JP2000319471A - 重合体組成物およびその成形体 - Google Patents
重合体組成物およびその成形体Info
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- JP2000319471A JP2000319471A JP11133290A JP13329099A JP2000319471A JP 2000319471 A JP2000319471 A JP 2000319471A JP 11133290 A JP11133290 A JP 11133290A JP 13329099 A JP13329099 A JP 13329099A JP 2000319471 A JP2000319471 A JP 2000319471A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）の
物性、加工性を損なうことなく、球晶サイズの小さい結
晶化特性を有するＰＦＡ組成物を提供する。 【解決手段】ＴＦＥ／ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯ
ＣＨ3共重合体の熱処理物とＰＦＡを含み、熱処理物と
ＰＦＡの合計１００重量部に対して前者を０．０５〜２
０重量部の割合で含有するＰＦＡ組成物。
オロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）の
物性、加工性を損なうことなく、球晶サイズの小さい結
晶化特性を有するＰＦＡ組成物を提供する。 【解決手段】ＴＦＥ／ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯ
ＣＨ3共重合体の熱処理物とＰＦＡを含み、熱処理物と
ＰＦＡの合計１００重量部に対して前者を０．０５〜２
０重量部の割合で含有するＰＦＡ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はテトラフルオロエチ
レン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合
体（以下、ＰＦＡという）の結晶化特性の改良に関す
る。
レン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合
体（以下、ＰＦＡという）の結晶化特性の改良に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ＰＦＡは耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性等
が優れた高分子材料であり、その特徴を生かして種々の
用途に用いられている。しかし、ＰＦＡは結晶性樹脂で
あり、溶融成形後の冷却、固化に際して溶融体内に多数
の結晶核が生じる。この結晶核を中心に等方向に球晶が
成長し、互いに境を接して球晶の成長が止まる。球晶が
生成する成形物の表面平滑性はこの球晶の大きさに依存
し、大きいと表面平滑度が劣ることが知られている。球
晶が大きく成長し成形物の表面平滑性が劣ると、チュー
ブとして使用した場合に不純物が表面に蓄積しやすくな
る。またパイプ継手として使用した場合、ストレスクラ
ックを生じやすい。
が優れた高分子材料であり、その特徴を生かして種々の
用途に用いられている。しかし、ＰＦＡは結晶性樹脂で
あり、溶融成形後の冷却、固化に際して溶融体内に多数
の結晶核が生じる。この結晶核を中心に等方向に球晶が
成長し、互いに境を接して球晶の成長が止まる。球晶が
生成する成形物の表面平滑性はこの球晶の大きさに依存
し、大きいと表面平滑度が劣ることが知られている。球
晶が大きく成長し成形物の表面平滑性が劣ると、チュー
ブとして使用した場合に不純物が表面に蓄積しやすくな
る。またパイプ継手として使用した場合、ストレスクラ
ックを生じやすい。
【０００３】球晶の大きさは溶融成形後の冷却速度に依
存することが知られている。急冷するほど微細な球晶が
生成するが、成形方法によっては急冷が不可能な場合が
ある。例えば厚肉チューブの押出成形においては、押出
されたチューブを外面から冷却するとパイプ内面は急冷
されないため、パイプ内面に大きな球晶が生成し、内面
の平滑性が劣る問題がある。比較的遅い冷却速度でも微
細な球晶を生成する結晶化特性を有するＰＦＡが求めら
れている。
存することが知られている。急冷するほど微細な球晶が
生成するが、成形方法によっては急冷が不可能な場合が
ある。例えば厚肉チューブの押出成形においては、押出
されたチューブを外面から冷却するとパイプ内面は急冷
されないため、パイプ内面に大きな球晶が生成し、内面
の平滑性が劣る問題がある。比較的遅い冷却速度でも微
細な球晶を生成する結晶化特性を有するＰＦＡが求めら
れている。
【０００４】ＰＦＡの球晶を微細にする方法としては、
結晶核剤として少量の特定のポリテトラフルオロエチレ
ン（以下、ＰＴＦＥという）をＰＦＡに添加する方法
（特開平７−７０３９７）が知られている。しかしＰＴ
ＦＥとＰＦＡとの溶融混練が不充分のときフィッシュア
イが発生しやすい。また過剰に溶融混練するとＰＴＦＥ
がＰＦＡに混ざり合い、結晶核剤として球晶を微細にす
る効果が減少する問題がある。
結晶核剤として少量の特定のポリテトラフルオロエチレ
ン（以下、ＰＴＦＥという）をＰＦＡに添加する方法
（特開平７−７０３９７）が知られている。しかしＰＴ
ＦＥとＰＦＡとの溶融混練が不充分のときフィッシュア
イが発生しやすい。また過剰に溶融混練するとＰＴＦＥ
がＰＦＡに混ざり合い、結晶核剤として球晶を微細にす
る効果が減少する問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＦ
Ａの物性、成形性を損なうことなく、小さな球晶が生成
するように結晶化特性を改善することにある。
Ａの物性、成形性を損なうことなく、小さな球晶が生成
するように結晶化特性を改善することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式１で表され
る単位を９６〜９９．９９モル％、式２で表される単位
を０．０１〜１モル％、および任意成分として式３で表
される単位を０〜３モル％の割合で含有する共重合体
（Ａ）（以下、含フッ素共重合体（Ａ）という）を２０
０℃以上で熱処理した含フッ素共重合体（Ｂ）と、ＰＦ
Ａ（Ｃ）とを含む組成物であり、（Ｂ）と（Ｃ）の合計
１００重量部に対して（Ｂ）を０．０５〜２０重量部の
割合で含有する含フッ素重合体組成物を提供する。
る単位を９６〜９９．９９モル％、式２で表される単位
を０．０１〜１モル％、および任意成分として式３で表
