JP2000319683A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用期間にわたって潤滑剤の安定な粘度を特
徴とする潤滑油組成物を提供することにある。 【解決手段】 多割合の潤滑粘度の油と、少量の (a)油溶性無灰分散剤 (b)油溶性過塩基性金属洗剤〔その表面活性剤系は一種
以上の表面活性剤（前記一種の表面活性剤はサリチレー
トである）、例えば、少なくとも２種の異なる表面活性
剤から誘導される〕；及び(c1)硫黄含有もしくはフェノ
ール性又はその両方である第一油溶性酸化防止剤、及び
／又は(c2)油溶性芳香族アミン酸化防止剤とを含む船舶
ディーゼルエンジン用の潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は船舶用途、特に使用
中の増粘に対する耐性を改良するためのクロス−ヘッド
エンジン及びトランクピストンエンジンの両方について
の船舶ディーゼル潤滑剤としての使用のための潤滑油組
成物に関する。“船舶”という用語はエンジンを水系容
器中に使用されるものに限定しない。当業界で理解され
ているように、それは上記型の陸系エンジン、例えば、
動力発生に使用されるものを含む。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】クロス−ヘッドエンジ
ン及びトランクピストンエンジン用の潤滑油が知られて
おり、それらの性能を改良するための添加剤として、無
灰分散剤及び過塩基性(overbased)洗剤を含むことが知
られている。国際特許出願PCT/EP97/0269はこのような
用途のための洗剤を記載しており、その表面活性剤はサ
リチレートを含む。しかしながら、このような洗剤を含
む潤滑剤を使用する場合の問題は酸化分解を含む理由の
ためにその粘度が時間につれて上昇する傾向である。実
際に、粘度は、例えば、潤滑剤をエンジン製造業者に許
容できなくし、それ故、その意図される目的に不適にす
るようなレベルに上昇し得る。本発明は特定の酸化防止
剤を潤滑剤中に使用することによりその問題を解決す
る。驚くことに、それらの使用は潤滑剤の意図される適
用寿命に許される時間の期間（その間に、定常の増粘が
通常起こると予想されるであろう）にわたって安定な潤
滑剤粘度を確保し得ることが見出された。
【０００３】
【課題を解決するための手段】それ故、本発明の第一の
局面は多割合の潤滑粘度の油を含み、かつ少量の下記の
添加剤： (a)油溶性無灰分散剤； (b)油溶性過塩基性金属洗剤〔その表面活性剤系は一種
以上の表面活性剤（前記一種の表面活性剤はサリチレー
トである）、例えば、少なくとも２種の異なる表面活性
剤から誘導される〕；及び(c1)硫黄含有もしくはフェノ
ール性又はその両方である第一油溶性酸化防止剤、又は
(c2)油溶性芳香族アミン酸化防止剤、又は(c1)及び(c2)
の両方をそれと混合することにより、又はそれに添加す
ることにより提供され又は含む船舶ディーゼルエンジン
用の潤滑油組成物であって、その組成物のTBNが少なく
とも10、例えば、少なくとも20であり、かつ組成物の粘
度指数が少なくとも90、好ましくは少なくとも100、更
に好ましくは少なくとも105であることを特徴とする潤
滑油組成物である。
【０００４】本発明の第二の局面は添加剤を含む船舶デ
ィーゼルエンジン用の潤滑油組成物の増粘に対する耐性
を増進するための本発明の第一の局面に特定された添加
剤(a)、(b)並びに(c1)及び(c2)の一種又は両方の使用で
ある。本発明の第三の局面は本発明の第一の局面に記載
の潤滑油組成物をエンジンに供給することを特徴とする
船舶ディーゼルエンジン、例えば、トランクピストンエ
ンジンの潤滑方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】“多割合”は組成物の50質量％を
超えることを意味する。“少量”は、一種以上の添加剤
の活性成分として計算して、上記添加剤及び組成物中に
存在する添加剤の合計質量％の両方に関して、組成物の
50質量％未満を意味する。“含む”又は同語源の用語は
上記特徴、工程、整数又は成分の存在を明記すると解さ
れるが、一種以上のその他の特徴、工程、整数、成分又
はこれらの群の存在又は追加を排除しない。“TBN（全
アルカリ価）はASTM D2896により測定されたとおりであ
り、粘度指数はASTM D2270により定義されたとおりであ
る。本発明の特徴が以下に更に詳しく記載されるであろ
う。
【０００６】船舶ディーゼルエンジン 本発明の潤滑油組成物は100-1,500 rpm、例えば、300-
1,000 rpmのエンジン速度、及び50-3,000、好ましくは1
00-2,000のシリンダ当りのブレーキ馬力(BHP)を有する
４ストロークトランクピストンエンジン中の使用に適し
ているかもしれない。また、そのエンジンは40-200 rp
m、好ましくは60-120 rpmの速度及び500-10,000のシリ
ンダ当りのBHPを有する２ストローククロス−ヘッドエ
ンジンであってもよい。エンジンはトランクピストンエ
ンジンであることが好ましい。潤滑剤組成物 潤滑剤組成物のTBNは少なくとも20、例えば、20から100
までの範囲、例えば、30から70までであることが好まし
い。潤滑剤組成物の粘度指数は少なくとも90、例えば、
少なくとも95、特に少なくとも110であることが好まし
い。潤滑剤組成物は、例えば、少なくとも10mm2s-1、好
ましくは少なくとも12 mm2s-1、更に好ましくは13 mm2s
-1から30 mm2s-1まで、例えば、13 mm2s-1から25 mm2s
-1までの範囲の100℃における動粘度（ASTM D445により
測定されるような）を有してもよい。
【０００７】潤滑油 潤滑粘度の油（時折、潤滑油と称される）はクロス−ヘ
ッドエンジン又はトランクピストンエンジンの潤滑に適
したあらゆる油であってもよい。潤滑油は動物油、植物
油又は鉱油であることが好適であり得る。潤滑油は石油
由来潤滑油、例えば、ナフテン系ベースオイル、パラフ
ィン系ベースオイル又は混合ベースオイルであることが
好適である。また、潤滑油は合成潤滑油であってもよ
い。好適な合成潤滑油として、合成エステル潤滑油（こ
れらの油として、ジエステル、例えば、ジ−オクチルア
ジペート、ジ−オクチルセバケート及びトリ−デシルア
ジペートが挙げられる）、又はポリマー炭化水素潤滑
油、例えば、液体ポリイソブテン及びポリ−αオレフィ
