JP2000317467A - フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤 - Google Patents
フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤Info
- Publication number
- JP2000317467A JP2000317467A JP11127721A JP12772199A JP2000317467A JP 2000317467 A JP2000317467 A JP 2000317467A JP 11127721 A JP11127721 A JP 11127721A JP 12772199 A JP12772199 A JP 12772199A JP 2000317467 A JP2000317467 A JP 2000317467A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- hydrophilic polymer
- salt
- acid
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水中に含まれる溶存フッ素イオンを効率よく
かつ低められたスラッジ発生量で除去するための方法及
びそれに用いるフッ素イオン除去剤を提供する。 【解決手段】 水中に含まれるフッ素イオンを除去する
方法において、該水中に、アニオン基含有親水性高分子
物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化合物
との混合物からなる除去剤を粉末状又は水性スラリー液
状で投入し、分散させることにより、該水中に含まれる
溶存フッ素イオンを不溶化させることを特徴とするフッ
素イオンの除去方法。
かつ低められたスラッジ発生量で除去するための方法及
びそれに用いるフッ素イオン除去剤を提供する。 【解決手段】 水中に含まれるフッ素イオンを除去する
方法において、該水中に、アニオン基含有親水性高分子
物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化合物
との混合物からなる除去剤を粉末状又は水性スラリー液
状で投入し、分散させることにより、該水中に含まれる
溶存フッ素イオンを不溶化させることを特徴とするフッ
素イオンの除去方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中に含まれる溶
存フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤に関す
るものである。
存フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、水中に含まれる溶存フッ素イ
オンの除去方法としては、水中に石灰又は消石灰等を添
加して、フッ化カルシウムとして沈殿させる方法が最も
一般的に行われてきた。しかしながら、この方法では，
フッ素に対して大過剰のカルシウムを必要とする。特
に、カルシウムと不溶性の塩を作る硫酸イオンやリン酸
イオンが存在すると、カルシウムの消費量が増え、その
分スラッジ量が増加するという問題がある。また、アル
ミニウム塩を添加して、水酸化アルミニウムの沈殿への
吸着によりフッ素を除去する方法があるが、この方法で
はアルミニウム塩の使用量が多く、また生成する沈殿の
脱水が困難であるという問題を含む。
オンの除去方法としては、水中に石灰又は消石灰等を添
加して、フッ化カルシウムとして沈殿させる方法が最も
一般的に行われてきた。しかしながら、この方法では，
フッ素に対して大過剰のカルシウムを必要とする。特
に、カルシウムと不溶性の塩を作る硫酸イオンやリン酸
イオンが存在すると、カルシウムの消費量が増え、その
分スラッジ量が増加するという問題がある。また、アル
ミニウム塩を添加して、水酸化アルミニウムの沈殿への
吸着によりフッ素を除去する方法があるが、この方法で
はアルミニウム塩の使用量が多く、また生成する沈殿の
脱水が困難であるという問題を含む。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水中に含ま
れる溶存フッ素イオンを効率よくかつ低められたスラッ
ジ発生量で除去するための方法及びそれに用いるフッ素
イオン除去剤を提供することをその課題とする。
れる溶存フッ素イオンを効率よくかつ低められたスラッ
ジ発生量で除去するための方法及びそれに用いるフッ素
イオン除去剤を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、水中に含まれるフッ
素イオンを除去する方法において、該水中に、アニオン
基含有親水性高分子物質とカルシウム化合物及び／又は
マグネシウム化合物との混合物からなる除去剤を粉末状
又は水性スラリー液状で投入し、分散させることによ
り、該水中に含まれる溶存フッ素イオンを不溶化させる
ことを特徴とするフッ素イオンの除去方法が提供され
る。また、本発明によれば、水中に含まれる溶存フッ素
イオンを除去するための除去剤であって、アニオン基含
有親水性高分子物質とカルシウム化合物及び／又はマグ
ネシウム化合物との混合物からなることを特徴とするフ
ッ素イオンの除去剤が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、水中に含まれるフッ
素イオンを除去する方法において、該水中に、アニオン
基含有親水性高分子物質とカルシウム化合物及び／又は
マグネシウム化合物との混合物からなる除去剤を粉末状
又は水性スラリー液状で投入し、分散させることによ
り、該水中に含まれる溶存フッ素イオンを不溶化させる
ことを特徴とするフッ素イオンの除去方法が提供され
る。また、本発明によれば、水中に含まれる溶存フッ素
イオンを除去するための除去剤であって、アニオン基含
有親水性高分子物質とカルシウム化合物及び／又はマグ
ネシウム化合物との混合物からなることを特徴とするフ
ッ素イオンの除去剤が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のフッ素イオン除去剤（以
下、単に除去剤とも言う）は、アニオン基含有親水性高
分子物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化
合物との混合物からなるものである。アニオン基含有親
水性高分子物質には、カルボキシル基、スルホン酸基、
リン酸基等のアニオン基を含有する各種の水溶性高分子
物質が包含され、天産品及び合成品のいずれも使用でき
るが、環境保全の点からは生分解性を有するものの使用
が好ましい。このような高分子物質としては、アルギン
酸、ジエランガム、キサンタンガム、トラガカントガ
ム、ペクチン、ペクチン酸、ペクチニン酸、カラギーナ
ン、ゼラチン、寒天、アニオン化でんぷん、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセル
ロース、デンプングリコール酸、繊維素グリコール酸、
デンプンリン酸、ガラクトマンナン等の多糖類及びそれ
らのアルカリ金属塩；ポリアクリル酸、アクリルアミド
とアクリル酸との共重合体及びその金属塩；高吸水性高
分子（例えば、住友化学社製、「スミカゲル」、三洋化
成社製、「サンウェット」、昭和電工社製、「プレアプ
ル」、日澱化学社製、「ＷＡＳ」等）等が挙げられる。
下、単に除去剤とも言う）は、アニオン基含有親水性高
