JP2000326632A

JP2000326632A - 感熱記録紙

Info

Publication number: JP2000326632A
Application number: JP11141364A
Authority: JP
Inventors: Chuichi Fukuchi; 忠一福地; Kaoru Hamada; 薫濱田; Kuniaki Takebayashi; 邦朗竹林; Hidenori Ogawa; 秀憲小川; Yoshimi Midorikawa; 佳美緑川; Reiko Sato; 礼子佐藤; Yoshihide Kimura; 義英木村
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1999-05-21
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2000-11-28
Also published as: US6432874B1; EP1053888B1; DE60005594D1; EP1053888A1; DE60005594T2

Abstract

(57)【要約】【課題】収入印紙或いは切手との結着性が改善された
感熱記録紙の提供。【解決手段】感熱記録紙の記録面に収入印紙或いは切
手を１枚貼着し、貼着部を外側にして該感熱記録紙を直
径８ｍｍの鉄棒に両側が同じ長さになるように垂れか
け、片側の底辺部に５００ｇの重りを付けもう片側の底
辺部を手で持って、収入印紙或いは切手の貼着部が擦ら
れるように手側に引いて戻す往復運動をしたときに、収
入印紙或いは切手が貼着面積の３分の１以上剥離するの
に要する往復回数が１０回以上である感熱記録紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は収入印紙及び切手の
貼着適性に優れた感熱記録紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、無色又は淡色の塩基性染料と塩
基性染料と加熱した時に反応して発色させる顕色剤とを
主成分とする感熱記録層を有する感熱記録紙は、特公昭
４５―１４０３５号公報にて開示され、広く実用化され
ている。この感熱記録紙に記録を行うには、サーマルヘ
ッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、
このような感熱記録法は、従来実用化された他の記録法
に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がな
い、メンテナンスフリーである、機器が比較的安価であ
りコンパクトである、得られた発色が非常に鮮明である
といった特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミ
リやコンピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広
く使用されている。

【０００３】最近は、レジ用プリンター用紙として感熱
記録紙を利用することが非常に多くなっている。レジ用
紙はそのまま領収書として使用される場合があり、収入
印紙を貼着しても容易に剥離しない、いわゆる収入印紙
適性への要求が高まっている。また、収入印紙適性を有
する感熱記録紙であれば、切手であっても同様に剥離す
ることが無いため、郵便はがきなどにも応用できると考
えられる。しかしながら、従来の感熱記録紙は一般の紙
に比べて収入印紙や切手との結着性が弱く、貼着しても
容易に剥離してしまうのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこの問題を解
決し、収入印紙或いは切手との結着性（以下、収入印紙
適性という）が改善された感熱記録紙を提供することを
目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、感熱記録紙の記録面に収入
印紙或いは切手を１枚貼着し、貼着部を外側にして該感
熱記録紙を直径８ｍｍの鉄棒に両側が同じ長さになるよ
うに垂れかけ、片側の底辺部に５００ｇの重りを付けも
う片側の底辺部を手で持って、収入印紙或いは切手の貼
着部が擦られるように手側に引いて戻す往復運動をした
ときに、収入印紙或いは切手が貼着面積の３分の１以上
剥離するのに要する往復回数が１０回以上である感熱記
録紙としたものである。

【０００６】本発明において、収入印紙類が貼着面積の
３分の１以上剥離するのに要する往復回数は、貼着され
た収入印紙類の貼り付き具合を示す指標である。従っ
て、この回数が大きいほど収入印紙適性は良好であると
いえる。本発明では往復回数が１０回以上であることに
より、十分な収入印紙適性が得られる。また、往復回数
が３０回以上であるとより高い効果が得られ好ましく、
さらに好ましくは５０回以上である。これに対し、本発
明で規定する回数を下回る場合は、収入印紙類が容易に
剥離してしまい、目的とする収入印紙適性を有する感熱
記録紙が得られない。

