JP2000327825A - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面性、融着が良好で、収縮率が少なくヒケ
が無く、短い成形時間でポリプロピレン系樹脂型内発泡
成形体を得るためのポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂において、MIが
6〜10g/10分の樹脂90〜10重量%とMIが
0.5〜3g/10分の樹脂10〜90重量%の混合樹
脂からなり、該樹脂のMIが2〜5g/10分に調整し
た樹脂を基材とする予備発泡粒子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は断熱材、緩衝包材、
通箱、車のバンパー用芯材等に用いられるポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内
発泡成形体の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子から
得られる型内発泡成形体は、ポリスチレン系予備発泡粒
子の型内発泡成形体と比較して、耐薬品性、耐熱性、圧
縮後の歪回復率に優れ、また、ポリエチレン系樹脂予備
発泡粒子から得られる型内発泡成形体と比較して、寸法
精度、耐熱性、圧縮強度が優れているので、従来より自
動車のバンパー芯材や各種包装用資材等に広く用いられ
ている。
【0003】従来、前記のような発泡成形体を製造する
ためのポリプロピレン系樹脂発泡粒子の基材樹脂として
は発泡特性、水蒸気による型内成形という制約から、メ
ルトフロー(メルトインデックス:以下MIと称す)が
0.1〜25g/10分で、αオレフィン含有量が1重
量%以上のプロピレンーαオレフィン(主としてプロピ
レンーエチレン)ランダム共重合体が主に用いられてい
た。(例えば、特公昭59ー43492号公報、特公平
2ー50495号公報)。
【0004】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子からなる型内発泡成形体は、厳密には寸法精度
が悪く、成形体の形状によっては厚み方向の収縮率が長
手方向に比べ大きく、成形体中央部の厚みが薄くなる、
いわゆるヒケが発生し製品のイメージを損なう問題が残
されている。
【0005】また、近年ポリプロピレン樹脂の製造メー
カーでは、ポリプロピレン樹脂のグレード統合が盛んに
行なわれている。これら汎用のポリプロピレン樹脂を用
いた場合、成形品のヒケ発生や型内発泡成形時の成形時
間が長くなるといった問題がある。 このようにポリプ
ロピレン系樹脂予備発泡粒子の型内発泡成形体として必
要な特性である、MI、融点、コモノマー量などを自由
に選択することが困難な状況になっている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】以上の実情において、
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の型内発泡成形にお
いて、成形体の表面性、融着が良好で成形体がヒケが無
く、成形時間の短い成形体が得られる最適な原料を容易
に提供することが求められている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題に鑑
みて鋭意研究した結果、ポリプロピレン系樹脂において
MIが6〜10g/10分の樹脂10〜90重量%とM
Iが0.5〜3g/10分の樹脂90〜10重量%とを
混合し、該混合樹脂のMIが2〜5g/10分であるポ
リプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用いることにより、
成形体表面性、成形体寸法性、成形時間が短縮できるこ
とを見出し本発明を完成させたものである。
【0008】すなわち、本発明の第1として、ポリプロ
ピレン系樹脂において、MIが6〜10g/10分の樹
脂90〜10重量%とMIが0.5〜3g/10分の樹
脂10〜90重量%とを混合したポリプロピレン系樹脂
からなり、該樹脂のMIが2〜5g/10分であること
を特徴とするポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子であ