分子物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化
合物との混合物からなるものである。アニオン基含有親
水性高分子物質には、カルボキシル基、スルホン酸基、
リン酸基等のアニオン基を含有する各種の水溶性高分子
物質が包含され、天産品及び合成品のいずれも使用でき
るが、環境保全の点からは生分解性を有するものの使用
が好ましい。このような高分子物質としては、アルギン
酸、ジエランガム、キサンタンガム、トラガカントガ
ム、ペクチン、ペクチン酸、ペクチニン酸、カラギーナ
ン、ゼラチン、寒天、アニオン化でんぷん、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセル
ロース、デンプングリコール酸、繊維素グリコール酸、
デンプンリン酸、ガラクトマンナン等の多糖類及びそれ
らのアルカリ金属塩；ポリアクリル酸、アクリルアミド
とアクリル酸との共重合体及びその金属塩；高吸水性高
分子（例えば、住友化学社製、「スミカゲル」、三洋化
成社製、「サンウェット」、昭和電工社製、「プレアプ
ル」、日澱化学社製、「ＷＡＳ」等）等が挙げられる。
【０００６】本発明では、特に、アルギン酸ナトリウム
やアルギン酸カルシウムの使用が好ましいが、このもの
を用いる場合には、アルギン酸を構成しているマンヌマ
ロン酸（Ｍ）とグルロン酸（Ｇ）の含有比率（モル比）
［Ｍ］／［Ｇ］が、０．１〜４．０、好ましくは０．１
〜３の範囲にあるものの使用が好ましい。グルロン酸の
含有比率が多いもの程、フロック形成性にすぐれてい
る。これらのアニオン基含有親水性高分子物質は、通
常、粉末状（短繊維状を含む）で用いられ、その平均粒
径は、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μ
ｍ、より好ましくは５０〜１５０μｍである。
やアルギン酸カルシウムの使用が好ましいが、このもの
を用いる場合には、アルギン酸を構成しているマンヌマ
ロン酸（Ｍ）とグルロン酸（Ｇ）の含有比率（モル比）
［Ｍ］／［Ｇ］が、０．１〜４．０、好ましくは０．１
〜３の範囲にあるものの使用が好ましい。グルロン酸の
含有比率が多いもの程、フロック形成性にすぐれてい
る。これらのアニオン基含有親水性高分子物質は、通
常、粉末状（短繊維状を含む）で用いられ、その平均粒
径は、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μ
ｍ、より好ましくは５０〜１５０μｍである。
【０００７】本発明において除去剤成分として用いる前
記アニオン基含有親水性高分子物質は、単独又は混合物
の形態で用いることができる。
記アニオン基含有親水性高分子物質は、単独又は混合物
の形態で用いることができる。
【０００８】本発明の除去剤は、カルシウム化合物及び
／又はマグネシウム化合物を含有する。カルシウムやマ
グネシウムは、アニオン基含有親水性高分子物質に対し
てイオン結合やキレート結合を生成して、その高分子物
質の溶解性をコントロールする作用を示す。カルシウム
化合物やマグネシウム化合物の使用割合は特に制約され
ず、水中に溶解するフッ素イオンや多価金属イオンの種
類や量及び被処理水のｐＨ等により適宜選ばれるが、一
般的には、アニオン基含有親水性高分子物質１重量部に
対して、１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０
０００重量部、より好ましくは２００〜５０００重量部
の割合である。
／又はマグネシウム化合物を含有する。カルシウムやマ
グネシウムは、アニオン基含有親水性高分子物質に対し
てイオン結合やキレート結合を生成して、その高分子物
質の溶解性をコントロールする作用を示す。カルシウム
化合物やマグネシウム化合物の使用割合は特に制約され
ず、水中に溶解するフッ素イオンや多価金属イオンの種
類や量及び被処理水のｐＨ等により適宜選ばれるが、一
般的には、アニオン基含有親水性高分子物質１重量部に
対して、１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０
０００重量部、より好ましくは２００〜５０００重量部
の割合である。
【０００９】前記カルシウム化合物やマグネシウム化合
物としては、水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム）、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム）、硫酸塩（硫酸カルシウム）、リン酸塩（リン酸カ
ルシウム、リン酸マグネシウム）等が包含される。
物としては、水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム）、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム）、硫酸塩（硫酸カルシウム）、リン酸塩（リン酸カ
ルシウム、リン酸マグネシウム）等が包含される。
【００１０】本発明の除去剤は、粉末状又は水性スラリ
ー液状で水中に投入分散させるが、このようにして除去
剤を水中に投入分散させる場合には、それに含まれるア
ニオン基含有親水性物質は溶解せずに不溶性（非水溶
性）の状態で存在する。本発明による除去剤の好ましい
態様の１つは、アニオン基含有親水性高分子物質とカル
シウム化合物及び／又はマグネシウム化合物を含有し、
そのカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化合物の
濃度が高濃度である水性スラリー液である。この水性ス
ラリー液において、そのカルシウム化合物及び／又はマ
グネシウム化合物の濃度は１０〜７０重量％、好ましく
２０〜６０重量％である。そのアニオン基含有親水性高
分子物質の濃度は０．００１〜１重量％、好ましくは
０．０１〜０．５重量％である。前記カルシウム化合物
やマグネシウム化合物は、水酸化物であるのが好まし
い。
ー液状で水中に投入分散させるが、このようにして除去
剤を水中に投入分散させる場合には、それに含まれるア
ニオン基含有親水性物質は溶解せずに不溶性（非水溶
性）の状態で存在する。本発明による除去剤の好ましい
態様の１つは、アニオン基含有親水性高分子物質とカル
シウム化合物及び／又はマグネシウム化合物を含有し、
そのカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化合物の
濃度が高濃度である水性スラリー液である。この水性ス
ラリー液において、そのカルシウム化合物及び／又はマ
グネシウム化合物の濃度は１０〜７０重量％、好ましく
２０〜６０重量％である。そのアニオン基含有親水性高
分子物質の濃度は０．００１〜１重量％、好ましくは
０．０１〜０．５重量％である。前記カルシウム化合物
やマグネシウム化合物は、水酸化物であるのが好まし
い。
【００１１】本発明の除去剤においては、凝集剤を併用
するのが好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝
集に用いられているものであり、このようなものには、
キトサン、塩化カルシウム、ビス（リン酸２水素）カル
シウム、塩化第１鉄、塩化第２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第
２鉄、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等の無
機系凝集剤の他、ポリアクリルアミドのカチオン化変性
