JP2000335094A

JP2000335094A - 記録材

Info

Publication number: JP2000335094A
Application number: JP11150775A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Mori; 憲一森; Kazuyuki Tsuchiiwa; 和行土岩; Katsuya Ito; 勝也伊藤; Toru Kotani; 徹小谷; Yasushi Sasaki; 靖佐々木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-05-28
Filing date: 1999-05-28
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はインクジェット記録方式に適した記
録材を提供することを目的としている。詳細には、油性
インクを用いたインクジェット記録方式において、画像
濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であ
り、かつ耐水性が良好な記録材を提供することにある。【解決手段】基材上に粒子と非吸水性の樹脂から主に
構成される多孔質のインク受容層を設けた記録材におい
て、粒子の平均粒径Ａμｍと粒子の吸油量Ｂｍｌ／１０
０ｇの関係が下式であることを特徴とする記録材。Ｂ≦２０×Ａ＋１６０Ｂ≧２０×Ａ−１００Ｂ≧１００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
方式に適した記録材に関する。詳細には、油性インクを
用いたインクジェット記録方式において、画像濃度が高
く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐
水性が良好な記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの性能向上および
コンピューターの普及とともに、ハードコピー技術が急
速に発達した。ハードコピーの記録方式としては、昇華
転写記録方式、電子写真方式、インクジェット方式等の
方式が知られている。

【０００３】インクジェット方式によるプリンターは、
ノズルから被記録紙に向けてインク液滴を高速で噴射す
る方式である。カラー化、小型化がしやすいこと、印字
騒音が低いことから、オフィス、ホーム、パーソナルコ
ンピューター等の端末として、近年急速に普及しつつあ
る。更に、銀塩写真に迫る記録品質の向上、大型化の容
易さから、大型看板、特に電飾看板等の産業分野への応
用が期待されている。

【０００４】インクジェット方式に使用されるインクと
しては、水性染料インク、すなわち水或いは水と親水性
溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要に
応じて各種の添加剤を混合したものが主流である。これ
は水性インクが色調の鮮やかな記録が可能であること、
インクの粘度を調節しやすいこと、安全性の面で優位で
ある為である。しかしながら、水性染料インクは水溶性
染料を用いていることから耐水性、耐候性が劣るという
欠点があり、それを改善した方策が各種提案されている
（特開昭５５−１５０３９６号公報、特開昭５６−５８
８６９号公報、特開昭５６−７７１５４号公報、特開昭
５９−１９６２８５号公報、特開昭６２−１４１１９４
号公報、特開平２−８０２７９号公報）。しかし、野外
で展示できる程のものではなく、表面に紫外線吸収性の
ラミネートフィルムを張る必要がある。その為、コスト
が上昇する問題がある。

【０００５】水性染料インクの欠点を補う為に、水性顔
料インク、すなわち、有機顔料、無機顔料を水或いは水
と親水性溶剤との混合溶液に分散し、かつ必要に応じて
各種の添加剤を添加したインクが提案されている。水性
顔料インクを用いて記録した場合には、印刷後の記録材
を十分に乾燥させれば完全な耐水性を得ることが可能で
あり、近年急激に使用されるようになりつつある。しか
しながら、主溶剤として水を用いている為、顔料の濃度
を高くできず、発色性、更には鮮やかさが劣ること、ヘ
ッドノズルの目詰まりが発生しやすいことなどの欠点が
ある。

【０００６】これらの諸問題を解決する方策として、油
性インクが提案されている。油性インクとは、油溶性染
料、有機顔料、無機顔料をパラフィン類、エーテル類、
アルコール類等の溶剤に溶解もしくは分散したインクで
あり、水性染料インク、水性顔料インクと比較すると、
染料、顔料の選択範囲が広がり耐候性、耐水性にすぐれ
た色材を選択できること、溶剤中に高濃度で溶解或いは
分散できる為、高い画像濃度を実現できること、ヘッド
の目詰まりが起こり難いこと、シートの吸水によるコッ
クリングが生じ難いこと、インクの表面張力を低くする
ことが可能であり、高速に記録層に吸収されやすいこと
等の利点がある。その為、高速印刷、高画質印刷、高耐
候性を必要とする分野での水性インクの代替として有望
視されている。