【０００７】請求項２記載の発明は、支持体上に、中間
層及び無色ないし淡色の塩基性染料と該塩基性無色染料
と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する
感熱記録層を設けた感熱記録紙において、中間層と感熱
記録層のうち少なくとも中間層が重合度４５０以上かつ
鹸化度９０％以下のポリビニルアルコール又は変性ポリ
ビニルアルコールを含有する感熱記録紙としたものであ
る。請求項２の感熱記録紙であることにより、請求項１
に記載される剥離試験を実施したときに、収入印紙類が
貼着面積の３分の１以上剥離するのに要する往復回数が
１０回以上となる。

【０００８】すなわち請求項２記載の発明は、中間層に
着目し、重合度４５０以上かつ鹸化度９０％以下のポリ
ビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを使用
することにより、収入印紙適性を改善し得ることを見出
し完成されたものである。本発明者らは、支持体と感熱
記録層との間に中間層を設けた感熱記録紙は、中間層を
設けない感熱記録紙に比べて、収入印紙適性が劣ること
を突きとめている。この理由は、従来中間層は発色感度
を向上させること等を目的に設けられるものが多く、断
熱性が求められるため空隙率が高い状態となっており、
収入印紙類が貼着される際ののり面に付着した水分が感
熱記録層を通過して中間層に至り、この影響を受けて中
間層内部の結合力が弱められるのではないかと考えられ
る。その結果中間層内で亀裂が生じ、その部分から収入
印紙類とともに支持体側と剥離してしまうと思われる。
あるいは、水分の影響によって中間層と支持体との結着
力が弱められ、両者の境界から剥離が起こることも考え
られる。

【０００９】また、中間層は主に無機又は有機顔料とバ
インダーとを含有し、バインダーとしてはポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子が知られている。ここで用い
られるポリビニルアルコールは、通常感熱記録層や保護
層の形成において分散媒や結着剤の役割を担うものと同
じであり、従って水溶性の低い、すなわち鹸化度が高め
の完全鹸化ポリビニルアルコール等が望ましく使用さ
れ、鹸化度は９８％以上程度あるものが普通である。一
方、鹸化度の低い部分鹸化のポリビニルアルコール等
は、発色性阻害を起こす悪影響が知られており、使用は
困難で用いられることは少ない。これに対し本発明で
は、鹸化度が９０％以下のポリビニルアルコール又は変
性ポリビニルアルコールを含有することにより、水溶性
が高められ瞬時に水を吸収するので、水分とともにのり
成分がよく浸透し、乾燥後は収入印紙類と強固に結着す
るものと推測される。

【００１０】一方、従来使用されるポリビニルアルコー
ルには、分散媒として求められる性能や塗工適性との関
係から粘性の低い、すなわち重合度が低めのものが望ま
しく使用されている。これに対し本発明では、重合度４
５０以上であるポリビニルアルコール又は変性ポリビニ
ルアルコールを含有することにより、粘性が高くなって
収入印紙類ののり成分との接着強度が強くなると推測さ
れる。特に、重合度が１０００以上であるとより好まし
い。重合度が４５０以上１０００未満であっても十分な
収入印紙適性が得られるが、より強い接着性が要求され
る場合には、重合度１０００以上のものを用いることが
有効である。

【００１１】また、重合度４５０以上かつ鹸化度９０％
以下のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコ
ールは、中間層の全固形分に対し１．５〜２０重量％含
有することが好ましい。この割合で含有することによ
り、優れた収入印紙適性を獲得することができると共
に、感熱記録層の発色性に与える悪影響は中間層に含有
されるているためそもそも小さいが、より効果的にこれ
を抑制することができる。

【００１２】本発明において、重合度４５０以上かつ鹸
化度９０％以下のポリビニルアルコール又は変性ポリビ
ニルアルコールは、感熱記録層中にも含有することがで
きる。この場合も、重合度は１０００以上であることが
より好ましく、また含有割合は、発色性阻害を考慮して
感熱記録層の全固形分に対し１．５〜１０重量％とする
ことが望ましい。重合度４５０以上かつ鹸化度９０％以
下のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコー
ルの中間層及び感熱記録層における含有量は、それぞれ
少なすぎる場合は所望の収入印紙適性が得られ難く、含
有量が多すぎる場合は発色阻害だけでなく水溶性の傾向
が強くなるためか耐水性悪化の問題も生じやすい。

