JP2000326089A - Ni−Cr−W系合金の溶接用溶加材 - Google Patents

Ni−Cr−W系合金の溶接用溶加材

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温ガス炉高温部構造物、ガスタービンなど
に用いられる高温強度、耐食性に優れたNi−Cr−W
系合金の溶接用溶加材に関するものである。 【解決手段】 C:0.05%以下、Mn:0.1%以
下、Si:0.1%以下(ただし、Mn+Si=0.1
%以下)、Cr:17〜20%、W:20〜23%(た
だし、Cr+W=39〜43%)、Ti:0.02〜
0.1%、Zr:0.03%以下、Y :0.015%
以下、B :0.0003〜0.01%、Al:0.1
%以下、Mg:0.05%以下、Nb:0.06%以下
(ただし、10Zr+10B+5Nb+2Y=0.3%
以下)を含有し、残りがNiおよび不可避不純物からな
る組成(以上、質量%)を有するNi−Cr−W系合金
の溶接用溶加材。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高温ガス炉高温部構造
物、ガスタービンなどに用いられる高温強度、耐食性に
優れたNi−Cr−W系合金の溶接用溶加材に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、高温ガス炉高温部構造物、ガスタ
ービンなどに用いられる超耐熱材料として、Ni−Cr
−W系合金、Ni−Cr−W−Mo系合金などが開発さ
れてきた。これらの合金は1000℃付近の高温で使用
されるため、高温クリープ強度、耐食性に優れているこ
とが要求される。
【0003】このような要求から、たとえば、特開昭5
1−29316、特公昭54−33212、特公平5−
47612に開示されているようなWやMoで強化され
たNi−Cr合金が提案されている。これらの合金を用
いて、構造物を製作するためには、溶接が用いられる。
さらに、このような構造物は高温で長時間使用されるこ
とから、溶接部に対しても高温クリープ強度が必要とさ
れる。
【0004】特開昭51−29316には、Ni−Cr
−W系合金、Ni−Cr−W−Mo系合金による溶接構
造物を作るための溶接用耐熱合金が開示されているが、
W量が3〜20%の合金に対して、溶接割れを起こさな
いような組成範囲を示しているにとどまっている。NI
−Cr−W系の合金は溶接割れ感受性が非常に高く、母
材と全く同じ化学組成の合金を溶加材に用いた場合、溶
接割れを起こし、健全な溶接構造物を作ることは困難で
ある。また、溶接部の高温クリープ強度が母材なみに高
いことが高温構造物の健全性を確保する上で重要である
が、Ni−Cr−W系の合金の場合、溶接ワイヤーに加
工が可能で、溶接性に優れ、かつ溶接部の高温クリープ
強度も母材と同程度に優れた溶加材を開発するには至っ
ていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶接
割れ感受性の高いNi−Cr−W系合金に対して、熱間
加工性に優れていてワイヤーに加工が可能であるととも
に溶接性に優れ、かつ溶接部の高温クリープ強度が母材
と同程度に優れた溶接用溶加材を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は C:0.05%以下 Mn:0.1%以下 Si:0.1%以下 (ただし、Mn+Si=0.1%以下) Cr:17〜20% W :20〜23% (ただし、Cr+W=39〜43%) Ti:0.02〜0.1% Zr:0.03%以下 Y :0.015%以下 B :0.0003〜0.01% Al:0.1%以下 Mg:0.05%以下 Nb:0.06%以下 (ただし、10Zr+10B+5Nb+2Y=0.3%
以下)を含有し、残りがNiおよび不可避不純物からな
る組成(以上、質量%)を有するNi−Cr−W系合金
の溶接用溶加材である。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の溶接用溶加材は、特公平
5−47612で発明したNi−Cr−W系超耐熱合金
のうち、Ni−18.5%Cr−21%W合金を骨格組
成とした母材合金に対し、合金中に含まれる微量元素の
量を調整することにより、溶接用ワイヤーに加工可能で
あるとともに溶接性が優れ、かつ溶接部の高温クリープ
強度を母材なみとすることができる。以下に、本発明の
