JP2000321768A - Photosensitive paste - Google Patents

Photosensitive paste

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JP2000321768A
JP2000321768A JP2000056640A JP2000056640A JP2000321768A JP 2000321768 A JP2000321768 A JP 2000321768A JP 2000056640 A JP2000056640 A JP 2000056640A JP 2000056640 A JP2000056640 A JP 2000056640A JP 2000321768 A JP2000321768 A JP 2000321768A
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Japan
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polymer
acrylate
photosensitive
powder
paste
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JP2000056640A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuo Matsumura
宣夫 松村
Gentaro Obayashi
元太郎 大林
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obviate the occurrence of thickening and solidifying even if powder of copper, glass, ceramic, etc., is used by using inorganic powder and a photosensitive resin as indispensable components and incorporating a polymer having an amine structure therein. SOLUTION: The photosensitive paste having high preservation stability is obtained by suppressing the reactivity of the inorganic powder and the photosensitive resin and such obtaining is achieved by the photosensitive paste consisting of the polymer containing the inorganic powder, the photosensitive resin and the amine structure. The polymer having the amine structure is a nitrogenous compound and a high-polymer compound and, therefore, forms a secure adsorption layer on the surface of the inorganic particles, thereby effectively suppressing the reaction of the photosensitive resin. The photosensitive organic component consists indispensably of a polymer, a polyfunctional monomer having >=2 carbon-carbon double bonds in one molecule and a photopolymerization initiator. The inorganic powder is preferably monodisperse, is free of aggregation and is spherical or granular. In such a case, the sphericity is preferably, for example, >=80 pieces %.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はセラミックス基板や
ガラス基板上に微細配線パターンを形成するための感光
性導体ペーストおよび、絶縁層の微細スルーホールを形
成するための感光性絶縁ペーストに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive conductive paste for forming fine wiring patterns on a ceramic substrate or a glass substrate, and a photosensitive insulating paste for forming fine through holes in an insulating layer. .

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、パソコンおよびPCカードに搭載
するマルチチップモジュール、チップサイズパッケー
ジ、あるいは携帯電話などの移動体通信機器用途の高周
波用フィルター、チップインダクター、積層コンデンサ
ーなどの電子部品あるいはセラミックス多層基板に対し
て、小型化や高密度化、高精細化、高信頼性の要求が高
まってきている。また、プラズマディスプレイなどの表
示装置の高精細化に伴い、電極の微細化への要求も高ま
ってきている。これらの要求に対して、各種の微細な導
体膜形成方法が提案されている。
2. Description of the Related Art In recent years, multi-chip modules mounted on personal computers and PC cards, chip-size packages, or high-frequency filters for mobile communication devices such as mobile phones, chip inductors, multilayer capacitors, and other electronic components or ceramic multilayers. There is an increasing demand for smaller, higher density, higher definition, and higher reliability substrates. In addition, as the definition of a display device such as a plasma display has become higher, the demand for finer electrodes has also increased. To meet these requirements, various methods for forming a fine conductive film have been proposed.

【0003】代表的な方法としては、薄膜法、メッキ法
および厚膜印刷法がある。薄膜法は、スパッタ、蒸着な
どで成膜した後に、フォトリソグラフィー技術で解像度
L/S=20/20μm以上のパターニングが可能であ
るが、この方法では導体膜の膜厚はスパッターや蒸着の
プロセス時間に比例し、厚くするためには長時間を有す
るために薄い膜しか得られず、その結果回路としてのイ
ンピーダンスが高くなるという欠点がある。またメッキ
法では、焼成工程において抵抗体などの厚膜受動素子の
形成が困難であるという問題がある。
Typical methods include a thin film method, a plating method, and a thick film printing method. In the thin film method, patterning with a resolution of L / S = 20/20 μm or more is possible by a photolithography technique after forming a film by sputtering, vapor deposition or the like. However, there is a drawback that only a thin film can be obtained because of having a long time to make the film thick, and as a result, the impedance as a circuit becomes high. Further, the plating method has a problem that it is difficult to form a thick-film passive element such as a resistor in a firing step.

【0004】一方、スクリーン印刷で成膜される厚膜印
刷法では、導体膜を厚くすることや、抵抗体などの受動
素子を同時形成することが容易であるが、その反面、L
/S=50/50μm以下の解像度で、一定幅のライン
形成が困難であり、また断面形状が蒲鉾上になり電気的
特性面の設計が困難であるという問題があった。
On the other hand, in the thick film printing method in which a film is formed by screen printing, it is easy to increase the thickness of a conductor film and to simultaneously form passive elements such as resistors, but on the other hand, L
There is a problem that it is difficult to form a line with a fixed width at a resolution of / S = 50/50 μm or less, and it is difficult to design an electric characteristic surface because the cross-sectional shape is on a kamaho.

【0005】また、セラミックス基板上に多層配線層を
形成する場合、配線が微細になると共に絶縁層の層間を
結合するスルーホールにも微細なものが求められる。セ
ラミックス基板上に、ガラス、ガラスセラミック、セラ
ミック等の絶縁層を形成する際には、厚膜印刷法、グリ
ーンシート法があるが、いずれの方法でも100μm以
下のスルーホールを形成するのは困難である。
When a multilayer wiring layer is formed on a ceramic substrate, the wiring becomes finer and the through holes connecting the layers of the insulating layer must be finer. When forming an insulating layer of glass, glass ceramic, ceramic or the like on a ceramic substrate, there are a thick film printing method and a green sheet method, but it is difficult to form a through hole of 100 μm or less by any of these methods. is there.

【0006】厚膜印刷法の解像性、断面形状を改善する
ものとして、感光性ペースト法がある。これは、厚膜印
刷用の導体ペーストとして感光性を有するものを使用
し、印刷後にマスク露光、現像の工程を経ることで高解
像度の厚膜導体パターンを形成し得るものである。感光
性ペーストとしては、金属やカーボンなどの導体粉末を
光硬化性樹脂に混合したものが、感光性絶縁ペーストと
しては、ガラス、セラミックス等の粉末を光硬化性樹脂
に混合したものが多く用いられる。
As a method for improving the resolution and the sectional shape of the thick film printing method, there is a photosensitive paste method. In this method, a high-resolution thick-film conductor pattern can be formed by using a photosensitive paste as a conductive paste for thick-film printing and performing a mask exposure and development process after printing. As a photosensitive paste, a material obtained by mixing a conductive powder such as metal or carbon with a photocurable resin is used, and as a photosensitive insulating paste, a material obtained by mixing a powder of glass, ceramics, etc. with a photocurable resin is often used. .

