JP2000335921A - 酸化鉄粒子及びその製造方法 - Google Patents
酸化鉄粒子及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 黒色度の度合いを損なわず、磁気特性もバラ
ンスよく向上させ、特に小粒径の酸化鉄粒子において問
題とされる凝集による流動性不良を改善せしめ、さらに
低温低湿下及び高温高湿下において吸湿性や電気抵抗の
環境依存性が小さい酸化鉄粒子及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 粒子表面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有する複
合酸化物の薄膜で被覆されたことを特徴とする酸化鉄粒
子。
ンスよく向上させ、特に小粒径の酸化鉄粒子において問
題とされる凝集による流動性不良を改善せしめ、さらに
低温低湿下及び高温高湿下において吸湿性や電気抵抗の
環境依存性が小さい酸化鉄粒子及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 粒子表面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有する複
合酸化物の薄膜で被覆されたことを特徴とする酸化鉄粒
子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化鉄粒子及びそ
の製造方法に関し、詳しくは粒子の表面に、鉄とケイ素
とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元
素とを有する複合酸化物の薄膜を被覆することにより、
磁気特性のバランスや粉体の流動性がよく、かつ粉体の
低温低湿下及び高温高湿下での吸湿性や電気抵抗の環境
依存性が少なく、特に静電複写磁性トナー用材料粉、静
電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の
用途に主に用いられる酸化鉄粒子及びその製造方法に関
する。
の製造方法に関し、詳しくは粒子の表面に、鉄とケイ素
とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元
素とを有する複合酸化物の薄膜を被覆することにより、
磁気特性のバランスや粉体の流動性がよく、かつ粉体の
低温低湿下及び高温高湿下での吸湿性や電気抵抗の環境
依存性が少なく、特に静電複写磁性トナー用材料粉、静
電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の
用途に主に用いられる酸化鉄粒子及びその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
乾式電子写真複写機、プリンター等の磁性トナー用材料
粉又は黒色顔料粉として、水溶液反応によるマグネタイ
ト粒子が広く使用されている。磁性トナーとしては各種
の一般的現像特性が要求されるが、近年、電子写真技術
の発達により、特にデジタル技術を用いた複写機、プリ
ンターが急速に発達し、要求特性がより高度になってき
た。
乾式電子写真複写機、プリンター等の磁性トナー用材料
粉又は黒色顔料粉として、水溶液反応によるマグネタイ
ト粒子が広く使用されている。磁性トナーとしては各種
の一般的現像特性が要求されるが、近年、電子写真技術
の発達により、特にデジタル技術を用いた複写機、プリ
ンターが急速に発達し、要求特性がより高度になってき
た。
【０００３】すなわち、従来の文字以外にもグラフィッ
クや写真等の出力も要求されており、特にプリンターの
中には１インチあたり１２００ドット以上の能力のもの
も現れ、感光体上の潜像はより緻密になってきている。
そのため、現像での細線再現性の高さ、各環境下でも問
題なく使用できること等が強く要求されている。
クや写真等の出力も要求されており、特にプリンターの
中には１インチあたり１２００ドット以上の能力のもの
も現れ、感光体上の潜像はより緻密になってきている。
そのため、現像での細線再現性の高さ、各環境下でも問
題なく使用できること等が強く要求されている。
【０００４】特に、静電複写機の磁性トナーに用いられ
ている酸化鉄粒子の１種であるマグネタイト粒子は、そ
の製造方法として湿式法と乾式法とが知られているが、
そのうち湿式法の製造方法においては、第一鉄塩水溶液
とアルカリ水溶液とを中和混合して得られる水酸化第一
鉄スラリーを、特定の条件下で酸化反応を行うのが主流
となっている。
ている酸化鉄粒子の１種であるマグネタイト粒子は、そ
の製造方法として湿式法と乾式法とが知られているが、
そのうち湿式法の製造方法においては、第一鉄塩水溶液
とアルカリ水溶液とを中和混合して得られる水酸化第一
鉄スラリーを、特定の条件下で酸化反応を行うのが主流
となっている。
【０００５】この湿式法において、粉体の諸特性を改良
する目的で様々な添加元素の使用と添加方法について検
討されてきた。特に、ケイ素を使用することで電気的な
特性と同時に粉体の流動性について改善することが示さ
れている。例えば、特開昭５４−１３９５４４号公報、
特開昭６２−２７８１３１号公報、特公平３−９０４５
号公報、特開平８−４８５２４号公報等に開示されてい
るマグネタイト粒子及びその製造方法が代表的なものと
して挙げられる。
する目的で様々な添加元素の使用と添加方法について検
討されてきた。特に、ケイ素を使用することで電気的な
特性と同時に粉体の流動性について改善することが示さ
れている。例えば、特開昭５４−１３９５４４号公報、
特開昭６２−２７８１３１号公報、特公平３−９０４５
号公報、特開平８−４８５２４号公報等に開示されてい
るマグネタイト粒子及びその製造方法が代表的なものと
して挙げられる。
【０００６】このうち、特開昭５４−１３９５４４号公
報においては、酸化ケイ素の微粉末やシリコンオイル等
を有機溶媒によって希釈後、付着処理を施す磁性粉末を
開示しているが、この磁性粉末では機械的な手段による
ため粒子上のケイ素成分の均一性に問題があり、ケイ素
成分による効果が充分に期待できない。
報においては、酸化ケイ素の微粉末やシリコンオイル等
を有機溶媒によって希釈後、付着処理を施す磁性粉末を
開示しているが、この磁性粉末では機械的な手段による
ため粒子上のケイ素成分の均一性に問題があり、ケイ素
成分による効果が充分に期待できない。
【０００７】また、特開昭６２−２７８１３１号公報に
よると、磁性酸化鉄中のケイ素元素の存在率が鉄元素を
基準として０．１〜１．５重量％、かつ該磁性酸化鉄の
鉄元素溶解率が約１０重量％迄に存在するケイ素元素の
含有率が約０．７重量％以下、該磁性酸化鉄の鉄元素溶
解率が約９０乃至１００重量％の間に存在するケイ素元
素の含有率が０．２〜５重量％、前者と後者の比が１．
０以上であるケイ素元素を有する磁性酸化鉄について開
示している。しかし、この磁性酸化鉄では、粒子全体量
から換算して、表面から内部１０重量％に至るまでのケ
イ素含有量はＳｉ／Ｆｅのモル比（％）が０．２％程度
に過ぎず、やはり粉体の流動性において問題がある。
よると、磁性酸化鉄中のケイ素元素の存在率が鉄元素を
基準として０．１〜１．５重量％、かつ該磁性酸化鉄の
鉄元素溶解率が約１０重量％迄に存在するケイ素元素の
含有率が約０．７重量％以下、該磁性酸化鉄の鉄元素溶
