＡｇ７．７に保ち
ながらコントロールドダブルジェット法で添加した。そ
の後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整し
て平均粒子サイズ０．０６μｍ、単分散度１０％の投影
直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立
方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を
用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール
０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整し
た。更に塩化金酸、無機硫黄、二酸化チオ尿素及び２，
３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルフォスフィン
セレニドで化学増感を行い、ハロゲン化銀乳剤Ａを得
た。

【０１６３】〈ベヘン酸ナトリウム溶液の調製〉９４５
ｍｌの純水にベヘン酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９
ｇ、ステアリン酸５．６ｇを９０℃で溶解した。次に高
速で撹拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液９
８ｍｌを添加した。次に濃硝酸０．９３ｍｌを加えた
後、５５℃に冷却して３０分撹拌させてベヘン酸ナトリ
ウム溶液を得た。

【０１６４】〈ベヘン酸ナトリウム溶液とハロゲン化銀
乳剤Ａのプレフォーム乳剤の調製〉上記のベヘン酸ナト
リウム溶液に得られたハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ
添加し水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．１に調整した後
に１Ｍの硝酸銀溶液１４７ｍｌを７分間かけて加え、更
に２０分撹拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。
できたベヘン酸銀は平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散
度８％の粒子であった。分散物のフロックを形成後、水
を取り除き、更に６回の水洗と水の除去を行った後乾燥
させた。

【０１６５】〈感光性乳剤の調製〉得られたプレフォー
ム乳剤にポリビニルブチラール（平均分子量３０００）
のメチルエチルケトン溶液（１７ｗｔ％）５４４ｇとト
ルエン１０７ｇを徐々に添加して混合した後、４０００
ｐｓｉで分散させた。分散後、電子顕微鏡写真で有機銀
粒子を観察した。３００個の有機銀粒子の粒径と厚みを
測定した結果、２０５個がＡＲ３以上の平板状有機銀で
あった。尚、平均粒径は０．７μｍであった。又塗布乾
燥後も同様に有機銀粒子を観察したところ、同じ粒子が
確認できた。

【０１６６】〈塗布工程〉《バック層面側塗布》以下の
組成のバック層塗布液を、押し出しコーターで上記支持
体の帯電防止加工した下引層Ｂ−２面側にウェット膜厚
３０μｍになるように塗布し、６０℃、１５分で乾燥し
た。

【０１６７】 （バック層塗布液処方１） セルロースアセテートブチレート（１０％メチルエチルケトン溶液） １５ｍｌ／ｍ² 染料−Ａ ７ｍｇ／ｍ² 染料−Ｂ ７ｍｇ／ｍ² マット剤（単分散度１５％、平均粒子サイズ８μｍの単分散シリカ） １５ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤 Ｆ−５ １０ｍｇ／ｍ^２

【０１６８】

【化４６】

【０１６９】《画像形成層面側塗布》以下の組成の画像
形成層塗布液とその上に保護層塗布液を、押し出しコー
ターで上記支持体の下引層Ａ−２面側に毎分２０ｍの速
度で重層塗布した。その際、塗布銀量が１．５ｇ／ｍ^２
になる様に調整して塗布した。その後、５５℃、１５分
乾燥を行った。

【０１７０】 （画像形成層塗布液） 感光性乳剤（上記で得られたもの） ２４０ｇ 増感色素（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液） ３ｍｌ 臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ ヘキサメチレンジイソシアネート（１０％メタノール溶液） １．２ｍｌ ２−４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液） ９．２ｍｌ ２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液） １１ｍｌ ヒドラジン誘導体 Ｈ−３１（５％メタノール溶液） １５ｍｌ ヒドラジン誘導体 Ｈ−３３（５％メタノール溶液） １５ｍｌ ４級オニウム化合物 Ｐ−４５（１％メタノール溶液） １０ｍｌ ヒドロキシビニル化合物 Ｖ−１（５％メタノール溶液） １０ｍｌ 酸化剤 １７ｍｌ Ａ−３（２０％メタノール溶液） ２９．５ｍｌ フタラジン ０．６ｇ ４−メチルフタル酸 ０．２５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２ｇ （表面保護層塗布液１） アセトン ５ｍｌ／ｍ² メチルエチルケトン ２１ｍｌ／ｍ² セルロースアセテートブチレート ２．３ｇ／ｍ² メタノール ７ｍｌ／ｍ² フタラジン ２５０ｍｇ／ｍ² マット剤 表１に示す ビニルスルホン化合物 ＶＳ−１ ３５ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤 表１に示す