【0007】感光性ペースト法はこのように優れた方法
ではあるが、感光性樹脂として多く用いられるアクリル
系共重合体が、ある種の金属と反応し、粘度上昇や、酷
い場合には固形化してしまうという問題があった。導体
粉末が、金、銀のような化学的に安定な貴金属である場
合は反応は生じないが、卑金属、特に銅を用いた場合は
この問題が顕著であった。しかし銅は安価で電気抵抗の
低い、配線材料としては非常に好適な金属であるので、
これを感光性導電ペーストとして用いることが出来ない
と言うのは大きな問題である。また、ガラスやセラミッ
クスの成分には金属酸化物が多く含まれ、この金属酸化
物の種類に依ってはやはり銅と同様の増粘、固形化の問
題が発生することがあった。この問題にあたっては、一
般的な銅の防錆剤であるベンゾトリアゾールを用いた表
面処理法(特開平10−287821号公報)などがあ
る。
Although the photosensitive paste method is an excellent method as described above, an acrylic copolymer, which is widely used as a photosensitive resin, reacts with a certain kind of metal to increase the viscosity or, in severe cases, solidify. There was a problem that would. No reaction occurs when the conductive powder is a chemically stable noble metal such as gold or silver, but this problem is remarkable when a base metal, particularly copper, is used. However, copper is inexpensive and has low electric resistance, and is a very suitable metal as a wiring material.
It is a big problem that this cannot be used as a photosensitive conductive paste. In addition, glass and ceramic components contain a large amount of metal oxide, and depending on the type of the metal oxide, the same problem of thickening and solidification as copper may occur. To address this problem, there is a surface treatment method using benzotriazole, which is a general copper rust preventive (Japanese Patent Laid-Open No. 10-287821).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ベンゾ
トリアゾールを用いた表面処理方法では、十分な保存安
定性が得られておらず、従って、本発明の目的は、銅
や、あるいはガラス、セラミックスなどの粉末を用いて
も、増粘や固形化の生じない感光性ペーストを供給する
ことにある。
However, in the surface treatment method using benzotriazole, sufficient storage stability has not been obtained. Therefore, the object of the present invention is to provide copper, glass, ceramics and the like. An object of the present invention is to supply a photosensitive paste that does not cause thickening or solidification even when powder is used.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、無機粉末と、
感光性樹脂を必須成分とする感光性ペーストであり、ア
ミン構造を有する重合体を含有することを特徴とする感
光性ペーストである。
The present invention provides an inorganic powder,
It is a photosensitive paste containing a photosensitive resin as an essential component, and is a photosensitive paste containing a polymer having an amine structure.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明は、無機粉末と感光性樹脂の反応性を抑制し
て、保存安定性の高い感光性ペーストを得るものであ
り、無機粉末と感光性樹脂と、アミン構造を含有する重
合体からなる感光性ペーストによって達成される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The present invention suppresses the reactivity between an inorganic powder and a photosensitive resin to obtain a photosensitive paste having high storage stability, and comprises a photosensitive paste comprising an inorganic powder, a photosensitive resin, and a polymer containing an amine structure. Achieved by a sexual paste.

【0011】アミン構造を有する重合体は、無機粉末の
表面に吸着層を形成し、その表面と感光性樹脂との反応
性を抑制するものである。一般的に銅の防錆剤として用
いられているベンゾトリアゾールなどの含窒素化合物
も、同様な無機粒子への吸着により、無機粒子表面と感
光性樹脂に含まれる官能基との反応性を抑制するもので
あるが、しかし、これまで検討されてきた表面処理剤
は、感光性ペーストの安定化に十分な性能では無かっ
た。それらは低分子化合物であるため、その吸着層は非
常に薄く、粉末を樹脂と混練しペースト化する際の応力
で破壊され、無機粉末の表面が露出してしまうものと推
測できる。しかし本発明の表面処理剤であるアミン構造
を有する重合体は、含窒素化合物でありかつ高分子化合
物であるために無機粒子表面に強固な吸着層を形成し、
感光性樹脂の反応を効果的に抑制し得る。
The polymer having an amine structure forms an adsorption layer on the surface of the inorganic powder and suppresses the reactivity between the surface and the photosensitive resin. Nitrogen-containing compounds such as benzotriazole, which are generally used as copper rust inhibitors, also suppress the reactivity between the inorganic particle surface and the functional groups contained in the photosensitive resin by adsorption to similar inorganic particles. However, the surface treatment agents that have been studied so far have not had sufficient performance for stabilizing the photosensitive paste. Since these are low molecular compounds, the adsorption layer is very thin, and it is presumed that they are broken by the stress when the powder is kneaded with the resin and made into a paste, and the surface of the inorganic powder is exposed. However, the polymer having an amine structure, which is a surface treating agent of the present invention, forms a strong adsorption layer on the surface of the inorganic particles because it is a nitrogen-containing compound and a high-molecular compound,
The reaction of the photosensitive resin can be effectively suppressed.

【0012】感光性有機成分とは、ポリマーと、1分子
中に2つ以上の炭素−炭素2重結合を有する多官能モノ
マーと、光重合開始剤を必須成分とする、感光性ペース
ト中の感光性を担う有機成分のことである。
The photosensitive organic component includes a polymer, a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a photosensitive paste in a photosensitive paste containing a photopolymerization initiator as essential components. It is an organic component that plays a role.