【００１３】請求項３記載の発明は、さらに感熱記録層
が吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以下の顔料を含有する感
熱記録紙としたものである。顔料の吸油量が大きい場
合、感熱記録層中の重合度４５０以上かつ鹸化度９０％
以下のポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコ
ールも吸収されてしまい、収入印紙類との接着性に対す
る作用効果が発揮されない。本発明では吸油量１００ｍ
ｌ／１００ｇ以下の顔料を含有することにより、これら
のポリビニルアルコールが顔料に吸収される量を少なく
することができ、収入印紙類に対するより高い接着強度
を得ることが可能である。

【００１４】

【発明の実施の形態】図１に、本発明における剥離試験
の様子を図示する。試験に際しては、まず、スポンジ等
を用いて収入印紙或いは切手（以下、収入印紙類とす
る）１ののり面に付着させる水の量を５．５±１．５ｍ
ｇに調節し、収入印紙類１を感熱記録紙２の記録面に貼
着し、５００ｇの重りを３分間載せた後外し、３０分間
放置する。次に、感熱記録紙２を貼着部が外側になるよ
うにして鉄棒３に垂れかける。そして、底辺部４又は５
のいずれか一方に再び５００ｇの重りを付け、もう一方
を手で持ち、収入印紙類の貼着部が擦られるように手側
に引いて戻す往復運動を行い、収入印紙類がその貼着面
積の３分の１以上剥離するのに要する往復回数を測定す
る。往復運動は２秒以内に１往復行う。鉄棒は直径８ｍ
ｍ、適当な長さの表面に加工がなされていないものを用
いる。

【００１５】次に、本発明の感熱記録紙について説明す
る。一般に感熱記録紙は、無色ないし淡色の染料前駆体
と顕色剤とをバインダーとともに各々分散し、必要に応
じて顔料や増感剤、紫外線吸収剤、耐水化剤及び消泡剤
等の助剤を添加して塗料を調製し、これを支持体上に塗
布、乾燥することによって製造される。

【００１６】本発明の中間層及び感熱記録層には、重合
度４５０以上かつ鹸化度９０％以下のポリビニルアルコ
ール又は変性ポリビニルアルコールに加えて、感熱記録
紙の分野で通常用いられるバインダーを使用することが
できる。例えば、重合度が２００〜１９００の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなど
の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれら
の共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示す
ることができる。これらの高分子物質は水、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使
用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状
に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用するこ
ともできる。

【００１７】感熱記録層のバインダーとしては、水溶性
高分子と共にアクリル酸エステル系樹脂も併用できる。
アクリル酸エステル系樹脂としては感熱記録特性及び収
入印紙適性を阻害しないものであれば何でも良い。具体
的には、（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸エス
テル及び／またはメタクリル酸エステルとスチレン及び
／または酢酸ビニルからなる共重合体、アクリルアミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アク
リル酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、コロイ
ダルシリカ複合アクリル酸エステル共重合体、コロイダ
ルシリカ複合スチレン／アクリル酸エステル共重合体等
を挙げることが出来るが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１８】中間層及び感熱記録層において、重合度４
５０以上かつ鹸化度９０％以下のポリビニルアルコール
又は変性ポリビニルアルコールと上記のバインダーとを
併用する際の混合比や使用量は、所望の品質に応じて決
定すればよい。

【００１９】本発明において、中間層及び感熱記録層中
には従来公知の無機または有機顔料を含有することがで
きる。このような顔料としては、アルミナ、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、
水酸化アルミニウムなどの無機顔料、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂、アミノ樹脂フィラーなどの有機顔料、中空プラス
チックピグメント、特開平１０−２１７６０８号公報及
び特開平１０−２１８９５０号公報に記載のお椀型重合
体粒子などが挙げられる。中間層に用いられる顔料とし
ては、これらの中でも特に、焼成カオリンまたは特開平
１０−２１７６０８号公報及び特開平１０−２１８９５
０号公報に記載のお椀型重合体粒子が断熱性に優れてい
るため好ましく使用される。また、感熱記録層に用いら
れる顔料としては、吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以下で
あるものが、収入印紙適性を得るために有効である。こ
れらの各種顔料は２種類以上を混合して使用することも
可能である。