【０１７１】

【化４７】

【０１７２】このようにして熱現像感光材料を得た。得
られた試料に残存する溶媒ＭＥＫの量は７０ｍｇ／ｍ²
であった。これを試料１０１〜１０５とする。

【０１７３】《乳剤層側の剥離帯電量の評価》上記で作
製した熱現像感光材料を２３℃、５５％ＲＨの条件で１
２時間調湿した後、１０枚づつ重ねて酸素と水分を透過
しないバリア袋に入れて、強制例劣化条件として４０
℃、３日間加温した。その後、温度２３℃、５５％ＲＨ
の条件下で、直径３ｃｍに裁断したフィルム試料の乳剤
面側を、直径１．５ｃｍの円盤状イソプレンゴム上に３
回剥離を行い発生した剥離帯電量を測定した。

【０１７４】《露光》上記で作製した熱現像感光材料を
２５ｃｍ×３０ｃｍに切断して２３℃、５０％ＲＨの条
件で１２時間調湿した後、１０枚づつ重ねて酸素と水分
を透過しないバリア袋に入れて、強制劣化条件として４
０℃、３日間加温した。その後、波長７８０ｎｍの半導
体レーザーを特開昭５９−１３０４９４号に記載の高周
波重畳法を用いて縦マルチモードにした露光源を有する
露光機によりレーザー操作によりウェッジを介して露光
を乳剤面側より感光材料に与えた。

【０１７５】《現像処理》そして、イメイション（Ｉｍ
ａｔｉｏｎ）社製印刷製版用ドライフィルム用熱現像機
で１１５℃で２０秒熱現像処理した。なおこのドライフ
ィルム用自動現像機は平面搬送されるタイプの熱現像機
である。

【０１７６】《搬送性試験》上記の熱現像処理を連続し
て１００枚処理した。その時に搬送不良を起こした枚数
をカウントした。

【０１７７】《熱現像後の濃度変動》上記で露光・熱現
像した熱現像感光材料を２つに分け、片方を強制劣化評
価用に光を当てながら４０℃・６０％ＲＨの恒温槽に５
日間投入した。投入する前に濃度２．５であったものが
投入後にどのくらい濃度変動したかを濃度計で測定し
た。

【０１７８】《熱現像処理条件変化での性能変動》上記
で作製した熱現像感光材料を露光し、自動現像機の熱現
像部を改良して温度を１０５℃に下げて２０秒間現像し
たものの感度を、１１５℃・２０秒の時の感度を基準に
した時の変化率を百分率で表した。ここでの感度とは、
濃度１．０を与える露光量の逆数の相対値である。

【０１７９】評価した結果を表２に示す。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】実施例２ 下引塗布液処方ｂ−１を下記下引塗布液処方ｂ−１１
に、バック層塗布液処方１を下記バック層塗布液処方２
に、表面保護層塗布液１を表面保護層塗布液２にかえる
以外は実施例１と同様にして熱現像感光材料を得た。得
られた試料の残存する溶媒ＭＥＫの量は７０ｍｇ／ｍ²
であった。これを試料２０１〜２０５とする。