物、ポリアクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ポ
リメタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ポリエ
チレンイミン、キトサン等のカチオン性有機系凝集剤、
ポリアクリルアミド等のノニオン性有機系凝集剤、ポリ
アクリル酸、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体
及びその塩等のアニオン性有機系凝集剤が包含される。
するのが好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝
集に用いられているものであり、このようなものには、
キトサン、塩化カルシウム、ビス（リン酸２水素）カル
シウム、塩化第１鉄、塩化第２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第
２鉄、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等の無
機系凝集剤の他、ポリアクリルアミドのカチオン化変性
物、ポリアクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ポ
リメタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ポリエ
チレンイミン、キトサン等のカチオン性有機系凝集剤、
ポリアクリルアミド等のノニオン性有機系凝集剤、ポリ
アクリル酸、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体
及びその塩等のアニオン性有機系凝集剤が包含される。
【００１２】本発明が適用される排水としては、溶存フ
ッ素イオンを単独で含む排水の他、フッ素イオンととも
に、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオ
ン、クロムイオン、鉄イオンなどの溶存多価金属イオン
などを１種又は２種以上含有する排水が挙げられる。こ
の排水中のフッ素イオンや多価金属イオンの濃度につい
ては特に制限はないし、共存する他のイオンの制限もな
い。
ッ素イオンを単独で含む排水の他、フッ素イオンととも
に、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオ
ン、クロムイオン、鉄イオンなどの溶存多価金属イオン
などを１種又は２種以上含有する排水が挙げられる。こ
の排水中のフッ素イオンや多価金属イオンの濃度につい
ては特に制限はないし、共存する他のイオンの制限もな
い。
【００１３】本発明の除去剤を用いて水中に含まれる溶
存フッ素イオンを除去するには、その水中に、その除去
剤を投入し、分散させて、フッ素イオンを不溶化させ
る。この場合、水中に投入する除去剤中に含まれるカル
シウム化合物及び／又はマグネシウム化合物の量を、水
中に含まれる溶存フッ素イオンを不溶性フッ化物（フッ
化カルシウム、フッ化マグネシウム）として沈殿させる
のに必要な理論的量以上、通常、その理論的量の１〜
１．５倍量、好ましくは１〜１．２倍量の割合で添加す
る。水中に投入する除去剤中のカルシウム化合物及び／
又はマグネシウム化合物の量が不十分な場合には、その
除去剤添加後にカルシウム化合物及び／又はマグネシウ
ム化合物を添加し、溶解状態のフッ素イオンを不溶性フ
ッ化物として沈殿させればよい。また、フッ素イオンの
除去をより完全なものにするには、その除去剤の添加
後、被処理水のｐＨを、４〜１２、好ましくは６〜１１
の範囲に調節するのが好ましい。
存フッ素イオンを除去するには、その水中に、その除去
剤を投入し、分散させて、フッ素イオンを不溶化させ
る。この場合、水中に投入する除去剤中に含まれるカル
シウム化合物及び／又はマグネシウム化合物の量を、水
中に含まれる溶存フッ素イオンを不溶性フッ化物（フッ
化カルシウム、フッ化マグネシウム）として沈殿させる
のに必要な理論的量以上、通常、その理論的量の１〜
１．５倍量、好ましくは１〜１．２倍量の割合で添加す
る。水中に投入する除去剤中のカルシウム化合物及び／
又はマグネシウム化合物の量が不十分な場合には、その
除去剤添加後にカルシウム化合物及び／又はマグネシウ
ム化合物を添加し、溶解状態のフッ素イオンを不溶性フ
ッ化物として沈殿させればよい。また、フッ素イオンの
除去をより完全なものにするには、その除去剤の添加
後、被処理水のｐＨを、４〜１２、好ましくは６〜１１
の範囲に調節するのが好ましい。
【００１４】水中にフッ素イオンとともに重金属イオン
等の多価金属イオンが含まれている場合、本発明の除去
剤の投入により、その多価金属イオンも不溶化され、不
溶性カルシウム塩や、マグネシウム塩とともに沈殿除去
される。多価金属イオンの除去をより完全なものにする
には、除去剤の添加後に、その被処理水のｐＨを、水酸
化ナトリウム等の水酸化アルカリを用いて、多価金属イ
オンが水酸化物としての沈殿を生じるように調整するの
が好ましい。そのｐＨは、一般的には、４〜１２、好ま
しくは６〜１１である。
等の多価金属イオンが含まれている場合、本発明の除去
剤の投入により、その多価金属イオンも不溶化され、不
溶性カルシウム塩や、マグネシウム塩とともに沈殿除去
される。多価金属イオンの除去をより完全なものにする
には、除去剤の添加後に、その被処理水のｐＨを、水酸
化ナトリウム等の水酸化アルカリを用いて、多価金属イ
オンが水酸化物としての沈殿を生じるように調整するの
が好ましい。そのｐＨは、一般的には、４〜１２、好ま
しくは６〜１１である。
【００１５】本発明の除去剤を用いて排水中に溶存する
フッ素イオンを除去する場合、その排水は酸性排水であ
ることが好ましいが、その排水が中性やアルカリ性の場
合には、あらかじめその排水のｐＨを酸性領域、通常、
ｐＨ１〜６、好ましくは２〜４の範囲に調節するのが好
ましい。しかし、このような前以ってのｐＨ調節は必ず
しも必要とはされず、本発明の場合、中性ないしアルカ
リ性排水には、本発明の除去剤を添加後、必要に応じて
そのｐＨを、６〜１２の範囲、好ましくは６〜１０の範
囲に調節することもできる。
フッ素イオンを除去する場合、その排水は酸性排水であ
ることが好ましいが、その排水が中性やアルカリ性の場
合には、あらかじめその排水のｐＨを酸性領域、通常、
ｐＨ１〜６、好ましくは２〜４の範囲に調節するのが好
ましい。しかし、このような前以ってのｐＨ調節は必ず
しも必要とはされず、本発明の場合、中性ないしアルカ
リ性排水には、本発明の除去剤を添加後、必要に応じて
そのｐＨを、６〜１２の範囲、好ましくは６〜１０の範
囲に調節することもできる。
【００１６】被処理水のｐＨをアルカリ性領域や酸性領
域に調節する場合、ｐＨ調節剤が用いられるが、このよ
うなｐＨ調節剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリ性物質、もしくは塩酸、硫酸、硝酸等
の酸性物質が用いられる。
域に調節する場合、ｐＨ調節剤が用いられるが、このよ
うなｐＨ調節剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリ性物質、もしくは塩酸、硫酸、硝酸等
の酸性物質が用いられる。
【００１７】前記のようにして生成された不溶化フッ素
イオンを吸着もしくは取り込んだゲルは、通常固液分離
可能なフロックであるが、そのフロックが十分でないと
きは凝集剤を添加しさらに巨大で強固なフロックにする