【0013】本発明で用いられる無機粉末の形状は、板
状、鱗片状、円錐状、角状、棒状、粒状、針状などがあ
るが、単分散で凝集がなく、球状あるいは粒状であるこ
とが望ましい。この場合、球状とは球形率が80個数%
以上が好ましい。球状率の測定は、粉末を光学顕微鏡で
300倍の倍率にて撮影して計数し球状のものの比率を
表した。球状であると露光時に光線の散乱が非常に少な
くなり、膜の内部まで光線を透過させやすい。
The shape of the inorganic powder used in the present invention may be plate-like, scale-like, conical, angular, rod-like, granular, needle-like, etc. Is desirable. In this case, spherical means that the sphericity is 80% by number
The above is preferred. For the measurement of the spherical ratio, the powder was photographed with an optical microscope at a magnification of 300 times and counted, and the ratio of the spherical particles was expressed. When the particles are spherical, scattering of light during exposure is very small, and light is easily transmitted to the inside of the film.

【0014】本発明で用いられる導電粉末としては、カ
ーボン粉末、金属粉末などがあり、金属粉末としては、
金、銀、銅、ニッケル、タングステン、モリブデンなど
があるが、これらに限定されるものではない。本発明
は、銅などの反応性の高い金属またはその酸化物を含む
粉末を用いた場合に特に大きな効果を発揮するものでは
あるが、しかし本発明の範囲はこれら金属の種類に限定
されるものではない。導電粉末の平均粒子径は、2〜5
μmの範囲であることが望ましい。平均粒子径が2μm
以下であると、樹脂に対して同体積の導体粉末を添加し
た場合に、粉末の表面積が大きくなるためにより多くの
光を遮り、ペースト内部への光線透過率を低下させる。
5μmより大きい場合は、塗布した場合の表面粗さが大
きくなり、さらにパターン精度や寸法精度が低下するた
め好ましくない。
The conductive powder used in the present invention includes carbon powder, metal powder, and the like.
Examples include, but are not limited to, gold, silver, copper, nickel, tungsten, molybdenum. The present invention exerts a particularly great effect when a powder containing a highly reactive metal such as copper or an oxide thereof is used, but the scope of the present invention is limited to the types of these metals. is not. The average particle size of the conductive powder is 2 to 5
It is desirable to be in the range of μm. Average particle size is 2μm
When the content is below, when the same volume of the conductive powder is added to the resin, the surface area of the powder is increased, so that more light is blocked, and the light transmittance into the paste is reduced.
If it is larger than 5 μm, the surface roughness when applied is large, and the pattern accuracy and dimensional accuracy are undesirably reduced.

【0015】本発明で用いられる絶縁粉末としては、フ
ェライト、コーディエライト、フォルステライト、アル
ミナ、シリカ、ムライト、クリストバライト、コランダ
ム(αアルミナ)、ジルコニア、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化クロム、酸化リチウム、酸化鉛、酸
化ホウ素、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ニッケル、およびホ
ウケイ酸ガラス等が上げられるが、これらに限定される
ものではない。
The insulating powder used in the present invention includes ferrite, cordierite, forsterite, alumina, silica, mullite, cristobalite, corundum (α-alumina), zirconia, calcium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, lithium oxide, Examples include, but are not limited to, lead oxide, boron oxide, iron oxide, zinc oxide, nickel oxide, and borosilicate glass.

【0016】本発明は、酸化鉛や酸化カルシウムを含む
絶縁粉末において特にその効果を発揮するものである
が、本発明はそれら粉末の種類に限定されるものではな
い。
The present invention exerts its effect particularly on insulating powders containing lead oxide and calcium oxide, but the present invention is not limited to these powder types.

【0017】絶縁粉末の平均粒子径は、分散性の観点か
らは0.5〜7μmであることが好ましい。平均粒子径
が0.5μm未満では、ペースト中での分散が低下し、
7μm以上ではパターンの寸法精度や塗布膜面の表面粗
さが低下するため好ましくない。またフォトリソグラフ
ィーの観点からは、散乱が少なく膜中を透過する光が多
い法が好ましく、その場合は1μm以上が好ましい。こ
れらを考え合わせると好ましい絶縁粉末の平均粒子径は
1〜7μmである。
The average particle diameter of the insulating powder is preferably 0.5 to 7 μm from the viewpoint of dispersibility. If the average particle size is less than 0.5 μm, the dispersion in the paste is reduced,
A thickness of 7 μm or more is not preferred because the dimensional accuracy of the pattern and the surface roughness of the coating film surface are reduced. From the viewpoint of photolithography, a method in which scattering is small and a large amount of light passes through the film is preferable, and in that case, the thickness is preferably 1 μm or more. Taking these into consideration, the preferred average particle size of the insulating powder is 1 to 7 μm.