【０００７】一方、記録材としては、水性染料インク及
び水性顔料インクに対して記録品質を満足させるべく、
各種のものが提案されている。例えば、顔料と樹脂を含
有した多孔質層を支持体上に設けたもの（特開昭５５−
１１８２９号公報、特開昭５６−１５７号公報、特開昭
５６−９９６９２号公報、特開昭５６−１４８５８２号
公報、特開昭５６−１４８５８３号公報、特開昭５７−
１０７８７９号公報、特開昭５７−１２６６９１号公
報、特開昭５８−１３６４８０号公報、特開昭６０−２
２２２８１号公報、特開昭６２−２３３２８４号公報、
特開平３−５６５５２号公報、特開平３−２４９０５号
公報、特開平２−７６７７５号公報、特開平４−１２８
０９１号公報、特開平５−２２１１１５号公報）、水溶
性樹脂を支持体上に設けたもの（特開昭５９−４５１８
８号公報、特開昭６０−５６５８７号公報、特開昭６０
−２３４８７９号公報、特開昭６１−１７２７８６号公
報、特開昭６１−１８９９８５号公報、特開平１−１９
０４８３号公報、特開平４−２６３９８４号公報、特開
平４−２０１５９５号公報、特開昭６３−１６２６７４
号公報）、透明支持体上に不透明な受像層を設けて画像
を記録した面と反対面から鑑賞するバックプリント方式
（特開昭６１−９２８８５号公報、特開昭６１−４０１
８１号公報、特開昭６１−１３５７８６号公報、特開昭
６１−１４８０９１号公報、特開昭６１−１４８０９２
号公報、特開昭６１−３５２７５号公報、特開昭６１−
３５２７６号公報、特開昭６１−３５９８６号公報、特
開昭６１−３５９８８号公報、特開昭６１−３５９８９
号公報、特開昭６１−９２８８６号公報、特開昭６１−
１３５７８７号公報、特開昭６１−１３５７８８号公
報、特開昭６１−４９８８４号公報、特開昭６１−４９
８８５号公報、特開昭６１−５７３７８号公報、特開昭
６１−４１５８７号公報、特開昭６１−４１５８８号公
報、特開昭６１−４１５８９号公報、特開昭６２−２２
２８８５号公報、特開昭６２−２２２８８７号公報）、
更には耐水性、ニジミ等の性能向上させるための各種の
添加剤（特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６１−
４７２９０号公報、特開昭６１−７４８８０号公報、特
開昭６１−８９０８２号公報）等が提案されている。

【０００８】しかしながら、上記の記録材は水性染料或
いは水性顔料用に設計されたものであり、油性インクで
の記録で用いた場合には必ずしも良好な記録が得られる
ものではない。これは、水性インクに適合する記録材の
受像層が一般的に水溶性樹脂或いは吸水性樹脂が用いら
れていること、インク中の染料或いは顔料が電荷を有し
ていること、主溶剤が水であることに起因する高表面張
力、等の差により油性インクと異なった挙動を取るため
である。従って、油性インクの性能を最大限に生かせる
記録材は存在していない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録方式に適した記録材を提供することを目的として
いる。詳細には、油性インクを用いたインクジェット記
録方式において、画像濃度が高く、発色性に優れた高画
質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材を提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、油性インク
の性能を最大限に活かすべく鋭意検討した結果、基材上
に粒子と非吸水性の樹脂から主に構成される多孔質のイ
ンク受容層を設けた記録材において、粒子の平均粒径Ａ
μｍと粒子の吸油量Ｂｍｌ／１００ｇの関係が下式のよ
うにすることにより油性インクを用いたインクジェット
記録方式で画像濃度が高く、発色性に優れた高画質記録
が可能であり、かつ、耐水性の良好な記録物が得られる
ことを見出した。

【００１１】Ｂ≦２０×Ａ＋１６０Ｂ≧２０×Ａ−１００Ｂ≧１００すなわち、非水溶性の樹脂を用いることにより耐水性を
良好にし、更には、粒子の吸油量をある一定範囲とする
ことにより油性インクに対して良好な記録品質が得られ
る最適な多孔質構造を形成できることを見出した。

【００１２】一つの実施態様において、樹脂はポリエス
テル系樹脂である。

【００１３】一つの実施態様において、粒子はシリカで
ある。

【００１４】一つの実施態様において、基材はポリエス
テル系樹脂シートである。

【００１５】一つの実施態様において、本発明に記録材
はインクジェット記録で使用される。

【００１６】一つの実施態様において、本発明に記録材
は油性インクを用いたインクジェット記録で使用され
る。

【００１７】一つの実施態様において、基材は透光性基
材である。

【００１８】一つの実施態様において、透光性基材はポ
リエステル系樹脂シートである。

【００１９】一つの実施態様において、透光性基材は少
なくとも１軸に延伸されたポリエステル系フィルムであ
る。

【００２０】一つの実施態様において、透光性基材はポ
リエチレンテレフタレートである。

【００２１】一つの実施態様において、透光性基材の光
線透過率は８０％以上である。

【００２２】一つの実施態様において、基材は不透明基
材である。

【００２３】一つの実施態様において、不透明基材は非
多孔質である。

【００２４】一つの実施態様において、不透明基材は微
細な空洞を含有するポリエステル系合成紙である。

【００２５】一つの実施態様において、不透明基材の光
線透過率は６０％以下である。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２７】（基材）本発明において、基材は特に限定
されるものではないが、例えば以下の透光性基材や不透
明基材を使用することができる。