解率が約９０乃至１００重量％の間に存在するケイ素元
素の含有率が０．２〜５重量％、前者と後者の比が１．
０以上であるケイ素元素を有する磁性酸化鉄について開
示している。しかし、この磁性酸化鉄では、粒子全体量
から換算して、表面から内部１０重量％に至るまでのケ
イ素含有量はＳｉ／Ｆｅのモル比（％）が０．２％程度
に過ぎず、やはり粉体の流動性において問題がある。
【０００８】また、特公平３−９０４５号公報において
は、予め反応前の水酸化アルカリ又は水酸化第一鉄コロ
イドを含む第一鉄塩反応水溶液のいずれかに水可溶性ケ
イ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜５．０原子％添
加するマグネタイト粒子の製造方法を開示しているが、
このマグネタイト粒子では反応前にケイ酸塩を添加する
ため、粒子表面近傍のケイ素含有量は著しく低く、粉体
の流動性において問題がある。
は、予め反応前の水酸化アルカリ又は水酸化第一鉄コロ
イドを含む第一鉄塩反応水溶液のいずれかに水可溶性ケ
イ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜５．０原子％添
加するマグネタイト粒子の製造方法を開示しているが、
このマグネタイト粒子では反応前にケイ酸塩を添加する
ため、粒子表面近傍のケイ素含有量は著しく低く、粉体
の流動性において問題がある。
【０００９】さらに、特開平８−４８５２４号公報に
は、鉄−亜鉛酸化物の薄膜が被覆され、その上に鉄−ケ
イ素酸化物の薄膜が被覆され、黒色を呈し、磁気特性も
バランス良く向上し、かつ粉体の凝集による流動性不良
を改善して分散性を向上させた酸化鉄粒子について開示
されているが、最表面層にケイ素成分を存在させている
ために、温度や湿度が変化したときの吸湿性や電気抵抗
の変化が大きくなってしまうので、環境依存性に対して
劣ったものとなってしまう。
は、鉄−亜鉛酸化物の薄膜が被覆され、その上に鉄−ケ
イ素酸化物の薄膜が被覆され、黒色を呈し、磁気特性も
バランス良く向上し、かつ粉体の凝集による流動性不良
を改善して分散性を向上させた酸化鉄粒子について開示
されているが、最表面層にケイ素成分を存在させている
ために、温度や湿度が変化したときの吸湿性や電気抵抗
の変化が大きくなってしまうので、環境依存性に対して
劣ったものとなってしまう。
【００１０】従って、本発明の目的は、黒色度の度合い
を損なわず、磁気特性もバランスよく向上させ、特に小
粒径の酸化鉄粒子において問題とされる凝集による流動
性不良を改善せしめ、さらに低温低湿下及び高温高湿下
において吸湿性や電気抵抗の環境依存性が小さい酸化鉄
粒子及びその製造方法を提供することにある。
を損なわず、磁気特性もバランスよく向上させ、特に小
粒径の酸化鉄粒子において問題とされる凝集による流動
性不良を改善せしめ、さらに低温低湿下及び高温高湿下
において吸湿性や電気抵抗の環境依存性が小さい酸化鉄
粒子及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、酸化鉄粒子表面に、鉄とケイ素と共に、Ａｌ、
Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有
する複合酸化物の薄膜を被覆することによって、上記目
的が達成されることを知見した。
の結果、酸化鉄粒子表面に、鉄とケイ素と共に、Ａｌ、
Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有
する複合酸化物の薄膜を被覆することによって、上記目
的が達成されることを知見した。
【００１２】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、粒子表面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有する複合酸化物の
薄膜で被覆されたことを特徴とする酸化鉄粒子を提供す
るものである。
で、粒子表面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有する複合酸化物の
薄膜で被覆されたことを特徴とする酸化鉄粒子を提供す
るものである。
【００１３】また、本発明は、本発明の酸化鉄粒子の好
ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを含む第
一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸化鉄粒
子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリ
ーに、水可溶性ケイ酸塩とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐか
ら選ばれる１種以上の元素を含有する第一鉄塩水溶液を
添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化し、粒子表面を
被覆することを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法を提供
するものである。
ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを含む第
一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸化鉄粒
子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリ
ーに、水可溶性ケイ酸塩とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐか
ら選ばれる１種以上の元素を含有する第一鉄塩水溶液を
添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化し、粒子表面を
被覆することを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法を提供
するものである。
【００１４】さらに、本発明は、本発明の酸化鉄粒子の
好ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを含む
第一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸化鉄
粒子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラ
リーに、水可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を
添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化した後、さらに
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
を含有する水溶液を添加してｐＨを調整し、粒子表面を
被覆することを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法を提供
するものである。
好ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを含む
第一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸化鉄