ンが挙げられる。普通、鉱油が使用される。潤滑油は一
般に組成物の60質量％以上、典型的には70質量％以上を
構成してもよく、また典型的には２mm2s-1から40 mm2s
-1まで、例えば、３mm2s-1から15 mm2s-1までの100℃に
おける動粘度、及び80から100まで、例えば、90から95
までの粘度指数を有してもよい。
【０００８】潤滑油の別のクラスはヒドロクラッキング
された油であり、この場合、精製プロセスが水素の存在
下で高温及び適度の圧力で中間蒸留物フラクション及び
重質蒸留物フラクションを更に分解する。ヒドロクラッ
キングされた油は典型的には２mm2s-1から40 mm2s-1ま
で、例えば、３mm2s-1から15 mm2s-1までの100℃におけ
る動粘度及び典型的には100から110まで、例えば、105
から108までの範囲の粘度指数を有する。本明細書に使
用される“ブライトストック”という用語は一般に28 m
m2s-1から36 mm2s-1までの100℃における動粘度を有す
る真空残油からの溶剤抽出され、脱アスファルトされた
生成物であり、典型的には組成物の質量を基準として、
30質量％未満、好ましくは20質量％未満、更に好ましく
は15質量％未満、最も好ましくは10質量％未満、例え
ば、５質量％未満の比率で使用されるベースオイルを表
す。
【０００９】(a)無灰分散剤 分散剤は主たる機能が固体及び液体の汚染物質を懸濁し
て保持し、それによりそれらを不動態化し、エンジン付
着物を低減すると同時にスラッジ付着物を低減すること
である潤滑組成物用添加剤である。こうして、例えば、
分散剤は潤滑剤の使用中に酸化から生じる油不溶性物質
を懸濁して維持し、こうしてスラッジ凝集及びエンジン
の金属部品上の沈殿又は付着を防止する。“無灰”は分
散剤が、金属を含み、それ故、灰を形成する物質とは対
照的に、燃焼時に灰を実質的に形成しない非金属有機物
質であることを意味する。無灰分散剤は極性ヘッドを有
する長鎖炭化水素を含み、その極性は、例えば、Ｏ原
子、Ｐ原子又はＮ原子の組み込みに由来する。炭化水素
は、例えば、40個から500個までの炭素原子を有する、
油溶性を与える親油性基である。こうして、無灰分散剤
は分散すべき粒子と会合することができる官能基を有す
る油溶性ポリマー炭化水素主鎖を含んでもよい。典型的
には、分散剤はしばしば橋かけ基を介してポリマー主鎖
に結合されたアミン極性部分、アルコール極性部分、ア
ミド極性部分、又はエステル極性部分を含む。無灰分散
剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノカルボン酸及びジ
カルボン酸又はそれらの酸無水物の油溶性の塩、エステ
ル、アミノ−エステル、アミド、イミド、及びオキサゾ
リジン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；
直接結合されたポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水
素、並びに長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及び
ポリアルキレンポリアミンと縮合することにより生成さ
れたマンニッヒ縮合生成物、例えば、米国特許第3,442,
808号明細書に記載されたものから選ばれてもよい。
【００１０】油溶性ポリマー炭化水素主鎖は典型的には
オレフィンポリマー又はポリエン、特に過半モル量（即
ち、50モル％より大きい）のC2-C18オレフィン（例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、
ペンテン、オクテン-1、スチレン）、典型的にはC2-C5
オレフィンを含むポリマーである。油溶性ポリマー炭化
水素主鎖はホモポリマー（例えば、ポリプロピレン又は
ポリイソブチレン）又は２種以上のこのようなオレフィ
ンのコポリマー（例えば、エチレンとα−オレフィン、
例えば、プロピレンもしくはブチレンのコポリマー、又
は２種の異なるα−オレフィンのコポリマー）であって
もよい。その他のコポリマーとして、小モル量、例え
ば、１〜10モル％のコポリマーモノマーがα,ω−ジエ
ン、例えば、C 3-C22非共役ジオレフィンであるコポリマ
ー（例えば、イソブチレンとブタジエンのコポリマー、
又はエチレン、プロピレン及び1,4-ヘキサジエンもしく
は5-エチリデン-2-ノルボルネンのコポリマー）が挙げ
られる。また、典型的には700から5000までの平均Mnを
有するアタクチックプロピレンオリゴマーがEP-A-49045
4に記載されているように使用されてもよいだけでな
く、ポリエポキシドの如きヘテロポリマーが使用されて
もよい。
【００１１】オレフィンポリマーの好ましいクラスはポ
リブテン、特に、例えば、C4製油所流の重合により調製
されてもよいようなポリイソブテン(PIB)又はポリ-n-ブ
テンである。オレフィンポリマーのその他の好ましいク
ラスはエチレンα−オレフィン(EAO)コポリマー及び、
例えば、WO-94/13709に記載されているような、夫々の
場合に高度（例えば、30％より大きい）の末端ビニリデ
ン不飽和を有するα−オレフィンホモポリマー及びコポ
リマー（これらは分散剤を得るために官能化されてもよ
く、またアミン化されてもよい）である。分散剤とし
て、例えば、長鎖炭化水素置換カルボン酸の誘導体が挙
げられ、例は高分子量ヒドロカルビル置換コハク酸の誘
導体である。分散剤の注目すべき群は、例えば、上記酸
（又は誘導体）を窒素含有化合物、有利にはポリアルキ
レンポリアミン、例えば、ポリエチレンポリアミンと反
応させることによりつくられた、炭化水素置換スクシン
イミドである。例えば、米国特許第3,202,678号、同第
3,154,560号、同第3,172,892号、同第3,024,195号、同
第3,024,237号、同第3,219,666号及び同第3,216,936
号、並びにBE-A-66,875に記載されているようなポリア
ルキレンポリアミンとアルケニル無水コハク酸の反応生
成物が特に好ましく、これらはそれらの性質を改良する
ために後処理、例えば、ホウ酸処理（米国特許第3,087,
936号及び同第3,254,025号に記載されているように）、
フッ素化またオキシレート化されてもよい。例えば、ボ
レーションはアシル窒素含有分散剤を酸化ホウ素、ハロ
ゲン化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエステルから選ばれ