【００２８】（透光性基材）透光性基材としては、ポリ
エステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノルボル
ネン、ビニロン、アクリル等のプラスティックフィルム
又はシート、ガラスおよびこれらの任意の２種類以上の
ものを貼り合わせたものが挙げられるが、好ましくは、
耐熱性、柔軟性に優れる透明なポリエステル系プラスチ
ックフィルムが好ましい。より好ましくはポリエチレン
テレフタレートフィルムである。透光性基材の好ましい
透明度は、全光線透過率で８０％以上である。

【００２９】不透明性が高すぎる場合には、非印刷面か
ら光を照射した場合に鮮やかさが不良となる問題が発生
する。

【００３０】上記ポリエステルフィルムとは、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき
芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステル樹脂からなるフィル
ムである。

【００３１】フィルムは延伸してあることが好ましい。
延伸方法としては、チューブラ法延伸、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸等が挙げられが、平面性、寸法安定性、厚
みムラ等から逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸による
延伸の具体例としては、長手方向にポリエステルのガラ
ス転移温度の＋０〜３０℃で、２．０〜５．０倍にロー
ル延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２
〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、延伸後に２２
０℃以上で３〜８％緩和させながら熱固定を行なう方法
が挙げられる。

【００３２】フィルムには、用途に応じて耐光剤、蛍光
剤、帯電防止剤などを添加することも可能である。

【００３３】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとすることとしてもよい。その
方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考
慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。基材は、単層フィルムであっても、
２層以上の複合フィルムであってもかまわない。

【００３４】（不透明基材）不透明基材としては、例え
ばポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノ
ルボルネン、ビニロン、アクリル等の材料に無機顔料、
発泡剤を混合した不透明樹脂フィルム、ポリエステル系
布、ポリエステル／綿混合布、綿布、不織布、パルプ、
樹脂含浸紙、キャストコート紙、レジンコート紙、ガラ
スおよびこれらの任意の２種類以上のものを貼り合わせ
たものが挙げられるが、好ましくは、耐熱性、柔軟性に
優れる不透明なポリエステル系合成紙が好ましい。不透
明基材の好ましい不透明度は、全光線透過率で６０％以
下である。不透明性が不良の場合は、記録材を壁等に貼
り付けた際に裏地が見える問題が発生する。

【００３５】本発明で使用されるポリエステル系合成紙
とは、上記ポリエステル中に空洞を含有する不透明なフ
ィルムである。

【００３６】空洞を発現させる方法は、特に限定される
ものではないが、好ましくは上記ポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂を混合、溶融、押し出しした未延伸シー
トを少なくとも１軸方向に延伸することにより、内部に
微細な空洞を多数含有する方法である。

【００３７】ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂と
しては、具体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げ
られる。特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ま
しい。

【００３８】詳細は以下の通りである。

【００３９】ポリエステルとポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂を混合させた未延伸シートは、たとえば、
各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融混練した後、押
出して固化することによって得られる方法や、あらかじ
め混練機によって両樹脂を混練したものを更に押出機よ
り溶融押出して固化する方法や、ポリエステルの重合工
程においてポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添
加し、かくはん分散して得たチップを溶融押出して固化
する方法などによっても得られる。固化して得られた未
延伸シートは通常、無配向もちくは弱い配向状態のもの
である。また、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂
はポリエステル中に、球状もしくは楕円球状、もしくは
糸状など様々な形状で分散した形態をとって存在する。

【００４０】ポリエステルに混合されるポリエステルに
非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とする空洞の量に
よって異なるが、混合物全体に対して３重量％〜３９重
量％が好ましく、特に６〜３５重量％が好ましい。３重
量％未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があ
り、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆
に、４０重量％以上では、ポリエステルフィルムの持つ
耐熱性や強度、特に腰の強さが著しく損なわれる。