【0018】アミン構造を有する重合体としては、側鎖
にアミン構造を有するもの、主鎖にアミン構造を有する
もののいずれも使用することが出来るが、側鎖にアミン
構造を有する重合体がより好ましい。側鎖にアミン構造
を有する共重合体としては、例えばアミノアルキル(メ
タ)アクリレートを共重合モノマーとして含有するアク
リル系共重合体を好適に用いることが出来る。アクリル
系共重合体とは、共重合成分に少なくともアクリル系モ
ノマーを含む共重合体であり、アクリル系モノマーと
は、具体的な例としては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、sec−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert
−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、ア
リルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、ブトキシトリエチレングリコールア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペ
ンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールア
クリレート、グリシジルアクリレート、ヘプタデカフロ
ロデシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、イソボニルアクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−メトキ
シエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールア
クリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、オクタフロロペンチルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、ステアリルアクリレート、トリフロ
ロエチルアクリレート、アクリルアミド、アミノエチル
アクリレート、フェニルアクリレート、フェノキシエチ
ルアクリレート、1−ナフチルアクリレート、2−ナフ
チルアクリレート、チオフェノールアクリレート、ベン
ジルメルカプタンアクリレートなどのアクリル系モノマ
ー、およびこれらのアクリレートをメタクリレートに代
えたものなどが挙げられる。アクリル系モノマー以外の
共重合成分としては、炭素−炭素2重結合を有する全て
の化合物が使用可能であるが、好ましくはスチレン、p
−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、
ヒドロキシメチルスチレンなどのスチレン類、γ−メタ
クリロシキプロピルトリメトキシシラン、1−ビニル−
2−ピロリドン等が挙げられる。アミノアルキル(メ
タ)アクリレートとしては、例えば、アミノエチルアク
リレート、N−メチルアミノエチルアクリレート、N−
エチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルア
ミノエチルメアクリレート、N,N−ジエチルアミノエ
チルアクリレート、アミノプロピルアクリレート、アミ
ノプロピルアクリレート、N−メチルアミノプロピルア
クリレート、N−エチルアミノプロピルアクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピルメアクリレート、N,
N−ジエチルアミノアプロピルクリレート、アミノエチ
ルメタクリレート、N−メチルアミノエチルメタクリレ
ート、N−エチルアミノエチルメタクリレート、N,N
−ジメチルアミノエチルメメタクリレート、N,N−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、アミノプロピルメ
タクリレート、アミノプロピルメタクリレート、N−メ
チルアミノプロピルメタクリレート、N−エチルアミノ
プロピルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノプロ
ピルメメタクリレート、N,N−ジエチルアミノアプロ
ピルクリレート等があげられる。
As the polymer having an amine structure, either a polymer having an amine structure in a side chain or a polymer having an amine structure in a main chain can be used, but a polymer having an amine structure in a side chain is more preferable. . As the copolymer having an amine structure in the side chain, for example, an acrylic copolymer containing aminoalkyl (meth) acrylate as a copolymer monomer can be suitably used. The acrylic copolymer is a copolymer containing at least an acrylic monomer in a copolymer component, and specific examples of the acrylic monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and isopropyl acrylate. , N-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert
-Butyl acrylate, n-pentyl acrylate, allyl acrylate, benzyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butoxytriethylene glycol acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycerol acrylate, glycidyl acrylate, Heptadecafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, isobonyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, isodexyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxyethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, octafluoro Acrylics such as ethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, stearyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, acrylamide, aminoethyl acrylate, phenyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, 1-naphthyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, thiophenol acrylate, and benzyl mercaptan acrylate Monomers and those obtained by replacing these acrylates with methacrylates are exemplified. As the copolymerization component other than the acrylic monomer, all compounds having a carbon-carbon double bond can be used.
-Methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene,
Styrenes such as hydroxymethylstyrene, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 1-vinyl-
2-pyrrolidone and the like. Examples of the aminoalkyl (meth) acrylate include, for example, aminoethyl acrylate, N-methylaminoethyl acrylate, N-
Ethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, aminopropyl acrylate, aminopropyl acrylate, N-methylaminopropyl acrylate, N-ethylaminopropyl acrylate,
N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N,
N-diethylaminopropyl acrylate, aminoethyl methacrylate, N-methylaminoethyl methacrylate, N-ethylaminoethyl methacrylate, N, N
-Dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, N-methylaminopropyl methacrylate, N-ethylaminopropyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, N -Diethylaminopropyl acrylate and the like.

【0019】また、主鎖にアミン構造を有する重合体と
しては、ポリエチレンイミン等のポリアルキレンポリア
ミン類があげられる。
Examples of the polymer having an amine structure in the main chain include polyalkylene polyamines such as polyethyleneimine.

【0020】アミン構造を有する重合体は、ペーストに
どのような方法で添加しても良いが、無機粒子と感光性
樹脂との反応を抑制するという効果を高めるためには、
無機粒子と感光性樹脂を混合する前に、無機粒子の表面
にアミノ基を有する共重合体を被覆しておくことが望ま
しい。
The polymer having an amine structure may be added to the paste by any method. To enhance the effect of suppressing the reaction between the inorganic particles and the photosensitive resin,
Before mixing the inorganic particles and the photosensitive resin, it is desirable to coat the surface of the inorganic particles with a copolymer having an amino group.

【0021】本発明のアミン構造を有する重合体によっ
て無機粉末表面を被覆する方法としては、共重合体と溶
媒から溶液を作成し、無機粉末と混合した後、溶媒を蒸
発させる方法、または共重合体溶液と無機粉末を混合
後、濾過、遠心分離、沈澱等の方法により無機粉末を分
離し、表面に吸着させる方法があげられる。
As a method of coating the surface of the inorganic powder with the polymer having an amine structure of the present invention, a method of preparing a solution from the copolymer and a solvent, mixing the solution with the inorganic powder, and evaporating the solvent, or a method of co-polymerizing After mixing the coalesced solution and the inorganic powder, a method of separating the inorganic powder by a method such as filtration, centrifugation, or precipitation and adsorbing the inorganic powder on the surface may be mentioned.

【0022】感光性樹脂中のポリマーは特に限定されな
いが、ポリマーがアルカリ可溶性アクリル系共重合体で
ある場合に本発明は特にその効果を発揮するものであ
る。感光性樹脂中のアクリル系共重合体としては、前述
のものが全て使用可能であるが、望ましくはアクリル酸
アルキルあるいはメタクリル酸アルキル、より好ましく
は少なくともメタクリル酸メチルを含むことで、熱分解
性の良好な重合体を得ることが出来る。ポリマーがアル
カリ可溶性を有することで現像液として環境に問題のあ
る有機溶媒ではなくアルカリ水溶液を用いることが出来
る。アクリル系共重合体にアルカリ可溶性を付与するた
めには、モノマーとして不飽和カルボン酸等の不飽和酸
を加えることにより達成される。不飽和酸の具体的な例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、酢酸ビニル、または
これらの酸無水物等が挙げられる。これらを加えること
によるポリマーの酸価は、現像性の観点から80〜14
0の範囲であることが好ましい。
The polymer in the photosensitive resin is not particularly limited, but the present invention exerts its effects particularly when the polymer is an alkali-soluble acrylic copolymer. As the acrylic copolymer in the photosensitive resin, all of the above-mentioned ones can be used, but it is preferable to use an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate, and more preferably to include at least methyl methacrylate, so that the heat-decomposable A good polymer can be obtained. Since the polymer has alkali solubility, an alkali aqueous solution can be used as a developer instead of an organic solvent having environmental problems. In order to impart alkali solubility to the acrylic copolymer, it is achieved by adding an unsaturated acid such as an unsaturated carboxylic acid as a monomer. Specific examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetate, and acid anhydrides thereof. By adding these, the acid value of the polymer is from 80 to 14 from the viewpoint of developability.
It is preferably in the range of 0.