溶接用溶加材の各成分添加理由および組成限定理由につ
いて述べる。
【0008】Cは合金を製造する上で熱間加工性を向上
させる元素であり、一般的には高温クリープ強度を向上
させる元素である。しかしながら、Ni−Cr−W系合
金では、使用温度が高温であるため、クリープ強度はC
の量にはあまり依存せず、また使用中にCの合金外への
移行が起こる場合がある。さらに、C量が多いと、脆い
炭化物の析出により、時効脆化感受性が高くなる。その
ため、C量は低く抑えることとし、0.05%以下を含
有することとした。好ましい含有量は0.01〜0.0
4%である。
【0009】Mn及びSiは合金の溶製時に脱酸作用が
あり、さらに耐食性向上に有効であるが、熱間加工性、
クリープ強度を低下させる。Ni−Cr−W系合金にお
いて熱間加工性及びクリープ強度を確保するため、M
n、Si単独ではともに0.1%以下に、両元素が同時
に存在する場合には、その和を0.1%以下に限定し
た。
【0010】Crは溶接金属の耐食性、高温クリープ強
度の確保のために必要であるが、過剰に添加すると溶接
ワイヤーへの加工性を損なう。本発明では、特公平5−
47612で発明したCr量16〜28%の母材合金の
うち、耐食性、高温クリープ強度、加工性を満足するN
i−18.5%Cr−21%Wを骨格組成とすることと
し、Crの含有量の範囲を17〜20%とした。
【0011】WはNi−Cr−W系合金において、固溶
強化とα2相の析出によりクリープ強度を高める重要な
元素である。そのため、CrとWの和はα2相析出領域
である39〜43%に限定した。Wは上記のCrの組成
範囲とα2相析出領域を考慮し、その含有量を20〜2
3%とした。
【0012】TiはNi−Cr−W系合金において、溶
接割れ感受性を低くする有益な元素である。上記効果を
得るためには、0.02%以上の添加が必要である。し
かし、過剰添加は溶接割れ感受性の低減効果を少なく
し、耐食性を劣化させるため、上限を0.1%とし、T
iの含有量を0.02〜0.1%と定めた。
【0013】Zrは熱間加工性を向上させる元素であ
り、高温クリープ強度の向上に寄与する元素である。し
かしながら、Zrは溶接高温割れを助長する元素であ
り、0.03%を超えて添加すると溶接割れ感受性が高
まり、溶接金属において割れの原因とされるZr富化相
が検出された。よってZrは0.03%以下を含有する
こととした。このZr含有量の上限値は、後に述べる溶
接割れ感受性指数からの制限(10Zr+10B+5N
b+2Y≦0.3%)を他の元素が共存しないとして、
Zrのみにあてはめた場合の値でもある。
【0014】Yは耐食性を向上させる上で重要な元素で
あり、熱間加工性の向上にも役立つが、添加量が0.0
15%を超えるとクリープ強度及び溶接性を低下させ
る。そのため、Yは0.015%以下を含有することと
した。
【0015】BはZrと同様に熱間加工性を向上させる
元素であり、高温クリープ強度の向上にも寄与する元素
である。上記効果はB量0.0002%ではやや不十分
で、0.0003%以上Bを含有することで効果が大き
い。しかしながら、Bは低融点の化合物を作るため、B
を0.01%以上添加すると溶接割れを助長する。その
ため、Bの含有量を0.0003〜0.01%と定め
た。
【0016】Mgは脱酸、脱硫作用があり、溶加材に微
量含有することにより、溶接割れ感受性が低下するが、
溶接金属中に0.05%を超えて過剰に含有すると溶接
割れ感受性は著しく高くなる。よって、Mgは0.05
%以下を含有することとした。好ましい含有量は0.0
001〜0.05%である。
【0017】Alは合金の溶製時に脱酸作用があるが、
粒界酸化によって耐食性を低下させる。そのため、Al
の含有量は母材と同様の0.1%以下とした。Nbは溶
接割れ感受性を高める元素であり、耐食性も低下させ
る。このため、その含有量を0.06%以下とした。こ
のNb合有量の上限値は、以下に述べる溶接割れ感受性
指数からの制限(10Zr+10B+5Nb+2Y≦
0.3%)を他の元素が共存しないとして、Nbのみに
あてはめた場合の値である。
【0018】本発明の特徴は、この合金系において、溶
接割れ感受性を著しく高めるZr、B、Nb、Yについ
て、溶接割れ感受性指数を定めたことにある。すなわ
ち、Zr、B、Nb、Yについては、それらの元素の割
れ感受性を高める程度により係数を決め、複合効果を考
慮して、溶接割れ感受性指数を10Zr+10B+5N
b+2Yと定めた。この溶接割れ感受性指数の値が0.