たホウ素化合物で処理することにより行い得る。
【００１２】(b)過塩基性金属洗剤 洗剤はエンジン中のピストン付着物、例えば、高温ワニ
ス及びラッカー付着物の形成を減少する添加剤である。
それは通常酸中和特性を有し、微細な固体を懸濁して保
つことができる。殆どの洗剤は金属“石鹸”、即ち、時
折表面活性剤と称される、酸性有機化合物の金属塩をベ
ースとする。洗剤は一般に長い疎水性テールを有する極
性ヘッドを含み、その極性ヘッドは酸性有機化合物の金
属塩を含む。多量の金属塩基は過剰の金属化合物、例え
ば、酸化物又は水酸化物を二酸化炭素の如き酸性ガスと
反応させて中和された洗剤を金属塩基（例えば、炭酸
塩）ミセルの外層として含む過塩基性洗剤を得ることに
より含まれる。本発明の過塩基性洗剤は少なくとも20
0、好ましくは少なくとも250、特に少なくとも300、例
えば、600までのTBNを有し得る。サリチレートに加え
て、使用し得る表面活性剤として、スルホネート、フェ
ネート、硫化フェネート、チオホスホネート、及びナク
テネート並びにその他の油溶性カルボキシレートが挙げ
られる。硫化フェネートが好ましい。金属はアルカリ金
属又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムであって
もよい。カルシウムが好ましい。過塩基性金属化合物の
表面活性剤系のための表面活性剤は、例えば、芳香族環
の置換基として少なくとも一つのヒドロカルビル基を含
むことが好ましい。本明細書に使用される“ヒドロカル
ビル”という用語は、関係する基が主として水素原子及
び炭素原子を含み、炭素原子を介してその分子の残部に
結合されているが、その基の実質的に炭化水素の特性を
減じるのに不十分の割合のその他の原子又は基の存在を
排除しないことを意味する。有利には、本発明の使用の
ための表面活性剤中のヒドロカルビル基は脂肪族基、好
ましくはアルキル基又はアルキレン基、特にアルキル基
（これは線状であってもよく、また分岐していてもよ
い）である。表面活性剤中の炭素原子の合計数は所望の
油溶性を付与するのに少なくとも充分であるべきであ
る。
【００１３】本発明に従って使用されるサリチレート表
面活性剤は硫化されてなくてもよく、また硫化されてい
てもよく、化学的に変性されていてもよく、かつ／又
は、例えば、以下にフェネートについて説明されるよう
な付加的な置換基を含んでいてもよい。また、以下に記
載される方法と同様の方法がヒドロカルビル置換サリチ
ル酸を硫化するのに使用されてもよく、これらの方法は
当業者に公知である。サリチル酸は典型的にはフェノキ
シドのカルボキシル化、コルベ−シュミット方法により
調製され、その場合には、一般にカルボキシル化されな
かったフェノールとの混合物中に得られるであろう（通
常、希釈剤中）。本発明のサリチレートが誘導される油
溶性サリチル酸中の好ましい置換基は以下のフェノール
の説明中にＲにより表される置換基である。アルキル置
換サリチル酸において、そのアルキル基は５個から100
個まで、好ましくは９個から30個まで、特に14個から20
個までの炭素原子を含むことが有利である。本発明に使
用されるフェネート表面活性剤は硫化されなくてもよ
く、また好ましくは硫化されてもよい。更に、フェネー
トとして、一つより多いヒドロキシル基（例えば、アル
キルカテコールからの）又は縮合芳香族環（例えば、ア
ルキルナフトール）を含むもの及び化学反応により変性
されたもの、例えば、アルキレン橋かけされたもの及び
マンニッヒ塩基縮合されたもの並びにサリゲニン型のも
の（塩基性条件下のフェノールとアルデヒドの反応によ
り生成された）が挙げられる。フェネート表面活性剤が
ベースとする好ましいフェノールは下記の式Ｉ：
【００１４】
【化１】
【００１５】（式中、Ｒはヒドロカルビル基を表し、か
つｙは１〜４を表す）から誘導されてもよい。ｙが１よ
り大きい場合、そのヒドロカルビル基は同じであっても
よく、また異なっていてもよい。フェノールは硫化形態
で頻繁に使用される。硫化ヒドロカルビルフェノールは
典型的には下記の式II：
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中、ｘは一般に１から４までである）
により表し得る。或る場合には、２分子より多いフェノ
ール分子がSxブリッジにより結合されてもよい。上記式
において、Ｒにより表されるヒドロカルビル基はアルキ
ル基であることが有利であり、これは有利には５個から
100個まで、好ましくは５個から40個まで、特に９個か
ら12個までの炭素原子を含み、全てのＲ基中の炭素原子
の平均数は油中の適当な溶解性を確実にするために少な
くとも約９である。好ましいアルキル基はノニル（トリ
プロピレン）基である。以下の説明において、ヒドロカ
ルビル置換フェノールは便宜上アルキルフェノールと称
されるであろう。硫化フェノール又は硫化フェネートを
調製するのに使用される硫化剤は-(S)x-橋かけ基（式
中、ｘは一般に１から約４までである）をアルキルフェ
ノールモノマー基の間に導入するあらゆる化合物又は元
素であってもよい。こうして、その反応は元素状硫黄又
はそのハロゲン化物、例えば、二塩化硫黄又は更に好ま
しくは一塩化硫黄を用いて行なわれてもよい。元素状硫
黄が使用される場合、硫化反応はアルキルフェノール化
合物を50℃から250℃まで、好ましくは少なくとも100℃
で加熱することにより行なわれてもよい。元素状硫黄の
使用は典型的には上記の橋かけ基-(S)x-の混合物を生じ
るであろう。ハロゲン化硫黄が使用される場合、その硫
化反応はアルキルフェノールを-10℃から120℃まで、好
ましくは少なくとも60℃で処理することにより行なわれ
てもよい。その反応は好適な希釈剤の存在下で行なわれ
てもよい。希釈剤は実質的に不活性の有機希釈剤、例え
ば、鉱油又はアルカンを含むことが有利である。いずれ
の場合にも、その反応は実質的な反応を行うのに充分な
時間の期間にわたって行なわれる。一般に硫化剤１当量
当り0.1モルから５モルまでのアルキルフェノール物質
を使用することが好ましい。 元素状硫黄が硫化剤とし
て使用される場合、塩基触媒、例えば、水酸化ナトリウ
ム又は有機アミン、好ましくは複素環アミン（例えば、
モルホリン）を使用することが望ましいかもしれない。
【００１８】硫化方法の詳細は当業者に公知である。そ
れらが調製される様式にかかわらず、過塩基性金属化合
物を調製するのに有益な硫化アルキルフェノールは一般
に希釈剤及び未反応アルキルフェノールを含み、硫化ア