粒子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラ
リーに、水可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を
添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化した後、さらに
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
を含有する水溶液を添加してｐＨを調整し、粒子表面を
被覆することを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法を提供
するものである。
【００１５】さらにまた、本発明は、本発明の酸化鉄粒
子の好ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを
含む第一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸
化鉄粒子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させた
スラリーに、水可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶
液を添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化した後、さ
らにＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の
元素を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に
維持しながら酸化し、粒子表面を被覆することを特徴と
する酸化鉄粒子の製造方法を提供するものである。
子の好ましい製造方法として、水酸化第一鉄コロイドを
含む第一鉄塩スラリーを酸化することにより得られた酸
化鉄粒子を含むスラリー又は酸化鉄粒子を水分散させた
スラリーに、水可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶
液を添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化した後、さ
らにＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の
元素を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に
維持しながら酸化し、粒子表面を被覆することを特徴と
する酸化鉄粒子の製造方法を提供するものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明でいう酸化鉄粒子とは、好ましくはマグネ
タイトを主成分とするものである。以下の説明では、酸
化鉄粒子としてその代表的なものであるマグネタイト粒
子について説明する。また、酸化鉄粒子又はマグネタイ
ト粒子という時にはその内容によって個々の粒子又はそ
の集合のいずれも意味する。
する。本発明でいう酸化鉄粒子とは、好ましくはマグネ
タイトを主成分とするものである。以下の説明では、酸
化鉄粒子としてその代表的なものであるマグネタイト粒
子について説明する。また、酸化鉄粒子又はマグネタイ
ト粒子という時にはその内容によって個々の粒子又はそ
の集合のいずれも意味する。
【００１７】本発明のマグネタイト粒子は、その粒子表
面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ば
れる１種以上の元素とを有する複合酸化物の薄膜で被覆
されている。すなわち、芯材（コア材）となるマグネタ
イトコア粒子の表面に上記複合酸化物の薄膜が被覆され
ている。ここで複合酸化物とは、鉄成分をケイ素成分や
その他の元素成分の存在下で酸化することによって、ケ
イ素やその他の元素を取り込み又は結合した酸化物を指
す。
面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ば
れる１種以上の元素とを有する複合酸化物の薄膜で被覆
されている。すなわち、芯材（コア材）となるマグネタ
イトコア粒子の表面に上記複合酸化物の薄膜が被覆され
ている。ここで複合酸化物とは、鉄成分をケイ素成分や
その他の元素成分の存在下で酸化することによって、ケ
イ素やその他の元素を取り込み又は結合した酸化物を指
す。
【００１８】複合酸化鉄を形成するケイ素の存在量は、
酸化鉄粒子総量の鉄の含有量に対し、Ｓｉ／Ｆｅのモル
比（％）で０．４〜２％であることが望ましく、０．６
〜１．４％がさらに望ましい。この値が０．４％未満で
は粉体としての凝集性が強くなってしまう。また、この
値が２％を超える場合、流動性の改善はできるものの、
ケイ素成分の露出が多くなりすぎ、水洗時の濾布への目
詰まりにより、作業性が困難となったり、磁性体として
の飽和磁化が低下してしまうといった問題が発生する。
酸化鉄粒子総量の鉄の含有量に対し、Ｓｉ／Ｆｅのモル
比（％）で０．４〜２％であることが望ましく、０．６
〜１．４％がさらに望ましい。この値が０．４％未満で
は粉体としての凝集性が強くなってしまう。また、この
値が２％を超える場合、流動性の改善はできるものの、
ケイ素成分の露出が多くなりすぎ、水洗時の濾布への目
詰まりにより、作業性が困難となったり、磁性体として
の飽和磁化が低下してしまうといった問題が発生する。
【００１９】このケイ素と同時に含有されるＡｌ、Ｃ
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の含有量の合計
は、表面に存在するケイ素に対してそのモル比で１〜１
００％であるのが好ましい。その含有量が１％未満で
は、添加元素に求められる環境依存性を改善する効果が
得られず、また１００％を超えると、ケイ素成分で得ら
れる流動性が失われてしまうばかりでなく、磁性体とし
ての充分な磁気特性が得られない。
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の含有量の合計
は、表面に存在するケイ素に対してそのモル比で１〜１
００％であるのが好ましい。その含有量が１％未満で
は、添加元素に求められる環境依存性を改善する効果が
得られず、また１００％を超えると、ケイ素成分で得ら
れる流動性が失われてしまうばかりでなく、磁性体とし
ての充分な磁気特性が得られない。
【００２０】本発明で使用するＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｐといった元素がマグネタイト粒子の環境依存性を改善
する理由については必ずしも明らかではないが、本発明
者らはこれらの元素はそのもの単独で、あるいは鉄と複
合酸化物の状態となった場合には、粒子表面のケイ素成
分と特異的に作用し、ケイ素成分の水との結合活性点の
活性度を低下させるためだと推定した。
Ｐといった元素がマグネタイト粒子の環境依存性を改善
する理由については必ずしも明らかではないが、本発明
者らはこれらの元素はそのもの単独で、あるいは鉄と複
合酸化物の状態となった場合には、粒子表面のケイ素成
分と特異的に作用し、ケイ素成分の水との結合活性点の
活性度を低下させるためだと推定した。
【００２１】また、本発明のマグネタイト粒子は、１０
ｋＯｅの外部磁場における飽和磁化が好ましくは７５ｅ
ｍｕ／ｇ以上、さらに好ましくは８０〜９２ｅｍｕ／ｇ
である。また、粒子中のＦｅＯ含有率が１８重量％以上
であることが望ましい。ＦｅＯ含有率が１８重量％未満
では、充分な磁気特性が得られないばかりでなく、黒色
粉体としての色相も赤みを帯びたものとなってしまう。
ｋＯｅの外部磁場における飽和磁化が好ましくは７５ｅ
ｍｕ／ｇ以上、さらに好ましくは８０〜９２ｅｍｕ／ｇ
である。また、粒子中のＦｅＯ含有率が１８重量％以上
であることが望ましい。ＦｅＯ含有率が１８重量％未満
では、充分な磁気特性が得られないばかりでなく、黒色
粉体としての色相も赤みを帯びたものとなってしまう。
【００２２】本発明のマグネタイト粒子は、１０℃、２
０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で４時間曝露
された後の吸湿率（重量％）をそれぞれΔＷLL、ΔＷHH
とし、比表面積をＡ（ｍ2 ／ｇ）としたときに、下記式
（１）を満足することが望ましい。 （ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａ≦０．０５ ・・・・・ （１）
０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で４時間曝露
された後の吸湿率（重量％）をそれぞれΔＷLL、ΔＷHH
とし、比表面積をＡ（ｍ2 ／ｇ）としたときに、下記式
（１）を満足することが望ましい。 （ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａ≦０．０５ ・・・・・ （１）
【００２３】マグネタイト粒子は、環境の変化に対して
粒子の吸湿率の変化が小さいことが望ましい。吸湿性
は、粒子の比表面積が大きくなればなるほど比例的に増
加することが推定でき、Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐの含
有効果を単位面積当たりで評価することで、吸湿の環境
依存性がどの程度であるかが明らかになる。各環境にお
ける吸湿率の差を比表面積で除した値が、上記式（１）
に示されるように０．０５以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．０４以下である。（ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａが
０．０５を超えると、電気抵抗等に対する吸湿性の影響
が大きくなり、静電複写磁性トナー用材料粉又は静電潜
像現像用キャリア用材料粉用マグネタイト粒子としての
環境安定性が損なわれる恐れがある。
粒子の吸湿率の変化が小さいことが望ましい。吸湿性
は、粒子の比表面積が大きくなればなるほど比例的に増
加することが推定でき、Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐの含
有効果を単位面積当たりで評価することで、吸湿の環境
依存性がどの程度であるかが明らかになる。各環境にお
ける吸湿率の差を比表面積で除した値が、上記式（１）
に示されるように０．０５以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．０４以下である。（ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａが
０．０５を超えると、電気抵抗等に対する吸湿性の影響
が大きくなり、静電複写磁性トナー用材料粉又は静電潜
像現像用キャリア用材料粉用マグネタイト粒子としての
環境安定性が損なわれる恐れがある。
【００２４】また、本発明のマグネタイト粒子は、１０
℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で２４
時間曝露された後の体積電気抵抗の測定値（Ω・ｃｍ）
をそれぞれΔＲLL、ΔＲHHとしたときに、下記式（２）
を満足することが必要である。 １≦ΔＲLL／ΔＲHH≦１０ ・・・・・ （２）
℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で２４
時間曝露された後の体積電気抵抗の測定値（Ω・ｃｍ）
をそれぞれΔＲLL、ΔＲHHとしたときに、下記式（２）
を満足することが必要である。 １≦ΔＲLL／ΔＲHH≦１０ ・・・・・ （２）
【００２５】マグネタイト粒子は、環境の変化に対して
体積電気抵抗の変化が小さいことが望ましい。一般に湿
度が高くなれば電気抵抗が低下することが知られている
が、鉄とケイ素の複合酸化鉄を表面に被覆したマグネタ
イト粒子にＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐを含有させること
で、環境変化に対する電気抵抗の変化を小さく抑えられ
る。本発明ではいずれの環境でも電気抵抗として１×１
０6 Ω・ｃｍ以下であり、なおかつ環境依存性の小さい
マグネタイト粒子が好ましい。ΔＲLL／ΔＲHHの値は、
上記式（２）に示されるように１〜１０が好ましく、さ
らに好ましくは１〜８である。ΔＲLL／ΔＲHHの値が１
未満の場合には出力画像の環境安定性が損なわれる恐れ
がある。また、ＲLL／ΔＲHHの値が１０を超えると静電
複写磁性トナー用材料粉又は静電潜像現像用キャリア用
材料粉用マグネタイト粒子としての環境安定性、ひいて
は出力画像の環境安定性が損なわれる恐れがある。さら
に好ましい環境依存性としては以下の条件を同時に満た
すものが良い。 １≦ΔＲLL／ΔＲNN≦３、かつ１≦ΔＲNN／ΔＲHH≦３ 〔但し、ＲNNは２３℃、５５％ＲＨ環境下で測定した粉
体の電気抵抗値（Ω・ｃｍ）である〕
体積電気抵抗の変化が小さいことが望ましい。一般に湿
度が高くなれば電気抵抗が低下することが知られている
が、鉄とケイ素の複合酸化鉄を表面に被覆したマグネタ
イト粒子にＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐを含有させること
で、環境変化に対する電気抵抗の変化を小さく抑えられ
る。本発明ではいずれの環境でも電気抵抗として１×１
０6 Ω・ｃｍ以下であり、なおかつ環境依存性の小さい
マグネタイト粒子が好ましい。ΔＲLL／ΔＲHHの値は、
上記式（２）に示されるように１〜１０が好ましく、さ
らに好ましくは１〜８である。ΔＲLL／ΔＲHHの値が１
未満の場合には出力画像の環境安定性が損なわれる恐れ
がある。また、ＲLL／ΔＲHHの値が１０を超えると静電
複写磁性トナー用材料粉又は静電潜像現像用キャリア用
材料粉用マグネタイト粒子としての環境安定性、ひいて
は出力画像の環境安定性が損なわれる恐れがある。さら
に好ましい環境依存性としては以下の条件を同時に満た
すものが良い。 １≦ΔＲLL／ΔＲNN≦３、かつ１≦ΔＲNN／ΔＲHH≦３ 〔但し、ＲNNは２３℃、５５％ＲＨ環境下で測定した粉
体の電気抵抗値（Ω・ｃｍ）である〕
【００２６】また、本発明のマグネタイト粒子は、反射
率（６０度）が８５％以上であることが望ましい。反射
率（６０度）が８５％未満では樹脂への分散性に問題が
生じる。
率（６０度）が８５％以上であることが望ましい。反射
率（６０度）が８５％未満では樹脂への分散性に問題が
生じる。