【０１８２】 《下引塗布液ｂ−１１》 ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１の重量比、平均粒径０．０５μｍ） １００ｍｇ／ｍ²になる量 ブチルアクリレート（４０重量％）、スチレン（２０重量％）、グリシジルア クリレート（４０重量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２５０ｇ （バック層塗布液処方２） セルロースアセテートブチレート（１０％メチルエチルケトン溶液） １５ｍｌ／ｍ² 染料−Ａ ７ｍｇ／ｍ² 染料−Ｂ ７ｍｇ／ｍ² マット剤 表３に示す フッ素系界面活性剤 表３に示す （表面保護層塗布液２） アセトン ５ｍｌ／ｍ² メチルエチルケトン ２１ｍｌ／ｍ² セルロースアセテートブチレート ２．３ｇ／ｍ² メタノール ７ｍｌ／ｍ² フタラジン ２５０ｍｇ／ｍ² マット剤 Ｍ−１ １５ｍｇ／ｍ² ビニルスルホン化合物 ＶＳ−１ ３５ｍｇ／ｍ^２ フッ素系界面活性剤 Ｆ−６ １２ｍｇ／ｍ² 評価は露光およびバッキング層側の剥離帯電量を下記の
ようにして測定する以外は実施例１と同様にした。

【０１８３】《バッキング層側の剥離帯電量の評価》上
記で作製した熱現像感光材料を２３℃、５５％ＲＨの条
件で１２時間調湿した後、１０枚づつ重ねて酸素と水分
を透過しないバリア袋に入れて、強制劣化条件として４
０℃、３日間加温した。その後、温度２３℃、５５％Ｒ
Ｈの条件下で、直径３ｃｍに裁断したフィルム試料のバ
ッキング層側表面を、直径１．５ｃｍの円盤状イソプレ
ンゴム上に３回剥離を行い発生した剥離帯電量を測定し
た。

【０１８４】《露光》上記で作製した熱現像感光材料を
２５ｃｍ×３０ｃｍに切断して２３℃、５０％ＲＨの条
件で１２時間調湿した後、１０枚づつ重ねて酸素と水分
を透過しないバリア袋に入れて、経時代用サーモとして
４０℃、３日間加温した。その後、波長７８０ｎｍの半
導体レーザーを特開昭５９−１３０４９４号に記載の高
周波重畳法を用いて縦マルチモードにし、感光材料の露
光面との角度を８０度にした露光源を有する露光機によ
りレーザー操作によりウェッジを介して露光を乳剤面側
より感光材料に与えた。

【０１８５】結果を表３に示す。

【０１８６】

【表３】

【０１８７】実施例３ 〈ハロゲン化銀粒子の調製〉水７００ｍｌにフタル化ゼ
ラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温
度３５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．
６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムと沃化カリ
ウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールダブルジェット法で１０分間か
けて添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液
４７６ｍｌと六塩化イリジウム酸二カリウムを９μモル
／Ｌと臭化カリウムを１モル／Ｌで含む水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で３
０分かけて添加した。その後、ｐＨを下げて凝集沈降さ
せ脱塩処理をし、フェノキシエタノール０．１ｇを加
え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に調整し沃臭化銀粒子
（沃素含量コア８モル％、平均２モル％、平均サイズ
０．０５μｍ、投影面積変動係数８％、（１００）面比
率７９％の立方体粒子）の調製を終えた。

【０１８８】こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に
昇温して、銀１モル当たり色素１を６０ｍｇ、色素２を
３０ｍｇ、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾ
ールを２ｇ、４−クロロベンゾフェノン−２−カルボン
酸２１．５ｇ添加した後に、チオ硫酸ナトリウム８５μ
モルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジ
フェニルフォスフィンセレニドを１１μモル、１５μモ
ルのテルル化合物１、塩化金酸３．４μモル、チオシア
ン酸２６０μモルを添加し、化学熟成した後３０℃に急
冷して目的のハロゲン化銀粒子を得た。