ことができる。本発明においては、前記のようにして生
成したフロックは、固液分離法により水中から分離す
る。この場合の固液分離法としては、濾過法や遠心分離
法、沈降法等の慣用の方法を採用することができる。本
発明による水中から溶存フッ素イオンを除去するための
処理時間は、非常に短く、通常、１時間以内、特に３０
分以内、好ましくは３〜１０分である。
イオンを吸着もしくは取り込んだゲルは、通常固液分離
可能なフロックであるが、そのフロックが十分でないと
きは凝集剤を添加しさらに巨大で強固なフロックにする
ことができる。本発明においては、前記のようにして生
成したフロックは、固液分離法により水中から分離す
る。この場合の固液分離法としては、濾過法や遠心分離
法、沈降法等の慣用の方法を採用することができる。本
発明による水中から溶存フッ素イオンを除去するための
処理時間は、非常に短く、通常、１時間以内、特に３０
分以内、好ましくは３〜１０分である。
【００１８】本発明を実施する場合、アニオン基含有親
水性高分子物質としては、アルギン酸やそのアルカリ金
属塩のような水溶性のものが使用されるが、本発明の場
合、このような水溶性高分子物質でも円滑に使用するこ
とが可能である。即ち、アニオン基含有親水性高分子物
質は、水溶性を示すものであっても、カルシウム化合物
やマグネシウム化合物との混合物として水中に投入分散
することにより、その高分子物質の溶解を防止すること
ができる。また、溶解性の低いアルギン酸カルシウムを
使用することによってその溶解をより効果的に防止する
ことができる。従って、本発明の場合には、その高分子
物質の粉体が完全溶解しない条件下においてそのフッ素
イオンの不溶化と固液分離を行えばよい。本発明を実施
する場合、必要に応じて、凝集剤を添加することができ
る。この凝集剤の添加は、水中に分散するアニオン基含
有親水性高分子物質の他、フッ素イオン及びその他の有
害性イオンの不溶化物を凝集させ、巨大フロックを生成
させる作用を示す。
水性高分子物質としては、アルギン酸やそのアルカリ金
属塩のような水溶性のものが使用されるが、本発明の場
合、このような水溶性高分子物質でも円滑に使用するこ
とが可能である。即ち、アニオン基含有親水性高分子物
質は、水溶性を示すものであっても、カルシウム化合物
やマグネシウム化合物との混合物として水中に投入分散
することにより、その高分子物質の溶解を防止すること
ができる。また、溶解性の低いアルギン酸カルシウムを
使用することによってその溶解をより効果的に防止する
ことができる。従って、本発明の場合には、その高分子
物質の粉体が完全溶解しない条件下においてそのフッ素
イオンの不溶化と固液分離を行えばよい。本発明を実施
する場合、必要に応じて、凝集剤を添加することができ
る。この凝集剤の添加は、水中に分散するアニオン基含
有親水性高分子物質の他、フッ素イオン及びその他の有
害性イオンの不溶化物を凝集させ、巨大フロックを生成
させる作用を示す。
【００１９】本発明において、酸性水中に含まれるフッ
素イオンを除去する場合、先ず、その酸性水中に除去剤
を加え、必要に応じて、アルカリを加えて全体を撹拌す
る。これにより水中に含まれるフッ素イオンは不溶化さ
れる。この際、水中に含まれるフッ素イオンの一部は、
アニオン基含有親水性高分子物質のカルシウム塩やマグ
ネシウム塩と反応して、高分子の不溶性塩を形成して沈
殿を生じる。また、水中に多価金属イオンが含まれる場
合、その多価重金属イオンの一部は、アニオン基含有親
水性高分子物質のアニオン基と反応して、高分子の不溶
性塩を形成して沈殿を生じる。そして、この際、アニオ
ン基含有親水性高分子物質が存在することにより、フッ
化カルシウム及び／又はフッ化マグネシウムや金属水酸
化物のフロックをより大きく成長させることができ、こ
れによって従来の消石灰や石灰の単独処理に比べ、カル
シウムやマグネシウムの使用量を大幅に削減でき、その
結果としてスラッジの大幅削減を可能にする。さらに，
凝集剤を添加することにより、より巨大で、強固なフロ
ックを沈殿させることができる。
素イオンを除去する場合、先ず、その酸性水中に除去剤
を加え、必要に応じて、アルカリを加えて全体を撹拌す
る。これにより水中に含まれるフッ素イオンは不溶化さ
れる。この際、水中に含まれるフッ素イオンの一部は、
アニオン基含有親水性高分子物質のカルシウム塩やマグ
ネシウム塩と反応して、高分子の不溶性塩を形成して沈
殿を生じる。また、水中に多価金属イオンが含まれる場
合、その多価重金属イオンの一部は、アニオン基含有親
水性高分子物質のアニオン基と反応して、高分子の不溶
性塩を形成して沈殿を生じる。そして、この際、アニオ
ン基含有親水性高分子物質が存在することにより、フッ
化カルシウム及び／又はフッ化マグネシウムや金属水酸
化物のフロックをより大きく成長させることができ、こ
れによって従来の消石灰や石灰の単独処理に比べ、カル
シウムやマグネシウムの使用量を大幅に削減でき、その
結果としてスラッジの大幅削減を可能にする。さらに，
凝集剤を添加することにより、より巨大で、強固なフロ
ックを沈殿させることができる。
【００２０】本発明において、被処理原水として用いら
れるフッ素含有排水には、半導体製造業、鉄鋼・非鉄金
属業、電気機器製造業、機械器具製造業等の各種工場か
らの排水、メッキ工場からの排水、各種研究所からの排
水等が包含される。これらの排水の大部分は重金属等の
多価金属を含有するが、この場合の多価金属には、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉ等が包含される。
れるフッ素含有排水には、半導体製造業、鉄鋼・非鉄金
属業、電気機器製造業、機械器具製造業等の各種工場か
らの排水、メッキ工場からの排水、各種研究所からの排
水等が包含される。これらの排水の大部分は重金属等の
多価金属を含有するが、この場合の多価金属には、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｎｉ等が包含される。
【００２１】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。以下の例はさらに本発明を説明しているものの、
いかなる形であり、請求されている本発明の範囲を制限
することを意図したものではない。
する。以下の例はさらに本発明を説明しているものの、
いかなる形であり、請求されている本発明の範囲を制限
することを意図したものではない。
【００２２】処理例１ 水酸化カルシウム１０００ｍｇ／ｌ懸濁液１００ｇにア
ルギン酸ナトリウムを５ｇ添加し、撹拌、混合した。こ
れに水酸化カルシウム４０ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂潰液
を１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［Ｉ］とした。フッ素
を３００ｐｐｍ含むフッ化ナトリウム水溶液に、上記除
去剤［Ｉ］をフッ化カルシウムとして除去するのに必要
なＣａ（ＯＨ）2の理論量５８４ｐｐｍとなるように添
加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリウムでｐＨ８に調整
し、１０分撹拌後、固液分離した。処理水の残存フッ素
イオン濃度を測定したところ、３３ｐｐｍであった。な
お、前記処理において、水酸化ナトリウムによるｐＨ調
整を実施しないときには、そのフッ素イオン濃度は２７
４ｐｐｍである。