る。本発明の第2として、ポリプロピレン系樹脂におい
て、MIが6〜10g/10分の樹脂90〜10重量%
とMIが0.5〜3g/10分の樹脂10〜90重量%
とを混合したポリプロピレン系樹脂からなり、該樹脂の
MIが2〜5g/10分である樹脂粒子と水、分散剤お
よび発泡剤からなる水分散物を耐圧容器内に仕込み、前
記樹脂粒子の融点−20℃から+10℃の範囲の温度で
該樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、該発泡剤の示す蒸気圧
以上の加圧下のもと、前記樹脂粒子と水との混合物を前
記耐圧容器内よりも低圧の雰囲気下に放出することから
なるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法であ
る。本発明の第3として、第1の発明のポリプロピレン
系樹脂予備発泡粒子に0.1kg/cm2ーG以上の内
圧を付与せしめ閉塞しうるが密閉しえない金型に充填
し、水蒸気で加熱して成形することを特徴とするポリプ
ロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法、発明の第4
として、第1の発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒
子を圧縮率が20%〜50%の圧縮率になるように調整
したのち、閉塞しうるが密閉しえない金型に充填し、水
蒸気で加熱して成形することを特徴とするポリプロピレ
ン系樹脂型内発泡成形体の製造方法である。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂
は、例えば、エチレンープロピレンコポリマー、ブテン
ープロピレンコポリマー、エチレンーブテンープロピレ
ンターポリマー、エチレンープロピレンブロックコポリ
マー、ブテンープロピレンブロックコポリマー、エチレ
ンーブテンープロピレンブロックターポリマーなどが挙
げられるがエチレンープロピレンランダムコポリマー、
エチレンープロピレンーブテンランダムタポリマーが好
ましい。
【0010】本発明の混合されたポリプロピレン系樹脂
のMIは、2〜5g/10分の範囲である必要があり、
好ましくは3〜5g/10分である。MIが6〜10g
/10分のポリプロピレン系樹脂とMIが0.5〜3g
/10分のポリプロピレン系樹脂をあらかじめタンブラ
ー等でブレンドし、押出機等で溶融混練することによ
り、下記の計算式を用いれば、目的とするMI値をもつ
ポリプロピレン系樹脂が得られる。
【0011】
【数1】 (ここにおいてAはMIが6〜10g/10分のポリプ
ロピレン系樹脂のMI、BはMIが0.5〜3g/10
分のポリプロピレン系樹脂のMI、Cは混合樹脂のM
I、XはMIが6〜10g/10分のポリプロピレン系
樹脂の重量比、YはMIが0.5〜3g/10分のポリ
プロピレン系樹脂の重量比。なお(X+Y)=1。)本
発明の混合されたポリプロピレン系樹脂は、MIが2g
/10分以下の場合、発泡性が悪くなるとともに気泡径
が微細化して成形体の表面性・融着が悪くなる。 ま
た、MIが5g/10分以上の場合、発泡性が良くなる
が、成形体がヒケ易くなるとともに、成形時間が長くな
り好ましくない。
【0012】これらのポリプロピレン系樹脂は無架橋の
状態が好ましいが、パーオキサイドや放射線により架橋
させてもよい。またポリプロピレン系樹脂と混合使用可
能な他の熱可塑性樹脂、例えば低密度ポリエチレン、直
鎖低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテン、ア
イオノマー等をポリプロピレン系樹脂の特性が失われな
い範囲で混合使用してもよい。例えば低密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテ
ン、アイオノマーを併用する場合には、ポリプロピレン
系樹脂100部(重量部、以下同様)に対して5〜20
部、ポリスチレンを併用する場合には5〜10部が好ま
しい。
【0013】上記のポリプロピレン系樹脂は、通常、予
備発泡に利用されやすいようにあらかじめ押出機、ニー
ダー、バンバリミキサー、ロール等を用いて溶融し、円
柱状、楕円状、球状、立方体状、直方体状等のような所
望の粒子形状で、その粒子の平均粒径が0.1〜5m