される単位を０〜３モル％の割合で含有する共重合体
（Ａ）（以下、含フッ素共重合体（Ａ）という）を２０
０℃以上で熱処理した含フッ素共重合体（Ｂ）と、ＰＦ
Ａ（Ｃ）とを含む組成物であり、（Ｂ）と（Ｃ）の合計
１００重量部に対して（Ｂ）を０．０５〜２０重量部の
割合で含有する含フッ素重合体組成物を提供する。
【０００７】
【化２】
【０００８】ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素
原子であり、Ｒfは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙ
はヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、または１価
のカルボン酸誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲfＹ以外の
１価のフッ素置換有機基である。
原子であり、Ｒfは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙ
はヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、または１価
のカルボン酸誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲfＹ以外の
１価のフッ素置換有機基である。
【０００９】また、本発明は、上記含フッ素重合体組成
物を溶融成形してなる成形体を提供する。
物を溶融成形してなる成形体を提供する。
【００１０】含フッ素共重合体（Ｂ）は、含フッ素共重
合体（Ａ）を熱処理することにより得られ、ＰＦＡ
（Ｃ）の結晶核剤としての働きをする。本発明の含フッ
素重合体組成物は、過剰に溶融混練しても結晶核剤とし
ての効果が低減しない。
合体（Ａ）を熱処理することにより得られ、ＰＦＡ
（Ｃ）の結晶核剤としての働きをする。本発明の含フッ
素重合体組成物は、過剰に溶融混練しても結晶核剤とし
ての効果が低減しない。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、含フッ素共重合体
（Ｂ）とＰＦＡとを含む組成物である。含フッ素共重合
体（Ａ）を熱処理することにより、得られる含フッ素共
重合体（Ｂ）の溶融粘度が上昇する。これは、熱処理す
ることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の分子中の式２
における官能基−Ｏ−ＲfＹ部が、他の分子中の同官能
基部と架橋反応することにより、架橋構造を有する含フ
ッ素共重合体（Ｂ）が生成しているためと推定される。
ただし、この説明は本発明の理解を助けるためのもの
で、何ら本発明を限定するものではない。
（Ｂ）とＰＦＡとを含む組成物である。含フッ素共重合
体（Ａ）を熱処理することにより、得られる含フッ素共
重合体（Ｂ）の溶融粘度が上昇する。これは、熱処理す
ることにより、含フッ素共重合体（Ａ）の分子中の式２
における官能基−Ｏ−ＲfＹ部が、他の分子中の同官能
基部と架橋反応することにより、架橋構造を有する含フ
ッ素共重合体（Ｂ）が生成しているためと推定される。
ただし、この説明は本発明の理解を助けるためのもの
で、何ら本発明を限定するものではない。
【００１２】本発明の組成物中の含フッ素共重合体
（Ｂ）はＰＦＡの結晶核剤となりうる。ＰＦＡに含フッ
素共重合体（Ｂ）を少量添加し溶融混練して成形する
と、その成形物に微細な球晶が生成する。また、過剰に
溶融混練してもＰＴＦＥとは異なり結晶核剤としての効
果が損なわれない。この効果は、おそらく含フッ素共重
合体（Ｂ）が架橋していることによりＰＦＡと完全には
混じり合わないためと推定される。
（Ｂ）はＰＦＡの結晶核剤となりうる。ＰＦＡに含フッ
素共重合体（Ｂ）を少量添加し溶融混練して成形する
と、その成形物に微細な球晶が生成する。また、過剰に
溶融混練してもＰＴＦＥとは異なり結晶核剤としての効
果が損なわれない。この効果は、おそらく含フッ素共重
合体（Ｂ）が架橋していることによりＰＦＡと完全には
混じり合わないためと推定される。
【００１３】式１の単位において、Ｘはフッ素原子であ
るものが耐薬品性などの面からより好ましい。式２の単
位において、Ｒfすなわち２価のフッ素置換有機基は、
置換フッ素原子の数が１個以上であればよく、完全フッ
素化された２価のフッ素置換有機基がより好ましい。ま
た、Ｒfは、炭素のみまたは炭素と酸素により鎖が形成
された２価のフッ素置換有機基が好ましい。
るものが耐薬品性などの面からより好ましい。式２の単
位において、Ｒfすなわち２価のフッ素置換有機基は、
置換フッ素原子の数が１個以上であればよく、完全フッ
素化された２価のフッ素置換有機基がより好ましい。ま
た、Ｒfは、炭素のみまたは炭素と酸素により鎖が形成
された２価のフッ素置換有機基が好ましい。
【００１４】その具体例としては、例えばパーフルオロ
アルキレン基またはエーテル結合を含有するパーフルオ
ロアルキレン基が挙げられる。Ｒfの鎖を構成する炭素
数は１〜１５、特に１〜１０の範囲が好ましい。Ｒfは
直鎖の構造が好ましいが、分岐の構造であってもよい。
分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１〜３
程度の短鎖であるものが好ましい。特に好ましいＲfは
−（ＣＦ2）m−（ｍは2〜６の整数）である。
アルキレン基またはエーテル結合を含有するパーフルオ
ロアルキレン基が挙げられる。Ｒfの鎖を構成する炭素
数は１〜１５、特に１〜１０の範囲が好ましい。Ｒfは
直鎖の構造が好ましいが、分岐の構造であってもよい。
分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１〜３
程度の短鎖であるものが好ましい。特に好ましいＲfは
−（ＣＦ2）m−（ｍは2〜６の整数）である。
【００１５】Ｒfの具体例としては、例えば−（ＣＦ2）
2−、−（ＣＦ2）3−、−（ＣＦ2） 4−、−（ＣＦ2）5
−、−（ＣＦ2）6−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（Ｃ
Ｆ2）3−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）
Ｏ（ＣＦ2）2−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2−（ＣＦ2）
3−，−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2−などが挙げられる。
2−、−（ＣＦ2）3−、−（ＣＦ2） 4−、−（ＣＦ2）5
−、−（ＣＦ2）6−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（Ｃ
Ｆ2）3−、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）
Ｏ（ＣＦ2）2−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2−（ＣＦ2）
3−，−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2−などが挙げられる。
【００１６】式２におけるＹはヒドロキシアルキル基、
カルボキシル基、または１価のカルボン酸誘導体基であ
る。カルボン酸誘導体基としては−ＣＯＯＡ（Ａは炭素
数１〜３程度のアルキル基、炭素数１〜３程度のフルオ
ロアルキル基、アルカリ金属、アンモニウム塩基、また
は置換アンモニウム塩基）または−ＣＯＢ（Ｂはフッ素
原子または塩素原子）が例示される。これらのうち、好
ましいＹは、ヒドロキシアルキル基およびアルコキシカ
ルボニル基であり、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ 2ＯＨ、
−ＣＯＯＣＨ3が好ましい。
カルボキシル基、または１価のカルボン酸誘導体基であ
る。カルボン酸誘導体基としては−ＣＯＯＡ（Ａは炭素
数１〜３程度のアルキル基、炭素数１〜３程度のフルオ
ロアルキル基、アルカリ金属、アンモニウム塩基、また
は置換アンモニウム塩基）または−ＣＯＢ（Ｂはフッ素
原子または塩素原子）が例示される。これらのうち、好
ましいＹは、ヒドロキシアルキル基およびアルコキシカ
ルボニル基であり、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ 2ＯＨ、
−ＣＯＯＣＨ3が好ましい。
【００１７】含フッ素共重合体（Ａ）中の式２で表され
る単位の含有量は、０．０１〜１モル％である。０．０
１モル％未満では、含フッ素共重合体（Ｂ）の架橋密度
が不充分でＰＦＡと過剰に溶融混練するとＰＦＡに混ざ
り合い結晶核剤としての効果が小さい。１モル％超では
含フッ素共重合体（Ｂ）の溶融粘度が上昇しすぎ、ＰＦ
Ａと混練しにくくなりフィッシュアイが発生する。式２
の単位は１種のみ含まれていてもよく２種以上含まれて
もよい。
る単位の含有量は、０．０１〜１モル％である。０．０
１モル％未満では、含フッ素共重合体（Ｂ）の架橋密度
が不充分でＰＦＡと過剰に溶融混練するとＰＦＡに混ざ
り合い結晶核剤としての効果が小さい。１モル％超では
含フッ素共重合体（Ｂ）の溶融粘度が上昇しすぎ、ＰＦ
Ａと混練しにくくなりフィッシュアイが発生する。式２
の単位は１種のみ含まれていてもよく２種以上含まれて
もよい。
【００１８】式３の単位において、Ｚすなわち１価のフ
ッ素置換有機基は、式２の−Ｏ−Ｒ fＹ以外の１価のフ
ッ素置換有機基であり、耐熱性、耐薬品性などの点から
炭素数１〜１０のパーフルオロアルコキシ基が好まし
い。式３の含有量が３モル％超では含フッ素共重合体
（Ｂ）の融点が低下しすぎ結晶核剤としての効果が低く
なる。
ッ素置換有機基は、式２の−Ｏ−Ｒ fＹ以外の１価のフ
ッ素置換有機基であり、耐熱性、耐薬品性などの点から
炭素数１〜１０のパーフルオロアルコキシ基が好まし
い。式３の含有量が３モル％超では含フッ素共重合体
（Ｂ）の融点が低下しすぎ結晶核剤としての効果が低く
なる。
【００１９】含フッ素共重合体（Ｂ）は、含フッ素重合
体（Ａ）を２００℃以上の温度で熱処理することにより
得られる。２００℃未満では式２中の−Ｏ−ＲfＹが架
橋反応しにくい。融点以上では−Ｏ−ＲfＹが架橋反応
するが、含フッ素重合体（Ｂ）が融着するため、粉砕し
てＰＦＡに添加しないとフィッシュアイの原因になるお
それがあるので、好ましくは融点未満の熱処理温度を採
用するのがよい。熱処理は、式２中のＹの５割以上、好
ましくは９割以上が分解し、架橋反応するまでの時間行
うことが好ましい。式２中のＹが架橋反応せず多量に残
存すると、組成物の耐薬品性が低下するおそれがある。
熱処理時間は、例えば３００℃では３時間以上が好まし
い。本発明における熱処理は、酸素が存在する雰囲気で
行うのが望ましい。
体（Ａ）を２００℃以上の温度で熱処理することにより
得られる。２００℃未満では式２中の−Ｏ−ＲfＹが架
橋反応しにくい。融点以上では−Ｏ−ＲfＹが架橋反応
するが、含フッ素重合体（Ｂ）が融着するため、粉砕し
てＰＦＡに添加しないとフィッシュアイの原因になるお
それがあるので、好ましくは融点未満の熱処理温度を採
用するのがよい。熱処理は、式２中のＹの５割以上、好
ましくは９割以上が分解し、架橋反応するまでの時間行
うことが好ましい。式２中のＹが架橋反応せず多量に残
存すると、組成物の耐薬品性が低下するおそれがある。
熱処理時間は、例えば３００℃では３時間以上が好まし
い。本発明における熱処理は、酸素が存在する雰囲気で
行うのが望ましい。
【００２０】含フッ素共重合体（Ｂ）に架橋構造が生じ
ていると推測される機構を以下に示す。含フッ素共重合
体（Ａ）には、式２におけるＹがＩＲ分析により認めら
れる。含フッ素共重合体（Ｂ）には、含フッ素共重合体
（Ａ）に比べてＹの量が減少することが認められ、また
はＹが認められない。また、含フッ素共重合体（Ｂ）の
溶融粘度は含フッ素共重合体（Ａ）に比べて大きくな
り、その上昇率は含フッ素共重合体（Ａ）中の式２にお
けるＹの含有割合が多いほど大きい。
ていると推測される機構を以下に示す。含フッ素共重合
体（Ａ）には、式２におけるＹがＩＲ分析により認めら
れる。含フッ素共重合体（Ｂ）には、含フッ素共重合体
（Ａ）に比べてＹの量が減少することが認められ、また
はＹが認められない。また、含フッ素共重合体（Ｂ）の
溶融粘度は含フッ素共重合体（Ａ）に比べて大きくな
り、その上昇率は含フッ素共重合体（Ａ）中の式２にお
けるＹの含有割合が多いほど大きい。
【００２１】例えば、式２中の−ＲfＹが−（ＣＦ2）3
ＣＯＯＣＨ3であり、その式２で表される単位を０．２
モル％、式１で表される単位を９９．８モル％含有し、
溶融粘度が７．７×１０4ポアズの含フッ素共重合体
（Ａ）を、３００℃で２０時間熱処理して得られる含フ
ッ素共重合体（Ｂ）には、ＩＲ分析で−ＣＯＯＣＨ3由
来のピークが検出されず、その溶融粘度が１．６×１０
6ポアズに上昇する。
ＣＯＯＣＨ3であり、その式２で表される単位を０．２
モル％、式１で表される単位を９９．８モル％含有し、
溶融粘度が７．７×１０4ポアズの含フッ素共重合体
（Ａ）を、３００℃で２０時間熱処理して得られる含フ
ッ素共重合体（Ｂ）には、ＩＲ分析で−ＣＯＯＣＨ3由
来のピークが検出されず、その溶融粘度が１．６×１０
6ポアズに上昇する。
【００２２】架橋構造が生じる機構として、Ｙ、例えば
−ＣＯＯＣＨ3が熱と空気中の水分により加水分解反
応、脱炭酸反応などを生起し、−ＣＦ2ＣＦ2・ラジカル
が発生し、次いで共重合体鎖間の２個のラジカルがカッ
プリングして架橋構造が生じると推定される。したがっ
て、含フッ素共重合体（Ｂ）は、テトラフルオロエチレ
ンの単独重合体（ＰＴＦＥ）、１重量％未満の微量のヘ
キサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）などに基づく重合単位を含有する変性ＰＴ
ＦＥと異なる構造を有するものと推定される。
−ＣＯＯＣＨ3が熱と空気中の水分により加水分解反
応、脱炭酸反応などを生起し、−ＣＦ2ＣＦ2・ラジカル
が発生し、次いで共重合体鎖間の２個のラジカルがカッ
プリングして架橋構造が生じると推定される。したがっ
て、含フッ素共重合体（Ｂ）は、テトラフルオロエチレ
ンの単独重合体（ＰＴＦＥ）、１重量％未満の微量のヘ
キサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）などに基づく重合単位を含有する変性ＰＴ
ＦＥと異なる構造を有するものと推定される。
【００２３】また、含フッ素共重合体（Ｂ）の結晶化熱
は４０〜４９Ｊ／ｇであることが好ましい。熱処理によ
り架橋構造が生成すると結晶性が低下して結晶化熱が下
がる傾向にある。結晶化熱が４９Ｊ／ｇ超では含フッ素
共重合体（Ｂ）の架橋密度が不充分で、ＰＦＡと過剰に
溶融混練すると結晶核剤としての効果が低下する。ま
た、４０Ｊ／ｇ未満では架橋密度が高くなりすぎＰＦＡ
と混合しにくくなりフィッシュアイの原因になる。
は４０〜４９Ｊ／ｇであることが好ましい。熱処理によ
り架橋構造が生成すると結晶性が低下して結晶化熱が下
がる傾向にある。結晶化熱が４９Ｊ／ｇ超では含フッ素
共重合体（Ｂ）の架橋密度が不充分で、ＰＦＡと過剰に
溶融混練すると結晶核剤としての効果が低下する。ま
た、４０Ｊ／ｇ未満では架橋密度が高くなりすぎＰＦＡ
と混合しにくくなりフィッシュアイの原因になる。
【００２４】本発明組成物における含フッ素共重合体
（Ｂ）の割合は、ＰＦＡと含フッ素共重合体（Ｂ）との
合計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部であ
る。０．０５重量部未満では球晶の微細化の効果が少な
く、２０重量部超では成形性を損ないやすい。
（Ｂ）の割合は、ＰＦＡと含フッ素共重合体（Ｂ）との
合計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部であ
る。０．０５重量部未満では球晶の微細化の効果が少な
く、２０重量部超では成形性を損ないやすい。
【００２５】含フッ素共重合体（Ａ）およびその製造方
法は公知である（特開平３−９１５１３、特開平３−２
３４７５３）。含フッ素共重合体（Ａ）は、式４で表さ
れる単量体、式５で表される単量体、および必要により
式６で表される単量体を重合開始源の作用下に共重合す
ることにより得られる。ただし式４におけるＸ、式５に
おけるＲfおよびＹ、式６におけるＺはいずれも前述と
同じである。
法は公知である（特開平３−９１５１３、特開平３−２
３４７５３）。含フッ素共重合体（Ａ）は、式４で表さ
れる単量体、式５で表される単量体、および必要により
式６で表される単量体を重合開始源の作用下に共重合す
ることにより得られる。ただし式４におけるＸ、式５に
おけるＲfおよびＹ、式６におけるＺはいずれも前述と
同じである。
【００２６】
【化３】
【００２７】重合開始源としては、電離放射線や、有機
パーオキシド系重合開始剤、酸化還元系重合開始剤など
の重合開始剤などが採用できる。重合方法としては、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など従来公知の
重合方法が採用できる。
パーオキシド系重合開始剤、酸化還元系重合開始剤など
の重合開始剤などが採用できる。重合方法としては、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など従来公知の
重合方法が採用できる。
【００２８】重合開始剤としては、ビス（フルオロアシ
ル）パーオキシド類、ビス（クロロフルオロアシル）パ
ーオキシド類、ジアルキルパーオキシジカーボネート
類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、
過硫酸塩類などが挙げられる。
ル）パーオキシド類、ビス（クロロフルオロアシル）パ
ーオキシド類、ジアルキルパーオキシジカーボネート
類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、
過硫酸塩類などが挙げられる。
【００２９】重合媒体としては、溶液重合ではＣＣｌＦ
2ＣＦ2ＣＣｌＦＨ（以下ＨＣＦＣ２２５ｃｂという）な
どのヒドロクロロフルオロカーボン類のほか、ｔ−ブタ
ノールなどが挙げられ、懸濁重合、乳化重合では水また
は水と他の溶媒との混合溶媒が用いられる。重合温度は
０℃〜１００℃、重合圧力は０．５〜３０ｋｇ／ｃｍ 2
の範囲から選択できる。
2ＣＦ2ＣＣｌＦＨ（以下ＨＣＦＣ２２５ｃｂという）な
どのヒドロクロロフルオロカーボン類のほか、ｔ−ブタ
ノールなどが挙げられ、懸濁重合、乳化重合では水また
は水と他の溶媒との混合溶媒が用いられる。重合温度は
０℃〜１００℃、重合圧力は０．５〜３０ｋｇ／ｃｍ 2
の範囲から選択できる。
【００３０】本発明におけるＰＦＡの原料単量体である
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、Ｐ
ＦＡの高温における機械的強度の観点から、炭素数３〜
１０のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）が好ま
しく、特に炭素数５のパーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）が好ましい。また、ＰＦＡ中のパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有割
合は、ＰＦＡの成形性、高温における機械的強度の観点
から１〜３モル％程度であることが好ましい。
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、Ｐ
ＦＡの高温における機械的強度の観点から、炭素数３〜
１０のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）が好ま
しく、特に炭素数５のパーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）が好ましい。また、ＰＦＡ中のパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有割
合は、ＰＦＡの成形性、高温における機械的強度の観点
から１〜３モル％程度であることが好ましい。
【００３１】また、ＰＦＡの溶融粘度は特に限定されな
いが、成形性の点から３７２℃における溶融粘度は５×
１０3〜５×１０5ポアズであることが好ましい。本発明
の含フッ素重合体組成物は、ＰＦＡの優れた物性、成形
性を損なうことなく、球晶サイズの小さい結晶化特性を
有する。
いが、成形性の点から３７２℃における溶融粘度は５×
１０3〜５×１０5ポアズであることが好ましい。本発明
の含フッ素重合体組成物は、ＰＦＡの優れた物性、成形
性を損なうことなく、球晶サイズの小さい結晶化特性を
有する。
【００３２】含フッ素重合体組成物の溶融混練方法は特
に限定されない。溶融したＰＦＡに含フッ素共重合体
（Ｂ）を撹拌しながら混合する方法、単軸または２軸の
混練押出機にＰＦＡと含フッ素共重合体（Ｂ）を同時に
供給し混練する方法などが挙げられる。簡便さから、混
練押出機により混練する方法が好ましい。混練時のＰＦ
Ａおよび含フッ素共重合体（Ｂ）の形態も特に限定され
ず、ペレット、ビーズ、粉末等が用いられるが、含フッ
素共重合体（Ｂ）の形態は粉末が好ましい。
に限定されない。溶融したＰＦＡに含フッ素共重合体
（Ｂ）を撹拌しながら混合する方法、単軸または２軸の
混練押出機にＰＦＡと含フッ素共重合体（Ｂ）を同時に
供給し混練する方法などが挙げられる。簡便さから、混
練押出機により混練する方法が好ましい。混練時のＰＦ
Ａおよび含フッ素共重合体（Ｂ）の形態も特に限定され
ず、ペレット、ビーズ、粉末等が用いられるが、含フッ
素共重合体（Ｂ）の形態は粉末が好ましい。
【００３３】本発明の含フッ素重合体組成物は、溶融成
形できる。溶融成形とは、溶融した含フッ素重合体組成
物を押出成形機、射出成形機または圧縮成形機を用いて
フィルム、シート、チューブなどの成形体を成形するこ
と、含フッ素重合体組成物を各種基材に被覆した成形体
を成形することなどを含む。
形できる。溶融成形とは、溶融した含フッ素重合体組成
物を押出成形機、射出成形機または圧縮成形機を用いて
フィルム、シート、チューブなどの成形体を成形するこ
と、含フッ素重合体組成物を各種基材に被覆した成形体
を成形することなどを含む。
【００３４】本発明の含フッ素重合体組成物は、溶融成
形により含フッ素重合体の球晶サイズが１０μｍ以下、
好ましくは５μｍ以下の成形体を与え、また、内面粗度
が０．３μｍ以下の押出成形チューブを与える。さら
に、比較的遅い冷却速度でも微細な球晶を生成しやすい
結晶化特性を有するので、押出成形法により厚肉チュー
ブを成形する場合も、内面平滑性に優れたチューブを円
滑有利に得ることができる。
形により含フッ素重合体の球晶サイズが１０μｍ以下、
好ましくは５μｍ以下の成形体を与え、また、内面粗度
が０．３μｍ以下の押出成形チューブを与える。さら
に、比較的遅い冷却速度でも微細な球晶を生成しやすい
結晶化特性を有するので、押出成形法により厚肉チュー
ブを成形する場合も、内面平滑性に優れたチューブを円
滑有利に得ることができる。
【００３５】本発明において、球晶サイズ、内面粗度、
溶融粘度、融点、結晶化熱、結晶化温度、共重合体組成
は以下の方法で測定される。
溶融粘度、融点、結晶化熱、結晶化温度、共重合体組成
は以下の方法で測定される。
【００３６】[球晶サイズ]試料を３４０℃で厚さ２００
μｍのフィルムに圧縮成形し、続いて冷却プレス機で約
５分間で室温付近まで急冷して試験フィルムを作成す
る。試験フィルムの表面を偏光顕微鏡で観察することに
より球晶サイズを測定した。
μｍのフィルムに圧縮成形し、続いて冷却プレス機で約
５分間で室温付近まで急冷して試験フィルムを作成す
る。試験フィルムの表面を偏光顕微鏡で観察することに
より球晶サイズを測定した。
【００３７】[内面粗度]単軸押出機を用いて、試料を３
８０℃で内径８ｍｍ、外径１０ｍｍのチューブに押出成
形し、続いてチューブの外側から水冷して試験チューブ
を作成する。試験チューブの内面粗度（Ｒt）を粗さ計
（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、小坂研究所製）にて測定
した。
８０℃で内径８ｍｍ、外径１０ｍｍのチューブに押出成
形し、続いてチューブの外側から水冷して試験チューブ
を作成する。試験チューブの内面粗度（Ｒt）を粗さ計
（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、小坂研究所製）にて測定
した。
【００３８】[溶融粘度]島津製作所製フローテスターを
用いてノズル長８ｍｍ、ノズル径２．１ｍｍのダイスを
用いて荷重７ｋｇ、所定の温度で押出したときの流れ値
Ｑ（ｃｍ3／秒）から、溶融粘度（ポアズ）＝４０９／
Ｑなる式によって求めた。
用いてノズル長８ｍｍ、ノズル径２．１ｍｍのダイスを
用いて荷重７ｋｇ、所定の温度で押出したときの流れ値
Ｑ（ｃｍ3／秒）から、溶融粘度（ポアズ）＝４０９／
Ｑなる式によって求めた。
【００３９】[融点]試料１０ｍｇをＤＴＡ（セイコー電
子製）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定し、吸熱ピ
ークの先端の温度を融点とした。
子製）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定し、吸熱ピ
ークの先端の温度を融点とした。
【００４０】[結晶化熱、結晶化温度]試料１０ｍｇをＤ
ＳＣ（セイコー電子製）を用いて、溶融状態から１０℃
／分の速度で冷却し、結晶化させたときの結晶化熱とそ
のピーク温度を測定した。ピーク温度を結晶化温度とし
た。
ＳＣ（セイコー電子製）を用いて、溶融状態から１０℃
／分の速度で冷却し、結晶化させたときの結晶化熱とそ
のピーク温度を測定した。ピーク温度を結晶化温度とし
た。
【００４１】[共重合体組成]厚さ約３０μｍの成形フィ
ルムをＩＲ分析し以下のように求めた。（ＣＦ2＝ＣＦ
Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＣＨ3に基づく重合単位）／（テト
ラフルオロエチレンに基づく重合単位）（モル比）は
０．４２×（２３７０ｃｍ-1における吸光度）／（１８
００ｃｍ-1における吸光度）として算出した。
ルムをＩＲ分析し以下のように求めた。（ＣＦ2＝ＣＦ
Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＣＨ3に基づく重合単位）／（テト
ラフルオロエチレンに基づく重合単位）（モル比）は
０．４２×（２３７０ｃｍ-1における吸光度）／（１８
００ｃｍ-1における吸光度）として算出した。
【００４２】
【実施例】［例１］内容積１．１リットルのステンレス
製反応容器を脱気し、水の４７０ｇ、ＨＣＦＣ２２５ｃ
ｂの２９０ｇ、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯＣＨ3の
１０．５ｇ、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥと
いう）の８０ｇ、メタノールの４５ｇを仕込んだ。温度
を５０℃に保持して、重合開始剤ビス（パーフルオロブ
チリル）パーオキシドの濃度が０．２５重量％のＨＣＦ
Ｃ２２５ｃｂ溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にＴＦＥを導入し、反応圧力を１３．０ｋｇ／
ｃｍ2に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定に
なるように断続的に仕込んだ。ＴＦＥの導入量が１００
ｇになった時点で反応を終了させ、含フッ素共重合体Ａ
１の白色粉末の１０６ｇを得た。ＮＭＲ分析の結果、含
フッ素共重合体Ａ１はＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯ
ＣＨ3に基づく重合単位の含有量が０．４モル％、融点
が３１５℃、結晶化温度が２９５℃、結晶化熱が５１Ｊ
／ｇ、３７２℃における溶融粘度が７．８×１０4ポア
ズであった。
製反応容器を脱気し、水の４７０ｇ、ＨＣＦＣ２２５ｃ
ｂの２９０ｇ、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯＣＨ3の
１０．５ｇ、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥと
いう）の８０ｇ、メタノールの４５ｇを仕込んだ。温度
を５０℃に保持して、重合開始剤ビス（パーフルオロブ
チリル）パーオキシドの濃度が０．２５重量％のＨＣＦ
Ｃ２２５ｃｂ溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にＴＦＥを導入し、反応圧力を１３．０ｋｇ／
ｃｍ2に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定に
なるように断続的に仕込んだ。ＴＦＥの導入量が１００
ｇになった時点で反応を終了させ、含フッ素共重合体Ａ
１の白色粉末の１０６ｇを得た。ＮＭＲ分析の結果、含
フッ素共重合体Ａ１はＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯ
ＣＨ3に基づく重合単位の含有量が０．４モル％、融点
が３１５℃、結晶化温度が２９５℃、結晶化熱が５１Ｊ
／ｇ、３７２℃における溶融粘度が７．８×１０4ポア
ズであった。
【００４３】続いて、含フッ素共重合体Ａ１を３００℃
のオーブンで２４時間熱処理し、含フッ素共重合体Ｂ１
を得た。ＩＲ分析の結果、含フッ素共重合体Ｂ１には−
ＣＯＯＣＨ3に由来するピークが検出されず、融点が３
２０℃、結晶化温度が３０２℃、結晶化熱が４３Ｊ／
ｇ、３７２℃における溶融粘度が５．３×１０6ポアズ
であった。
のオーブンで２４時間熱処理し、含フッ素共重合体Ｂ１
を得た。ＩＲ分析の結果、含フッ素共重合体Ｂ１には−
ＣＯＯＣＨ3に由来するピークが検出されず、融点が３
２０℃、結晶化温度が３０２℃、結晶化熱が４３Ｊ／
ｇ、３７２℃における溶融粘度が５．３×１０6ポアズ
であった。
【００４４】つぎに、ＴＦＥに基づく重合単位／ＣＦ2
＝ＣＦＯＣ3Ｆ7に基づく重合単位が９８．７／１．３
（モル比）であり、３７２℃における溶融粘度が２．５
×１０ 5ポアズ、結晶化温度が２８０℃であるＰＦＡ１
を用い、このＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部と上記
の含フッ素共重合体Ｂ１の粉末の５重量部を、２軸の混
練押出機により溶融混練して、含フッ素重合体組成物１
のペレットを得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１
／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５
０℃／３８０℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８
５℃、フィード量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０
ｒｐｍであった。得られたペレットの３７２℃における
溶融粘度は２．７×１０5ポアズであった。
＝ＣＦＯＣ3Ｆ7に基づく重合単位が９８．７／１．３
（モル比）であり、３７２℃における溶融粘度が２．５
×１０ 5ポアズ、結晶化温度が２８０℃であるＰＦＡ１
を用い、このＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部と上記
の含フッ素共重合体Ｂ１の粉末の５重量部を、２軸の混
練押出機により溶融混練して、含フッ素重合体組成物１
のペレットを得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１
／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５
０℃／３８０℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８
５℃、フィード量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０
ｒｐｍであった。得られたペレットの３７２℃における
溶融粘度は２．７×１０5ポアズであった。
【００４５】この含フッ素重合体組成物１のペレットを
圧縮成形して、厚さ２００μｍのフィルムを得た。この
フィルムにおける球晶サイズは１〜３μｍであった。ま
た、この含フッ素重合体組成物１から得られた押出成形
チューブにおける内面粗度（Ｒt）は０．３μｍであっ
た。
圧縮成形して、厚さ２００μｍのフィルムを得た。この
フィルムにおける球晶サイズは１〜３μｍであった。ま
た、この含フッ素重合体組成物１から得られた押出成形
チューブにおける内面粗度（Ｒt）は０．３μｍであっ
た。
【００４６】溶融混練条件として、シリンダ温度Ｃ１／
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更して
も、球晶サイズ、押出成形チューブの内面粗度（Ｒt）
は同じであった。
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更して
も、球晶サイズ、押出成形チューブの内面粗度（Ｒt）
は同じであった。
【００４７】［例２］ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3ＣＯＯ
ＣＨ3の０．８ｇ、メタノールの５０ｇを用いる以外は
例１と同様に重合を行い、含フッ素共重合体Ａ２の白色
粉末の１０５ｇを得た。ＮＭＲ分析の結果、含フッ素共
重合体Ａ２は、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2） 3ＣＯＯＣＨ3に
基づく重合単位の含有量が０．０９モル％、融点が３２
５℃、結晶化温度が３０９℃、結晶化熱が５３．７Ｊ／
ｇ、３７２℃における溶融粘度が９．７×１０4ポアズ
であった。含フッ素共重合体Ａ２を３００℃で２４時間
熱処理し、得られた含フッ素共重合体Ｂ２をＩＲ分析し
た結果、−ＣＯＯＣＨ3に由来するピークは検出され
ず、融点が３２７℃、結晶化温度が３１５℃、結晶化熱
が４７Ｊ／ｇ、３７２℃における溶融粘度が１．６×１
０5ポアズであった。
ＣＨ3の０．８ｇ、メタノールの５０ｇを用いる以外は
例１と同様に重合を行い、含フッ素共重合体Ａ２の白色
粉末の１０５ｇを得た。ＮＭＲ分析の結果、含フッ素共
重合体Ａ２は、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2） 3ＣＯＯＣＨ3に
基づく重合単位の含有量が０．０９モル％、融点が３２
５℃、結晶化温度が３０９℃、結晶化熱が５３．７Ｊ／
ｇ、３７２℃における溶融粘度が９．７×１０4ポアズ
であった。含フッ素共重合体Ａ２を３００℃で２４時間
熱処理し、得られた含フッ素共重合体Ｂ２をＩＲ分析し
た結果、−ＣＯＯＣＨ3に由来するピークは検出され
ず、融点が３２７℃、結晶化温度が３１５℃、結晶化熱
が４７Ｊ／ｇ、３７２℃における溶融粘度が１．６×１
０5ポアズであった。
【００４８】含フッ素共重合体Ｂ２の５重量部と例１で
用いたＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部を、２軸の混
練押出機により溶融混練して、含フッ素重合体組成物２
のペレットを得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１
／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５
０℃／３８０℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８
５℃、フィード量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０
ｒｐｍであった。得られたペレットの３７２℃における
溶融粘度は２．８×１０5ポアズであった。
用いたＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部を、２軸の混
練押出機により溶融混練して、含フッ素重合体組成物２
のペレットを得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１
／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５
０℃／３８０℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８
５℃、フィード量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０
ｒｐｍであった。得られたペレットの３７２℃における
溶融粘度は２．８×１０5ポアズであった。
【００４９】この含フッ素重合体組成物２のペレットを
圧縮成形して、厚さ２００μｍのフィルムを得た。この
フィルムにおける球晶サイズは１〜３μｍであった。ま
た、この含フッ素重合体組成物２から得られた押出成形
チューブの内面粗度（Ｒt）は０．３μｍであった。
圧縮成形して、厚さ２００μｍのフィルムを得た。この
フィルムにおける球晶サイズは１〜３μｍであった。ま
た、この含フッ素重合体組成物２から得られた押出成形
チューブの内面粗度（Ｒt）は０．３μｍであった。
【００５０】溶融混練条件として、シリンダ温度Ｃ１／
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更して
も、球晶サイズ、押出成形チューブの内面粗度（Ｒt）
は同じであった。
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更して
も、球晶サイズ、押出成形チューブの内面粗度（Ｒt）
は同じであった。
【００５１】［例３（比較例）］ＣＦ2＝ＣＦＯ（Ｃ
Ｆ2）3ＣＯＯＣＨ3を用いず、メタノールの２０ｇを用
いる以外は例１と同様にしてＴＦＥを重合し、白色ＰＴ
ＦＥ粉末の１０５ｇを得た。このＰＴＦＥ粉末は、結晶
化温度が３１５℃、結晶化熱が５５Ｊ／ｇ、３７２℃に
おける溶融粘度が１．７×１０6ポアズであった。
Ｆ2）3ＣＯＯＣＨ3を用いず、メタノールの２０ｇを用
いる以外は例１と同様にしてＴＦＥを重合し、白色ＰＴ
ＦＥ粉末の１０５ｇを得た。このＰＴＦＥ粉末は、結晶
化温度が３１５℃、結晶化熱が５５Ｊ／ｇ、３７２℃に
おける溶融粘度が１．７×１０6ポアズであった。
【００５２】このＰＴＦＥ粉末の５重量部と例１で用い
たＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部を、２軸の混練押
出機により溶融混練して、ペレット状の重合体組成物を
得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３
／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５０℃／３８０
℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８５℃、フィー
ド量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０ｒｐｍであっ
た。得られたペレットの３７２℃における溶融粘度は
２．８×１０5ポアズであった。
たＰＦＡ１のビーズ状物の９５重量部を、２軸の混練押
出機により溶融混練して、ペレット状の重合体組成物を