ルギン酸ナトリウムを５ｇ添加し、撹拌、混合した。こ
れに水酸化カルシウム４０ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂潰液
を１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［Ｉ］とした。フッ素
を３００ｐｐｍ含むフッ化ナトリウム水溶液に、上記除
去剤［Ｉ］をフッ化カルシウムとして除去するのに必要
なＣａ（ＯＨ）2の理論量５８４ｐｐｍとなるように添
加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリウムでｐＨ８に調整
し、１０分撹拌後、固液分離した。処理水の残存フッ素
イオン濃度を測定したところ、３３ｐｐｍであった。な
お、前記処理において、水酸化ナトリウムによるｐＨ調
整を実施しないときには、そのフッ素イオン濃度は２７
４ｐｐｍである。
【００２３】処理例２（比較例） 処理例１において、除去剤［Ｉ］の代わりにフッ化カル
シウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）2の理論
量の５８４ｐｐｍを被処理水に添加した以外は同様にし
て実験を行った。その結果、処理水の残存フッ素イオン
濃度は５７．８ｐｐｍであった。
シウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）2の理論
量の５８４ｐｐｍを被処理水に添加した以外は同様にし
て実験を行った。その結果、処理水の残存フッ素イオン
濃度は５７．８ｐｐｍであった。
【００２４】処理例３ フッ素イオン５００ｐｐｍ、銅イオン５３３ｐｐｍ、鉄
イオン１００ｐｐｍ、亜鉛イオン８６．７ｐｐｍを含有
する被処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］をフッ化カル
シウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）2の理論
量９７４ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌後、水
酸化ナトリウムでｐＨ９に調整し、１０分撹拌後、固液
分離した。処理水の残存濃度は、フッ素１４．５ｐｐ
ｍ、銅０．０４３ｐｐｍ、鉄０．００８ｐｐｍ、亜鉛
０．０２５ｐｐｍで、良好な結果が得られた。また、フ
ッ化カルシウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）
2の理論量の１．２倍となるように除去剤を添加して同
様に処理したところ、処理水の残存フッ素濃度は１２．
１ｐｐｍであった。
イオン１００ｐｐｍ、亜鉛イオン８６．７ｐｐｍを含有
する被処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］をフッ化カル
シウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）2の理論
量９７４ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌後、水
酸化ナトリウムでｐＨ９に調整し、１０分撹拌後、固液
分離した。処理水の残存濃度は、フッ素１４．５ｐｐ
ｍ、銅０．０４３ｐｐｍ、鉄０．００８ｐｐｍ、亜鉛
０．０２５ｐｐｍで、良好な結果が得られた。また、フ
ッ化カルシウムとして除去するのに必要なＣａ（ＯＨ）
2の理論量の１．２倍となるように除去剤を添加して同
様に処理したところ、処理水の残存フッ素濃度は１２．
１ｐｐｍであった。
【００２５】処理例４ 水酸化カルシウム４０ｇを水１００ｇと混合した懸濁液
にアルギン酸ナトリウム５ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に上記擂潰液を
１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［II］とした。前記処理
例３において、前記除去剤［II］を用いた以外は同様に
して実験を行ったところ、その結果は処理例３と同じで
あった。
にアルギン酸ナトリウム５ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に上記擂潰液を
１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［II］とした。前記処理
例３において、前記除去剤［II］を用いた以外は同様に
して実験を行ったところ、その結果は処理例３と同じで
あった。
【００２６】処理例５ 水酸化カルシウム４０ｇとアルギン酸ナトリウム５ｇを
混合したものに、水１００ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂潰液
を１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［II］とした。前記、
処理例３において、前記除去剤［III］を用いた以外は
同様にして実験を行ったところ、結果は処理例３と同じ
であった。
混合したものに、水１００ｇを添加し、１時間擂潰し
た。水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂潰液
を１ｗｔ％添加し、混合し除去剤［II］とした。前記、
処理例３において、前記除去剤［III］を用いた以外は
同様にして実験を行ったところ、結果は処理例３と同じ
であった。
【００２７】処理例６（比較例） 処理例３において、アニオン基含有親水性高分子物質を
含まないＣａ（ＯＨ） 2をフッ化カルシウムとして除去
するのに必要な理論量の９７４ｐｐｍ添加した以外は同
様にして実験を行った。その結果、処理水の残存濃度
は、フッ素４７．９ｐｐｍ、銅０．０５５ｐｐｍ、鉄
０．０１０ｐｐｍ、亜鉛０．０２６ｐｐｍであった。ま
た、フッ化カルシウムとして除去するのに必要なＣａ
（ＯＨ）2の理論量の１．２倍を添加して同様に処理し
たところ、処理水の残存フッ素濃度は１９．２ｐｐｍで
あった。
含まないＣａ（ＯＨ） 2をフッ化カルシウムとして除去
するのに必要な理論量の９７４ｐｐｍ添加した以外は同
様にして実験を行った。その結果、処理水の残存濃度
は、フッ素４７．９ｐｐｍ、銅０．０５５ｐｐｍ、鉄
０．０１０ｐｐｍ、亜鉛０．０２６ｐｐｍであった。ま
た、フッ化カルシウムとして除去するのに必要なＣａ
（ＯＨ）2の理論量の１．２倍を添加して同様に処理し
たところ、処理水の残存フッ素濃度は１９．２ｐｐｍで
あった。
【００２８】処理例７ 処理例３で得られた処理水を、さらにフッ素濃度を８ｐ
ｐｍ以下にするためポリ塩化アルミニウムをＡｌ2Ｏ3と
して３５．６ｐｐｍ添加し、５分間撹拌後、水酸化ナト
リウムでｐＨ７に調整し、１０分撹拌後、固液分離し
た。処理水の残存フッ素濃度は６．２ｐｐｍであり、沈
殿の絶乾重量は６５ｐｐｍであった。
ｐｍ以下にするためポリ塩化アルミニウムをＡｌ2Ｏ3と
して３５．６ｐｐｍ添加し、５分間撹拌後、水酸化ナト
リウムでｐＨ７に調整し、１０分撹拌後、固液分離し
た。処理水の残存フッ素濃度は６．２ｐｐｍであり、沈
殿の絶乾重量は６５ｐｐｍであった。
【００２９】処理例８（比較例） 処理例６の処理水を、さらにフッ素濃度を８ｐｐｍ以下
にするためポリ塩化アルミニウムをＡｌ2Ｏ3として２１
８ｐｐｍ添加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７に調整し、１０分撹拌後、固液分離した。処理水の