m、好ましくは0.5〜3mmになるように成形加工さ
れる。
【0014】上記のような本発明に係るポリプロピレン
系樹脂予備発泡粒子を製造する方法は前記の如く耐圧容
器内でポリプロピレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、
撹拌しながら水中に分散させ、加圧下で所定の発泡温度
まで加熱したのち、該水分散物を低圧域に放出する。
【0015】発泡温度は、ポリプロピレン系樹脂の種
類、使用発泡剤量、目標とする予備発泡粒子の発泡倍率
等により選択するが、ポリプロピレン系樹脂の融点ー2
0℃から+10℃の範囲から選ばれる。
【0016】本発明に使用されるポリプロピレン系樹脂
粒子に含浸させる発泡剤としては、例えばプロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類;シク
ロペンタン、シクロブタン等の脂肪式環化水素類;トリ
クロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、メチルクロライド、メチレンクロライ
ド、エチルクロライド等のハロゲン化炭化水素類、空
気、窒素、炭酸ガス等の無機ガス類等が上げられる。こ
れらの発泡剤は単独で用いてもよく、また、2種類以上
併用してもよい。またその使用量に限定はなく、所望の
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の発泡度に応じて適
宣使用すれば良く、通常その使用量はポリプロピレン系
樹脂粒子100部に対して5〜60部である。
【0017】前記水分散物の調整に際しては、分散剤と
して、例えば第3リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム等や、少量の界面活性剤、例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、n−パラフィン
スルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ等
が分散助剤として併用される。
【0018】かかる分散剤や界面活性剤は、その種類や
用いるポリプロピレン系樹脂粒子とその使用量によって
異なるが、通常、水100部に対して分散剤の場合で
0.2〜3部、界面活性剤の場合で0.001〜0.2
部である。
【0019】また、前記発泡剤を含有したポリプロピレ
ン系樹脂粒子は水中での分散性を良好なものとするため
に、通常、水100部に対して20〜100部添加され
るのが好ましい。
【0020】かくして調整された水分散物は加圧下で加
熱されたのち、例えば2〜10mmφの開孔オリフィス
を通して低圧下に放出され、ポリプロピレン系樹脂粒子
が予備発泡せしめられ、本発明のポリプロピレン系樹脂
予備発泡粒子が得られる。
【0021】前記耐圧容器には特に限定はなく、上記圧
力及び温度に耐えられるものであればいずれのものでも
使用しうるが、かかる耐圧容器の具体例として、例えば
オートクレーブ型の耐圧容器が挙げられる。
【0022】本発明に使用される型内発泡成形体の成形
方法としては特公昭51−22951や特公平6−59
694等に挙げられるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒
子を閉鎖しうるが密閉し得ない金型内に充填し、蒸気等
で加熱し、発泡粒子を相互に加熱融着さして型通りに成
形する方法がある。発泡粒子を金型に充填する前にガス
内圧を付与せしめるか、または発泡粒子を金型に充填す
る際に予備発泡粒子を圧縮率が20%以上になるように
することが好ましい。前者においてはポリプロピレン系
樹脂発泡粒子を無機ガス等の加圧下に保持することによ
り発泡能を付与せしめる事が出来る。本発明に用いられ
る無機ガスとしては空気、窒素、ヘリウム、ネオン、ア
ルゴン、炭酸ガス等が使用される。これらのガスは単独
で用いても、また2種以上混合して用いても良い。この
うち、汎用性の高い空気、窒素が好ましい。後者におい
ては、予備発泡粒子を加圧ガスにより圧縮率20%以上
50%以下になるようにしてから金型に充填する事によ
り達成できる。上記の予備発泡粒子の圧縮率は次のよう
にして求められる。ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