【００２０】本発明において、中間層及び感熱記録層に
は、耐水化あるいは画像保存性向上の目的で高分子物質
の架橋剤を添加することもできる。従来公知の架橋剤で
感熱記録特性を低下させないものであれば何でも良い
が、具体的にはグリオキザール、ポリアルデヒドなどの
ジアルデヒド系、ポリエチルアミン等のポリアミン系、
エポキシ系、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリ
ンジグリシジルエーテル等のジグリシジル系ジメチロー
ルウレア等のほか過硫酸アンモニウムや塩化第２鉄、塩
化マグネシウム等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００２１】本発明において、中間層及び感熱発色層中
に用いられる滑剤としては従来公知の感熱記録紙に用い
られるものであれば何でも良く、具体的にはステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カル
ナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ア
クリル系ワックス等のワックス類が挙げられる。中で
も、サーマルヘッド適性を考慮に入れた場合には、ステ
アリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムが好ましく用
いられる。

【００２２】本発明の感熱記録紙に使用する染料前駆体
としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の
ものは全て使用可能であり、特に制限されるものではな
いが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な塩基性染料の具体例を示す。また、これら
の塩基性染料は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００２３】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン

【００２４】３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロ
フルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２５】３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン

【００２６】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２７】本発明の感熱記録紙に使用する有機顕色剤
としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特開平
５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、
４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕
色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限されるもので
はない。また、これらの顕色剤は単独または２種類以上
混合しても良い。これらの中でも、２，４’−スルホニ
ルジフェノール（別名２，４’−ビスフェノールＳ）は
耐熱性が特に高く、耐熱性を要求される用途には適して
いる。

【００２８】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００２９】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００３０】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００３１】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール４，４’―ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン４，４’―ビス（フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルフィド特開平８−５９６０３号記載のアミノベンゼンスルホン
アミド誘導体国際公開ＷＯ９７／１６４２０号記載のジフェニルスル
ホン架橋型化合物この他，特開平１０−２５８５７７号記載の高級脂肪酸
金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物等の金属キレー
ト型発色成分を使用することが出来る。

【００３２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ
−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−べンジルビフェニル、４−ビフェニルパラトリ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ｐ−
トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミ
ド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジフェニルスルホン等を例示するこ
とができるが、特に、これらに制限されるものではな
い。これらの増感剤は単独または２種類以上混合して使
用してもよい。

【００３３】本発明では、画像保存性或いは耐擦過性を
向上させる目的で高分子物質等のオーバーコート層を感
熱記録層上に設けることもできる。その際に、収入印紙
適性を低下させるので、中間層または感熱記録層と同様
に重合度４５０以上かつ鹸化度９０％以下のポリビニル
アルコール又は変性ポリビニルアルコールをオーバーコ
ート層中の全固形分の１．５〜１０重量％含有させるこ
とが好ましい。

【００３４】この他に感熱記録層中には、ベンゾフェノ
ン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡
剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用することができ
る。

【００３５】支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織
布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合
わせた複合シートを使用してもよい。

【００３６】本発明の感熱記録層中に使用する顕色剤及
び塩基性染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要
求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定
されるものではないが、通常、有機顕色剤１部に対して
塩基性染料０．１〜２部、填料０．５〜４部、安定剤及
び増感剤０．０５〜２部、バインダーは全固形分中５〜
２５％が適当である。

【００３７】これらの顕色剤、染料及び必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロ
ールコーター法、エアナイフコーター法、ブレードコー
ター法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラ
ビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロ
ールコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け
又は浸漬後、乾燥してもよい。

【００３８】

【実施例】＜感熱記録紙の製造＞以下に本発明の感熱記
録紙を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び％
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表
す。