残存フッ素濃度は７．１ｐｐｍであり、沈殿の絶乾重量
は３９０ｐｐｍであった。
にするためポリ塩化アルミニウムをＡｌ2Ｏ3として２１
８ｐｐｍ添加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ７に調整し、１０分撹拌後、固液分離した。処理水の
残存フッ素濃度は７．１ｐｐｍであり、沈殿の絶乾重量
は３９０ｐｐｍであった。
【００３０】処理例９ フッ素イオン４００ｐｐｍ、銅イオン４２７ｐｐｍ、鉄
イオン８０ｐｐｍ、亜鉛イオン６９ｐｐｍを含有する被
処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］をＣａ（ＯＨ）2の
理論量７８０ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌
後、水酸化ナトリウムでｐＨ９に調整し、１０分撹拌
後、固液分離した。処理水の残存濃度は、フッ素１９．
９ｐｐｍ、銅０．０３０ｐｐｍ、鉄０．００６ｐｐｍ、
亜鉛０．０１９ｐｐｍで良好な結果が得られた。
イオン８０ｐｐｍ、亜鉛イオン６９ｐｐｍを含有する被
処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］をＣａ（ＯＨ）2の
理論量７８０ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌
後、水酸化ナトリウムでｐＨ９に調整し、１０分撹拌
後、固液分離した。処理水の残存濃度は、フッ素１９．
９ｐｐｍ、銅０．０３０ｐｐｍ、鉄０．００６ｐｐｍ、
亜鉛０．０１９ｐｐｍで良好な結果が得られた。
【００３１】処理例１０（比較例） 処理例９において、アニオン基含有親水性高分子物質を
含まないＣａ（ＯＨ） 2をフッ化カルシウムとして除去
するのに必要な理論量７８０ｐｐｍ添加した以外は同様
にして実験を行った。その結果、処理水の残存濃度は、
フッ素４１．７ｐｐｍ、銅０．０４３ｐｐｍ、鉄０．０
０６ｐｐｍ、亜鉛０．０２７ｐｐｍであった。
含まないＣａ（ＯＨ） 2をフッ化カルシウムとして除去
するのに必要な理論量７８０ｐｐｍ添加した以外は同様
にして実験を行った。その結果、処理水の残存濃度は、
フッ素４１．７ｐｐｍ、銅０．０４３ｐｐｍ、鉄０．０
０６ｐｐｍ、亜鉛０．０２７ｐｐｍであった。
【００３２】処理例１１ フッ素イオン３００ｐｐｍ、硫酸イオン２９０ｐｐｍ、
硝酸イオン２１５ｐｐｍ、塩素イオン１８０ｐｐｍを含
有する被処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］又は水酸化
カルシウムを、それぞれ、Ｃａ（ＯＨ）2として８００
ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、１２００ｐｐｍ、１４００ｐ
ｐｍになるように添加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリ
ウムでｐＨ８に調整し、１０分撹拌後、固液分離した。
処理水の残存フッ素濃度を表１に示す。
硝酸イオン２１５ｐｐｍ、塩素イオン１８０ｐｐｍを含
有する被処理水に、処理例１の除去剤［Ｉ］又は水酸化
カルシウムを、それぞれ、Ｃａ（ＯＨ）2として８００
ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、１２００ｐｐｍ、１４００ｐ
ｐｍになるように添加し、５分間撹拌後、水酸化ナトリ
ウムでｐＨ８に調整し、１０分撹拌後、固液分離した。
処理水の残存フッ素濃度を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】処理例１２ 水酸化カルシウム３５ｗｔ％懸濁液に、アルギン酸ナト
リウムを０ｗｔ％、０．０４２ｗｔ％、０．０８４ｗｔ
％、０．１２６ｗｔ％、０．１６８ｗｔ％、０．３５ｗ
ｔ％となるように混合して除去剤としての懸濁液６種を
調製した。フッ素イオン５２０ｐｐｍを含有する被処理
水に、上記懸濁液６種をＣａ（ＯＨ）2の理論量１０１
０ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌後、水酸化ナ
トリウムでｐＨ８．５に調整し、１０分撹拌後、固液分
離した。処理水の残存フッ素濃度を表２に示す。
リウムを０ｗｔ％、０．０４２ｗｔ％、０．０８４ｗｔ
％、０．１２６ｗｔ％、０．１６８ｗｔ％、０．３５ｗ
ｔ％となるように混合して除去剤としての懸濁液６種を
調製した。フッ素イオン５２０ｐｐｍを含有する被処理
水に、上記懸濁液６種をＣａ（ＯＨ）2の理論量１０１
０ｐｐｍとなるように添加し、５分間撹拌後、水酸化ナ
トリウムでｐＨ８．５に調整し、１０分撹拌後、固液分
離した。処理水の残存フッ素濃度を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】処理例１３ フッ素を含有する実排水を処理例１の除去剤［Ｉ］又は
水酸化カルシウムを、硫酸アルミニウム５０ｐｐｍと併
用してｐＨ８で処理した結果を表３に示す。
水酸化カルシウムを、硫酸アルミニウム５０ｐｐｍと併
用してｐＨ８で処理した結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】処理例１４ 水酸化マグネシウム１０００ｍｇ／１懸濁液１００ｇに
アルギン酸ナトリウムを５ｇ添加し、撹拌混合した。こ
れに水酸化マグネシウムを４０ｇを添加し、１時間擂潰
した。水酸化マグネシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂
潰液を１ｗｔ％添加し、混合して除去剤［IV］とした。
処理例１において、この除去剤［IV］を用いた以外は同
様にして実験を行ったところ、処理水中の残存フッ素イ
オン濃度は５４ｐｐｍであった。なお、前記処理におい
て、水酸化ナトリウムによるｐＨ調整を実施しないとき
には、そのフッ素イオン濃度は２８６ｐｐｍであった。
アルギン酸ナトリウムを５ｇ添加し、撹拌混合した。こ
れに水酸化マグネシウムを４０ｇを添加し、１時間擂潰
した。水酸化マグネシウム３５ｗｔ％懸濁液に、上記擂
潰液を１ｗｔ％添加し、混合して除去剤［IV］とした。
処理例１において、この除去剤［IV］を用いた以外は同
様にして実験を行ったところ、処理水中の残存フッ素イ
オン濃度は５４ｐｐｍであった。なお、前記処理におい
て、水酸化ナトリウムによるｐＨ調整を実施しないとき
には、そのフッ素イオン濃度は２８６ｐｐｍであった。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、水中に含まれている有
害性イオンであるフッ素イオンを、低められたスラッジ
発生量において効率よく除去することができる。しか
も、この場合、その水中に多価金属イオンが溶存する場
合には、その金属イオンも効果的に不溶化除去すること
ができる。
害性イオンであるフッ素イオンを、低められたスラッジ
発生量において効率よく除去することができる。しか
も、この場合、その水中に多価金属イオンが溶存する場
合には、その金属イオンも効果的に不溶化除去すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 000005979 三菱商事株式会社 東京都千代田区丸の内２丁目６番３号 (74)上記３名の代理人 100074505 弁理士 池浦 敏明 (72)発明者 辰巳 憲司 茨城県つくば市松代５−518−304 (72)発明者 和田 慎二 茨城県取手市戸頭４−15−18−302 (72)発明者 湯川 恭啓 兵庫県宝塚市逆瀬台５−16−14 Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB40 AB41 AB66 AB68 AB69 BB13 BB18