ルキルフェノールの質量を基準として、一般に２質量％
から20質量％まで、好ましくは４質量％から14質量％ま
で、最も好ましくは６質量％から12質量％までの硫黄を
含む。先に示されたように、本明細書に使用される“フ
ェノール”という用語は、例えば、アルデヒドとの化学
反応により変性されたフェノール及びマンニッヒ塩基縮
合フェノールを含む。フェノールが変性し得るアルデヒ
ドとして、例えば、ホルムアルデヒド、プロピオンアル
デヒド及びブチルアルデヒドが挙げられる。好ましいア
ルデヒドはホルムアルデヒドである。使用に適したアル
デヒド変性フェノールが、例えば、米国特許第5259967
号明細書に記載されている。マンニッヒ塩基縮合フェノ
ールはフェノール、アルデヒド及びアミンの反応により
調製される。好適なマンニッヒ塩基縮合フェノールの例
が英国特許第2121432号明細書に記載されている。一般
に、フェノールは上記置換基以外の置換基を含んでもよ
いが、但し、このような置換基がフェノールの表面活性
剤特性を有意に減じないことを条件とする。このような
置換基の例はメトキシ基及びハロゲン原子である。
【００１９】洗剤は、例えば、硫化カルシウムアルキル
フェネートとカルシウムアルキルサリチレートの過塩基
性混合物を含む錯体、例えば、フェネート及びサリチレ
ート表面活性剤基が過塩基化方法中に組み込まれるハイ
ブリッド物質であってもよい。ハイブリッド物質の特別
な例として、下記の物質が挙げられる。 i)少なくとも２種の表面活性剤（その少なくとも一種が
フェノール又はその誘導体であり、かつその他又は少な
くとも一種のその他がフェノール表面活性剤以外の表面
活性剤である）から誘導でき、また好ましくは誘導され
た表面活性剤系を含む過塩基性カルシウム洗剤〔表面活
性剤系中の前記フェノールの割合（本明細書に記載され
たようにして測定される）が少なくとも10質量％であ
り、過塩基性洗剤が少なくとも10のTBN:％表面活性剤比
（以下に定義される）を有する〕 TBN:％表面活性剤比とは独立に、表面活性剤中のフェノ
ールの割合は少なくとも20質量％、好ましくは少なくと
も40質量％、更に好ましくは少なくとも45質量％、例え
ば、50質量％から90質量％までの範囲である。フェノー
ルの割合とは独立に、TBN:％表面活性剤比が少なくとも
11、好ましくは少なくとも14、更に好ましくは少なくと
も16、有利には少なくとも16、特に少なくとも19、更に
特別には少なくとも21、例えば、少なくとも25、例え
ば、30以上まで、又は40以上までである。
【００２０】ii)少なくとも２種の表面活性剤（その少
なくとも一種がサリチル酸又はその誘導体であり、かつ
その他又は少なくとも一種のその他がサリチル酸表面活
性剤以外の表面活性剤である）から誘導でき、また好ま
しくは誘導された表面活性剤系を含む過塩基性カルシウ
ム洗剤〔表面活性剤系中の前記サリチル酸の割合（本明
細書に記載されたようにして測定される）が少なくとも
10質量％であり、過塩基性洗剤が少なくとも10のTBN:％
表面活性剤比（以下に定義される）を有する〕 TBN:％表面活性剤比とは独立に、表面活性剤中のサリチ
ル酸の割合は少なくとも20質量％、好ましくは少なくと
も30質量％、更に好ましくは少なくとも45質量％、例え
ば、50質量％から90質量％までの範囲である。サリチル
酸の割合とは独立に、TBN:％表面活性剤比が少なくとも
11、好ましくは少なくとも14、更に好ましくは少なくと
も16、有利には少なくとも18、特に少なくとも19、更に
特別には少なくとも21、例えば、少なくとも25、例え
ば、30以上まで、又は40以上までである。
【００２１】iii)フェノールとスルホン酸から誘導で
き、また好ましくは誘導された表面活性剤系を含む過塩
基性カルシウム洗剤〔表面活性剤系中のフェノール対ス
ルホン酸の割合（本明細書に記載されたようにして測定
される）が15:85質量％から95:15質量％まで、好ましく
は30:70質量％から70:30質量％まで、特に40:60質量％
から60:40質量％までの範囲であり、かつ少なくとも1
5、好ましくは少なくとも17、特に19以上のTBN:％表面
活性剤比（以下に定義される）〕 iv)フェノール、サリチル酸及びスルホン酸から誘導で
き、また好ましくは誘導された表面活性剤系を含む過塩
基性カルシウム洗剤〔表面活性剤系中のフェノール対サ
リチル酸対スルホン酸の割合（本明細書に記載されたよ
うにして測定される）が5-90質量％：5-90質量％：20-8
0質量％、好ましくは20-80質量％：20-80質量％：10-50
質量％、更に好ましくは30-50質量％：25-50質量％：15
-35質量％の範囲であり、かつ少なくとも10、好ましく
は少なくとも12、特に14以上のTBN:％表面活性剤比（以
下に定義される）〕
【００２２】ハイブリッド物質のTBNは好ましくは少な
くとも330、例えば、少なくとも350、更に好ましくは少
なくとも400、最も好ましくは400から600までの範囲、
例えば、500までである。典型的には、潤滑剤組成物中
の過塩基性金属化合物の量は、活性成分を基準として、
少なくとも0.5質量％、特に組成物の質量を基準とし
て、0.5質量％から20質量％までの範囲、例えば、２質
量％から12質量％まで、例えば、２質量％から７質量％
までである。過塩基性カルシウム洗剤中の表面活性剤の
％、及び表面活性剤系中の個々の表面活性剤、例えば、
フェノールの％は以下に示される方法により測定された
％である。
【００２３】1.過塩基性洗剤の透析 20時間にわたって毎時３〜４回の速度でサイフォンする
n-ヘキサンを使用して、既知の量（Ａg、約20g）の液体
過塩基性カルシウム洗剤化合物（その他の潤滑油添加剤
を実質的に含まない）をソクスレー抽出機（高さ150mm
ｘ内径75mm）中で膜により透析する。膜は実質的に全て
の金属含有化合物を保持し、サンプルの実質的に全ての
残部を透過するものであるべきである。好適な膜の例は
商品名トロジャンズとしてカーター・ワラス社（ニュー
ヨーク、NY10105）の部門であるカーターズ・プロダク
により供給されるガムゴム膜である。透析工程の完結時
に得られた透析液及び残渣を蒸発、乾燥させ、次いで残
っている揮発性物質を真空オーブン（１トール未満又は
約130 Pa未満で100℃）中で除去する。乾燥残渣の質量
(g)をＢと称する。液体サンプル中の過塩基性洗剤物質
の％（Ｃ）は式：
【数１】 Ｃ＝（Ｂ/Ａ）×100％ により示される。透析技術に関する背景情報がAmos,R.