【0023】硬化速度を向上させるためには、ポリマー
の少なくとも一部が、側鎖または分子末端に炭素−炭素
2重結合を有することが好ましい。炭素−炭素2重結合
を有する基としては、ビニル基、アリル基、アクリル
基、メタクリル基などが挙げられる。このような官能基
をポリマーに付加させるには、ポリマー中のメルカプト
基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基に対して、グリ
シジル基やイソシアネート基と炭素炭素2重結合を有す
る化合物や、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロ
ライドまたはアリルクロライドを付加反応させてつくる
方法がある。
In order to improve the curing speed, it is preferable that at least a part of the polymer has a carbon-carbon double bond in a side chain or a molecular terminal. Examples of the group having a carbon-carbon double bond include a vinyl group, an allyl group, an acryl group, and a methacryl group. In order to add such a functional group to the polymer, a compound having a glycidyl group or an isocyanate group and a carbon-carbon double bond with respect to a mercapto group, an amino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group in the polymer, acrylic acid chloride, There is a method in which methacrylic acid chloride or allyl chloride is produced by an addition reaction.

【0024】グリシジル基と炭素炭素2重結合を有する
化合物としては、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルエチルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテ
ル、グリシジルクロトネート、グリシジルイソクロトネ
ートなどが挙げられる。イソシアナート基と炭素−炭素
2重結合を有する化合物としては、アクリロイルイソシ
アネート、メタクロイルイソシアネート、アクリロイル
エチルイソシアネート、メタクリロイルエチルイソシア
ネート等がある。
Examples of the compound having a glycidyl group and a carbon-carbon double bond include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, glycidyl crotonate and glycidyl isocrotonate. Examples of the compound having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond include acryloyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, acryloylethyl isocyanate, and methacryloylethyl isocyanate.

【0025】多官能モノマーとしては、1分子中に炭素
−炭素2重結合を2つ以上有する化合物が用いられ、そ
の具体的な例としては、アリル化シクロヘキシルジアク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、
1,3−ブチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、グリセロールジアクリ
レート、メトキシ化シクロヘキシルジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ビスフェノールA
ジアクリレート、ビスフェノールA−エチレンオキサイ
ド付加物のジアクリレート、ビスフェノールA−プロピ
レンオキサイド付加物のジアクリレート、または上記化
合物のアクリル基を1部または全てメタクリル基に代え
た化合物等が挙げられる。
As the polyfunctional monomer, a compound having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule is used. Specific examples thereof include allylated cyclohexyl diacrylate and 1,4-butanediol diacrylate. Acrylate,
1,3-butylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate,
Polyethylene glycol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerol diacrylate, methoxylated cyclohexyl diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate , Triglycerol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, bisphenol A
Examples include diacrylate, diacrylate of a bisphenol A-ethylene oxide adduct, diacrylate of a bisphenol A-propylene oxide adduct, and a compound in which one or all of the acryl group of the above compound is replaced with a methacryl group.

【0026】光重合開始剤としては、市販の光ラジカル
開始剤が好適に使用できる。例えば、2−ベンジル−2
−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)
−ブタノン−1、あるいはビス(2,4,6−トリメチ
ルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2
−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モ
ルフォリノプロパン−1−オンに、2,4−ジエチルチ
オキサントンなどが例として挙げられるが、本発明に使
用できる光重合開始剤系はこれらに限定されるものでは
ない。
As the photopolymerization initiator, a commercially available photoradical initiator can be suitably used. For example, 2-benzyl-2
-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)
-Butanone-1, or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2
Examples of 2,4-diethylthioxanthone and the like for -methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one include photopolymerization initiator systems which can be used in the present invention. However, the present invention is not limited to this.

【0027】本発明のペーストは、上記構成物を、例え
ば3本ロールミル、コボールミルなどの混練装置や分散
装置によって均一に混合することで得られる。一例を上
げて説明する。有機成分をミキサーやスターラーで完全
に均一に混合した後、無機粉末を加え、更に混合して予
備分散を行う。その後、3本ロールミルを通して混練す
る。3本ロールミルは2回から8回連続して通すことが
好ましい。
The paste of the present invention can be obtained by uniformly mixing the above components with a kneading device or a dispersing device such as a three-roll mill or a coball mill. An example will be described. After the organic components are completely and uniformly mixed by a mixer or a stirrer, an inorganic powder is added, and further mixed and pre-dispersed. Thereafter, the mixture is kneaded through a three-roll mill. Preferably, the three-roll mill is passed continuously two to eight times.

【0028】次に本発明による感光性ペーストを用いた
パターンの形成例について説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
Next, an example of forming a pattern using the photosensitive paste according to the present invention will be described, but the present invention is not limited to this.