Claims (14)
- 【請求項１】 水中に含まれる溶存フッ素イオンを除去
する方法において、該水中に、アニオン基含有親水性高
分子物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化
合物との混合物からなる除去剤を、粉末状又は水性スラ
リー液状で投入し、分散させることにより、該水中に含
まれる溶存フッ素イオンを不溶化させることを特徴とす
るフッ素イオンの除去方法。 - 【請求項２】 該カルシウム化合物及び／又はマグネシ
ウム化合物が、水酸化物である請求項１の方法。 - 【請求項３】 該除去剤の添加後に、該水のｐＨを５〜
１１の範囲に調節する請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】 該水中に凝集剤を添加する請求項１〜３
のいずれかの方法。 - 【請求項５】 該水中に多価金属イオンが存在する請求
項１〜４のいずれかの方法。 - 【請求項６】 該アニオン基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）アルギン酸もしくはその塩又は（ii）アルギン酸
もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子物質
との混合物からなる請求項１〜５のいずれかの方法。 - 【請求項７】 該アニオン基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）ペクチン、ペクチン酸もしくはそれらの塩又は
（ii）ペクチン、ペクチン酸もしくはそれらの塩と他の
アニオン基含有親水性高分子物質との混合物からなる請
求項１〜６のいずれかの方法。 - 【請求項８】 該アニオン基含有親水性高分子物質が、
（ｉ）ポリアクリル酸、アクリルアミドとアクリル酸と
の共重合体もしくはその塩又は（ｉｉ）ポリアクリル
酸、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体もしくは
その塩と他のアニオン基含有親水性高分子物質との混合
物からなる請求項１〜７のいずれかの方法。 - 【請求項９】 水中に含まれる溶存フッ素イオンを除去
するための除去剤であって、アニオン基含有親水性高分
子物質とカルシウム化合物及び／又はマグネシウム化合
物との混合物からなることを特徴とするフッ素イオン除
去剤。 - 【請求項１０】 該カルシウム化合物及び／又はマグネ
シウム化合物が水酸化物である請求項９のフッ素イオン
除去剤。 - 【請求項１１】 凝集剤を併用する請求項９又は１０の
フッ素イオン除去剤。 - 【請求項１２】 該アニオン基含有親水性高分子物質
が、（ｉ）アルギン酸もしくはその塩又は（ii）アルギ
ン酸もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子
物質との混合物からなる請求項９〜１１のいずれかのフ
ッ素イオン除去剤。 - 【請求項１３】 該アニオン基含有親水性高分子物質
が、（ｉ）ペクチン、ペクチン酸もしくはそれらの塩又
は（ii）ペクチン、ペクチン酸もしくはそれらの塩と他
のアニオン基含有親水性高分子物質との混合物からなる
請求項９〜１２のいずれかのフッ素イオン除去剤。 - 【請求項１４】 該アニオン基含有親水性高分子物質
が、（ｉ）ポリアクリル酸、アクリルアミドとアクリル
酸との共重合体もしくはその塩又は（ii）ポリアクリル
酸、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体もしくは
その塩と他のアニオン基含有親水性高分子物質との混合
物からなる請求項９〜１３のいずれかのフッ素イオン除
去剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12772199A JP3433202B2 (ja) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12772199A JP3433202B2 (ja) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000317467A true JP2000317467A (ja) | 2000-11-21 |
| JP3433202B2 JP3433202B2 (ja) | 2003-08-04 |
Family
ID=14967077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12772199A Expired - Lifetime JP3433202B2 (ja) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3433202B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080519A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procede de traitement des eaux usees |
| JP3491023B2 (ja) | 2000-12-28 | 2004-01-26 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 亜鉛及び鉄を含む酸廃液の処理方法及び処理剤 |
| JP3513754B2 (ja) | 2000-12-28 | 2004-03-31 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | アンチモンの除去方法及び除去剤 |
| JP2005224670A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Chugai Photo Chemical Co Ltd | フッ素含有排水の処理方法。 |
| JP2013132601A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Dowa Metaltech Kk | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2013166120A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Dowa Metaltech Kk | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2014213264A (ja) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
| CN117699936A (zh) * | 2024-01-12 | 2024-03-15 | 昆明傲凯通环境科技有限公司 | 一种酸性含氟废水用除氟剂及其制备方法 |
| CN117985823A (zh) * | 2022-11-02 | 2024-05-07 | 中蓝长化工程科技有限公司 | 一种除氟药剂及制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108191025A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-06-22 | 王浩 | 一种适用于含氟污水处理的石灰悬浮液及其制备方法 |