【００２７】本発明におけるマグネタイトコア粒子に
は、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ等の元
素を含有したものも包含される。また、酸化時の条件を
変えることで粒子の形状を八面体、六面体、球形と変え
られることも知られているが、本発明のマグネタイト粒
子は、いずれの形状のものにも適用可能である。
は、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ等の元
素を含有したものも包含される。また、酸化時の条件を
変えることで粒子の形状を八面体、六面体、球形と変え
られることも知られているが、本発明のマグネタイト粒
子は、いずれの形状のものにも適用可能である。
【００２８】また、マグネタイト粒子表面の複合酸化物
は、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれ
る１種以上の元素とを含有していれば良いが、ケイ素と
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
が共に鉄成分に取り込まれ又は結合した複合酸化鉄であ
ることが好ましい。
は、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれ
る１種以上の元素とを含有していれば良いが、ケイ素と
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
が共に鉄成分に取り込まれ又は結合した複合酸化鉄であ
ることが好ましい。
【００２９】次に、本発明の好ましい製造方法について
説明する。本発明のマグネタイト粒子の製造方法は、水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラリーを酸化する
ことにより得られた酸化鉄粒子を含むスラリー又は酸化
鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可溶性ケイ酸塩と
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に維持
しながら酸化し、粒子表面を被覆することを特徴とす
る。
説明する。本発明のマグネタイト粒子の製造方法は、水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラリーを酸化する
ことにより得られた酸化鉄粒子を含むスラリー又は酸化
鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可溶性ケイ酸塩と
Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素
を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に維持
しながら酸化し、粒子表面を被覆することを特徴とす
る。
【００３０】また、本発明のマグネタイト粒子の他の製
造方法は、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラリ
ーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含むスラ
リー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可溶
性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６
〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃｅ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有する水溶
液を添加してｐＨを調整し、粒子表面を被覆することを
特徴とする。
造方法は、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラリ
ーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含むスラ
リー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可溶
性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６
〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃｅ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有する水溶
液を添加してｐＨを調整し、粒子表面を被覆することを
特徴とする。
【００３１】さらに、本発明のマグネタイト粒子の他の
製造方法は、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラ
リーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含むス
ラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可
溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ
６〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃｅ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有する第
一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化
し、粒子表面を被覆することを特徴とする。
製造方法は、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラ
リーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含むス
ラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水可
溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ
６〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃｅ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有する第
一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら酸化
し、粒子表面を被覆することを特徴とする。
【００３２】これら本発明のマグネタイト粒子の製造方
法において、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラ
リーは、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを中和混合
して得られる。ここで用いられる第一鉄塩としては、硫
酸第一鉄、塩化第一鉄等が挙げられる。アルカリとして
は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム
等が用いられる。
法において、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩スラ
リーは、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを中和混合
して得られる。ここで用いられる第一鉄塩としては、硫
酸第一鉄、塩化第一鉄等が挙げられる。アルカリとして
は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム
等が用いられる。
【００３３】また、本発明のマグネタイト粒子の製造方
法においては、マグネタイト粒子を水分散させたスラリ
ーを出発原料として被覆工程を行っても良く、その際に
使用されるマグネタイト粒子は湿式法、乾式法いずれに
より作成されたものでも良い。
法においては、マグネタイト粒子を水分散させたスラリ
ーを出発原料として被覆工程を行っても良く、その際に
使用されるマグネタイト粒子は湿式法、乾式法いずれに
より作成されたものでも良い。
【００３４】本発明に使用されるＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｐの化合物は水溶液として使用できるものであれば
何ら限定されず、例えばＡｌやＣｅは塩化物、硫酸塩、
アルミン酸ナトリウム等であり、ＭｏやＷはハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、モリブテン酸塩、タングステ
ン酸塩等、Ｐについては燐酸塩等が用いることができ、
さらにこれらの成分を同時に使用することもできる。
Ｗ、Ｐの化合物は水溶液として使用できるものであれば
何ら限定されず、例えばＡｌやＣｅは塩化物、硫酸塩、
アルミン酸ナトリウム等であり、ＭｏやＷはハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、モリブテン酸塩、タングステ
ン酸塩等、Ｐについては燐酸塩等が用いることができ、
さらにこれらの成分を同時に使用することもできる。
【００３５】これらの製造方法において、酸化する方法
としては、酸素含有ガスを通気すればよく、経済的にも
好ましくは空気を使用する。また、液体の酸化剤を使用
してもよい。また、この酸化の際の液温は、好ましくは
７０〜９８℃である。
としては、酸素含有ガスを通気すればよく、経済的にも
好ましくは空気を使用する。また、液体の酸化剤を使用
してもよい。また、この酸化の際の液温は、好ましくは
７０〜９８℃である。
【００３６】このようなマグネタイトコア粒子表面に複
合酸化物の薄膜を被覆した後、通常の濾過、洗浄、乾
燥、粉砕工程を経て、マグネタイト粒子が得られる。
合酸化物の薄膜を被覆した後、通常の濾過、洗浄、乾
燥、粉砕工程を経て、マグネタイト粒子が得られる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００３８】〔実施例１〕 （マグネタイトコア粒子の製造）表１に示されるよう
に、Ｆｅ2+２．０ｍｏｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶液５
０リットルと４．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶
液５２リットルとを混合撹拌し、水酸化第一鉄スラリー
を得た。このときのｐＨは１１．２であった。このスラ
リーを８５℃に維持しながら６５リットル／ｍｉｎの空
気を吹き込み反応を終了させた。
に、Ｆｅ2+２．０ｍｏｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶液５
０リットルと４．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶
液５２リットルとを混合撹拌し、水酸化第一鉄スラリー
を得た。このときのｐＨは１１．２であった。このスラ
リーを８５℃に維持しながら６５リットル／ｍｉｎの空
気を吹き込み反応を終了させた。
【００３９】（複合酸化鉄薄膜の被覆）次いで、Ｆｅ2+
１．０ｍｏｌ／ｌとＳｉ成分が０．４４ｍｏｌ／ｌ及び
Ａｌ成分がこのＳｉに対して６０ｍｏｌ％となるように
添加した水溶液２．３リットルを別に用意し、上述の反
応スラリーに加え、ｐＨを８．５に調整した後、再び２
０リットルの空気を吹き込み反応を終了させた。得られ
た生成粒子を通常の濾過、洗浄、乾燥、粉砕工程にて処
理し、マグネタイト粒子を得た。
１．０ｍｏｌ／ｌとＳｉ成分が０．４４ｍｏｌ／ｌ及び
Ａｌ成分がこのＳｉに対して６０ｍｏｌ％となるように
添加した水溶液２．３リットルを別に用意し、上述の反
応スラリーに加え、ｐＨを８．５に調整した後、再び２
０リットルの空気を吹き込み反応を終了させた。得られ
た生成粒子を通常の濾過、洗浄、乾燥、粉砕工程にて処
理し、マグネタイト粒子を得た。
【００４０】このようにして得られたマグネタイト粒子
について、以下に示す方法で特性、物性を評価し、その
結果を表２に示す。 〔測定方法〕 （１）添加元素含有量 サンプルを溶解し、ＩＣＰにて測定した。 （２）ＦｅＯ含有量 サンプルを硫酸にて溶解し、過マンガン酸カリウム標準
溶液にて酸化還元滴定により測定した。 （３）飽和磁化 東英工業製振動型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７を使用し、外部磁
場１０ｋＯｅにて測定した。 （４）比表面積 島津−マイクロメリッテクス製２２００型ＢＥＴ計にて
測定した。 （５）各環境下での吸湿率 マグネタイト粒子を乾燥機で１０５℃、１時間にて予備
乾燥させ（このときの乾燥重量をＷ１とする）、環境室
内にて１０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの環境
下にそれぞれ４時間曝露し吸湿させた（このときの吸湿
重量をＷ２とする）。それぞれの重量測定から以下の式
にて吸湿率（重量％）を算出した（ΔＷ LL：１０℃、２
０％ＲＨでの吸湿率、ΔＷHH：３５℃、８５％ＲＨでの
吸湿率）。 ΔＷ：吸湿率（重量％）＝｛（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１｝×
１００ また、この粒子の比表面積をＡ（ｍ2 ／ｇ）としたと
き、単位比表面積あたりの吸湿率の変化は下記式（１）
にて示した。 （ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａ … … … （１） （６）各環境下での電気抵抗 マグネタイト粒子を環境室内にて１０℃、２０％ＲＨと
３５℃、８５％ＲＨの環境下にそれぞれ２４時間曝露し
た。このサンプル１０ｇをホルダーに入れ、６００ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力を加えて２５ｍｍφの錠剤型に成形後、
電極を取り付け１５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧状態で電気抵
抗を測定した。測定に使用した試料の厚さ及び断面積と
抵抗値からマグネタイトの体積抵抗値（Ω・ｃｍ）を求
めた（Ｒ LL：１０℃、２０％ＲＨでの体積電気抵抗、Ｒ
HH：３５℃、８５％ＲＨでの体積電気抵抗）。また、電
気抵抗の環境依存性については、下記式（２）にて示し