【0029】アルミナ基板、ガラス基板等の上にスクリ
ーン印刷でペーストを塗布し、乾燥する。70℃〜10
0℃で数分から1時間加熱して乾燥した後。マスクを介
して露光する。マスクは、所望する電極形状に対してネ
ガ型のものを使用し、露光は高圧水銀灯等により、露光
量は例えばi線(365nm)における測定で10〜3
00mJ/cm2で行う。露光後、アルカリ水溶液を現
像液として現像を行う。アルカリ水溶液は、金属分の残
留を防ぐためにテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
やエタノールアミンなどの有機アルカリが好ましい。現
像液で所定時間現像した後、水洗を行う。これら現像と
水洗は、浸漬、スプレー、パドルなどで行うことが出来
るが、より高い解像度が得られるのでスプレー現像が好
ましい。現像液のスプレー時間は20秒から200秒で
あり、水洗は同じくスプレーで10秒から60秒で行
う。スプレーする際に、基板を回転させておくことが現
像の均一性の点から好ましい。回転速度は100〜10
00rpmが好ましい。水洗後、回転を上げて余分な水
を振り切り、乾燥させる。このときの回転数は1000
〜4000回転である。必要であればオーブンなどで完
全に水分を除去した後、電気炉、ベルト炉等で焼成を行
い、有機成分を揮発させると共に無機粉末を焼結させる
ことにより導体膜ないし絶縁層を形成できる。焼成の雰
囲気は、大気中、または窒素雰囲気で行われる。導体粉
末が銅などの酸化しやすい金属である場合は、酸素を1
0〜100ppm含有する窒素雰囲気、水素雰囲気等
で、800〜1000℃の温度で1〜60分保持して焼
成し、パターンを作成する。
A paste is applied on an alumina substrate, a glass substrate, or the like by screen printing and dried. 70 ° C-10
After drying by heating at 0 ° C. for a few minutes to 1 hour. Exposure is through a mask. A negative type mask is used for a desired electrode shape. Exposure is performed using a high-pressure mercury lamp or the like, and the amount of exposure is, for example, 10 to 3 as measured by i-line (365 nm).
It is performed at 00 mJ / cm 2 . After exposure, development is performed using an alkaline aqueous solution as a developer. The alkaline aqueous solution is preferably an organic alkali such as tetramethylammonium hydroxide or ethanolamine in order to prevent residual metal components. After developing with a developer for a predetermined time, washing is performed with water. These development and washing can be performed by immersion, spraying, paddle, etc., but spray development is preferred because higher resolution can be obtained. The spraying time of the developing solution is 20 seconds to 200 seconds, and the washing with water is also performed by spraying for 10 seconds to 60 seconds. It is preferable to rotate the substrate during spraying from the viewpoint of uniformity of development. Rotation speed is 100 to 10
00 rpm is preferred. After washing with water, spin up to shake off excess water and dry. The rotation speed at this time is 1000
~ 4000 revolutions. If necessary, after completely removing the water with an oven or the like, firing is performed in an electric furnace, a belt furnace or the like to volatilize the organic components and sinter the inorganic powder to form a conductive film or an insulating layer. The firing is performed in the air or in a nitrogen atmosphere. If the conductor powder is a metal that is easily oxidized, such as copper,
In a nitrogen atmosphere, a hydrogen atmosphere, or the like containing 0 to 100 ppm, the pattern is formed by firing at a temperature of 800 to 1000 ° C. for 1 to 60 minutes.

【0030】この構成により、保存安定性が良好で且つ
パターン加工性に優れた感光性ペーストが得られるもの
である。
With this configuration, a photosensitive paste having good storage stability and excellent pattern processability can be obtained.

【0031】本発明の感光性ペーストにより形成するパ
ターンは、ノートパソコンや携帯電話に実装されるMC
M(マルチチップモジュール)用基板の電極、CSP
(チップサイズパッケージ)用基板の電極をはじめ、チ
ップインダクター、チップコンデンサーなどのチップ部
品の電極、モジュール基板の電極、またプラズマアドレ
ス液晶、プラズマディスプレイパネル用電極などに好適
に用いられるが、これらの用途に限定されるものではな
い。
The pattern formed by the photosensitive paste of the present invention is suitable for MC mounted on a notebook personal computer or a mobile phone.
M (multi-chip module) substrate electrode, CSP
(Chip size package) In addition to electrodes for substrates, chip inductors, chip components, and other chip component electrodes, module substrate electrodes, plasma-addressed liquid crystals, and plasma display panel electrodes It is not limited to use.

【0032】[0032]

【実施例】以下の実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により何等の制限を受けるも
のではない。表1に示した各組成(重量比)について、
以下に述べる要領でペーストの調整を行い、パターン加
工性の試験を行った。使用した原料類を以下に示す。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited by these examples. For each composition (weight ratio) shown in Table 1,
The paste was adjusted in the manner described below, and a pattern workability test was performed. The raw materials used are shown below.

【0033】A.無機粉末 a.銅粉末 単分散粒状 平均粒子径3.6μm 比表
面積1.0(m2/g) タップ密度 4.5(g/cm3)(同和鉱業(株)
製) b.ガラス粉末 単分散球状 平均粒子径2.7μm
比表面積1.91(m2/g) ガラス転移点 670
℃ c.セラミック粉末 単分散球状 平均粒子径 1.7
μm 比表面積2(m2/g) アルミナ系セラミック
ス粉末。
A. Inorganic powder a. Copper powder Monodisperse granular Average particle diameter 3.6 μm Specific surface area 1.0 (m 2 / g) Tap density 4.5 (g / cm 3 ) (Dowa Mining Co., Ltd.)
B). Glass powder Monodispersed sphere Average particle size 2.7μm
Specific surface area 1.91 (m 2 / g) Glass transition point 670
C. c. Ceramic powder Monodispersed sphere Average particle size 1.7
μm Specific surface area 2 (m 2 / g) Alumina ceramic powder.

【0034】B.ポリマー(感光性有機成分中) グリシジルメタクリレート変性メタクリル酸−メタクリ
ル酸メチル共重合体 a.酸価84 重量平均分子量 10000 (なお、実施例、比較例における重量平均分子量はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)でポリ
スチレン換算によって得られた。) C.多官能モノマー プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリア
クリレート 3官能モノマー 2重結合当量 157g/mol T
PA−330(日本化薬(株)製) D.光開始剤 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフ
ォリノフェニル)−ブタノン−1(チバスペシャリティ
ケミカルズ社製イルガキュア369:以下IC369と
する)。
B. Polymer (in photosensitive organic component) Glycidyl methacrylate-modified methacrylic acid-methyl methacrylate copolymer a. Acid value 84 Weight average molecular weight 10000 (The weight average molecular weight in Examples and Comparative Examples was obtained by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.) Polyfunctional monomer Propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate Trifunctional monomer Double bond equivalent 157 g / mol T
PA-330 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Photoinitiator 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (Irgacure 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc .; hereinafter referred to as IC369).