-
1999
- 1999-05-07 JP JP12772199A patent/JP3433202B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3491023B2 (ja) | 2000-12-28 | 2004-01-26 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 亜鉛及び鉄を含む酸廃液の処理方法及び処理剤 |
| JP3513754B2 (ja) | 2000-12-28 | 2004-03-31 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | アンチモンの除去方法及び除去剤 |
| WO2003080519A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procede de traitement des eaux usees |
| JP2005224670A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Chugai Photo Chemical Co Ltd | フッ素含有排水の処理方法。 |
| JP2013132601A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Dowa Metaltech Kk | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2013166120A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Dowa Metaltech Kk | フッ素含有排水の処理方法 |
| JP2014213264A (ja) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 栗田工業株式会社 | フッ化物含有水の処理方法及び処理装置 |
| CN117985823A (zh) * | 2022-11-02 | 2024-05-07 | 中蓝长化工程科技有限公司 | 一种除氟药剂及制备方法 |
| CN117699936A (zh) * | 2024-01-12 | 2024-03-15 | 昆明傲凯通环境科技有限公司 | 一种酸性含氟废水用除氟剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3433202B2 (ja) | 2003-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20020080327A (ko) | 슬러지 탈수용 양이온 중합체 | |
| KR20010033053A (ko) | 유해성 이온을 제거하기 위한 방법 및 이것에 사용하는제거제 | |
| JP3433202B2 (ja) | フッ素イオンを除去するための方法及び除去剤 | |
| JP3621963B2 (ja) | 有害性イオンを除去するための方法及びそれに用いる除去剤 | |
| JP3517697B2 (ja) | 重金属イオンを除去するための方法及び除去剤 | |
| CN109942060A (zh) | 一种矿物基凝絮的污水处理药剂 | |
| JP3364833B2 (ja) | フッ素イオンの除去方法 | |
| JP3928017B2 (ja) | 重金属含有廃液の処理剤及びその処理方法 | |
| JP4158127B2 (ja) | 六価クロム汚染水処理用特殊固体微粉末状凝集剤組成物及びそれを用いる処理方法 | |
| JP3334786B2 (ja) | 不溶性及び溶解性の鉛、クロム、亜鉛含有排水の処理方法 | |
| JP3525203B2 (ja) | 塩化銅含有エッチング廃液から酸化銅を回収する方法及びその装置 | |
| JP3764929B2 (ja) | 有害重金属イオン除去剤 | |
| JP3493603B2 (ja) | 塩化銅含有エッチング廃液の処理方法、処理剤及び銅の回収方法 | |
| JP4289451B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法及びそれに使用する薬剤 | |
| JP2002263665A (ja) | 排水中の重金属を除去するための方法 | |
| JP3588617B2 (ja) | 砒素を含有する排水の処理方法及び除去剤 | |
| JP3569731B2 (ja) | フッ素イオンの除去方法及び除去剤 | |
| JP3588616B2 (ja) | 有害金属イオンの除去方法及び除去剤 | |
| JP3588618B2 (ja) | 有害金属イオンの除去方法及び除去剤 | |
| JP3513754B2 (ja) | アンチモンの除去方法及び除去剤 | |
| JP3491023B2 (ja) | 亜鉛及び鉄を含む酸廃液の処理方法及び処理剤 | |
| JP3567224B2 (ja) | 無電解銅めっき廃液の処理方法とその処理剤 | |
| JP3491022B2 (ja) | フッ素イオンの除去方法及び除去剤 | |
| JP2001212573A (ja) | 水中に含まれる有害性物質を除去するための薬剤及び方法 | |
| JP2002307076A (ja) | セレンの除去方法及び除去剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080530 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090530 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090530 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100530 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100530 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100530 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110530 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110530 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120530 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120530 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130530 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130530 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140530 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |