JP2000336292A - 顔料分散型インクジェットインク - Google Patents
顔料分散型インクジェットインクInfo
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- JP2000336292A JP2000336292A JP15001699A JP15001699A JP2000336292A JP 2000336292 A JP2000336292 A JP 2000336292A JP 15001699 A JP15001699 A JP 15001699A JP 15001699 A JP15001699 A JP 15001699A JP 2000336292 A JP2000336292 A JP 2000336292A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- ink
- monomer
- acrylic
- polyoxyalkylene unit
- Prior art date
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- Pending
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】再分散性に優れ、ノズルの目詰りが生じない顔
料分散型インクジェットインクを提供する。 【解決手段】アクリルエマルションと顔料とを含有する
インクジェットインクであって、上記アクリルエマルシ
ョンが、ポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマー１０〜７０重量％を含むモノマー混合物から
製造されたものであることを特徴とする、顔料分散型イ
ンクジェットインク。
料分散型インクジェットインクを提供する。 【解決手段】アクリルエマルションと顔料とを含有する
インクジェットインクであって、上記アクリルエマルシ
ョンが、ポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマー１０〜７０重量％を含むモノマー混合物から
製造されたものであることを特徴とする、顔料分散型イ
ンクジェットインク。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェットイン
ク、特に顔料分散型インクジェットインクに関する。
ク、特に顔料分散型インクジェットインクに関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでインクジェットインクとして、
染料を用いたものが一般用として広く用いられてきた
が、染料は耐水性および耐候性に乏しく、これらの問題
を解決するために顔料を用いたインクジェットインクの
開発が行われてきた。
染料を用いたものが一般用として広く用いられてきた
が、染料は耐水性および耐候性に乏しく、これらの問題
を解決するために顔料を用いたインクジェットインクの
開発が行われてきた。
【０００３】顔料を顔料分散剤と共に水に分散させただ
けでは、併用される乾燥防止剤の影響で顔料分散剤が顔
料表面から脱離して、貯蔵安定性が低下するだけでな
く、紙面にインクが着弾した後、水の蒸発につれて顔料
の凝集が進行し、彩度が低下するという問題があった。
この顔料の凝集を防ぐには、分酸安定化剤としての樹脂
成分の含有が有効であることが確認された。
けでは、併用される乾燥防止剤の影響で顔料分散剤が顔
料表面から脱離して、貯蔵安定性が低下するだけでな
く、紙面にインクが着弾した後、水の蒸発につれて顔料
の凝集が進行し、彩度が低下するという問題があった。
この顔料の凝集を防ぐには、分酸安定化剤としての樹脂
成分の含有が有効であることが確認された。
【０００４】特開平１０−２７９８７０号公報には、樹
脂粒子を含有する樹脂エマルションと、顔料とを含むイ
ンク組成物が開示されている。このインク組成物は、カ
ルボキシル基を樹脂表面のイオン基として有すること
で、樹脂粒子と顔料とを解離している状態にしてその安
定性を高めている。しかし、このインク組成物は、再分
散性に乏しく、粒子径分布が広く粗大粒子が混在するた
めに、ノズルの目詰りを起こしやすいという問題点を有
している。また、先に挙げた乾燥防止剤の添加による貯
蔵安定性の低下に対する改善がなされていなものであっ
た。
脂粒子を含有する樹脂エマルションと、顔料とを含むイ
ンク組成物が開示されている。このインク組成物は、カ
ルボキシル基を樹脂表面のイオン基として有すること
で、樹脂粒子と顔料とを解離している状態にしてその安
定性を高めている。しかし、このインク組成物は、再分
散性に乏しく、粒子径分布が広く粗大粒子が混在するた
めに、ノズルの目詰りを起こしやすいという問題点を有
している。また、先に挙げた乾燥防止剤の添加による貯
蔵安定性の低下に対する改善がなされていなものであっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決し、吐出安定性、画像の鮮鋭性および画像強度
などに優れた顔料分散型インクジェットインクを提供す
ることを目的とするものである。
点を解決し、吐出安定性、画像の鮮鋭性および画像強度
などに優れた顔料分散型インクジェットインクを提供す
ることを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の顔料分散型イン
クジェットインクは、アクリルエマルションと顔料とを
含有するインクジェットインクであって、上記アクリル
エマルションが、ポリオキシアルキレンユニットを有す
るアクリルモノマー１０〜７０重量％を含むモノマー混
合物から製造されたものであることを特徴とする。
クジェットインクは、アクリルエマルションと顔料とを
含有するインクジェットインクであって、上記アクリル
エマルションが、ポリオキシアルキレンユニットを有す
るアクリルモノマー１０〜７０重量％を含むモノマー混
合物から製造されたものであることを特徴とする。
【０００７】本発明の顔料分散型インクジェットインク
に含有されるアクリルエマルションは、ポリオキシアル
キレンユニットを有するアクリルモノマー１０〜７０重
量％を含むモノマー混合物から製造されたものである。
このアクリルエマルションは、アニオン型、カチオン型
およびノニオン型のいずれであっても構わないが、粒子
の凝集および沈降安定性の点からアニオン型であること
が好ましい。
に含有されるアクリルエマルションは、ポリオキシアル
