JP2000330302A - 正帯電単層型電子写真感光体 - Google Patents

正帯電単層型電子写真感光体

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JP2000330302A
JP2000330302A JP11141646A JP14164699A JP2000330302A JP 2000330302 A JP2000330302 A JP 2000330302A JP 11141646 A JP11141646 A JP 11141646A JP 14164699 A JP14164699 A JP 14164699A JP 2000330302 A JP2000330302 A JP 2000330302A
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type electrophotographic
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Eiichi Miyamoto
栄一 宮本
進 ▲広▼島
Susumu Hiroshima
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Abstract

(57)【要約】 【目的】特に高感度で、画像形成装置のより一層の高速
化、及び省エネルギー化の要求に十分に対応する正帯電
単層型電子写真感光体を提供することである。 【構成】導電性基体上に少なくとも電荷発生剤、ホール
輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂から構成される
感光層において、電界強度が5×105V/cmにおけ
るホール輸送剤の移動度が1×10-5cm2/V/se
c以上であり、且つホール輸送剤の移動度に対して、1
/20000以上1/10以下の移動度を有する電子輸
送剤を含有することを特徴とした正帯電単層型電子写真
感光体。 【効果】本発明により、A4コピー速度が50枚以上の
高速画像形成装置に使用しても十分な感度を有する正帯
電単層型電子写真感光体の提供が可能になった。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、静電式複写機、フ
ァクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置
に用いられる電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】上記画像形成装置においては、画像形成
装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の
有機感光体を使用することができる。この有機感光体
は、従来の無機感光体に比べて製造が容易であり、電荷
輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂等の感光体材料の選択肢
が多様で、機能設計の自由度が高いという利点を有する
ことから、近年、広く用いられている。
【0003】有機感光体には、電荷輸送剤を電荷発生剤
とともに同一の感光層中に分散させた単層型感光体と、
電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有す
る電荷輸送層とを積層した積層型感光体とがある。
【0004】特に、構造が簡単で製造が容易であるこ
と、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制できること、層間
の界面が少なく、光学的特性を向上できること等によ
り、近年、単層型感光体が非常に脚光を浴びている。単
層型感光体は正負いずれの帯電型にも使用することがで
きるが、感光体構成材料の特性により、一般的には正帯
電型が現在のところ主流となっている。
【0005】そして、上記単層型感光体を用いた画像形
成装置は下記の利点を有し、その市場を拡大しつつあ
る。 1) 積層型のように電荷発生層と電荷輸送層との界面
での電荷移動の乱れが無いため高画質である。 2) 正帯電で使用する場合、人体に有害なオゾンをほ
とんど発生しない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】近年、ますます高まり
つつある画像形成装置のより一層の高速化、及び省エネ
ルギー化の要求を満足するためには、従来の単層型感光
体ではすでに感度が不十分となりつつあるのが現状であ
る。
【0007】すなわち、従来の正帯電単層型電子写真感
光体では、例えばA4コピー速度が毎分50枚以上のプ
ロセススピードの速い画像形成装置においては、露光光
量が少なく、感光体ドラムが露光位置から現像位置に達
するまでの時間が短いため、露光による電位減衰の最中
で現像プロセスに達するという現象が発生する。
【0008】その結果、感光体の明電位を下げるため必
要以上の光量が必要となったり、電位減衰の途中である
ため環境変動による明電位変化が大きくなったり、ま
た、露光と現像の繰返しによる感光体疲労が大きくな
る、といった問題が発生し、良好な画像が得られ難い。
【0009】本発明の目的は、特に高感度で、画像形成
装置のより一層の高速化、及び省エネルギー化の要求に
十分に対応する正帯電単層型電子写真感光体を提供する
ことである。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、少なくとも電荷発
生剤、ホール輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂から
構成される正帯電単層型感光体において、電界強度5×
105V/cmにおけるホール輸送剤の移動度が1×1
0-5cm2/V/sec以上であり、且つホール輸送剤
の移動度に対して、1/20000以上1/10以下の
移動度を有する電子輸送剤を含有する場合、例えば、A
4コピー速度が毎分50枚以上の高速画像形成装置に使