た。 ＲLL／ＲHH … … … （２） （７）反射率 スチレンアクリル系樹脂（ＴＢ−１０００Ｆ）をトルエ
ン（樹脂：トルエン＝１：２）にて溶解した液を６０
ｇ、試料１０ｇ、直径１ｍｍのガラスビーズ９０ｇを内
容積１４０ｍｌのビンに入れ、蓋をした後、ペイントシ
ェーカー（トウヨウセイキ社製）にて３０分混合した。
これをガラス板上に４ｍｉｌのアプリケーターを用いて
塗布し、乾燥後、ムラカミ式ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ
（ＧＭ−３Ｍ）にて６０度の反射率を測定した。
について、以下に示す方法で特性、物性を評価し、その
結果を表２に示す。 〔測定方法〕 （１）添加元素含有量 サンプルを溶解し、ＩＣＰにて測定した。 （２）ＦｅＯ含有量 サンプルを硫酸にて溶解し、過マンガン酸カリウム標準
溶液にて酸化還元滴定により測定した。 （３）飽和磁化 東英工業製振動型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７を使用し、外部磁
場１０ｋＯｅにて測定した。 （４）比表面積 島津−マイクロメリッテクス製２２００型ＢＥＴ計にて
測定した。 （５）各環境下での吸湿率 マグネタイト粒子を乾燥機で１０５℃、１時間にて予備
乾燥させ（このときの乾燥重量をＷ１とする）、環境室
内にて１０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの環境
下にそれぞれ４時間曝露し吸湿させた（このときの吸湿
重量をＷ２とする）。それぞれの重量測定から以下の式
にて吸湿率（重量％）を算出した（ΔＷ LL：１０℃、２
０％ＲＨでの吸湿率、ΔＷHH：３５℃、８５％ＲＨでの
吸湿率）。 ΔＷ：吸湿率（重量％）＝｛（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１｝×
１００ また、この粒子の比表面積をＡ（ｍ2 ／ｇ）としたと
き、単位比表面積あたりの吸湿率の変化は下記式（１）
にて示した。 （ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａ … … … （１） （６）各環境下での電気抵抗 マグネタイト粒子を環境室内にて１０℃、２０％ＲＨと
３５℃、８５％ＲＨの環境下にそれぞれ２４時間曝露し
た。このサンプル１０ｇをホルダーに入れ、６００ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力を加えて２５ｍｍφの錠剤型に成形後、
電極を取り付け１５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧状態で電気抵
抗を測定した。測定に使用した試料の厚さ及び断面積と
抵抗値からマグネタイトの体積抵抗値（Ω・ｃｍ）を求
めた（Ｒ LL：１０℃、２０％ＲＨでの体積電気抵抗、Ｒ
HH：３５℃、８５％ＲＨでの体積電気抵抗）。また、電
気抵抗の環境依存性については、下記式（２）にて示し
た。 ＲLL／ＲHH … … … （２） （７）反射率 スチレンアクリル系樹脂（ＴＢ−１０００Ｆ）をトルエ
ン（樹脂：トルエン＝１：２）にて溶解した液を６０
ｇ、試料１０ｇ、直径１ｍｍのガラスビーズ９０ｇを内
容積１４０ｍｌのビンに入れ、蓋をした後、ペイントシ
ェーカー（トウヨウセイキ社製）にて３０分混合した。
これをガラス板上に４ｍｉｌのアプリケーターを用いて
塗布し、乾燥後、ムラカミ式ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ
（ＧＭ−３Ｍ）にて６０度の反射率を測定した。
【００４１】〔実施例２〜１０〕表１に示すように、製
造条件を変えてマグネタイト粒子を製造し、得られたマ
グネタイト粒子を実施例１と同様に評価し、その結果を
表２に示す。
造条件を変えてマグネタイト粒子を製造し、得られたマ
グネタイト粒子を実施例１と同様に評価し、その結果を
表２に示す。
【００４２】〔比較例１〜２〕表１に示すように、製造
条件を変えてマグネタイト粒子を製造し、得られたマグ
ネタイト粒子を実施例１と同様に評価し、その結果を表
２に示す。
条件を変えてマグネタイト粒子を製造し、得られたマグ
ネタイト粒子を実施例１と同様に評価し、その結果を表
２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】表２から明らかなように、実施例１〜１０
のマグネタイト粒子は、磁気特性に優れ、低温低湿や高
温高湿でも吸湿性や電気抵抗の環境依存性が小さいもの
となっている。それに対して、比較例１のマグネタイト
粒子は、反射率に劣り、また比較例２のマグネタイト粒
子は、Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐでの表面処理を行わな
かったため、環境変化に対する吸湿変化が大きく、また
電気抵抗の変化も大きいものであった。
のマグネタイト粒子は、磁気特性に優れ、低温低湿や高
温高湿でも吸湿性や電気抵抗の環境依存性が小さいもの
となっている。それに対して、比較例１のマグネタイト
粒子は、反射率に劣り、また比較例２のマグネタイト粒
子は、Ａｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐでの表面処理を行わな
かったため、環境変化に対する吸湿変化が大きく、また
電気抵抗の変化も大きいものであった。
【００４６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸化鉄粒
子は、酸化鉄コア粒子の表面を鉄とケイ素とＡｌ、Ｃ
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有す
る複合酸化物の薄膜で被覆しているために、磁気特性や
流動性のみならず、吸湿性や電気抵抗の環境依存性が少
なく、静電複写磁性トナー用材料粉、静電潜像現像用キ
ャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の用途に好適であ
る。また、本発明の製造方法によって、上記酸化鉄粒子
が簡便に、かつ工業的規模で製造できる。
子は、酸化鉄コア粒子の表面を鉄とケイ素とＡｌ、Ｃ
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有す
る複合酸化物の薄膜で被覆しているために、磁気特性や
流動性のみならず、吸湿性や電気抵抗の環境依存性が少
なく、静電複写磁性トナー用材料粉、静電潜像現像用キ
ャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の用途に好適であ
る。また、本発明の製造方法によって、上記酸化鉄粒子
が簡便に、かつ工業的規模で製造できる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA02 AB02 BA02 BA11 CB03 DA04 EA01 EA02 EA07 EA10 4G002 AA06 AA09 AA12 AB05 AE01 AE03
Claims (9)
- 【請求項１】 粒子表面が、鉄とケイ素とＡｌ、Ｃｅ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素とを有する複
合酸化物の薄膜で被覆されたことを特徴とする酸化鉄粒