【０１８９】〈有機酸銀乳剤の調製〉ステアリン酸１．
３ｇ、アラキジン酸０．５ｇ、ベヘン酸８．５ｇ、蒸留
水３００ｍｌを９０℃で１５分間混合し、激しく撹拌し
ながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液３１．１ｍｌを１５分かけ
て添加した後、３０℃に降温した。次に、１Ｎ−リン酸
水溶液７ｍｌを添加し、より激しく撹拌しながらＮ−ブ
ロモスクシンイミド０．０２ｇを添加した。さらに、１
Ｎ−硝酸銀水溶液２５ｍｌを２分かけて添加し、そのま
ま９０分間撹拌し続けた。その後、吸引濾過で固形分を
濾別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになる
まで水洗した。

【０１９０】この後真空乾燥して有機酸銀の固体を得
た。この固体１０ｇに１０重量％のヒドロキシプロピル
セルロース水溶液４０ｇを添加し、さらに過臭化臭化ピ
リジニウム０．１ｍモルと、臭化カルシウム２水和物
０．１５モルを添加して、そこにあらかじめ調製したハ
ロゲン化銀粒子をハロゲン化銀量が２．５ｍモルとなる
ように添加し、実施例１と同様に０．５ｍｍサイズＺｒ
Ｏ₂のビーズミルを用いたメディア分散機で４０００ｐ
ｓｉで分散して平均粒径約１μのハロゲン化銀／有機酸
銀の水分散物１を得た。

【０１９１】〈感光層塗布液の調製〉別途、フェニルチ
オスルホン酸を１０ｍｇ、５−トリブロモメチルスルホ
ニル−２−メチルチアジアゾール８ｇ、２−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール６ｇ、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１５０ｇ、４，６−ジトリ
クロロメチル−２−フェニルトリアジン５ｇ、ジスルフ
ィド化合物１を２ｇ、ヒドラジン誘導体Ｈ−２８を７
ｇ、テトラクロロフタル酸５ｇにヒドロキシプロピルセ
ルロース水溶液（１０重量％）２５０ｇを混合し、ホモ
ジナイザーで分散して上記化合物の水分散物を得た。

【０１９２】この分散物１０．３ｇを分散物１の５０ｇ
と混合して、さらにバインダー（ブタジエン：スチレ
ン：アクリル酸＝５０：４７：３（重量比）のラテック
ス（Ｍｗ＝１万））を１０ｇ、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを３ｍｇ加え、そこに蒸留水を加え
２００ｍｌの塗布液を調製した。

【０１９３】

【化４８】

【０１９４】〈表面保護層塗布液の調製〉ポリマーラテ
ックス（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチル
ヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート／メタアクリル酸＝５９／９／２６／５／１の共
重合体、固形分４０％）５００ｇに、Ｈ₂Ｏ２６２ｇを
加え、造膜助剤としてベンジルアルコール１４ｇ、化合
物Ｄ２．５ｇ、セロゾール５２４（中京油脂（株）製）
３．６ｇ、化合物Ｅ１２ｇ、化合物Ｆ１ｇ、化合物Ｇ２
ｇ、化合物Ｈ７．５ｇ、マット剤として平均粒径３μｍ
のポリメチルメタクリレート微粒子３．４ｇを順次加え
て、更にＨ₂Ｏを加えて、１０００ｇとし、粘度５ｃｐ
（２５℃）、ｐＨ３．４（２５℃）の塗布液を調製し
た。

【０１９５】

【化４９】

【０１９６】〈試料の作製〉実施例１と同じ帯電防止加
工を施した下引き済み支持体の一方の面に、ポリマーラ
テックスの固形分が１．５ｇ／ｍ²の塗布量になるよう
に塗布して５０℃で２０分間乾燥した。このようにして
１．５μｍ厚（乾燥膜厚）のバック層を形成した。