用しても十分な感度を有する感光体が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0011】前記のように高感度の正帯電単層型電子写
真感光体が得られた理由は、以下のように推測される。
【0012】光生成したキャリアのうち、電子は感光層
表面に、ホールは導電性基体側に到達して光減衰が起こ
る。また、電荷発生分布は感光層表面近傍に偏在するた
め、ホールの移動距離が、電子の移動距離に比較して必
然的に長くなる。
【0013】まず、電界強度5×105V/cmにおい
て1×10-5cm2/V/sec以上の移動度を有する
ホール輸送剤に対して電子輸送剤の移動度が1/200
00未満の場合、ホール輸送剤及び電子輸送剤の移動度
差により、感光層表面に到達しきれなかった電子が感光
層中に残留する。このため電荷発生効率が上がらず感光
体の感度低下につながり、高速画像形成装置においては
十分な画像濃度が得られ難くなる。
【0014】逆に、上記ホール輸送剤に対して電子輸送
剤の移動度が1/10より大きい場合、ホールが導電性
基体に到達するよりも早く感光層表面の正電荷が打ち消
され、感光層の電界強度が低下する。このため、ホール
の移動がますます律速となり感度低下につながる。ま
た、感光層表面の正電荷を打ち消すため、感光体の表面
電位も低下する傾向となり、画像かぶりが発生し易くな
る。
【0015】
【発明の実施形態】単層型電子写真感光体は、導電性基
体上に単一の感光層を設けたものである。この感光層
は、電荷発生剤、ホール輸送剤、電子輸送剤、バインダ
ー樹脂等を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた
塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成
される。
【0016】次に、本発明の正帯電単層型電子写真感光
体に用いられる種々の材料について説明する。
【0017】<電荷発生剤>本発明の電子写真感光体に
用いられる電荷発生材料としては、例えば、種々のフタ
ロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン
顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム
塩顔料、スクアリリウム顔料、シアニン顔料、ピリリウ
ム染料、チオピリリウム染料、キサンテン染料、キノン
イムン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素、
セレン、テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウ
ム等があげられ、単独または2種類以上をブレンドして
使用できる。これらの電荷発生剤は、バインダー樹脂に
対して0.1〜30重量%、更には0.5〜10重量%
含有させることが好ましい。
【0018】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタや
ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、
700nm以上の波長領域に感度を有する感光体が必要
となるため、例えば、一般式(CG1)で表される無金
属フタロシアニンや、一般式(CG2)で表されるオキ
ソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が
好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の
結晶形については特に限定されず、種々のものを使用で
きる。
【0019】(CG1)無金属フタロシアニン
【化1】
【0020】(CG2)オキソチタニルフタロシアニン
【化2】
【0021】<ホール輸送剤>本発明の感光体に用いら
れるホール輸送剤は、電界強度5×105V/cmにお
いて1×10-5cm2/V/sec以上の移動度を有す
る必要がある。例えば、下記の一般式(HT1)〜(H
T3)で表される化合物があげられる。
【0022】(HT1)移動度:1.21×10-5cm
2/V/sec
【化3】
【0023】(HT2)移動度:1.69×10-5cm
2/V/sec
【化4】
【0024】(HT3)移動度:3.38×10-5cm
2/V/sec
【化5】
【0025】本発明においてホール輸送剤は、1種単独
で用いられる他、2種以上を混合して使用することがで
きる。またホール輸送剤の含有量は、バインダー樹脂に
対して5〜500重量%、更には25〜200重量%が
好ましい。
【0026】<電子輸送剤>本発明の単層型正帯電電子
写真感光体に用いられる電子受容体としては、前記例示
のホール輸送剤の移動度に対して、1/20000以上
1/10以下の移動度を有することが必要であり、例え
ば、前記ホール輸送剤に対して、下記の一般式(ET
1)〜(ET7)で表わされる化合物があげられる。
【0027】(ET1)移動度:1.75×10-9cm
2/V/sec
【化6】
【0028】(ET2)移動度:5.32×10-9cm
2/V/sec
【化7】
【0029】(ET3)移動度:1.67×10-8cm
2/V/sec
【化8】
【0030】(ET4)移動度:6.13×10-8cm
2/V/sec
【化9】
【0031】(ET5)移動度:1.37×10-7cm
2/V/sec
【化10】
【0032】(ET6)移動度:3.47×10-7cm
2/V/sec
【化11】
【0033】(ET7)移動度:1.04×10-6cm
2/V/sec
【化12】
【0034】本発明において電子輸送剤は、1種単独で
用いられる他、2種以上を混合して使用することができ
る。また電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂に対し
て5〜100重量%、更には10〜80重量%が好まし
い。
【0035】なお、上記の移動度は常温下、通常のTO
F(Time Of Flight)法により測定した。
電界強度は5×105V/cmとした。測定サンプル
は、バインダー樹脂(重量平均分子量20,000のb
is−Z型ポリカーボネート樹脂)に対して40wt%