【００４１】フィルムには、必要に応じて隠ぺい性や描
画性を向上させるため無機粒子を含有することができ
る。このための無機粒子としは二酸化チタン、二酸化珪
素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウ
ム、カオリン、タルクなどが挙げられるが特に限定され
るものではない。

【００４２】重合体混合物には、用途に応じて着色材、
紫外線吸収剤剤、蛍光剤、帯電防止剤、減粘剤、酸化防
止剤などを添加することも可能である。

【００４３】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとすることとしてもよい。その
方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考
慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。基材は、単層フィルムであっても、
２層以上の複合フィルムであってもかまわない。

【００４４】フィルムは延伸してあることが好ましい。
延伸方法としては、チューブラ法延伸、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸等が挙げられが、平面性、寸法安定性、厚
みムラ等から逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸による
延伸の具体例としては、長手方向にポリエステルのガラ
ス転移温度の＋０〜３０℃で、２．０〜５．０倍にロー
ル延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２
〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、延伸後に２２
０℃以上で３〜８％緩和させながら熱固定を行なう方法
が挙げられる。

【００４５】基材としては、白色であることが好まし
く、好ましい範囲はＬ≧８０、−５≦ａ≦５、−５≦ｂ
≦５である。

【００４６】（アンカー層）本発明において、このよう
な基材上に多孔質のインク受容層を設けることにより記
録材が得られるが、基材とインク受容層の間にアンカー
層を設けても良い。

【００４７】アンカー層とは、基材とインク受容層の密
着性を向上させる為の層である。層を構成する樹脂とし
ては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹種な
どの化合物及びそれらの混合等が適用可能である。

【００４８】アンカー層中には、滑り性の改善、インク
受容層との密着力向上を目的に各種の粒子を添加しても
良い。例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、等の無機粒子、
アクリル、ナイロン、スチレン、ポリエステル、ベンゾ
グアナミン・ホルマリン縮合物、等の有機粒子が挙げら
れる。

【００４９】更に、アンカー層には各種の目的で、界面
活性剤、帯電防止剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸
収剤等を添加しても良い。

【００５０】またアンカー層を設ける方法としては、グ
ラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、ス
プレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコ
ート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート
方式など通常用いられている方法が適用でき、フィルム
の成膜工程でアンカー層を設けるインラインコート方
式、成膜後にアンカー層を設けるオフラインコート方式
により設けることができる。好ましくは、コスト的に有
利であるインラインコート方式である。

【００５１】（インク受容層）本発明では、基材上に直
接或いはアンカー層を介してインク受容層を設ける。

【００５２】該インク受容層としては、粒子と非吸水性
の熱可塑性樹脂からなる多孔質構造を形成する必要があ
る。

【００５３】インク受容層を形成する方法は特に限定さ
れる訳ではないが、水又は水と親水性溶剤との混合液中
に粒子と樹脂を含有する塗液を基材上に塗布し乾燥する
方法、有機溶剤中に粒子と樹脂を含有する塗液を塗布し
乾燥する方法などが挙げられる。好ましくは、主溶剤が
水である方法で、水又は水と親水性溶剤との混合液中に
粒子、樹脂を分散した塗液を塗布することが好ましい。

【００５４】上記粒子としては、シリカ、カオリナイ
ト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブ
ラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタ
ン、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、等の無機粒子、アクリル或いはメタアクリル
系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン
／アクリル系、スチレン／ブタジエン系、ポリスチレン
／アクリル系、ポリスチレン／イソプレン系、ポリスチ
レン／イソプレン系、メチルメタアクリレート／ブチル
メタアクリレート系、メラミン系、ポリカーボネート
系、尿素系、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、
ジアリルフタレート系、ポリエステル系等の樹脂粒子が
挙げられる。

【００５５】上記粒子の中でシリカが好ましく、更に
は、表面に細孔を有する合成非晶質シリカが好ましい。

【００５６】シリカの特性としては、２次凝集体の平均
粒径が０．１μｍ〜３０μｍ、細孔径１０〜２０００オ
ングストロームのものが好ましい。また、必要に応じて
表面改質されたものでも良い。表面処理としては、有機
シラン、有機チタネートなどを用いた化学処理、パラフ
ィンワックスやグリコール系を表面に付着させる物理処
理などがある。

【００５７】このようなシリカとしては、市販物を好適
に選択できる。例えば、水沢化学製ミズカシル、徳山ソ
ーダ製トクシール、ファインシール、シオノギ製薬製カ
ープレックス、富士シリシア製サイリシア、グレースデ
ビソン製サイロイド、サイロジェット等が挙げられる。

【００５８】熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エステル、ポリカーボネート、アルキッド、ポリウレタ
ン、メチルメタアクリレート、セルロースなどが挙がら
れる。これらの中で、基材との密着性、耐水性、耐候性
等からポリエステル系が好ましい。

【００５９】本発明でいう非吸水性樹脂とは、常温の水
を樹脂固体に対して１０％以上吸水しない樹脂のことで
あり、より好ましくは５％以上吸収しない樹脂のことで
ある。吸水性の評価としては、樹脂の固体を常温で２４
時間浸漬したときの体積の変化で測定することができ
る、具体的には実質的に非吸水性の支持体、例えばアル
ミ箔、ガラス等の上に樹脂層を数十μｍの厚みで塗布、
乾燥し、１８℃のイオン交換水中に２４時間浸漬した後
の厚みの変化から測定できる。

【００６０】（ポリエステル系樹脂）ポリエステル系樹
脂としては、二塩基酸とグリコールからなり、水に乳化
または分散できるポリエステル樹脂である。例えば、二
塩基酸は全ジカルボン酸の５０〜０・５モル％がスルホ
ン酸基含有のジカルボン酸であり、これら２種のジカル
ボン酸成分とグリコール成分とが共重合されたポリエス
テル共重合体である。

【００６１】上記スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、５［４−スルホフエノキシ］イソフ
タル酸等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフ
タル酸である。

【００６２】これらのスルホン酸金属塩含有ジカルボン
酸は、全ジカルボン酸成分に対して５０〜０．５モル
％、好ましくは２０〜１モル％であり、５０モル％を越
えると水に対する分散性は良くなるとしても共重合体の
耐水性が低下する。

【００６３】ポリエステル共重合体の水の中に対する分
散性は、共重合組成、水溶性有機化合物の種類及び量な
どによって異なるが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸成分の量は水に対する分散性を損なわない限
り、少ない方がよい。スルホン酸金属塩基を含まない通
常ジカルボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のそ
れぞれのジカルボン酸が用いられる。

【００６４】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸などをあげることができる。これらの芳
香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以
上であることが好ましく、４０モル％未満であるとポリ
エステル共重合体の機械的強度や耐水性が低下する。

【００６５】脂肪族、脂環族のジカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，３−シクロベ
ンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などがあげられる。これらのひ芳香
族ジカルボン酸成分を加えると接着性能が高められる場
合もあるが、一般にはポリエステル共重合体の強度や耐
水性は悪くなる。

【００６６】上記ジカルボン酸混合物に反応させるグリ
コール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ル、および６〜１２個の脂環族グリコール、および両者
の混合物であり、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ネオベンルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシレング
リコールなどがあげられる。炭素数４個以上の脂肪族ジ
オールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどがあげられ、またポリエーテルとしては
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどがあげられる。

【００６７】ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮
合によって得られる。すなわち前述のジカルボン酸成分
およびグリコール成分を直接反応させ水を留去してエス
テル化したのち重縮合を行う直接エステル化法、あるい
はジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成
分を反応させ、メチルアルコールを留去してエステル交
換を行ったのち重縮合を行うエステル交換法によって得
られる。このほかに溶液重縮合や界面重縮合などによっ
ても重合体が得られ、この発明は上記いずれかの方法に
限定されるものではない。溶融重縮合の際には、必要に
応じて酸化防止剤、滑り剤、無機微粒子、帯電防止剤を
加えることができる。前述したポリエチレングリコール
などのポリエーテルは、溶融重縮合の際あるいは重合後
に溶融ブレンドして添加することができる。

【００６８】樹脂を塗液中に含有させるためには、樹脂
を有機溶剤に含有或いは水に分散させる必要がある。樹
脂を有機溶剤に溶解する方法としては、樹脂をグリコー
ル系、グリコールエーテル系、ケトン系、脂肪族炭化水
素系、芳香族炭化水素系等の有機溶剤中に入れて加熱す
る方法が挙げられる。水に分散、乳化する方法として
は、樹脂と樹脂を溶解できる溶剤と水を加熱した状態で
攪拌し続ける方法、樹脂を有機溶剤に加熱溶解した後に
水を投入して分散させる方法が挙げられる。

【００６９】上記のポリエステル系樹脂としては市販の
ものが好適に選択できる。例えば、東洋紡績製バイロナ
ール、大日本インキ製ファインテックス等が挙げられ
る。

【００７０】（粒子の平均粒径と粒子の吸油量の関係）
粒子の平均粒径と粒子の吸油量の関係は、画像濃度、発
色性、耐水性との兼ね合いからある範囲にすることが好
ましい。