得た。溶融混練条件は、シリンダ温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３
／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３５０℃／３８０
℃／３８０℃／３８０℃／３８５℃／３８５℃、フィー
ド量２０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数８０ｒｐｍであっ
た。得られたペレットの３７２℃における溶融粘度は
２．８×１０5ポアズであった。
【００５３】この重合体組成物のペレットを圧縮成形し
て、厚さ２００μｍのフィルムを得た。このフィルムに
おける球晶サイズは２〜５μｍであった。また、この重
合体組成物から得られた押出成形チューブの内面粗度
（Ｒt）は０．４μｍであった。
て、厚さ２００μｍのフィルムを得た。このフィルムに
おける球晶サイズは２〜５μｍであった。また、この重
合体組成物から得られた押出成形チューブの内面粗度
（Ｒt）は０．４μｍであった。
【００５４】溶融混練条件として、シリンダ温度Ｃ１／
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更する
と、球晶サイズは１０〜２０μｍ、押出成形チューブの
内面粗度（Ｒt）は０．９μｍに増大した。
Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｈ＝２００℃／３９０
℃／３９０℃／３９０℃／３９０℃／３９５℃／３９５
℃、フィード量１０ｋｇ／ｈｒと過剰な条件に変更する
と、球晶サイズは１０〜２０μｍ、押出成形チューブの
内面粗度（Ｒt）は０．９μｍに増大した。
【００５５】
【発明の効果】ＰＦＡの物性、加工性を損なうことな
く、溶融成形において微細な球晶を生成するＰＦＡ組成
物が容易に得られ、表面平滑性に優れた成形物を得るこ
とができる。また、過剰な溶融混練条件においても、球
晶を微細にする効果が低下しないし、表面平滑性の低下
も認められない。
く、溶融成形において微細な球晶を生成するＰＦＡ組成
物が容易に得られ、表面平滑性に優れた成形物を得るこ
とができる。また、過剰な溶融混練条件においても、球
晶を微細にする効果が低下しないし、表面平滑性の低下
も認められない。
Claims (4)
- 【請求項１】式１で表される単位を９６〜９９．９９モ
ル％、式２で表される単位を０．０１〜１モル％、およ
び任意成分として式３で表される単位を０〜３モル％の
割合で含有する共重合体（Ａ）を２００℃以上で熱処理
した含フッ素共重合体（Ｂ）と、テトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体
（Ｃ）とを含む組成物であり、（Ｂ）と（Ｃ）の合計１
００重量部に対して（Ｂ）を０．０５〜２０重量部の割
合で含有する含フッ素重合体組成物。 【化１】 ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子であり、
Ｒfは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙはヒドロキシ
アルキル基、カルボキシル基、または１価のカルボン酸
誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲfＹ以外の１価のフッ素
置換有機基である。 - 【請求項２】パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
が、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）である請
求項１記載の含フッ素重合体組成物。 - 【請求項３】請求項１または２記載の含フッ素重合体組
成物を溶融成形してなる成形体。 - 【請求項４】該成形体を構成する含フッ素重合体の球晶
サイズが１０μｍ以下であることを特徴とする請求項３
記載の成形体。
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|---|---|---|---|
| JP13329099A JP3724257B2 (ja) | 1999-05-13 | 1999-05-13 | 重合体組成物およびその成形体 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319471A true JP2000319471A (ja) | 2000-11-21 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2641936A1 (en) * | 2005-10-31 | 2013-09-25 | Daikin Industries, Ltd. | Method for molding polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene molded body, crosslinkable polytetrafluoroethylene, powered polytetrafluoroethylene crosslinked body, resin blend composition of matter and resin blend molded body |
| CN114026158A (zh) * | 2019-07-10 | 2022-02-08 | Ａｇｃ株式会社 | 长条形膜、长条形膜的制造方法、长条形层叠体的制造方法和长条形层叠体 |
Citations (2)
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| JPH10264327A (ja) * | 1997-03-27 | 1998-10-06 | Asahi Glass Co Ltd | 複合チューブ |
| JPH11217478A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素重合体組成物およびその成形体 |
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1999
- 1999-05-13 JP JP13329099A patent/JP3724257B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3724257B2 (ja) | 2005-12-07 |
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