の電荷輸送剤濃度で溶解させ、基材上に塗布し80℃、
30分間の熱処理を行い作製した。サンプル膜厚は7μ
mである。
【0036】<バインダー樹脂>前記各成分を分散させ
るためのバインダー樹脂は、従来から感光層に使用され
ている種々の樹脂を使用することができる。例えば、ス
チレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系
共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピ
レン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスル
ホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹
脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等
の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。これらのバ
インダー樹脂は単独で使用できる他、2種以上を併用す
ることもできる。
【0037】感光層には、前記各成分のほかに、電子写
真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項ク
エンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可
塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワッ
クス、アクセプター、ドナー等を配合することができ
る。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、
テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【0038】単層型正帯電電子写真感光体における感光
層の厚さは5〜100μm、好ましくは10〜50μm
である。
【0039】単層型正帯電電子写真感光体においては、
導電性基体と感光層との間に、感光体の特性を阻害しな
い範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光
体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【0040】上記感光層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニ
ッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮
等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされ
たプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、
酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【0041】導電性基体の形状は、使用する画像形成装
置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれで
あってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは
基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性
基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが
好ましい。
【0042】前記感光層を塗布の方法により形成する場
合には、前記例示の正孔輸送剤、電荷発生剤、電子受容
体、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例
えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイント
シエーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散
液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させ
ればよい。
【0043】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または2種以上混合して用いられ
る。
【0044】さらに、電荷発生剤、ホール輸送剤、電子
輸送剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするため
に、界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【0045】
【実施例】以下、実施例、比較例をあげて本発明を説明
する。なお、以下の実施形態は本発明を具体化した一例
であって、本発明の技術的範囲を限定するものではな
い。
【0046】[実施例1〜11]電荷発生剤としてX型
無金属フタロシアニン(CGM)4.5重量部、ホール
輸送剤[前記(HT1)〜(HT3)から1種類選択]
65重量部、及び電子輸送剤[前記(ET1)〜(ET
7)から1種類選択]30重量部、バインダー樹脂とし
て重量平均分子量30,000のビスフェノールZ型ポ
リカーボネート樹脂(Resin)100重量部、テト
ラヒドロフラン760重量部を、ボールミル中で27時
間分散あるいは溶解させ、単層型感光層用塗布液を調合
した。そして、この塗布液を、支持体としてのアルミニ
ウム素管上にディップコート法にて塗布し、110℃、
40分間の熱風乾燥を行い、膜厚27.5μmの単一感
光層を有する単層型感光体を作製した。
【0047】[比較例1〜7]電子輸送剤として、(E
T8)〜(ET11)から1種類選択使用した以外は、
実施例1〜11と同様にして単層型感光体を作製した。
【0048】(ET8)移動度:6.00×10-10c
m2/V/sec
【化13】
【0049】(ET9)移動度:7.56×10-10c
m2/V/sec