【００３９】［実施例１］〈中間層用塗料の調製〉焼成カオリンの４０％分散液２
５部に４８％ＳＢＲラテックスエマルジョン３．１部と
重合度２０００、鹸化度約８０％のポリビニルアルコー
ル（商品名：ＰＶＡ−４２０、日本合成化学工業（株）
社製）の１０％水溶液を７部添加後さらに攪拌し、中間
層用塗料を得た。〈感熱記録層用塗料の調製〉下記配合の顕色剤の分散液
（Ａ液）と塩基性染料分散液（Ｂ液）を各々別にサンド
グラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨
砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（Ｄ−８）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（塩基性染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部尚、上記分散液に用いられているポリビニルアルコール
は鹸化度約８８％、重合度３００（商品名：ＧＬ−０
３、日本合成化学工業（株）社製）のものである。次い
で下記の割合で分散液を混合、攪拌し、感熱記録層用塗
料を調製した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性染料［ＯＤＢ−２］分散液）９．２部炭酸カルシウム（３０％分散液）２０．０部鹸化度約１００％ポリビニルアルコール（１０％）９．０部尚、上記鹸化度約１００％のポリビニルアルコールは、
重合度１７００（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラ
レ社製）のものを用いた。また、使用した炭酸カルシウ
ムの吸油量は約１１０ｍｌ／１００ｇであった。〈感熱記録紙の作製〉中間層塗料を５０ｇ／ｍ²の基紙
の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量７．０ｇ／ｍ
²の中間層を設けた。次いで、中間層上に塗布量が６．
０ｇ／ｍ²となるように感熱層用塗料を塗布し、乾燥後
にスーパーキャレンダー処理して平滑度５０００秒の感
熱記録紙を得た。

【００４０】［実施例２］実施例２では、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、顔料として焼成カオリンの代わりに特開平
１０−２１８９５０記載のお椀型重合体粒子（商品名：
Ｖ−１００５、日本ゼオン（株）社製）を用いた。配合
部数は以下の通りである。Ｖ−１００５（３０％）３３．３部

【００４１】［実施例３、４］実施例３及び４では、実
施例１と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間
層用塗料の調製に際し、ＰＶＡ−４２０の代わりに実施
例３では鹸化度約８０％、重合度１７００（商品名：Ｋ
Ｈ−１７、日本合成化学工業（株）社製）のポリビニル
アルコール、実施例４では鹸化度約８８％、重合度１７
００（商品名：ＧＨ−１７、日本合成化学工業（株）社
製）のポリビニルアルコールをそれぞれ用いた。尚、そ
れぞれの配合部数は以下の通りである。実施例３ＫＨ−１７（１０％）７部実施例４ＧＨ−１７（１０％）７部

【００４２】［実施例５］実施例５では、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱層用塗料の
調製に際し、ＰＶＡ−１１７の代わりにＰＶＡ−４２０
を用いた。尚、ポリビニルアルコールの配合量は以下の
通りである。感熱層用塗料ＰＶＡ−４２０（１０％）９．０部

【００４３】［実施例６］実施例６では、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料及
び感熱層用塗料の調製に際し、ＰＶＡ−４２０の代わり
に鹸化度約８８％、重合度５００（商品名：ＧＬ−０
５、日本合成化学工業（株））及び鹸化度約１００％、
重合度１７００（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラ
レ社製）のポリビニルアルコールを用いた。尚、各塗料
における各ポリビニルアルコールの配合量は以下の通り
である。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）３．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．５部感熱層用塗料ＧＬ−０５（１０％）４．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）４．５部

【００４４】［実施例７］実施例７では、実施例６と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、ＧＬ−０５の代わりに鹸化度約８０％、重
合度５００（商品名：ＫＬ−０５、日本合成化学工業
（株））のポリビニルアルコールを用いた。尚、各ポリ
ビニルアルコールの配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＫＬ−０５（１０％）３．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．５部

【００４５】［実施例８］実施例８では、実施例６と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、ＧＬ−０５の代わりにＰＶＡ−４２０を併
用した。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＰＶＡ−４２０（１０％）３．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．５部

【００４６】［実施例９］実施例９では、実施例６と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の代わりに
ＰＶＡ−４２０を用いた。尚、ポリビニルアルコールの
配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＰＶＡ−４２０（１０％）７．０部

【００４７】［実施例１０］実施例１０では、実施例９
と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱層用塗
料の調製に際し、吸油量約１１０ｍｌ／１００ｇの炭酸
カルシウムの代わりに吸油量約３０ｍｌ／１００ｇの水
酸化アルミニウムを用いた。尚、配合量は以下の通りで
ある。感熱層用塗料水酸化アルミニウム（５０％）１２．０部