3%以下となるようにすることにより、この合金系につ
いて、溶接性の優れた溶加材を製造することができる。
【0019】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比させて
説明する。表1は、供試材の化学成分を示す。A1〜A
6は本発明合金、B1〜B15は比較例である。これら
の合金を用いて、表2および表3に示す溶接条件でタン
グステン・イナートガス(TIG)の溶接による溶接性
試験を行った。表2は手動TIGの場合の条件、表3は
自動TIG溶接の場合の条件である。
【0020】
【表1】(その1)
【0021】
【表1】(その2)
【0022】
【表2】
【0023】
【表3】
【0024】A1、A2、B1〜B13については、断
面が3(mm)×3(mm)の角材を溶加材に用い、手
動TIG溶接によって、残りのA3〜A6、B14、B
15については、φ1.2(mm)までに加工した溶接
用ワイヤーを溶加材に用い、自動TIG溶接によって溶
接性試験を実施した。
【0025】溶加材の溶接性は、C型ジグ拘束突き合わ
せ溶接割れ試験(以下、FISCO試験)、肉盛溶接に
よる溶接割れ感受性試験、溶接継手の曲げ試験および溶
接金属のミクロ組織試験により総合的に評価した。肉盛
溶接による溶接割れ感受性試験では、肉盛溶接後に溶接
金属部の表面を約4mm切除し、再熱を受けた肉盛溶接
部を液体浸透試験により、溶接割れの有無を調べた。
【0026】A1合金は、溶接性試験および溶接部のク
リープ試験片を作製するときの母材としても使用した。
溶接性の優れていた合金のうち、A2〜A6、B14を
溶加材に用いて、TIG溶接により、A1合金を母材と
して、溶接継手を作製し、クリープ試験用の試験片を作
製した。クリープ試験には、直径6mm、標点間距離3
0mmの試験片を用いた。A2合金は標点間に母材と溶
接金属両方を含む溶接継手試験片、A3合金では溶接継
手試験片と試験片が溶接金属のみからなる溶接金属試験
片、A4、A5、A6、B14合金では溶接金属試験片
を使用した。クリープ試験では、1000℃、29.4
MPaの条件で試験を行った。評価の判断は、母材の破
断時間の80%以上を合格とし、これに達しないものを
クリープ強度不足とした。
【0027】表4は溶接性および溶接部のクリープ強度
の評価結果である。溶接性試験の〇印は溶接性良好、×
印は溶接性不良を示す。クリープ強度の評価結果では、
〇印を強度十分、×印を強度不足で表し、溶接部の破断
時間の母材に対する比も示した。
【0028】
【表4】
【0029】表1で、比較例において、成分組成および
溶接割れ感受性指数で本発明の範囲外の値は*印で示し
た。溶接割れ感受性指数の算出において、含有量の少な
い元素で分析値が検出感度未満となっているものについ
ては、検出感度の値を用いて計算した。表4の評価結果
に示したように、本発明の合金は、溶接性試験において
溶接割れが発生せず溶接性が良好であり、溶接部のクリ
ープ強度は溶接継手、溶接金属とも十分である。これに
対し、比較例の合金は溶接性不良あるいはクリープ強度
不足である。
【0030】図1に本発明合金A6のFISCO試験の
結果を示す。本発明合金A6はクレーター割れのみであ
り、ビード割れは発生していないため、溶接割れ感受性
は低い。図2は比較例の溶接合金B2のFISCO試験
の結果であり、著しいビード割れが発生している。図3
に本発明合金A6の肉盛溶接後の液体浸透試験の結果を
示す。本発明合金A6の液体浸透試験では溶接割れは観
察されない。これに対して、比較例の溶接合金B2の結
果である図4では、著しい溶接高温割れが観察される。
図5は本発明合金A1の溶接継手の曲げ試験の結果であ
り、この合金の溶接継手は180°まで曲げることがで
き、溶接性は優れている。図6に示した比較合金B13
の溶接継手の曲げ試験では、溶接継手は180°まで曲
がることなく溶接部で破断した。図7は本発明合金A1
の溶接金属のミクロ組織試験の結果であり、割れは観察
されない。これに対して、図8に示した比較合金B4の
結果では、溶接金属の粒界部に著しい割れが認められ
る。
【0031】溶接性が不良であった表4の比較例B1〜
B13は、表1に示すように、溶接割れ感受性の指標で
ある10Zr+10B+5Nb+2Yの値が0.3%を
越えている。さらに、B1は溶接高温割れを抑えるTi
の量が0.002%と低く、B2は溶接割れ感受性を高
めるZrが0.041%と高い。B3はTiの量が0.