【0035】E.溶剤 γブチロラクトン F.分散剤 分散剤a:“ノプコスパース092”(サンノプコ
(株)製) G.レベリング剤 LC−951(楠本化成(株)製)(有効濃度は10重
量%、残りは溶剤) H.ガラスフリット ガラスフリットa:ZrO2(42)、B23(2
4)、SiO2(21)、Li2O(7)、Al2
3(4)、その他酸化物(2) 単位:重量% I.安定化剤 a.アミノ基含有共重合体 メチルメタクリレート/N,N−ジメチルアミノエチル
メタクリレート共重合比 90/10 GPC測定によるポリスチレン換算重量平均分子量1
0,000 b.低分子量化合物 ベンゾトリアゾール c.アミノ基を含まない共重合体 メチルメタクリレート/メタクリル酸メチル共重合体 共重合比 90/10 GPC測定によるポリスチレン換算重量平均分子量1
0,000 d.ポリエチレンイミン 平均分子量 10,000 J.現像液 テトラエチルアンモニウムヒドロキシド 0.1重量%
水溶液。
E. Solvent γ-butyrolactone F. Dispersant Dispersant a: “NOPCOSPARSE 092” (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) Leveling agent LC-951 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) (effective concentration is 10% by weight, the remainder is solvent) Glass frit Glass frit a: ZrO 2 (42), B 2 O 3 (2
4), SiO 2 (21), Li 2 O (7), Al 2 O
3 (4) Other oxides (2) Unit:% by weight Stabilizer a. Amino group-containing copolymer Methyl methacrylate / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymerization ratio 90/10 Weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC measurement 1
0000 b. Low molecular weight compound benzotriazole c. Copolymer without amino group Methyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer Copolymerization ratio 90/10 Weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC measurement 1
0000 d. Polyethyleneimine average molecular weight 10,000 J.P. Developer Tetraethylammonium hydroxide 0.1% by weight
Aqueous solution.

【0036】以下の作業は、全て黄色灯下で行った。実
施例1、3、4、5、比較例2、3、4、5、7におい
ては、ペースト混練前に、予め以下の手順で無機粉末表
面処理を行った。
The following operations were all performed under yellow light. In Examples 1, 3, 4, 5, and Comparative Examples 2, 3, 4, 5, and 7, before kneading the paste, the surface treatment of the inorganic powder was performed in advance by the following procedure.

【0037】無機粉末表面処理手順 (1)安定化剤をそれぞれ2−プロパノール100gに
対し、1gずつ溶解した。 (2)上記安定化剤溶液に、無機粉末を表1にある所定
量混合した。 (3)10分間の撹拌の後、2−プロパノールを減圧留
去した。
Procedure for Surface Treatment of Inorganic Powder (1) 1 g of each stabilizer was dissolved in 100 g of 2-propanol. (2) A predetermined amount of an inorganic powder shown in Table 1 was mixed with the stabilizer solution. (3) After stirring for 10 minutes, 2-propanol was distilled off under reduced pressure.

【0038】比較例1、6、8においては、安定化剤の
使用は行わなかった。実施例2においては、安定化剤に
よる無機粉末の表面処理は行わず、ペースト調整時に同
時に安定化剤aを混合した。
In Comparative Examples 1, 6, and 8, no stabilizer was used. In Example 2, the surface treatment of the inorganic powder with the stabilizer was not performed, and the stabilizer a was mixed simultaneously with the preparation of the paste.

【0039】ペースト調整 (1)ポリマーと溶剤を混合し、60℃で3時間加熱し
て溶解させた。 (2)ポリマー溶液を室温に冷却し、その他の有機組成
と、ガラスフリット、無機粉末を混合し、モーターと撹
拌羽を用いて200rpmで30分室温で完全に均一に
混合した。 (3)得られたスラリーを、3本ロール(EXACT
model 50)で混練し、ペーストを得た。
Preparation of Paste (1) A polymer and a solvent were mixed and heated at 60 ° C. for 3 hours to be dissolved. (2) The polymer solution was cooled to room temperature, the other organic composition, glass frit, and inorganic powder were mixed, and completely mixed at 200 rpm for 30 minutes at room temperature using a motor and a stirring blade. (3) The obtained slurry was rolled with three rolls (EXACT
Model 50) to obtain a paste.

【0040】パターン加工 (1)ペーストを7.5cm角の96%アルミナ基板上
(ニッコー(株)製)にスクリーン印刷で全面塗布し
た。
Pattern Processing (1) The paste was applied on the entire surface of a 96% alumina substrate of 7.5 cm square (manufactured by Nikko Corporation) by screen printing.

【0041】スクリーンはSUS#325メッシュを使
用した。 (2)印刷した基板を熱風オーブンで80℃で40分乾
燥した。乾燥後の膜厚は15μmであった。 (3)高圧水銀灯(15mW/cm2)を用いて、パタ
ーンマスクを介してペーストの露光を行った。パターン
マスクはline/spaceパターンで、線幅/線間
=30μm/30μmのものを用いた。 (4)アルカリ現像液(0.1%TMAH水溶液)を用
いて、露光後の基板を浸漬し、揺動させて現像し、その
後水シャワーでリンスした。 (5)光学顕微鏡でパターンの観察を行った。
The screen used was SUS # 325 mesh. (2) The printed substrate was dried in a hot air oven at 80 ° C. for 40 minutes. The film thickness after drying was 15 μm. (3) Using a high-pressure mercury lamp (15 mW / cm 2 ), the paste was exposed through a pattern mask. The pattern mask used was a line / space pattern having a line width / interval = 30 μm / 30 μm. (4) The exposed substrate was immersed in an alkali developing solution (0.1% TMAH aqueous solution), developed by shaking, and then rinsed with a water shower. (5) The pattern was observed with an optical microscope.

【0042】安定性試験 (1)ペースト作成直後に粘度を測定した。 (2)室温で1週間静置後、再び粘度を測定した。 結果は全て表1に示した。Stability Test (1) The viscosity was measured immediately after the paste was prepared. (2) After standing at room temperature for one week, the viscosity was measured again. All the results are shown in Table 1.