【００４８】［実施例１１］実施例１１では、実施例９
と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱層用塗
料の調製に際し、充填剤として吸油量約１１０ｍｌ／１
００ｇの炭酸カルシウム及び吸油量約３０ｍｌ／１００
ｇの水酸化アルミニウムを用いた。尚、配合量は以下の
通りである。また、混合した充填剤の吸油量は約７０ｍ
ｌ／１００ｇであった。感熱層用塗料炭酸カルシウム（３０％）１０．０部水酸化アルミニウム（５０％）６．０部

【００４９】［実施例１２］実施例１２では、実施例１
０と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用
塗料の調製に際し、ＰＶＡ−４２０の代わりにＧＬ−０
５を用いた。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）１．２部ＰＶＡ−１１７（１０％）５．８部

【００５０】［実施例１３］実施例１３では、実施例１
２と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用
塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の配
合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）２．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）４．５部

【００５１】［実施例１４］実施例１４では、実施例１
２と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用
塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の配
合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）２１．０部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．０部

【００５２】［実施例１５］実施例１５では、実施例１
２と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用
塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の配
合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）３８．０部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．０部

【００５３】［実施例１６］実施例１６では、実施例１
２と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用
塗料及び感熱層用塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰ
ＶＡ−１１７の配合量を変更した。尚、配合量は以下の
通りである。中間層用塗料ＧＬ−０５（１０％）３．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．５部感熱層用塗料ＧＬ−０５（１０％）１．７部ＰＶＡ−１１７（１０％）５．３部

【００５４】［実施例１７］実施例１７では、実施例１
６と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱層用
塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の配
合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。感熱層用塗料ＧＬ−０５（１０％）３．５部ＰＶＡ−１１７（１０％）５．５部

【００５５】［実施例１８］実施例１８では、実施例１
６と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱層用
塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７の配
合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。感熱層用塗料ＧＬ−０５（１０％）１８．０部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．０部

【００５６】［実施例１９］実施例１９では、実施例１
６と同様にして感熱記録紙を作成した。但し、感熱記録
層用塗料の調製に際し、ＧＬ−０５及びＰＶＡ−１１７
の配合量を変更した。尚、配合量は以下の通りである。感熱層用塗料ＧＬ−０５（１０％）２９．０部ＰＶＡ−１１７（１０％）３．０部

【００５７】［比較例１］比較例１では、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、ＰＶＡ−４２０の代わりにＰＶＡ−１１７
を用いた。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＰＶＡ−１１７（１０％）７．０部

【００５８】［比較例２］比較例２では、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の
調製に際し、ＰＶＡ−４２０の代わりにＧＬ−０３を用
いた。尚、配合量は以下の通りである。中間層用塗料ＧＬ−０３（１０％）７．０部

【００５９】［比較例３］比較例３では、実施例６と同
様に感熱記録紙を作成した。但し、中間層用塗料の調製
に際し、ＧＬ−０５を併用せずＰＶＡ−１１７のみを用
いた。尚、配合量配は以下の通りである。中間層用塗料ＰＶＡ−１１７（１０％）７．０部

【００６０】＜感熱記録特性の評価＞作製した感熱記録
紙について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙
印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギー０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４，
アンバーフィルター使用）で測定した。

【００６１】＜収入印紙適性の評価＞作製した感熱記録
紙の収入印紙適性については前述した方法によって評価
を行った。尚、種々の収入印紙及び切手でこの試験を行
ったところ差が確認できなかったので、以下の測定に際
しては１円切手を用いたものを示す。まず事務用スポン
ジ（ＭＳ−６型、シャチハタ工業（株）製）を用いて、
切手ののり面に付着させる水の量を５．５±１．５ｍｇ
とした。水を吸収させた切手を感熱記録紙の記録面に貼
着し、５００ｇの重りを３分間載せて外し、その後３０
分放置した。続いて切手が外側になるように感熱記録紙
を直径８ｍｍ、長さ３０ｃｍの鉄棒に垂れかけ、片方の
底辺部にクリップで５００ｇの重りを留め、もう一方を
手で持ち、切手が貼着された箇所を擦るように２秒以内
に１往復させ、剥離に要する往復回数を測定した。ここ
で、全ての試験は２０℃、６５％ＲＨの環境下で行っ
た。