【０１９７】更にこの上に下記のバック保護層を塗布
し、乾燥した。

【０１９８】 〈バック層塗布液の調製〉 バインダー（前述） １５ｇ 蒸留水 １０００ｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３０ｍｇ エポキシ化合物（ナガセ化成工業（株）製、デイナコールＥＸ３１３） １００ｍｇ 染料ａ ５０ｍｇ 染料ｂ １１０ｍｇ 染料ｃ ４０ｍｇ 染料ｄ ５０ｍｇ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径５μｍ） ２０ｍｇ

【０１９９】

【化５０】

【０２００】 〈バック保護層組成〉 ケミパールＳ−１２０（三井石油化学（株）製） ５００ｍｇ／ｍ² スノーテックス−Ｃ（日産化学（株）製） ４０ｍｇ／ｍ² デナコールＥＸ−６１４Ｂ（長瀬化成工業（株）製） ３０ｍｇ／ｍ² この様にして作製したバック／下塗り層の付いたＰＥＴ
支持体を２００℃に設定した全長２００ｍの熱処理ゾー
ンに入れ、張力３ｋｇ／ｃｍ²、搬送速度２０ｍ／分で
搬送した。その後で、４０℃のゾーンに１５秒間通し、
１０ｋｇ／ｃｍ²の巻き取り張力で巻き取った。

【０２０１】さらにこの反対の面に画像形成層を塗布銀
量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布して５０℃で２０
分間乾燥した。該層の厚さは乾燥膜厚で２０μｍであっ
た。

【０２０２】続いて、この上に表面保護層をバインダー
塗布量が２ｇ／ｍ²になるように塗布して、５０℃で２
０分間乾燥して１．６μｍ厚に形成した。

【０２０３】試料の感光層に用いたバインダーの含水率
を求めたところ、０．３重量％であった。

【０２０４】〈写真性能の評価〉２５℃、６０％ＲＨの
雰囲気下で、７８０ｎｍ半導体レーザーを特開昭５９−
１３０４９４号に記載の高周波重畳法を用いて縦マルチ
モードにした露光源を備えたイメージセッターで感光材
料を露光した後、感光材料を１２５℃で１５秒間加熱現
像処理した。なお露光時の感光材料の露光面と露光レー
ザー光の角度は８０度とした。

【０２０５】得られた画像について実施例１と同様にし
て評価を行った。

【０２０６】なお、バッキング層側の剥離帯電量は６０
ｐＱ／ｃｍ²であった。評価した結果を表４に示す。

【０２０７】

【表４】

【０２０８】

【発明の効果】本発明の黒白熱現像感光材料によれば、
自動熱現像機で処理して搬送性に優れ、安定な写真性能
が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀、有機銀粒子及
   び還元剤を有し、ハロゲン化銀を有する側の表面のイソ
   プレンゴムに対する剥離帯電量が１２０ｐＱ／ｃｍ²以
   下であることを特徴とする黒白熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上にハロゲン化銀、有機銀粒子及
   び還元剤を有し、ハロゲン化銀を有する側の反対側の表
   面のイソプレンゴムに対する剥離帯電量が１４０ｐＱ／
   ｃｍ²以下であることを特徴とする黒白熱現像感光材
   料。
3. 【請求項３】 有機銀粒子を含有する側の構成層中にヒ
   ドラジン誘導体を含有することを特徴とする請求項１又
   は２に記載の黒白熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 有機銀粒子を含有する側の構成層中に４
   級オニウム化合物を含有することを特徴とする請求項
   １、２又は３に記載の黒白熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４に記載の黒白熱
   現像感光材料にレーザー光が縦マルチであるレーザー露
   光機を用いて露光することを特徴とする画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３又は４に記載の黒白熱
   現像感光材料に露光面とレーザー光のなす角度が実質的
   に垂直になることがないレーザー光を有するレーザー露
   光機を用いて露光することを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 露光面とレーザー光のなす角度が実質的
   に垂直になることがないレーザー光を有するレーザー露
   光機を用いて露光することを特徴とする請求項５に記載
   の画像形成方法。