【００７１】具体的には、粒子の平均粒径Ａμｍと粒子
の吸油量Ｂｍｌ／１００ｇの関係が下式であることが好
ましい。

【００７２】Ｂ≦２０×Ａ＋１６０Ｂ≧２０×Ａ−１００Ｂ≧１００粒子の吸油量が１００より小さいと、インク受容層のイ
ンク吸収性が不良と成り易い。

【００７３】本発明において多孔質とは内部に多数の空
隙が存在し、表面から内部にかけて連通していることで
ある。

【００７４】インク受容層にはコート時のレベリング性
の向上、コート液の脱泡等を目的に界面活性剤を添加す
ることもできる。界面活性剤はカチオン系、アニオン系
およびノニオン系などいずれのものでも構わない。しか
し、好ましくはシリコーン系またはフッソ系界面活性剤
が好ましい。

【００７５】シリコン系界面活性剤としてはジメチルシ
リコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジ
ルシラン、ビニルベンジシルアミノシラン、グリシドシ
ラン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジ
エン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ビトロキ
シ変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシ
ル変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキ
シ変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メ
ルカプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アル
キル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アル
キレンオキシド変性シロキサンなどが挙げられる。

【００７６】フッ素系界面活性剤としては、４フッ化エ
チレン、パーフルオロアルキルアンモニウム塩、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸アミド、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカリウ
ム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレ
ンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルア
ンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸
塩、パーフルオロアルキルりん酸エステル、パーフルオ
ロアルキル化合物、パーフルオロアルキルベタイン、パ
ーフルオロアルキルハロゲン化物などが挙げられる。こ
れらの界面活性剤はインク受容層のインク吸収性能が極
度の低下しない程度に添加するのが好ましい。

【００７７】インク受容層には各種の添加剤をインク吸
収能力及び他の物性を損なわない程度に加えても構わな
い。例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸
収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、等が挙げ
られる。

【００７８】インク受容層には各種の架橋剤を本発明の
目的を阻害しない範囲で添加しても良い。架橋剤として
は、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート
系等が挙げられる。

【００７９】（インク受容層を設ける方法）インク受容
層を設ける方法は特に限定される物ではないが、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方
式、バーコート方式、リップコート方式など通常用いら
れている方法が適用できる。

【００８０】コート量は特に限定されないが、基材とし
て透光性基材を使用する場合は、コート量は５ｇ／ｍ²
から１００ｇ／ｍ²であることが好ましく、記録材とし
て全光線透過率が１５〜６０％になるように塗工量を調
節する事が好ましい。塗工量が少なすぎる場合には不透
明度が不足して電飾看板として使用した場合に発色性が
不足する問題が発生し、更に少ない場合にはインク吸収
容量が不足する場合がある。逆に塗工量が多すぎる場合
には不透明性が向上しすぎるために電飾看板として使用
すると未印刷の部分が黒ずみ、鮮やかな画像が得られな
い。

【００８１】また、基材として不透明基材を使用する場
合は、５ｇ／ｍ²から１００ｇ／ｍ²であることが好まし
い。コート量が少なすぎる場合にはインク吸収容量が不
足となり、インクが多量に塗布されたインク受容層の部
分でニジミ等の問題が発生する。逆にコート量が多い場
合にはコスト的に不利になるばかりか、インク受容層の
表面強度の低下、柔軟性、カット性の不良が発生する場
合がある。

【００８２】インク受容層を設けた基材の反対面には必
要に応じて各種の加工を行っても構わない。帯電防止
層、粘着層、筆記層等が挙げられる。

【００８３】（インク）本発明の記録材に対して使用さ
れるインクは油性インクであれば如何なるものでも良
く、染料或いは顔料を溶剤に溶解或いは分散したものが
好適に使用できる。

【００８４】油性インクに使用させる染料としては、ナ
フトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、シアニン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、
キノイミン染料、インジゴ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料
などの油溶性染料が挙げられる。