【0043】実施例1は、本発明のなかでも側鎖にアミ
ノ基を有するアクリル系共重合体で表面処理を行った場
合である。比較例1による未処理の銅粉末に比較してペ
ーストの安定性は良好であった。比較例2〜4は、安定
化剤として一般的な銅防錆剤であるベンゾトリアゾール
化合物を用いたペーストである。比較例1の未処理品よ
りも安定性は向上しているが、室温1週間ではかなりの
増粘が見られ、添加量を増量してもその安定化効果は実
施例1に及ばなかった。また、添加量を増やしていくと
パターン加工性が低下した。比較例5は、安定化剤にア
ミン構造を有しない共重合体を用いた場合である。比較
例1に比べても安定性の向上はほとんど見られなかっ
た。
Example 1 shows a case where the surface treatment was performed with an acrylic copolymer having an amino group in a side chain in the present invention. The stability of the paste was better than the untreated copper powder according to Comparative Example 1. Comparative Examples 2 to 4 are pastes using a benzotriazole compound which is a general copper rust inhibitor as a stabilizer. Although the stability was improved as compared with the untreated product of Comparative Example 1, a considerable increase in viscosity was observed at room temperature for one week, and the stabilizing effect did not reach that of Example 1 even when the amount of addition was increased. In addition, as the amount of addition increased, the pattern workability decreased. Comparative Example 5 is a case where a copolymer having no amine structure was used as a stabilizer. Compared to Comparative Example 1, almost no improvement in stability was observed.

【0044】実施例2は、実施例1と同じく安定化剤a
を用いた場合であるが、銅粉末の表面処理は行わず、ペ
ースト混練時に安定化剤aを同時に混合した。この場合
でも比較例1に対してペーストの安定性は良好であっ
た。実施例3は、ガラス粉末と安定化剤aを用いた場合
の例であり、安定化剤を用いなかった比較例6、および
ベンゾトリアゾールを安定化剤とした比較例7と比べて
ペーストの安定性は向上していた。実施例4は、セラミ
ック粉末と安定化剤aを用いた場合の例であり、安定化
剤を用いなかった比較例8と比べてペーストの安定性は
向上していた。
In Example 2, a stabilizer a was used in the same manner as in Example 1.
However, the surface treatment of the copper powder was not performed, and the stabilizer a was mixed at the time of kneading the paste. Even in this case, the stability of the paste was better than Comparative Example 1. Example 3 is an example in which glass powder and stabilizer a were used, and the paste was more stable than Comparative Example 6 in which no stabilizer was used and Comparative Example 7 in which benzotriazole was used as a stabilizer. Sex was improving. Example 4 is an example in which ceramic powder and stabilizer a were used, and the paste stability was improved as compared with Comparative Example 8 in which no stabilizer was used.

【0045】表1に示された結果より、本発明による側
鎖にアミノ基を含有する共重合体は、感光性ペーストの
安定性を著しく向上させることが分かった。
From the results shown in Table 1, it was found that the copolymer having an amino group in the side chain according to the present invention significantly improved the stability of the photosensitive paste.

【0046】実施例5は、安定化剤として主鎖中にアミ
ン構造を有する重合体であるポリエチレンイミンを使用
した場合である。この場合も比較例1の未処理品に比べ
てペーストの安定性は良好であった。
Example 5 is a case where polyethyleneimine which is a polymer having an amine structure in the main chain is used as a stabilizer. Also in this case, the stability of the paste was better than the untreated product of Comparative Example 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明は上述のような構成を有すること
により、感光性ペーストにおける感光性樹脂と無機粉末
の反応性が抑制され、効果的に増粘や固形化が防止さ
れ、安定な感光性ペーストを得ることが出来る。また、
本発明によれば安定性とパターン加工性に優れた感光性
ペーストが得られるものである。
According to the present invention having the above-described structure, the reactivity between the photosensitive resin and the inorganic powder in the photosensitive paste is suppressed, and the viscosity and solidification are effectively prevented, and the stable photosensitive composition is obtained. A paste can be obtained. Also,
According to the present invention, a photosensitive paste excellent in stability and pattern processability can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/12 C08L 101/12 G03F 7/004 501 G03F 7/004 501 7/032 7/032 H05K 1/09 H05K 1/09 D ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/12 C08L 101/12 G03F 7/004 501 G03F 7/004 501 7/032 7/032 H05K 1 / 09 H05K 1/09 D

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】無機粉末と感光性樹脂を必須成分とする感
光性ペーストであり、アミン構造を有する重合体を含有
することを特徴とする感光性ペースト。
1. A photosensitive paste comprising an inorganic powder and a photosensitive resin as essential components, comprising a polymer having an amine structure.
【請求項2】アミン構造を有する重合体が、側鎖にアミ
ン構造を有するアクリル系共重合体であることを特徴と
する請求項1記載の感光性ペースト。
2. The photosensitive paste according to claim 1, wherein the polymer having an amine structure is an acrylic copolymer having an amine structure in a side chain.
【請求項3】アミン構造を有する重合体が、アミノアル
キル(メタ)アクリレートを含むアクリル系共重合体で
あることを特徴とする請求項1記載の感光性ペースト。
3. The photosensitive paste according to claim 1, wherein the polymer having an amine structure is an acrylic copolymer containing aminoalkyl (meth) acrylate.
【請求項4】無機粉末として、少なくともその一部が銅
粉末であることを特徴とする請求項1記載の感光性ペー
スト。
4. The photosensitive paste according to claim 1, wherein at least a part of the inorganic powder is a copper powder.
【請求項5】無機粉末として、少なくともその一部がガ
ラス粉末であることを特徴とする請求項1記載の感光性
ペースト。
5. The photosensitive paste according to claim 1, wherein at least a part of the inorganic powder is a glass powder.
【請求項6】無機粉末として、少なくともその一部がセ
ラミック粉末であることを特徴とする請求項1記載の感
光性ペースト。
6. The photosensitive paste according to claim 1, wherein at least a part of the inorganic powder is a ceramic powder.
【請求項7】感光性樹脂として少なくともアルカリ可溶
性のアクリル系共重合体を含有することを特徴とする請
求項1記載の感光性ペースト。
7. The photosensitive paste according to claim 1, wherein the photosensitive resin contains at least an alkali-soluble acrylic copolymer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100454313B1 (en) * 2002-01-25 2004-10-26 가부시키가이샤 무라타 세이사쿠쇼 Photoreactive resin composition and method of manufacturing circuit board and ceramic multilayer substrate using the resin composition
JP2007112883A (en) * 2005-10-19 2007-05-10 Fujifilm Corp Metal fine particle dispersion and method for producing the same, and coloring composition, photosensitive transfer material, substrate with light-shielding image, color filter, and liquid crystal display device using the same

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