及びAlbaugh,E.W.著“Chromatography inPetroleum Ana
lysis", Altgelt,K.H.及びGouw,T.H.編集, 417-422頁,
マルセル・デッカー社（ニューヨーク及びバセル）, 19
79により示される。
【００２４】2.TBN:％全表面活性剤比の測定 25容積％の塩酸（比重1.18）少なくとも200mlを節8.1.1
に使用する以外は、ASTM D3712の節8.1〜8.1.2に明記さ
れたようにして、既知の量（Ｄg、約10g）の乾燥残渣を
加水分解する。使用される塩酸の量は有機物質（表面活
性剤）及び無機物質（カルシウム含有物質、例えば、塩
化カルシウム）への過塩基性洗剤残渣の酸性化／加水分
解を行うのに充分であるべきである。合わせたエーテル
抽出液を無水硫酸ナトリウムに通すことによりそれらを
乾燥させる。硫酸ナトリウムをきれいなエーテルですす
ぎ、合わせたエーテル溶液を蒸発、乾燥させ（約110
℃）、加水分解された残渣を得る。乾燥した加水分解残
渣の質量(g)をＥと称する。初期の液体過塩基性洗剤中
の全表面活性剤の％、Ｙは式
【数２】 Ｙ＝（E/D）×Ｃ により示され、またTBN:％全表面活性剤比、Ｘは式
【数３】 Ｘ＝（液体過塩基性洗剤のTBN）/Ｙ により示される。Ｘを測定する際に、遊離形態（即ち、
塩又はその他の誘導体の形態ではない）の表面活性剤の
質量が使用されることが注目されるであろう。
【００２５】3.表面活性剤系中の個々の表面活性剤（そ
れらの遊離形態）の測定 以下に記載される技術は過塩基性洗剤から誘導された加
水分解された表面活性剤混合物から加水分解形態の個々
の表面活性剤を単離する。以下に示されるように、夫々
個々の表面活性剤の比率は加水分解された表面活性剤混
合物中の加水分解形態の個々の表面活性剤の質量基準の
比率である。こうして、例えば、過塩基性洗剤がカルシ
ウムフェネート／スルホネート／サリチレート表面活性
剤系を含む場合、表面活性剤系中の個々の表面活性剤の
比率は夫々フェノール、スルホン酸及びサリチル酸の比
率として表される。個々の表面活性剤の比率は下記の方
法により測定し得る。既知の量（Ｆg、約1g）の上記の
ようにして得られた乾燥加水分解残渣を60-100 USメッ
シュのフロリシルで充填された450 x 25 mm（内径）の
フリットガラスカラムの上部に入れる。フロリシルは80
14-97-9のCAS番号を有するケイ酸マグネシウムである。
カラムを次第に増加する極性の７種の溶媒、即ち、ヘプ
タン、シクロヘキサン、トルエン、エチルエーテル、ア
セトン、メタノール、そして最後に50容量％のクロロホ
ルム、44容量％のイソプロパノール、及び６容量％のア
ンモニア液（比重0.88）の混合物の夫々の250mlずつで
溶離する。夫々のフラクションを回収し、蒸発、乾燥さ
せ、得られる残渣を計量し、次いで分析してフラクショ
ン中に含まれる一種以上の表面活性剤の量（G1、G2、G
3...g）及び性質を測定する。
【００２６】フラクション（又は加水分解残渣）の分析
は、例えば、当業者に知られているクロマトグラフィー
技術、分光分析技術、及び／又は滴定技術（着色指示薬
又は電位差）により行い得る。過塩基性洗剤がスルホネ
ート表面活性剤及びサリチレート表面活性剤を含む場
合、これらの表面活性剤の加水分解により得られたスル
ホン酸及びサリチル酸が通常カラムから一緒に溶離され
るであろう。この場合、またそれを含む混合物中のスル
ホン酸の比率を測定することが必要であるその他の場
合、混合物中のスルホン酸の比率はEptonによりTrans.F
ar.Soc.1948年４月,226に記載された方法により測定し
得る。上記方法において、加水分解形態の所定の表面活
性剤の質量（g、H1と称される）がそれを含む一種以上
のフラクションから測定され、こうして初期の過塩基性
洗剤の表面活性剤系中のその表面活性剤の比率は
【数４】 （H1 /Ｆ）×100％ である。
【００２７】表面活性剤系を基準とする個々の表面活性
剤（それらの遊離形態、即ち、塩又はその他の誘導体の
形態ではない）の％（質量基準）が出発物質として使用
された表面活性剤の比率から予測し得る。但し、“反応
性成分”(r.i.)の％が表面活性剤出発物質の夫々につい
て知られていることを条件とする。次いで液体過塩基性
生成物中の全表面活性剤（それらの遊離形態）の％が予
測でき、TBN:％表面活性剤比が測定し得る。本明細書に
使用される“反応性成分”という用語は金属カルシウム
と会合される表面活性剤の％（質量基準）である。
【００２８】別の実施態様において、洗剤は、例えば、
カルシウムアルキルフェネートとカルシウムアルキルサ
リチレートの硫化され、次いで過塩基化された混合物を
含んでもよい。その例、即ち、 a)アルキルサリチレート−アルキルフェネートのアルキ
ル置換基が少なくとも35重量％かつせいぜい85重量％の
比率の線状アルキル（その炭素原子の数は12〜40個、好
ましくは18〜30個の炭素原子である）と、最高65重量％
の分岐アルキル（その炭素原子の数は９〜24個、好まし
くは12個の炭素原子である）であり、 b)アルキルサリチレート−アルキルフェネート混合物中
のアルキルサリチレートの比率が少なくとも22モル％、
好ましくは少なくとも25モル％であり、かつ c)全体としてのアルキルサリチレート−アルキルフェネ
ートに対するアルカリ土類塩基のモル比が1.0〜3.5であ
ることを特徴とする、硫化され、過アルカリ化されたア
ルカリ土類アルキルサリチレート−アルキルフェネート
型の潤滑油用洗剤−分散剤添加剤が欧州特許出願第750,
659号明細書に記載されている。
【００２９】(c1)第一酸化防止剤 硫黄含有酸化防止剤（化合物）の例は好ましくはC5-C12
アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステル
のアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールス
ルフィド、無灰油溶性フェネート及び硫化フェネート、
リン硫化又は硫化炭化水素、リンエステル及びその他の
硫黄含有モリブデン含有化合物である。硫黄含有酸化防
止剤のその他の例はジヒドロカルビルジチオホスフェー
ト化合物又はジヒドロカルビルジチオカルバメート化合
物の金属塩であり、その金属はZn、Mn、Ni、Al、１族金
属及び２族金属から選ばれる。その他の硫黄含有化合物
として、欧州特許出願第699759号明細書に記載されたも
の、例えば、油、脂肪又はポリオレフィンの硫化物が挙
げられ、この場合、２個以上の硫黄原子を有する硫黄基
が分子構造中に隣接され、一緒に結合されている。例と
して、硫化マッコウ鯨油、硫化ピネン油、硫化大豆油、
硫化ポリオレフィン、硫化エステル、ジアルキルジスル
フィド、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスル
フィド、ジターシャリーブチルジスルフィド、ポリオレ
フィンポリスルフィド、チアジアゾール型化合物、例え
ば、ビス−アルキルポリスルフィドチアジアゾール、及