子。 - 【請求項２】 上記複合酸化物を形成するケイ素の存在
量が、酸化鉄粒子総量の鉄の含有量に対し、Ｓｉ／Ｆｅ
のモル比（％）で０．４〜２％である請求項１に記載の
酸化鉄粒子。 - 【請求項３】 １０ｋＯｅの外部磁場における飽和磁化
が７５ｅｍｕ／ｇ以上、ＦｅＯ含有率が１８重量％以上
である請求項１又は２に記載の酸化鉄粒子。 - 【請求項４】 １０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％Ｒ
Ｈの各環境下で４時間曝露された後の吸湿率（重量％）
をそれぞれΔＷLL、ΔＷHHとし、比表面積をＡ（ｍ2 ／
ｇ）としたときに、下記式（１）を満足する請求項１、
２又は３に記載の酸化鉄粒子。 （ΔＷHH−ΔＷLL）／Ａ≦０．０５ ・・・・・ （１） - 【請求項５】 １０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％Ｒ
Ｈの各環境下で２４時間曝露された後の体積電気抵抗の
測定値（Ω・ｃｍ）をそれぞれΔＲLL、ΔＲ HHとしたと
きに、下記式（２）を満足する請求項１〜４のいずれか
に記載の酸化鉄粒子。 １≦ΔＲLL／ΔＲHH≦１０ ・・・・・ （２） - 【請求項６】 反射率（６０度）が８５％以上である請
求項１〜５のいずれかに記載の酸化鉄粒子。 - 【請求項７】 水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩ス
ラリーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含む
スラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水
可溶性ケイ酸塩とＡｌ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれ
る１種以上の元素を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、
ｐＨ６〜９に維持しながら酸化し、粒子表面を被覆する
ことを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法。 - 【請求項８】 水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩ス
ラリーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含む
スラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水
可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐ
Ｈ６〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃ
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有す
る水溶液を添加してｐＨを調整し、粒子表面を被覆する
ことを特徴とする酸化鉄粒子の製造方法。 - 【請求項９】 水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩ス
ラリーを酸化することにより得られた酸化鉄粒子を含む
スラリー又は酸化鉄粒子を水分散させたスラリーに、水
可溶性ケイ酸塩を含有する第一鉄塩水溶液を添加し、ｐ
Ｈ６〜９に維持しながら酸化した後、さらにＡｌ、Ｃ
ｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐから選ばれる１種以上の元素を含有す
る第一鉄塩水溶液を添加し、ｐＨ６〜９に維持しながら
酸化し、粒子表面を被覆することを特徴とする酸化鉄粒
子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15069499A JP3595196B2 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 酸化鉄粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15069499A JP3595196B2 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 酸化鉄粒子及びその製造方法 |
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| JP2004225268A Division JP4088279B2 (ja) | 2004-08-02 | 2004-08-02 | 酸化鉄粒子及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000335921A true JP2000335921A (ja) | 2000-12-05 |
| JP3595196B2 JP3595196B2 (ja) | 2004-12-02 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15069499A Expired - Fee Related JP3595196B2 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 酸化鉄粒子及びその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3595196B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008184338A (ja) * | 2007-01-26 | 2008-08-14 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 磁性酸化鉄粒子の製造方法 |
| JP2014178583A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Kyocera Document Solutions Inc | 磁性１成分現像用トナー |
| JP2024525469A (ja) * | 2021-07-02 | 2024-07-12 | Dic株式会社 | 板状酸化鉄粒子、及び板状酸化鉄粒子の製造方法 |
-
1999
- 1999-05-28 JP JP15069499A patent/JP3595196B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2014178583A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Kyocera Document Solutions Inc | 磁性１成分現像用トナー |
| JP2024525469A (ja) * | 2021-07-02 | 2024-07-12 | Dic株式会社 | 板状酸化鉄粒子、及び板状酸化鉄粒子の製造方法 |
| JP7597987B2 (ja) | 2021-07-02 | 2024-12-11 | Dic株式会社 | 板状酸化鉄粒子、及び板状酸化鉄粒子の製造方法 |
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