2%と高く、B9はZrの量が0.04%と高く、溶接
割れを起こしている。B1〜B13の合金については、
溶接性が劣り、溶接割れが発生したため、溶接部のクリ
ープ強度評価ができなかった。
【0032】比較例のB14およびB15については、
溶接割れ感受性の指標である10Zr+10B+5Nb
+2Yの値が0.3%以下であり、溶接高温割れも発生
しなかった。B14は溶接性は良好であったが、B量が
0.0002%と低く、クリープ強度を高めるZr量も
低めであることから、クリープ試験における溶接部の破
断時間の母材に対する比が0.68と低下した。
【0033】
【発明の効果】本発明のNi−Cr−W系合金の溶接用
溶加材は、特公平5−47612で発明したNi−Cr
−W系超耐熱合金のうち、Cr量17〜20%、W量2
0〜23%の母材合金に対して、溶接ワイヤーに加工が
可能で溶接性に優れ、かつ母材に匹敵する優れた高温ク
リープ強度を有する溶接部を作製することを可能とす
る。従って、1000℃付近の高温で使用される溶接構
造物に適用される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明合金A6のFISCO試験の結果であ
る。
【図2】比較合金B2のFISOO試験の結果である。
【図3】本発明合金A6の肉盛溶接後の液体浸透試験の
結果である。
【図4】比較合金B2の肉盛溶接後の液体浸透試験の結
果である。
【図5】本発明合金A1の溶接継手の曲げ試験の結果で
ある。
【図6】比較合金B13の溶接継手の曲げ試験の結果で
ある。
【図7】本発明合金A1の溶接金属のミクロ組織試験の
結果である。
【図8】比較合金B4の溶接金属のミクロ組織試験の結
果である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 宏和 茨城県那珂郡東海村白方字白根2番地の4 日本原子力研究所東海研究所内 (72)発明者 中島 甫 茨城県那珂郡東海村白方字白根2番地の4 日本原子力研究所東海研究所内 (72)発明者 新藤 雅美 茨城県那珂郡東海村白方字白根2番地の4 日本原子力研究所東海研究所内 (72)発明者 斎藤 貞一郎 静岡県浜北市中瀬7800番地 日本ウェルデ ィング・ロッド株式会社技術研究所内 (72)発明者 高津 玉男 静岡県浜北市中瀬7800番地 日本ウェルデ ィング・ロッド株式会社技術研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 C:0.05%以下 Mn:0.1%以下 Si:0.1%以下 (ただし、Mn+Si=0.1%以下) Cr:17〜20% W :20〜23% (ただし、Cr+W=39〜43%) Ti:0.02〜0.1% Zr:0.03%以下 Y :0.015%以下 B :0.0003〜0.01% Al:0.1%以下 Mg:0.05%以下 Nb:0.06%以下 (ただし、10Zr+10B+5Nb+2Y=0.3%
    以下)を含有し、残りがNiおよび不可避不純物からな
    る組成(以上、質量%)を有するNi−Cr−W系合金
    の溶接用溶加材。
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