び硫化フェノールが挙げられる。式IIにより表されるよ
うなフェネート表面活性剤の調製に関して上記された硫
化アルキルフェノールが特に好ましい。フェノール系酸
化防止剤として、当業界で知られているものが挙げられ
る。
【００３０】(c2)芳香族アミン酸化防止剤 好適な芳香族アミン含有酸化防止剤の例は少なくとも１
個のアミン窒素原子に直接結合された少なくとも一つの
芳香族基を有する芳香族アミンである。二級芳香族アミ
ン、特に同じアミン窒素原子に結合された二つの芳香族
基を有するものが好ましいが、その他の芳香族アミンの
使用が排除されない。アミンは一つ以上の芳香族基、例
えば、少なくとも二つの芳香族基を含んでもよい。二つ
の芳香族基が存在する場合、両方が同じアミン窒素に直
接結合されていることが好ましい。二つの芳香族基が共
有結合又は原子もしくは基（例えば、酸素原子もしくは
硫黄原子、又は-CO-、-SO2-もしくはアルキレン基）に
より結合されている化合物が使用されてもよい。芳香族
環（これらは炭化水素であることが好ましい）は未置換
であってもよく、またアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、ヒドロキシ基、及びニトロ基から選ばれた一つ
以上の置換基により置換されていてもよい。アルキル置
換芳香族炭化水素環を含むアミン、特に二つのアルキル
置換フェニル基を含むものが好ましい。好ましいN-アリ
ールアミンはナフチルアミンそして特に、アルキル置換
ジフェニルアミン（そのアルキル基は同じであってもよ
く、また異なっていてもよく、１〜28個の炭素原子を有
する）を含むジフェニルアミンである。その他の窒素含
有酸化防止剤、例えば、フェノチアジン型化合物がまた
使用されてもよい。その他の既知の添加剤が本発明の潤
滑油組成物に混入されてもよい。但し、それらが本発明
において特定された添加剤とは異なることを条件とす
る。それらは、例えば、分散剤；洗剤、例えば、単一洗
剤系又は混合洗剤系；防錆剤；耐磨耗剤；酸化防止剤；
腐蝕抑制剤；摩擦改質剤又は減摩剤；流動点降下剤；消
泡剤；粘度改質剤；及び表面活性剤を含んでもよい。そ
れらは当業界で知られている割合で合わされる。TPEO
（トランクピストンエンジンオイル）用添加剤に典型的
な比率は以下のとおりである。
【００３１】
【表１】 *最終油を基準とする活性成分の質量％ MDCL（船舶ディーゼルシリンダ潤滑剤）用添加剤に典型
的な比率は以下のとおりである。
【００３２】
【表２】 *最終油を基準とする活性成分の質量％
【００３３】多種の添加剤が使用される場合、添加剤を
含む一種以上の添加剤パッケージ又は濃厚物を調製する
ことが望ましいかもしれないが、必須ではなく、それに
より数種の添加剤がベースオイルに同時に添加されて潤
滑油組成物を生成し得る。潤滑油への一種以上の添加剤
パッケージの溶解は溶剤により、また温和な加熱を伴う
混合により促進されてもよいが、これは必須ではない。
一種以上の添加剤パッケージは、一種以上の添加剤パッ
ケージが所定量のベース潤滑剤と合わされる時に、所望
の濃度を与え、かつ／又は最終配合物中で意図される作
用を行うのに適した量で一種以上の添加剤を含むように
配合されるであろう。こうして、本発明の成分a)及びb)
がその他の望ましい添加剤と一緒に少量のベースオイル
又はその他の相溶性溶媒と混合されて、適当な比率の添
加剤、例えば、添加剤パッケージを基準として、2.5質
量％（重量基準）から90質量％まで、好ましくは５質量
％から75質量％まで、最も好ましくは８質量％から60質
量％までの量の活性成分を含む添加剤パッケージ（残部
がベースオイルである）を生成し得る。最終配合物は典
型的には約５質量％から40質量％までの一種以上の添加
剤パッケージを含んでもよく、残部がベースオイルであ
る。本明細書に使用される“活性成分”(a.i.)という用
語は希釈剤ではない添加剤物質を表す。本明細書に使用
される“油溶性”又は“油分散性”という用語はこれら
の化合物又は添加剤があらゆる比率で油に可溶性、溶解
性、混和性であり、又は懸濁し得ることを必ずしも示さ
ない。しかしながら、これらは、それらが、例えば、油
が使用される環境中でそれらの意図される効果を与える
のに十分な程度に油に可溶性又は安定に分散性であるこ
とを意味する。更に、その他の添加剤の付加的な混入が
また所望により特別な添加剤の高レベルの混入を可能に
し得る。本発明の潤滑剤組成物は混合の前後に化学的に
同じに留まってもよく、留まらなくてもよい特定の個々
の（即ち、別々の）成分を含む。
【００３４】
【実施例】本発明が下記の実施例により説明されるが、
これらに限定されない。成分 実施例に使用した成分は以下のとおりであった。過塩基性金属洗剤 Ｘ−以下のようにして調製された表面活性剤フェノー
ル、スルホン酸及びサリチル酸の過塩基性カルシウム塩
（フェネート／スルホネート／サリチレート）トルエン
(490g)、メタノール(330g)、水(30g)及び150N希釈剤油
(22g)を反応器に導入し、温度を約20℃に保ちながら混
合した。水酸化カルシウム(Ca(OH)2) (150g)を添加し、
混合物を攪拌しながら40℃に加熱した。この方法で得ら
れたスラリーに、以下に特定されるフェノール表面活性
剤(127g)、スルホン酸表面活性剤(98g)、及びトルエン
(100g)の40℃に保たれた混合物、続いて更なる量(50g)
のトルエンを添加した。また以下に特定されるサリチル
酸表面活性剤(172g)を混合物に導入した。
【００３５】水酸化カルシウムによる表面活性剤の中和
後に、混合物の温度を約28℃に下げ、約28℃に保ちなが
ら二酸化炭素(62g)を実質的に全ての二酸化炭素が反応
混合物に吸収されて塩基性物質を生成するような速度で
混合物に注入した。次いで温度を60分間にわたって60℃
に上昇し、その後に混合物を30分間にわたって約28℃の
温度に冷却した。28℃で、更なる量(122g)の水酸化カル
シウムを添加し、二酸化炭素(62g)を仕込んだ。この第
二炭酸化工程後に、温度を90分間にわたって60℃に上昇
した。続いて、極性溶媒を蒸留して除き、生成物を濾過
して沈降物を除去した。次いで残っている揮発性物質を
蒸留して除き、希釈剤油(122g)を添加した。先の調製に
使用したフェノールは一塩化硫黄とターシャリーノニル
（トリプロピレン）フェノール（主としてパラ置換）及
びターシャリージノニルフェニル（主として2,4-置換）
の65/35（質量基準）ブレンドとから合成された硫化ア
ルキルフェノール(a.i.=84; r.i.=40)であった。先の調
製に使用したスルホン酸は683の分子量を有する、SO
3（液体SO2中）から誘導されたアルキルベンゼンスルホ
ン酸(a.i.=96; r.i.=84)であり、またその調製に使用し
たサリチル酸はアルキルサリチル酸(a.i.=98; r.i.=70)
であった。
【００３６】分散剤 Ｐ−ポリイソブテニル無水コハク酸−ポリアミン反応生
成物酸化防止剤 Ｑ−ノニルフェニルスルフィド Ｒ−ノニル置換ジフェニルアミンその他の化合物 Ｓ−一級C8アルコール及び二級C4アルコールからつくら
れた亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZDDP) Ｔ−一級C8アルコールからつくられた亜鉛ジアルキルジ
チオホスフェート(ZDDP) Ｕ−解乳化剤
【００３７】潤滑剤組成物及び試験 上記した成分Ｘ及び成分Ｐ〜Ｕを原料油と混合すること
により船舶ディーゼル潤滑油としての潤滑剤組成物を調
製した。高温でブレンドすることにより混合を行った。
組成物は下記の割合（質量％基準）を含んでいた：Ｘ1
1.4；Ｑ7.5；Ｒ7.5；Ｐ2.22。船舶ディーゼルエンジン
を潤滑するための組成物の使用中に周期的にサンプリン
グし、方法ASTM D445に従ってその動粘度を100℃で測定
することにより潤滑組成物を試験した。試験を２種の異
なる中間速度のトランクピストン船舶ディーゼルエンジ
ンについて行った。結果 試験で得られた結果を下記の表３に示す。表中、粘度を
100℃におけるmm2s-1で表す。
【００３８】
【表３】 エンジン 初期粘度 最高粘度 試験期間（時間） 粘度上昇率（％） ワートシラ8L46 13.5 14.22 4,500 5.33 MAN B+W 7L48/60 14.0 14.61 3,000 4.36
【００３９】結果は上記型のエンジンに予想されるもの
と比較して非常に低い増粘を示す。エンジンビルダーに
より設定された限界は約30％の上昇を許している。ま
た、本発明の実施において、表面活性剤系が2-ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸又はアルカリールエタン酸から、
例えば、それらのカルシウムの形態で誘導されるものが
洗剤として使用されてもよく、かつ／又は亜鉛ジヒドロ
カルビルジチオホスフェート(ZDDP)が酸化防止剤として
使用されてもよいことが注目されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 135/36 Ｃ１０Ｍ 135/36 159/20 159/20 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 20:00 20:02 30:02 30:04 30:10 40:25 Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BE07C BG02C BG03C BG04C BG12C BG15C BG19C DA02A DB05C DB06C DB07C EA02Z EA22C EA22Z EB02 EB07 FA01 FA02 LA01 LA02 LA05 PA42

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多割合の潤滑粘度の油を含み、かつ少量
    の下記の添加剤： (a)油溶性無灰分散剤； (b)油溶性過塩基性金属洗剤〔その表面活性剤系は一種
    以上の表面活性剤（前記一種の表面活性剤はサリチレー
    トである）、例えば、少なくとも２種の異なる表面活性
    剤から誘導される〕；及び(c1)硫黄含有もしくはフェノ
    ール性又はその両方である第一油溶性酸化防止剤、又は
    (c2)油溶性芳香族アミン酸化防止剤、又は(c1)及び(c2)
    の両方をそれと混合することにより、又はそれに添加す
    ることにより提供され又は含む船舶ディーゼルエンジン
    用の潤滑油組成物であって、その組成物のTBNが少なく
    とも10、例えば、少なくとも20であり、かつ組成物の粘
    度指数が少なくとも90、好ましくは少なくとも100、更
    に好ましくは少なくとも105であることを特徴とする潤
    滑油組成物。
  2. 【請求項２】 洗剤が少なくとも200、好ましくは少な
    くとも250、特に少なくとも300、例えば、600までのTBN
    を有する請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 洗剤がカルシウム化合物である請求項１
    又は請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 表面活性剤の少なくとも一種がフェネー
    トである請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
  5. 【請求項５】 洗剤が硫化カルシウムアルキルフェネー
    トとカルシウムアルキルサリチレートの過塩基性混合物
    を含む錯体である請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 洗剤がカルシウムアルキルフェネートと
    カルシウムアルキルサリチレートの硫化され、次いで過
    塩基化された混合物である請求項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 硫黄含有酸化防止剤が無灰硫化アルキル
    フェノールである請求項１〜６のいずれかに記載の組成
    物。
  8. 【請求項８】 芳香族アミン酸化防止剤がアルキル化二
    級アミンである請求項１〜７のいずれかに記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑油
    組成物をエンジンに供給することを特徴とする船舶ディ
    ーゼルエンジン、例えば、トランクピストンエンジンの
    潤滑方法。
  10. 【請求項１０】 添加剤を含む船舶ディーゼルエンジン
    用の潤滑油組成物の増粘に対する耐性を増進するための
    請求項１記載の添加剤(a)、(b)並びに(c1)及び(c2)の一
    種又は両方の使用。
  11. 【請求項１１】 船舶ディーゼルエンジンがトランクピ
    ストンエンジンである請求項９記載の方法又は請求項１
    ０記載の使用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002275491A (ja) * 2001-02-06 2002-09-25 Infineum Internatl Ltd 潤滑油組成物
JP2005002341A (ja) * 2003-06-13 2005-01-06 Infineum Internatl Ltd 潤滑剤組成物
JP2005133098A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Infineum Internatl Ltd 筒型ピストンディーゼルエンジンの遠心分離系における沈着物の形成を減少させる方法
JP2006328403A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Infineum Internatl Ltd クロスヘッド・エンジンを潤滑する方法
CN105238524A (zh) * 2015-10-19 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 柴油机油组合物及用途