【００８５】油性インクに使用される顔料としては、ア
ルミニウム粉、ブロンズ粉、カーボンブラック、酸化チ
タン、酸化鉄、亜鉛華、アルミナホワイト、べんがら、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レー、群青、黄鉛、コバルトブルー、紺青等の無機顔
料、ファストエローＧ、ファストエロー１０Ｇ、ジスア
ゾエローＡＡＡ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエ
ローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、オルトニトロ
アニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、ジスア
ゾオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジＰＭ
Ｐ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラ
レッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッド
Ｍ、ブリリアントファストスカーレッド、ナフトールレ
ッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カ
ルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マン
ガンレッド２Ｂ、バリウムリソールレッド、レーキレッ
ドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレ
ット３Ｂレート、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３
Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレー
キ、エオシンレーキ、ナフトールレッドＦＧＲ、ローダ
ミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、キナクリド
ンレッドｋ、ジオキサジンバイオレット、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯレーキ、ベーシックブルー５Ｂレーキ、
ベーシックブルー６Ｇレーキ、フタロシアンブルー、フ
ァストスカイブルー、アルカリブルーＧトーナー、アル
カリブルーＲトーナー、ピーコックブルーレーキ、レフ
レックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリア
ントグリーンレーキ、ダイヤモンドグリーンチオフラビ
ンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴール
ド、フタロシアニングリーンＹ、アニリンブラック、ボ
ーンブラック、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられ
る。

【００８６】油性インクで使用される溶剤としては、ヘ
ッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点か
ら種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混
合して用いる。このような溶剤としては、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ペプタン、ゴム揮発油、ミネラルスピリッツ等
の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ１号、ソルベントナフサ２号、ソルベントナフサ３
号、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、テトラリン
等の芳香族炭化水素、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シ
クロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルア
ルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン等のグリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセ
テート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルアセテート等のグリコールエーテル類、酢
酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル等のエ
ステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセ
トンアルコール等のケトン類、等が挙げられる。

【００８７】油性インクには、保存安定性、耐擦過性等
を挙げる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、ア
マニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹
脂、テンペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変
性キシレン系樹脂などの樹脂を添加したり、可塑剤、ワ
ックス、ドライヤー、分散剤、増粘剤、ゲル化剤、チキ
ソトロピー付与剤、消泡剤、抑泡剤、沈降防止剤、皮張
り防止剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、平滑剤、防カビ
剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、帯電防止剤、安定剤、
難燃剤、表面張力調節剤、界面活性剤、粘度調節剤など
の添加剤を添加することもできる。

【００８８】（記録材）かくして得られた記録材は、油
性インクを用いたインクジェット記録方式において、画
像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であ
り、かつ耐水性が良好なものである。

【００８９】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものでは無い。また、
実施例において「部」又は「％」は、特に明示しない限
り重量部及び重量％を示す。

【００９０】＜評価方法＞以下に挙げた実施例及び比較
例で作製した記録材は、次の方法で評価を行った。

【００９１】（１）発色性オリンパス光学工業製インクジェットプリンターＩＪＰ
−３６００及び純正の油性顔料インクを用いてセミ７２
０ｄｐｉモードで写真調の画像とイラストを出力し、透
光性基材については電飾装置上で非印刷面から光を照射
して、不透明基材については非印刷面から光を照射せず
に、それぞれ目視で評価した。

【００９２】 ○：ニジミが無くシャープな画像である △：若干のニジミがあるが実用上問題ないレベルの記録
である ×：くすみのある記録、或いは、発色性の乏しい記録

【００９３】（２）ベタ品位オリンパス光学工業製インクジェットプリンターＩＪＰ
−３６００及び純正の油性顔料インクを用いてＣＭＹＫ
の単色ベタ及びＲＧＢの混色ベタを印刷し目視で評価し
た。

【００９４】 ○：ベタが全て埋っており良好 △：やや白ヌケがあるが問題無いレベル ×：白ヌケが多く見られる

【００９５】（３）乾燥性オリンパス光学工業製インクジェットプリンターＩＪＰ
−３６００及び純正の油性顔料インクを用いてＲＧＢの
混色ベタを印刷し、５分後に指で軽く擦り、画像の乱れ
から評価した。

【００９６】 ○：変化なし △：指にインクが移るが、画像に変化なし ×：画像に擦った後が残る

【００９７】（４）耐水性記録材を２３℃の水中に２４時間浸漬した後、指で数回
擦り、２３℃の環境下で２４時間自然乾燥させた後に、
水中浸漬してしていないものと目視で比較した。

【００９８】○：差がない △：若干の変化あるが、問題ないレベル ×：明白に差がある

【００９９】実施例１（塗液準備）シリカ（グレースデビソン製サイロイド７
４）を固形分濃度が２０重量％になるように水を添加
し、ホモジナイザーを用いて５０００ｒｐｍで３０分間
分散して粒子分散液を作成した。粒子の平均粒径はマル
ヴァンマスター測定計を用いて測定して６．５μｍ、吸
油量はＪＩＳ−Ｋ５１０１に準じて測定して２００ｍｌ
／１００ｇであった。