を成形機金型内に、大気圧状態で充填した時の予備発泡
粒子の重量を、上記圧縮充填した予備発泡粒子の重量で
除した値であり、下記式で表される。
【0023】
【数2】 次に本発明におけるMIの測定方法について説明する。
【0024】MIの測定は、JIS−K7210記載の
MFR測定器を用い、オリフィス2.0959±0.0
05mmφ、オリフィス長さ8.000±0.025m
m、荷重2160g、230±0.2℃の条件下で測定
したときの値であり、実施例に示したMI値は実測値で
ある。
【0025】
【実施例】次に、実施例及び比較例に基づき本発明を詳
しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。尚、実施例の記載に先立ち、特性値の
測定方法を示す。
【0026】[特性値の測定方法] 1.冷却時間:成形時、蒸気加熱を終了してから、成形
体表面が金型表面を押す圧力(成形体面圧)が0.3k
g/cm2まで低下するのに要した時間(秒)を測定し
た。
【0027】2.融着率:成形体の表面にナイフで約5
mmの深さのクラックを入れたのち、このクラックに沿
って成形体を割り、破断面を観察し、粒子の全個数に対
する破壊粒子数の割合を求め融着率とし、次の基準で評
価した。
【0028】 ○:融着率60%以上 △:融着率50%〜60%未満 ×:融着率50%未満 尚、通常、成形体として満足すべき融着率の水準は少な
くとも60%である。
【0029】3.表面外観:成形体表面を目視で観察
し、次の基準で成形体を評価した。
【0030】 ○:表面に凹凸がなく、各粒子間隙もほとんどない △:表面に凹凸はないが、各粒子間隙が目立つ ×:表面に凹凸があり、各粒子間隙が極めて大きい 4.変形:成形体厚み方向の測定において、中央部と端
部の厚みを測定し、その差を変形(ヒケ)とし次の基準
で評価した。
【0031】 ○:0.5mm未満 △:0.5〜1.5mm未満 ×:1.5mm以上 以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。ポ
リプロピレン系樹脂は表1に示す5種を用いた。
【0032】
【表1】 (実施例1ー5、比較例1ー5)表2に示す割合で混合
した樹脂を押出機で溶融混練し、1.8mg/粒の樹脂
粒子を製造した。該樹脂粒子のMIは、JISK−72
10に準拠して測定した。 次に該樹脂粒子100部、
イソブタン13部、分散剤としてパウダー状塩基性第3
リン酸カルシウム2.0部及びn−パラフィンスルホン
酸ソ−ダ0.03部を水300部とともに耐圧容器に仕
込み、表2に示す発泡温度に保持した。このときの容器
内圧力は約15.0Kg/cm2−Gであった。続い
て、容器内圧力をイソブタンを圧入しながら、表2に示
す発泡圧力に保持したのち、容器内圧力を保持しつつ、
耐圧容器下部のバルブを開いて水分散物を開孔径4.0
mmφのオリフィス板を通して大気圧下に放出して発泡
を行ったところ、発泡倍率15〜16倍、表2に示した
嵩密度36〜37g/lの予備発泡粒子が得られた。次
いで、各予備発泡粒子を耐圧容器に入れ空気圧で圧縮
し、縦320mm×横320mm×厚み60mmのブロ
ック金型に圧縮率40%で充填し、まず1.0Kg/c
m2−Gの水蒸気で金型内の空気を追い出し、続いて成
形圧力3.1〜3.5Kg/cm2−Gの水蒸気圧で加
熱成形することに成形体を得たのち、75℃で7Hr養
生したのち室温に取り出し1日後成形体を評価した。
【0033】実施例で示すMI値が2.5と4.1およ
び4.4のポリプロピレン系樹脂を原料としたものは、
成形体変形・融着・表面性が良好で冷却時間も短い特性
を示したが、比較例で示すMI値が6と7のポリプロピ
レン系樹脂を原料としたものは、成形体変形が大きく冷
却時間も長い。また、比較例で示すMI値が0.5のポ
リプロピレン系樹脂を原料としたものは成形体表面性・
融着が悪くやや変形が見られた。比較例で示すMI値が
1.5のポリプロピレン系樹脂を原料としたものは、冷
却時間が短いものの成形体表面性・融着が悪い。
【0034】
【表2】 (実施例6〜10、比較例6〜10)実施例1〜5、比
較例1〜5で得た予備発泡粒子を耐圧容器に入れ温度2
5℃、圧力2.0Kg/cm2−Gで15時間処理し、
