JP2000319106A - 水面施用製剤 - Google Patents
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Abstract
たらせることができ、かつ溶出がコントロールされた水
面施用製剤を提供すること。 【解決手段】 見かけ比重が1未満であり且つ約500
μm〜約1400μmの範囲内の粒径を有し、そしてあ
らかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、水
難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェン
トラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ
以外の界面活性剤からなる粉状組成物と、水微溶性ない
し水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワ
ックス又はポリエチレン及び疎水性シリカからなる農薬
原末組成物との混合組成物を、ポリオキシエチレンソル
ビタン(又はソルビトール)脂肪酸エステル及びそれ以
外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担持被覆
せしめてなることを特徴とする農薬活性成分の溶出促進
作用を有する浮遊走行性良好な水面施用混合農薬製剤。
Description
る。さらに詳しくは、本発明は、農薬活性成分の溶出が
コントロールされた浮遊走行性が良好な水面施用混合農
薬製剤及びその製造方法に関する。
形態としては、これまで、粒剤、粉剤、水和剤、フロア
ブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られており、また最
近では、錠剤(ジャンボ剤)、パック剤も開発されてい
る。
力化、農薬使用に際しての環境面への配慮に伴う減農薬
化の傾向等が高まり、農業用薬剤の製剤形態の改良が求
められている。
少量化(30kg/ha散布から10kg/ha散布
へ)と機械散布および大型投げ込み用製剤の開発がなさ
れている。大型投げ込み用製剤は水田に入らず畔から投
げ込むことによって、農薬有効成分が水田水中に均一に
分布するように意図された製剤である。具体的には、水
溶性賦形剤や発泡剤を用いて、田面水への農薬有効成分
の分散を容易にした100gまたは50gのタブレッ
ト、ボール、個装などが試験されている。
極端に局所施用されるので、実際には、農薬有効成分が
田面水中に均一に分散するまでに長い時間を要したり、
あるいは田面水全体に農薬有効成分がゆきわたらないこ
とがある。その結果、効果が不均一になったり、薬害が
発生したりする。
た大型投げ込み用製剤は、農薬有効成分を田面水中に速
やかにかつ均一に分布させることが困難であるという問
題があり、その問題を解決することが求められている。
−155703号公報には、水面施用農薬製剤が提案さ
れているが、この水面施用農薬製剤では、使用する界面
活性剤によっては、十分に田面水上に広がらずに、散布
した場所に沈んでしまうものがあり、また、嵩が大きく
なり処理、流通等に問題となる可能性がある。
においては、薬害、生物効果等の点で、農薬活性成分の
溶出制御が問題となっている。そして、農薬活性成分に
は、水に比較的溶け易い水易溶性のものと比較的溶けに
くい水難溶性のものがあり、これらの溶出をコントロー
ルする方法として、水易溶性農薬活性成分の場合、例え
ば、特開平8−92007号公報では、該活性成分に融
点もしくは軟化点が50℃以上かつ130℃未満の非水
溶性物質又は難水溶性物質(例えば、マイクロクリスタ
ルワックス)とホワイトカーボンを配合して農薬原末組
成物とすることが提案されているが、溶出抑制が十分で
なく、その改良が望まれている。
な状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、或る特定の形態
の製剤を施用した場合、該製剤が田面水を良好に浮遊走
行し、田面水全体に均一の農薬活性物質を分布させるこ
とができることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
溶出コントロールを可能ならしめること、すなわち、水
微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分の場合には溶出抑
制を行ない、また、水難溶性の農薬活性成分の場合には
溶出促進を行なうものである。