【０１００】界面活性剤（大日本インキ製メガファック
Ｆ−１４２Ｄ）をイソプロピルアルコールで同量希釈
し、更に水で５倍に希釈して固形分濃度１０重量％の界
面活性剤希釈液を作成した。

【０１０１】（塗液の作成）以下の重量混合比で塗液を
作成した。

【０１０２】イオン交換水３．６８部粒子分散液６８．７４部ポリエステル系樹脂２６．９６部（東洋紡績（株）バイロナールＭＤ１１００、固形分濃
度３０％）蛍光増白剤０．１１部（チバスペシャリティー・ケミカルズ製ＵｖｉｔｅｘＥ
ＢＦ２５０％）界面活性剤希釈液０．５０部

【０１０３】（記録材の作成）実施例１透明ポリエステルフィルム（東洋紡績製Ｅ５１０１−１
００μｍ、全光線透過率８９％）に上記塗液をワイヤー
バー＃７５で塗工し、１６０℃に保ったオーブンで５分
間乾燥して記録材を得た。

【０１０４】実施例２〜６表２に記載のシリカを用いたこと以外は実施例１と同様
にして記録材を得た。

【０１０５】実施例７ポリエステル系合成紙（東洋紡績製クリスパーＧ２３２
３−１００μｍ、全光線透過率１３％）に上記塗液をワ
イヤーバー＃７５で塗工し、１６０℃に保ったオーブン
で５分間乾燥して記録材を得た。

【０１０６】実施例８〜１２表２に記載のシリカを用いたこと以外は実施例７と同様
にして記録材を得た。

【０１０７】比較例１〜４表２に記載のシリカを用いたこと以外は実施例１と同様
にして記録材を得た。

【０１０８】比較例５樹脂を部分ケン化ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ−２１７）にしたこと以外は実施例１と同様に記録材
を得た。

【０１０９】比較例６〜９表２に記載のシリカを用いたこと以外は実施例７と同様
にして記録材を得た。

【０１１０】比較例１０樹脂を部分ケン化ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ−２１７）にしたこと以外は実施例７と同様に記録材
を得た。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット記録方
式に適した記録材を提供される。詳細には、油性インク
を用いたインクジェット記録方式において、画像濃度が
高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ
耐水性が良好な記録材を提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤勝也滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者小谷徹滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者佐々木靖滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA33 BA34 BA45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に粒子と非吸水性の樹脂から主に
構成される多孔質のインク受容層を設けた記録材におい
て、粒子の平均粒径Ａμｍと粒子の吸油量Ｂｍｌ／１０
０ｇの関係が下式であることを特徴とする記録材。Ｂ≦２０×Ａ＋１６０Ｂ≧２０×Ａ−１００Ｂ≧１００
【請求項２】前記樹脂がポリエステル系樹脂であるこ
とを特徴とする、請求項１に記載の記録材。
【請求項３】前記粒子がシリカであることを特徴とす
る、請求項１又は２に記載の記録材。
【請求項４】インクジェット記録で使用することを特
徴とする、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載
の記録材。
【請求項５】油性インクを用いたインクジェット記録
で使用することを特徴とする、請求項１から請求項４の
いずれか１項に記載の記録材。
【請求項６】前記基材が透光性基材である、請求項１
から請求項５のいずれか１項に記載の記録材。
【請求項７】前記透光性基材がポリエステル系樹脂シ
ートであることを特徴とする、請求項６に記載の記録
材。
【請求項８】前記透光性基材が少なくとも１軸に延伸
されたポリエステル系フィルムであることを特徴とす
る、請求項６又は７に記載の記録材。
【請求項９】前記透光性基材がポリエチレンテレフタ
レートであることを特徴とする、請求項６から請求項８
のいずれか１項に記載の記録材。
【請求項１０】前記透光性基材の光線透過率が８０％
以上であることを特徴とする、請求項６から請求項９の
いずれか１項に記載の記録材。
【請求項１１】前記基材が不透明基材である、請求項
１から請求項５のいずれか１項に記載の記録材。
【請求項１２】前記不透明基材が非多孔質であること
を特徴とする、請求項１１に記載の記録材。
【請求項１３】前記不透明基材が微細な空洞を含有す
るポリエステル系合成紙であることを特徴とする、請求
項１１又は１２に記載の記録材。
【請求項１４】前記不透明基材の光線透過率が６０％
以下であることを特徴とする、請求項１１から請求項１
３のいずれか１項に記載の記録材。