【化14】
【0050】(ET10)移動度:2.08×10-6c
m2/V/sec
【化15】
【0051】(ET11)移動度:2.77×10-6c
m2/V/sec
【化16】
【0052】[比較例8〜14]ホール輸送剤として、
(HT4)を使用した以外は、実施例1〜11と同様に
して単層型感光体を作製した。
【0053】(HT4)移動度:1.60×10-6cm
2/V/sec
【化17】
【0054】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、下記の試験を行って、その特性を評価した。
【0055】<初期感度評価>ジェンテック(GENT
EC)社製のドラム感度試験機(商品名ジェンテックシ
ンシア30M)を用いて、各実施例、比較例の電子写真
感光体に印加電圧を加えて、その表面を+800Vに帯
電させた。
【0056】次に、上記試験機の露光光源であるハロゲ
ンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取
り出した波長780nmの単色光(半値幅20nm,光
強度15μW)を、上記帯電状態の感光体の表面に露光
(露光時間40msec)した。そして、露光開始時点
から500msec経過した時点での表面電位を露光後
電位VL(V)として測定した。すなわち、露光後電位
が小さいほど感光体は高感度である。
【0057】露光後電位については、A4コピー速度が
毎分50枚以上の高速画像形成装置にて十分な画像濃度
を得るためには、170V以下でなければならない。
【0058】<初期帯電評価>前記ドラム感度試験機を
用いて、流れ込み電流値が12μAでの各実施例、比較
例の電子写真感光体の初期表面電位V0(V)を測定し
た。帯電はコロトロン方式で実施した。
【0059】初期表面電位については、A4コピー速度
が毎分50枚以上の画像形成装置にてかぶりの無い画像
を得るためには750V以上でなければならない。
【0060】<画像評価>各実施例、比較例で得た電子
写真感光体をA4コピー速度が毎分50枚の高速デジタ
ル複写機[三田工業(株)社製Creage7350]
に装着し実写試験を行い、べた反射濃度を日本電色
(株)社製の反射濃度測定装置を用いて測定した。
【0061】画像濃度(ID)はべた黒部の濃度測定値
である。かぶり濃度(FD)は、複写後の非画像部の反
射濃度から、複写前白紙の反射濃度を差し引いた濃度で
ある。
【0062】画像濃度については、1.3以上を可、
1.3未満を不可、かぶり濃度については、0.005
以下を可、0.006以上を不可と評価した。
【0063】表1に評価結果を示した。比較例8〜14
に示す、電界強度5×105V/cmにおけるホール輸
送剤の移動度が1×10-5cm2/V/secより小さ
い場合は、図1に示すように該感光体の露光後電位VL
は170Vより大きくなり、十分な画像濃度を得ること
ができなかった。
【0064】図2に、電界強度5×105V/cmにお
けるホール輸送剤の移動度が1×10-5cm2/V/s
ec以上の場合、露光後電位VL(V)と移動度比[電
子輸送剤(ETM)/ホール輸送剤(HTM))]の対
数との関係を、図3に初期表面電位V0と移動度比の対
数との関係を示した(実施例1〜11、比較例1〜7に
ついて)。
【0065】図2、3より、移動度比が1/20000
以上1/10以下の場合に、感光体の露光後電位VLが
170V以下、初期表面電位V0が750V以上とな
り、表1より、A4コピー速度が毎分50枚の高速画像
形成装置での実写試験でも、画像かぶりが無く、IDが
1.3以上の十分な画像濃度が得られた。
【0066】一方、移動度比が1/20000より小さ
い場合、該感光体の露光後電位VLは170Vより大き
くなり、十分な画像濃度を得ることができなかった。移
動度比が1/10より大きい場合、該感光体の初期表面
電位V0が750Vより小さく、画像かぶりが発生し
た。
【0067】
【表1】
【0068】
【発明の効果】本発明によれば、少なくとも電荷発生
剤、ホール輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂から構
成される正帯電単層型感光体において、電界強度5×1
05V/cmにおけるホール輸送剤の移動度が1×10
-5cm2/V/sec以上であり、且つホール輸送剤の
移動度に対して、1/20000以上1/10以下の移
動度を有する電子輸送剤を含有する場合、例えば、A4
コピー速度が50枚以上の高速画像形成装置に使用して
も十分な感度を有する感光体が得られる。
【0069】
【図面の簡単な説明】
【図1】感光体の露光後電位とホール輸送剤(HTM)
の移動度の対数との関係
【図2】電界強度5×105V/cmにおけるホール輸
送剤の移動度が1×10- 5cm2/V/sec以上の場
合、感光体の露光後電位と移動度比[電子輸送剤(ET
M)/ホール輸送剤(HTM))]の対数との関係
【図3】電界強度5×105V/cmにおけるホール輸
送剤の移動度が1×10- 5cm2/V/sec以上の場
合、感光体の初期表面電位と移動度比[電子輸送剤(E
TM)/ホール輸送剤(HTM))]の対数との関係

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に少なくとも電荷発生剤、ホ
    ール輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂から構成さ
    れる感光層において、電界強度が5×105V/cmに
    おけるホール輸送剤の移動度が1×10-5cm2/V/
    sec以上であり、且つホール輸送剤の移動度に対し
    て、1/20000以上1/10以下の移動度を有する
    電子輸送剤を含有することを特徴とした正帯電単層型電
    子写真感光体。
JP11141646A 1999-05-21 1999-05-21 正帯電単層型電子写真感光体 Pending JP2000330302A (ja)

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