であり且つ約500μm〜約1400μmの範囲内の粒
径を有し、そしてあらかじめ水溶性高分子で被覆した焼
成軽石の粒核に、水難溶性の農薬活性成分であるメフェ
ナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサク
シネート塩及びそれ以外の界面活性剤からなる粉状組成
物と、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイ
マゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性
シリカからなる農薬原末組成物との混合組成物を、ポリ
オキシエチレンソルビタン(又はソルビトール)脂肪酸
エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤からなる混合
物を用いて担持被覆せしめてなることを特徴とする浮遊
走行性良好な水面施用混合農薬製剤を提供するものであ
る。
る、水微溶性ないし水易溶性農薬活性成分、ワックス、
及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物は、従来の文
献に未載の新規な組成物である。一方、水微溶性ないし
水易溶性農薬活性成分、ポリエチレン及び疎水性シリカ
からなる農薬原末組成物は、本願出願人に係る特願平1
0−67659号出願の明細書に記載されている。これ
らの農薬原末組成物は、固形製剤の基本の構成成分とし
て広く利用することができ、極めて有用なものである。
チレンに加えて、さらに流動パラフィンを含有すること
もでき、それによって、農薬活性成分が固体の場合、そ
の溶融温度を下げることができ(90〜110℃)、熱
に不安定な農薬活性成分を含有する原末組成物に対して
も適用することができるようになり、かつ製剤コストを
低減することができる。
施用した場合に、ジアルキルスルホサクシネート塩、及
びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、リグニン
スルホン酸塩等のその他の界面活性剤の溶解に伴って水
面で色々な方向に走行し、その結果、粒子は極めて速く
田面水に均一に分散し、そして、ポリオキシエチレンソ
ルビタン(又はソルビトール)脂肪酸エステル及びそれ
以外の油状の界面活性剤の分散、溶解により、溶出しに
くい水難溶性の農薬活性成分の溶出が促進されると共
に、該製剤の走行に伴って、該農薬活性成分も田面水中
に均一に分散され、他方、水微溶性ないし水易溶性の農
薬活性成分は、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シ
リカによる溶出抑制作用を受けることにより、徐放効果
による卓越した残効性を発揮すると共に、薬害発生の防
止効果も現わすことができる。
によれば、農薬活性成分の溶出コントロールにより、溶
出を早くしたい成分と遅くしたい成分のそれぞれを最適
の溶出速度で放出することができる。
いて更に詳細に説明する。なお、以下において、水面施
用混合農薬製剤は「水面施用製剤」と称することがあ
る。
用いられる粒核は、あらかじめ水溶性高分子で被覆した
焼成軽石であり、被覆前の焼成軽石は、見かけ比重が1
未満、例えば0.7〜0.1の範囲内にあり且つ約500
μm〜約1400μm、好ましくは約500μm〜約1
000μmの範囲内の粒径を有することができる。この
ような粒径を有する粒核は、例えば、JIS規格の標準
フルイを用い、上記粒径範囲の上限より大きい粒子及び
下限より小さい粒子を取り除くことにより調製すること
ができる。そのような焼成軽石の具体例としては、例え
ば、シラスバルーンを挙げることができる。
水溶性高分子として、例えば、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレングリコール、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等が挙げられる。これらの中、特に、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース及び
ポリエチレングリコールが好適である。なお、これらの
水溶性高分子は、それぞれ単独で使用することができ、
あるいは2種以上組合わせて用いることもできる。
性高分子の水溶液を焼成軽石と混合し、それを乾燥する
ことにより調製することができる。その際の水溶性高分
子の使用量は、焼成軽石1重量部あたり、一般に約0.
005〜約2重量部、好ましくは約0.01〜約0.5重
量部の割合とすることができる。
ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活
性剤は、空気−水界面張力を変化させ、粒剤が田面水上
を走行すると同時に農薬活性成分を田面水中に速やかに
放出させる作用を持つ。
せて使用される他の界面活性剤としては、水に臨界ミセ
ル濃度(cmc)で添加したときに、水の表面張力を3
0%以上減少させる能力をもつ物質が好ましく、例え
ば、アルキルスルホカルボン酸塩、リグニンスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸アルキル二塩、
アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミノ酸塩、ア
ルキルアミン塩、アセチレン・アルコール、アセチレン
・グリコール、シリコーン系界面活性剤、第2級高級ア
ルコールエトキシサルフェート、脂肪酸アルキロールア
マイドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、アルキルアンモニウム塩、アルキルアリルスルホ
ン酸塩、N−アシルメチルタウリン塩、フェノールスル
ホン酸塩縮合物、フェニルフェノールスルホン酸塩縮合
物などを挙げることができる。これらは、常温で一般に
固体粉末の形態として用いることが望ましい。これらの
中、特に、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタ
レンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、脂肪酸セッケン、
スルホコハク酸アルキル二塩、アルキルスルホ酢酸塩、
アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アセチレン・
アルコール、アセチレン・グリコール、シリコーン系界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、フェ
ノールスルホン酸塩縮合物、フェニルフェノールスルホ
ン酸塩縮合物が好適である。これらの界面活性剤は、そ
れぞれ単独で使用することができ、あるいは2種以上組
合わせて用いることもできる。
ジアルキルスルホサクシネート塩とそれ以外の界面活性
剤の混合割合は、ジアルキルスルホサクシネート塩1重
量部に対して、一般には界面活性剤0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜8重量部の範囲内とすることが
できる。
薬活性成分を含む組成物を被覆担持させる際に用いられ
るポリオキシエチレンソルビタン(又はソルビトール)
脂肪酸エステルにおいて、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタント
リステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンジオレエート等が挙
げられ、また、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビ
トールヘキサステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
トールテトラステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
トールテトラオレエート、ポリオキシエチレンソルビト
ールモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビトール
モノオレエート等が挙げられる。これらの中、特に、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオ
キシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレ
ンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソル
ビトールヘキサステアレート、及びポリオキシエチレン
ソルビトールテトラオレエートが好適である。これらの
ポリオキシエチレンソルビタン(又はソルビトール)脂
肪酸エステルは、それぞれ単独で使用することができ、
あるいは2種以上組合わせて用いることもできる。
(又はソルビトール)脂肪酸エステルと組合わせて使用
される他の油状の界面活性剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーベンジル(又はスチリル)フ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル(又はス
チリル)フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリル
エーテル、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレングリ
セリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、
ポリオキシエチレンフェトステロール、ポリオキシエチ
レンラノリン、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム塩、ポリオキシエチレンラ
ノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリ
ンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げら
れる。これらの中、特に、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーベン
ジル(又はスチリル)フェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンベンジル(又はスチリル)フェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステルが好適である。上記の油状の界面
活性剤は、それぞれ単独で用いることができあるいは2
種以上組合わせて用いることもできる。
性成分を含む組成物を粒核上に担持被覆させるために、
上記の如きポリオキシエチレンソルビタン(又はソルビ
トール)脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性
剤からなる混合物を用いるが、該混合物には、さらに場
合により、パラフィンワックス類、グリセリンエステ
ル、動物油脂、ブタジエン、ポリオキシアルキレンアル
キルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、グリコールエーテル類等を加えることもでき
る。
水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェ
ントラザミドは、下記の化合物を示す。除草活性化合物 :2−ベンゾチアゾール−2−イルオキ
シ−N−メチルアセトアニリド(一般名:メフェナセッ
ト)、1−(2−クロロフェニル)−4−(N−シクロ
ヘキシル−N−エチルカルバモイル)−5(4H)−テ
トラゾリノン(一般名:フェントラザミド)。
増量剤を配合することができ、用いうる増量剤は、水易
溶性であればその種類は特に限定されず、具体的には、
例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化カリウ
ム、糖類、ポリエチレングリコール、デンプン等を挙げ
ることができ、中でも、硫酸ナトリウムが好適である。
かかる水易溶性増量剤を添加することにより、粒核の焼
成軽石の量を減らすことができ、嵩体積の小さい製剤を
得ることができる。
前記粒核に担持せしめられる粉状組成物は、水難溶性の
農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミ
ド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界
面活性剤並びにその他の添加剤を混合し粉砕することに
よって調製することができ、その調製に際しては、それ
自体既知の乾式粉砕方法を採用することができる。例え
ば、粉状組成物の各成分をピンミル、ハンマーミル、ジ
ェットミル等に仕込み混合粉砕することにより、所望の
粉状組成物を得ることができる。
は、前記粉状組成物と共に、水微溶性ないし水易溶性の
農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポ
リエチレン及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物が
配合される。
クスとしては、例えば、天然ワックス類であるキャンデ
リラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、
木ロウ、みつロウ、オゾケライト、セレシン;石油ワッ
クス類であるパラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ペトロラタム;合成ワックス類である硬化
ひまし油、12−ヒドロキシステアリン酸脂肪酸アミ
ド、多価アルコール脂肪酸エステル、等が挙げられ、こ
れらの中、特に、カルナバロウ、マイクロクリスタリン
ワックス、木ロウ及びパラフィンワックスが好適であ
る。これらのワックスは、それぞれ単独で使用すること
ができ、あるいは2種以上組合わせて用いることもでき
る。
量は、通常約1〜約50重量%、好ましくは約2〜約4
5重量%の範囲内とすることができる。
スの代りにポリエチレンも用いることができ、該ポリエ
チレンとしては低分子量のポリエチレンが好ましく、そ
の分子量は一般に1,000〜15,000、好ましくは
1,300〜7,000の範囲内にあることが望ましい。
該ポリエチレンの農薬原末組成物における含有量は、通
常約1〜約50重量%、好ましくは約2〜約45重量%
の範囲内とすることができる。なお、場合により、ポリ
エチレンにパラフィンワックス類を加えることもでき
る。また、ポリエチレンの一部又は全部をポリプロピレ
ンと置換することもできる。
希釈剤として、水分吸着が少なく且つシラノール基密度
が低い特性を有する疎水性シリカが配合される。該疎水
性シリカの農薬原末組成物における含有量は、通常約3
0〜約80重量%、好ましくは約35〜約75重量%の
範囲内とすることができる。農薬原末組成物は、更に、
固体希釈剤として、約2〜約20重量%のタルク及び/
又は約2〜約20重量%のホワイトカーボンを含有して
もよい。
レンを使用する場合、ポリエチレン及び疎水性シリカに
加えて、場合によりさらに、流動パラフィンを添加する
ことができる。流動パラフィンは、比較的軽質の潤滑油
留分、たとえばスピンドル油留分を硫酸洗浄によって高
度に精製した炭化水素油であり、無色無臭で揮発性が低
く、主としてアルキルナフタレン類からなり、白油(ホ
ワイトオイル)ともいう。該流動パラフィンの農薬原末
組成物における含有量は、通常約5〜約40重量%、好
ましくは約10〜約30重量%の範囲内とすることがで
きる。
性ないし水易溶性の農薬活性成分としてのイマゾスルフ
ロンは、下記の化合物を示す。除草活性化合物 :1−(2−クロロイミダゾ[1,2−
a]ピリジン−3−イルスルホニル)−3−(4,6−
ジメトキシピリミジン−2−イル)尿素(一般名:イマ
ゾスルフロン)。
であるイマゾスルフロンの農薬原末組成物における含有
量は、特に限定されるものではないが、一般には約1〜
約40重量%、好ましくは約5〜約35重量%の範囲内
とすることができる。
薬原末組成物は、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成
分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン
及び疎水性シリカを混合し、この混合物をヘンシュルミ
キサー、レディーゲミキサー、パグミキサー等の装置中
で加熱状態(通常130℃以下)で均一に混合し、室温
になるまで撹拌(混合)を続けることにより調製するこ
とができる。室温に戻す方法としては、送風等により強
制冷却する方法、自然冷却等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
ば、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又は
フェントラザミドを含有する粉状組成物と、上記の如く
して調製される農薬原末組成物との混合組成物を、前述
した如き、見かけ比重が1未満であり且つ約500μm
〜約1400μmの範囲内の粒径を有し、そしてあらか
じめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、ポリオ
キシエチレンソルビタン(又はソルビトール)脂肪酸エ
ステル及び油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担
持被覆せしめることによって製造することができる。
100重量部あたり、一般に、水難溶性の農薬活性成分
であるメフェナセット又はフェントラザミドを約7重量
部〜約12重量部、好ましくは約7.4重量部〜約11
重量部;ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外
の界面活性剤を合計で約0.9重量部〜約25重量部、
好ましくは約2重量部〜約15重量部;水微溶性ないし
水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロンを約
0.5重量部〜約4重量部、好ましくは約0.52重量部
〜約3.5重量部;ワックスを用いる場合、該ワックス
を約0.5重量部〜約12重量部、好ましくは約1.0重
量部〜約11重量部;ポリエチレンを用いる場合、該ポ
リエチレンを約0.09重量部〜約12重量部、好まし
くは約0.1重量部〜約11重量部;疎水性シリカを約
1重量部〜約8重量部、好ましくは約1.5重量部〜約
7重量部;ポリオキシエチレンソルビタン(又はソルビ
トール)脂肪酸エステルを約1重量部〜約50重量部、
好ましくは約5重量部〜約40重量部;それ以外の油状
の界面活性剤を約1重量部〜約50重量部、好ましくは
約5重量部〜約40重量部;水溶性高分子を約0.1重
量部〜約30重量部、好ましくは約0.1重量部〜約2
5重量部;水易溶性増量剤を約0重量部〜約10重量
部、好ましくは約0重量部〜約9重量部;そして焼成軽
石を約30重量部〜約65重量部、好ましくは約35重
量部〜約60重量部の割合で含有することができる。但
し、上記の混合割合は一応の目安であり、必要に応じて
適宜変更することができる。
農薬原末組成物においてポリエチレンを使用する場合、
流動パラフィンをさらに配合することができ、その場
合、流動パラフィンを約5重量部〜約30重量部、好ま
しくは約6重量部〜約28重量部の割合で含有すること
ができる。
めるために、場合により、該製剤を1包装あたり約10
〜約200g、好ましくは約25〜約60gの単位で水
溶性フィルムに包装した固体製剤にすることができる。
該水溶性フィルムには、必要に応じ、気体を通過させる
ことのできる通気穴を設けることができる。また、水溶
性フィルムの袋に切れ目を入れて使用することもでき
る。この切れ目は、1つの袋に通常6〜12ケ所、好ま
しくは7〜10ケ所設けることができ、縦、横、斜め等
いずれでもよいが、特に横が好ましい。切れ目は、例え
ば、幅0.1〜0.5mm、長さ2〜5mmとすることが
できる(図4参照)。
の例としては、水溶性高分子である水溶性ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、デキストリ
ン、澱粉、ヒドロキシエチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。
約10〜約200gの単位で、一定の型に入れて、加温
または/および圧縮し、大型の成形製剤にすることもで
きる。その形状としては球状、円盤状、円柱状、直方
体、立方体等が可能であるが、これらに限定されるもの
ではない。その成形に際しては、結合剤として下記のも
のを使用することができるが、これらに限定されるもの
ではない:ポリエチレングリコール、糖類、天然ガム、
ポリビニルアルコール、天然もしくは合成ゴム、天然も
しくは変性セルロースなど。
ば、前述の見かけ比重が1未満であり且つ約500μm
〜約1400μmの範囲内の粒径を有し、そしてあらか
じめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核を、ポリオ
キシエチレンソルビタン(又はソルビトール)脂肪酸エ
ステル及びそれ以外の油状の界面活性剤の混合物で被覆
し、そして該被覆粒核表面に、水難溶性の農薬活性成分
であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキ
ルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤から
なる粉状組成物と、前述の水微溶性ないし水易溶性の農
薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリ
エチレン及び疎水性シリカから成る農薬原末組成物との
混合物を担持被覆させることにより製造することができ
る。
した如き焼成軽石とポリビニルアルコール水溶液を混合
し、乾燥させ、ポリビニルアルコールで被覆した焼成軽
石を得る。該焼成軽石を標準篩1400μm及び500
μmの目開きに準じた篩で粒径を調整する。粒径が調整
された該焼成軽石をパンコーターに移し、パンコーター
を運転しながら、ポリオキシエチレンソルビタン(又は
ソルビトール)脂肪酸エステルとそれ以外の油状の界面
活性剤の混合物の所定量を該焼成軽石に滴下し、十分に
被覆する。次いで、予め調製された水難溶性の農薬活性
成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジア
ルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性
剤、そして場合によりさらに、水易溶性増量剤を添加し
た粉状組成物と、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成
分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン
及び疎水性シリカから成る農薬原末組成物との混合組成
物を徐々に加え、該混合組成物が粒状担体表面にほぼ均
一にコーティングされるまで十分にパンコーターを作動
させることにより、目的の水面施用混合農薬製剤を製造
することができる。
合、該製剤は、適当な振出口を付けた箱、瓶、袋等から
直接水田中に振込み処理することができる。また、水溶
性フィルムに包装した固体製剤に加工した場合には、水
田10アール当たり、2〜40個、好ましくは5〜20
個を投下することにより十分な作用効果を発揮させるこ
とができる。いずれの場合も、投下間隔は、均一である
必要はなく、ランダムな間隔での投下により所望の効果
を現わすことが可能である。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、シラスバルーンとしては、シラス
バルーン(商品名:ネオライト興産社製)をJIS標準
篩500μm及び1400μmに準じた目開きの篩で整
粒したものを用いた。
ポリエチレン原末組成物の調製) 低分子量ポリエチレン(6.00重量部)を流動パラフ
ィン(24.00重量部)と共に約100℃で溶融す
る。溶融物にイマゾスルフロン原体(25.00重量
部)を入れ、混合する。ほぼ均一になったら、疎水性シ
リカ(45.00重量部)を徐々に加える。加え終わっ
たら、約100℃で30分混合し、その後、混合しなが
ら室温まで冷却する。冷却後、エアミルで粉砕する。
0重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン
(53.60重量部)をパンコーターに投入し、ポリオ
キシエチレントリスチリルフェニルエーテル(15.0
0重量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物
を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラ
スバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコ
ーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製
する。
(1.05重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバ
ルーン(51.35重量部)をパンコーターに投入し、
ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート(1
6.00重量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状
組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物
がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、
パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤
を調製する。
0重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン
(50.30重量部)をパンコーターに投入し、ポリオ
キシエチレントリスチリルフェニルエーテル(17.0
0重量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物
を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラ
スバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコ
ーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製
する。
性PVA(ポリビニルアルコール)フィルムの袋(10
×10cm)に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬
製剤を得る。
マイクロクリスタリンワックス原末組成物の調製) マイクロクリスタリンワックス(30.00重量部)を
約100℃で溶融する。溶融物にイマゾスルフロン原体
(25.00重量部)を入れ、混合する。ほぼ均一にな
ったら、疎水性シリカ(45.00重量部)を徐々に加
える。加え終わったら、約100℃で30分混合し、そ
の後、混合しながら室温まで冷却する。冷却後、エアミ
ルで粉砕する。
0重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン
(47.90重量部)をパンコーターに投入し、ポリオ
キシエチレントリスチリルフェニルエーテル(16.2
0重量部)とポリエチレングリコール(1.80重量
部)の混合液を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成
物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシ
ラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パン
コーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調
製する。
0重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン
(50.60重量部)をパンコーターに投入し、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート(16.50重
量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少
しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバ
ルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコータ
ーを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製す
る。
性PVA(ポリビニルアルコール)フィルムの袋(10
×10cm)に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬
製剤を得る。
(1.00重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバ
ルーン(48.40重量部)をパンコーターに投入し、
ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート(1
7.00重量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状
組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物
がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、
パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤
を調製する。
(1.50重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバ
ルーン(50.90重量部)をパンコーターに投入し、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート(12.
80重量部)とポリオキシアルキレンアルキルエーテル
(3.20重量部)の混合液を滴下し、充分に混合す
る。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、こ
の粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティング
されるまで、パンコーターを作動させることにより、目
的の農薬製剤を調製する。
0重量部)で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン
(54.10重量部)をパンコーターに投入し、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート(14.50重
量部)を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少
しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバ
ルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコータ
ーを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製す
る。
性PVA(ポリビニルアルコール)フィルムの袋(10
×10cm)に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬
製剤を得る。
(56.20重量部)を投入し、ポリオキシエチレンソ
ルビトールテトラオレエート(15.00重量部)を滴
下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパン
コーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に
均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動さ
せることにより、目的の農薬製剤を調製する。
性PVA(ポリビニルアルコール)フィルムの袋(10
×10cm)に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬
製剤を得る。 *上記および下記のイマゾスルフロン(20%)の原末
組成物は、 イマゾスルフロン原体 20.00重量部 ホワイトカーボン 10.00重量部 炭酸カルシウム 70.00重量部 の各成分を混合し、エアミルで粉砕して得られる。
ルムに包装し、水田中に直接投下することができる。本
製剤は、投下後、PVAが速やかに溶け、内容物が田面
水上に拡展し、有効成分を水田に均一に分散させること
ができ、田面水上に浮遊する粒子には有効成分が残らな
い。有効成分の水田中での均一な分布および粒核からの
有効成分の剥離を確かめるために、下記の方法で拡展性
・剥離性試験を行った。
に、直接約9cm、深さ約1.8cmのペトリ皿を図1
に示すように配置し、水深約5cmとなるように水を入
れた。次に、製剤例1によって調製したPVAフィルム
の袋(10cm×10cm)に包装した40gの製剤を
プールの水面上に静かに投下した。1時間後、浮遊して
いる粒を目開き425μmのステンレス製網ですくい取
り、ろ紙上で乾燥後、HPLC法により農薬有効成分
(フェントラザミド)の含有量を測定した。
ペトリ皿上の水をメスフラスコに集め、さらにペトリ皿
をアセトニトリルで洗浄して洗液をメスフラスコに集め
た。メスフラスコを定容した後、HPLC法により各ペ
トリ皿上の農薬有効成分(フェントラザミド)の含有量
を測定した。
ても試験例1と同時にして、浮遊粒中およびペトリ皿上
の農薬有効成分(フェントラザミド)の有効量を測定し
た。それらの結果を下記第1表に示す。
量はそれぞれ約110μgであるのに対して、製剤例4
の製剤は有効成分の重量は約150μg以上であり、溶
出が促進されていることがわかる。
例1の製剤では約20%であり、有効成分が浮遊粒子中
に残存していることを示した。これに対し、製剤例4の
製剤は約2%であり、有効成分が浮遊粒子中から剥離
し、浮遊粒子中にほとんど残存していないことがわか
る。
トで作製した模擬水田(プール)に水深約5cmとなる
ように水を入れた。次に、製剤例8に準じて調製したP
VAフィルムの袋に包装した40gの製剤をプールに投
下した。図2に示される地点での粒剤到達時間を測定
し、また、図2に示される地点から一定量の水を経時的
に採取し、農薬有効成分(フェントラザミド、ベンスル
フロンメチル、イマゾスルフロン)の各濃度を測定し、
拡展状況を調査した。
ても同様にして試験を行った。各製剤の粒剤到達時間を
第2表に、農薬有効成分(フェントラザミド、イマゾス
ルフロン)の測定結果をそれぞれ第3及び4表に示す。
到達時間はいずれも2分30秒前後であり、浮遊粒剤が
速やかに水面を走行し分散することがわかる。これに対
して、比較例1は粒剤到達時間が4分50秒であり、浮
遊粒剤の分散が不充分である。
るフェントラザミドの水中濃度は投薬後速やかに所定濃
度に達した。さらに、採取場所における有効成分(フェ
ントラザミド、イマゾスルフロン)の水中濃度に大きな
差がないことから、有効成分が均一に分布していること
がわかる。
深3cmとなるように水を張った。製剤例8、16、2
5及び33並びに比較製剤例3及び6の各製剤を20m
g量り取り、各ポットに投じた。投入の0.17、0.2
9、1、2及び3日後に水の一部を採取し、HPLC法
により農薬有効成分量(フェントラザミド、イマゾスル
フロン)を測定した。その結果をそれぞれ第5及び6表
に示す。
溶出は、比較製剤例2の場合、経過日数1日後で約0.
3ppmであるのに対して、製剤例7では、製剤投薬直
後からきわめて速くフェントラザミドが溶出し、0.5
ppm以上に達していることがわかる。
フロンの溶出は、比較製剤例2の場合、投薬直後から
0.2ppm以上に達し、速やかに溶出した。これに対
し、製剤例7の場合、イマゾスルフロンは投薬後から徐
々に溶出し、経過日数1日後でも0.1ppm程度であ
り、溶出抑制することができたことがわかる。
び移植水稲に対する薬害性) 雑草(タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、コナギ及
び広葉雑草)が自然発生する水田を代掻き整地し、10
0m2(10m×10m)に区切った。水稲(品種:日
本晴、2.5葉期、草丈15cm)を3本1株として移
植し水深約4cmを保った。雑草が発生しタイヌビエが
1.5葉期になったときに、製剤例13によって調製し
た水溶性PVAフィルムの袋に包装した40gの製剤を
投入した。投入後の剤の分散の状況を目測により調査し
た。
mの地点である(図3参照)。
投入2週間後及び3週間後に調査した。
無とした。除草効果90以上を実用可能とし、また、薬
害性は10以下の場合に実用可能とした。
比較製剤例3及び比較製剤例6の製剤についても同様に
試験を行った。
に、本発明の水面施用製剤の田面水中での拡展性は非常
に良好であるので、施用時に必ずしも田面水に均一に投
下する必要はなく、畦の近傍への施用によっても田面全
体に均一に農薬活性物質を分散させることが可能であ
る。更に、本発明の水面施用製剤は、農薬活性成分の溶
出コントロールを可能ならしめること、すなわち、水微
溶性ないし水易溶性の農薬活性成分の場合には、溶出抑
制を、また水難溶性の農薬活性成分の場合には、溶出促
進をすることが可能である。
おけるペトリ皿の配置及び製剤投下場所を示す図であ
る。
における製剤投下地点及び試料採取地点、粒剤到達観察
地点を示す図である。
果および移植水稲に対する薬害性の試験における水田へ
の試験薬剤(製剤)投下地点を示す図である。
の入った水溶性フィルムの袋の切れ目の状態を示す図で
ある。
Claims (5)
- 【請求項1】 見かけ比重が1未満であり且つ約500
μm〜約1400μmの範囲内の粒径を有し、そしてあ
らかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、水
難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェン
トラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ
以外の界面活性剤からなる粉状組成物と、水微溶性ない
し水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワ
ックス又はポリエチレン及び疎水性シリカからなる農薬
原末組成物との混合組成物を、ポリオキシエチレンソル
ビタン(又はソルビトール)脂肪酸エステル及びそれ以
外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担持被覆
せしめてなることを特徴とする浮遊走行性良好な水面施
用混合農薬製剤。 - 【請求項2】 ポリオキシエチレンソルビタン(又はソ
ルビトール)脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ
ート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレンソルビタンジオレエート、ポリオキ
シエチレンソルビトールヘキサステアレート、ポリオキ
シエチレンソルビトールテトラステアレート、ポリオキ
シエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシ
エチレンソルビトールモノラウレート及びポリオキシエ
チレンソルビトールモノオレエートからなる群より選ば
れる1種又は2種以上である請求項1に記載の農薬製
剤。 - 【請求項3】 焼成軽石の粒核が約500μm〜約10
00μmの範囲内の粒径を有する請求項1に記載の混合
農薬製剤。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の混合農
薬製剤を水溶性フィルムで包装した農薬製剤。 - 【請求項5】 請求項1〜3のいずれかに記載の粒核を
もつ水面施用混合農薬製剤を製造するにあたり、該粒核
に農薬活性成分を含有する混合組成物を担持被覆せしめ
る際に、ポリオキシエチレンソルビタン(又はソルビト
ール)脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤
からなる混合物を用いることを特徴とする請求項1〜3
のいずかれに記載の水面施用混合農薬製剤の製造方法。
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