【００６２】＜耐水性の評価＞作製した感熱記録紙の塗
工面を濡れた指で３回軽く擦ることにより耐水性の評価
を行った。評価は、○（塗工層が剥がれず）、×（塗工
層が剥がれる）で示した。

【００６３】上記の結果を表１〜３に示す。なお、表１
及び表２中、「含有量」は重合度４５０以上、鹸化度９
０％以下のポリビニルアルコールの全固形分に対する重
量％を表し、表２中、感熱層顔料の種類はＡ：炭酸カル
シウム、Ｂ：水酸化アルミニウムを表す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】前記の結果から明らかなように、本発明に
係わる実施例１〜１９は、記録濃度、収入印紙適性及び
耐水性において優れた特性を示した。これに対し、中間
層中に鹸化度約９０％以下のポリビニルアルコールを用
いていない比較例１、３、及び中間層中に鹸化度約９０
％以下であってもその重合度が３００のポリビニルアル
コールを用いた比較例２では、十分な収入印紙適性が得
られなかった。一方、中間層あるいは感熱記録層に重合
度４５０以上、鹸化度９０％以下のポリビニルアルコー
ルを用いた場合でも、使用量が少なめな実施例１２及び
１６では、収入印紙適性が若干得られにくく、また、使
用量が多めな実施例１５及び実施例１９では、収入印紙
適性は十分であるものの、耐水性あるいは感熱記録特性
が低下する傾向がある。従って、重合度４５０以上、鹸
化度９０％以下のポリビニルアルコールは、適度な使用
量で用いることが有効である。さらに、重合度４５０以
上、鹸化度９０％以下のポリビニアルコールを中間層に
加えて感熱記録層中に用いた実施例６〜１９では、感熱
記録層中に用いていない実施例１〜４に比べて収入印紙
適性が良好であり、中間層と感熱記録層の両方に用いる
ことは有効であるといえる。また、感熱記録層中に吸油
量１００ｍｌ／１００ｇ以下の充填剤を用いた実施例１
０と吸油量が１００ｍｌ／１００ｇより多い充填剤を用
いた実施例９とを比べると、実施例１０の方が収入印紙
適性が向上している。

【００６８】

【発明の効果】本発明の感熱記録紙は、感熱記録特性を
損なうことなく収入印紙適性が改善されており、従来困
難であった収入印紙類の感熱記録紙への強固な結着が可
能となり、実用的に大変有用なものとなっている。

【図面の簡単な説明】

【図１】請求項１記載の剥離試験の様子を示す。

【符号の説明】

１収入印紙或いは切手２感熱記録紙３直径８ｍｍの鉄棒４、５底辺部

フロントページの続き (72)発明者竹林邦朗東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者小川秀憲東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者緑川佳美東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者佐藤礼子東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者木村義英東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 2H026 BB01 CC05 DD32 DD53 FF01 FF13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感熱記録紙の記録面に収入印紙或いは切
手を１枚貼着し、貼着部を外側にして該感熱記録紙を直
径８ｍｍの鉄棒に両側が同じ長さになるように垂れか
け、片側の底辺部に５００ｇの重りを付けもう片側の底
辺部を手で持って、収入印紙或いは切手の貼着部が擦ら
れるように手側に引いて戻す往復運動をしたときに、収
入印紙或いは切手が貼着面積の３分の１以上剥離するの
に要する往復回数が１０回以上であることを特徴とする
感熱記録紙。
【請求項２】支持体上に、中間層及び無色ないし淡色
の塩基性染料と該塩基性無色染料と反応して発色させる
顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感
熱記録紙において、中間層と感熱記録層のうち少なくと
も中間層が重合度４５０以上かつ鹸化度９０％以下のポ
リビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする感熱記録紙。
【請求項３】感熱記録層が吸油量１００ｍｌ／１００
ｇ以下の顔料を含有することを特徴とする請求項２記載
の感熱記録紙。