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1191088B1 (en) * 2000-09-22 2006-03-15 Infineum International Limited Trunk piston engine lubrication
DE60117913D1 (de) * 2000-09-22 2006-05-11 Infineum Int Ltd Tauchkolbenmotorschmierung
EP1209219B1 (en) * 2000-11-27 2019-05-08 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
EP1209218A1 (en) * 2000-11-27 2002-05-29 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
EP1229102A1 (en) * 2001-02-06 2002-08-07 Infineum International LTD Lubricating oil composition
EP1236791A1 (en) * 2001-02-16 2002-09-04 Infineum International Limited Overbased detergent additives
EP1236792B1 (en) * 2001-02-16 2007-01-03 Infineum International LTD Use of overbased detergent additives to suspend asphaltene compounds
EP1233052A1 (en) * 2001-02-16 2002-08-21 Infineum International Limited Overbased detergent additives
ATE331016T1 (de) * 2001-11-29 2006-07-15 Chemtura Corp Hemmung der viskositätszunahme in öladditivkonzentraten
EP1486556A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-15 Infineum International Limited Lubricant composition
US8680030B2 (en) 2005-11-18 2014-03-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Enhanced deposit control for lubricating oils used under sustained high load conditions employing glycerine derivative with a grafted hindered phenolic and/or a hindered phenolic containing a thioether group
US20120037117A1 (en) * 2009-05-01 2012-02-16 Richard Bertram Marine engine lubrication
EP3029133B1 (en) * 2014-12-04 2017-03-15 Infineum International Limited Marine engine lubrication
SG11201900769RA (en) * 2016-08-29 2019-02-27 Chevron Oronite Tech Bv Marine diesel cylinder lubricant oil compositions
CN106675701B (zh) * 2016-12-21 2019-09-20 李旺达 一种抗摩、减磨的生物质机油净化滤芯的化学添加剂及其制备方法
CN111019740A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 中国石油天然气股份有限公司 一种船用润滑油
EP3778841B1 (en) * 2019-08-15 2021-11-24 Infineum International Limited Method for reducing piston deposits in a marine diesel engine

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681694A (en) * 1985-12-23 1987-07-21 Texaco Inc. Marine crankcase lubricant
GB9400417D0 (en) * 1994-01-11 1994-03-09 Bp Chemicals Additives Lubricating oil composition
JP3500445B2 (ja) * 1994-06-06 2004-02-23 新日本石油株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
DE69617761T2 (de) * 1995-02-01 2002-08-08 The Lubrizol Corp., Wickliffe Schmiermittelzusammensetzung mit geringem Aschegehalt
US5744430A (en) * 1995-04-28 1998-04-28 Nippon Oil Co., Ltd. Engine oil composition
GB9611318D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002275491A (ja) * 2001-02-06 2002-09-25 Infineum Internatl Ltd 潤滑油組成物
JP2005002341A (ja) * 2003-06-13 2005-01-06 Infineum Internatl Ltd 潤滑剤組成物
JP2005133098A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Infineum Internatl Ltd 筒型ピストンディーゼルエンジンの遠心分離系における沈着物の形成を減少させる方法
JP2006328403A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Infineum Internatl Ltd クロスヘッド・エンジンを潤滑する方法
CN105238524A (zh) * 2015-10-19 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 柴油机油组合物及用途

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