粒子内圧を0.6kg/cm2ーGに調整した後、縦3
20mm×横320mm×厚み60mmのブロック金型
に充填し、まず1.0Kg/cm2−Gの水蒸気で金型
内の空気を追い出し、続いて成形圧力3.1〜3.5k
g/cm2−Gの水蒸気圧で加熱成形することにより成
形体を得たのち、75℃で7Hr養生したのち室温に取
り出し1日後成形体を評価した。
【0035】実施例で示すMI値が2.5と4.1およ
び4.4のポリプロピレン系樹脂を原料としたものは、
成形体変形・融着・表面性が良好で冷却時間も短い特性
を示したが、比較例で示すMI値が6と7のポリプロピ
レン系樹脂を原料としたものは、成形体変形が大きく冷
却時間も長い。また、比較例で示すMI値が0.5のポ
リプロピレン系樹脂を原料としたものは成形体表面性・
融着が悪くやや変形が見られた。比較例で示すMI値が
1.5のポリプロピレン系樹脂を原料としたものは、冷
却時間が短いものの成形体表面性・融着が悪い。
【0036】
【表3】
【0037】
【発明の効果】以上の様に、ポリプロピレン系樹脂にお
いて、MIの異なる樹脂を特定の範囲で混合させ、特定
のMIに調整することにより、成形体表面性が良好でか
つ、収縮率が小さくヒケが無い、成形時の成形時間も短
い特性をもつ予備発泡粒子と型内発泡成形体を得ること
が出来る。
フロントページの続き Fターム(参考) 4F074 AA24A AA24B AB01 AB03 AB05 AC26 AC31 AD15 BA32 BA33 BA35 BA36 BA37 BA39 BA40 BA44 BA45 BA47 BA55 BA58 BC04 CA23 CC07Y CC10X CC22X CC24X CC32Y CC34X CC47 DA08 DA32 DA33 DA59 4J002 BB14W BB14X BB15W BB15X BP02W BP02X BP03W BP03X GG02 GL00 GN00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂において、メルト
    フロー(メルトインデックス)が6〜10g/10分の
    樹脂90〜10重量%とメルトフロー(メルトインデッ
    クス)が0.5〜3g/10分の樹脂10〜90重量%
    とを混合したポリプロピレン系樹脂からなり、該樹脂の
    メルトフロー(メルトインデックス)が2〜5g/10
    分である樹脂を基材樹脂とすることを特徴とするポリプ
    ロピレン系樹脂予備発泡粒子。
  2. 【請求項2】 ポリプロピレン系樹脂において、メルト
    フロー(メルトインデックス)が6〜10g/10分の
    樹脂90〜10重量%とメルトフロー(メルトインデッ
    クス)が0.5〜3g/10分の樹脂10〜90重量%
    とを混合したポリプロピレン系樹脂からなり、該樹脂の
    メルトフロー(メルトインデックス)が2〜5g/10
    分である樹脂粒子と水、分散剤および発泡剤からなる水
    分散物を耐圧容器内に仕込み、前記樹脂粒子の融点−2
    0℃から+10℃の範囲の温度で該樹脂粒子に発泡剤を
    含浸させ、該発泡剤の示す蒸気圧以上の加圧下のもと、
    前記樹脂粒子と水との混合物を前記耐圧容器内よりも低
    圧の雰囲気下に放出することからなるポリプロピレン系
    樹脂予備発泡粒子の製造方法。
  3. 【請求項3】 請求項1で示されるポリプロピレン系樹
    脂予備発泡粒子に0.1kg/cm2ーG以上の内圧を
    付与せしめ閉塞しうるが密閉しえない金型に充填し、水
    蒸気で加熱して成形することを特徴とするポリプロピレ
    ン系樹脂型内発泡成形体の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1で示されるポリプロピレン系樹
    脂予備発泡粒子を圧縮率が20%〜50%の圧縮率にな
    るように調整したのち、閉塞しうるが密閉しえない金型
    に充填し、水蒸気で加熱して成形することを特徴とする
    ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法。
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