キレンユニットを有するアクリルモノマー１０〜７０重
量％を含むモノマー混合物から製造されたものである。
このアクリルエマルションは、アニオン型、カチオン型
およびノニオン型のいずれであっても構わないが、粒子
の凝集および沈降安定性の点からアニオン型であること
が好ましい。
【０００８】上記ポリオキシアルキレンユニットとして
は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレンなどを挙げることができるが、ポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレンが親水性を付与する
点から好ましい。それぞれのユニットにおける繰り返し
単位は２〜４６が好ましく、３〜１８がさらに好まし
い。なお、上記ポリオキシアルキレンユニットとして、
上記のユニットが複数種存在していても構わない。
は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレンなどを挙げることができるが、ポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレンが親水性を付与する
点から好ましい。それぞれのユニットにおける繰り返し
単位は２〜４６が好ましく、３〜１８がさらに好まし
い。なお、上記ポリオキシアルキレンユニットとして、
上記のユニットが複数種存在していても構わない。
【０００９】また、このようなポリオキシアルキレンユ
ニットを有するアクリルモノマーとしては、種々のもの
を利用することができるが、例えば、下記の構造を有す
るものを用いることができる。ここで、下記式１の化合
物でｎ≒１５のものは、商品名「ＲＭＡ１５０Ｍ」とし
て日本乳化剤社から、下記式３の化合物でｎ≒９のもの
は、商品名「ライトアクリレート１３０Ａ」として共栄
社化学社から、下記式４の化合物でｎ＝３のものは、商
品名「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」として共栄社化
学社から、下記式５の化合物でｎ１＝１０、ｎ２＝１
０、およびＸ＝ＮＨ4のものは、商品名「ＲＡ１０２
２」として日本乳化剤社から、それぞれ市販されてお
り、これらは入手が容易であることから好ましい。ま
た、このポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマーは、２種以上であっても構わない。また、こ
れらの中には例えば、スルホン酸基を有するものであれ
ば、後述する乳化重合において、反応性乳化剤として利
用することができる。これを単独、または他の上記ポリ
オキシアルキレンユニットを有するアクリルモノマーと
併用することによって、乳化剤を使用する必要がなくな
り、最終的に得られるインクジェットインクの表面張力
の低下を防止し、液滴を安定に生成することができる。
ニットを有するアクリルモノマーとしては、種々のもの
を利用することができるが、例えば、下記の構造を有す
るものを用いることができる。ここで、下記式１の化合
物でｎ≒１５のものは、商品名「ＲＭＡ１５０Ｍ」とし
て日本乳化剤社から、下記式３の化合物でｎ≒９のもの
は、商品名「ライトアクリレート１３０Ａ」として共栄
社化学社から、下記式４の化合物でｎ＝３のものは、商
品名「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」として共栄社化
学社から、下記式５の化合物でｎ１＝１０、ｎ２＝１
０、およびＸ＝ＮＨ4のものは、商品名「ＲＡ１０２
２」として日本乳化剤社から、それぞれ市販されてお
り、これらは入手が容易であることから好ましい。ま
た、このポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマーは、２種以上であっても構わない。また、こ
れらの中には例えば、スルホン酸基を有するものであれ
ば、後述する乳化重合において、反応性乳化剤として利
用することができる。これを単独、または他の上記ポリ
オキシアルキレンユニットを有するアクリルモノマーと
併用することによって、乳化剤を使用する必要がなくな
り、最終的に得られるインクジェットインクの表面張力
の低下を防止し、液滴を安定に生成することができる。
【００１０】式１：CH2=C(CH3)COO(CH2CH2O)nCH3 式２：CH2=C(CH3)COO(CHCH3CH2O)nCH3 式３：CH2=CHCOO(CH2CH2O)nCH3 式４：CH2=CHCOO(CH CH3CH2O)nCH3 式５：CH2=C(CH3)CO(OCH2CH2)n1OC6H3(R) CH2C6H3(R)O
(CH2CH2O)n2SO3X 式６：CH2=CHCO(OCH2CH2)n1OC6H3(R) CH2C6H3(R)O(CH2C
H2O)n2SO3X （なお、上式においてｎ、ｎ１およびｎ２は２〜４６、
Ｒは水素または炭素数１〜１６のアルキル基、ＸはＮａ
またはＮＨ4を表す。） 上記アクリルエマルションは、上記ポリオキシアルキレ
ンユニットを有するアクリルモノマー１０〜７０重量％
を含むモノマー混合物から製造されたものである。モノ
マー混合物中のポリオキシアルキレンユニットを有する
アクリルモノマー含有量が１０重量％未満では、再分散
性が充分ではなく、７０重量％を上回ると水溶性が増加
しすぎてインク粘度の上昇につながる。
(CH2CH2O)n2SO3X 式６：CH2=CHCO(OCH2CH2)n1OC6H3(R) CH2C6H3(R)O(CH2C
H2O)n2SO3X （なお、上式においてｎ、ｎ１およびｎ２は２〜４６、
Ｒは水素または炭素数１〜１６のアルキル基、ＸはＮａ
またはＮＨ4を表す。） 上記アクリルエマルションは、上記ポリオキシアルキレ
ンユニットを有するアクリルモノマー１０〜７０重量％
を含むモノマー混合物から製造されたものである。モノ
マー混合物中のポリオキシアルキレンユニットを有する
アクリルモノマー含有量が１０重量％未満では、再分散
性が充分ではなく、７０重量％を上回ると水溶性が増加
しすぎてインク粘度の上昇につながる。
【００１１】上記モノマー混合物は、上記ポリオキシア
ルキレンユニットを有するアクリルモノマー以外に、２
０℃における水への溶解度が１重量％以上であるビニル
単量体を含んでいることが好ましい。上記ポリオキシア
ルキレンユニットを有するアクリルモノマーは、２０℃
における水への溶解度が１重量％以上であるビニル単量
体に属するが、ここでいう２０℃における水への溶解度
が１重量％以上であるビニル単量体は、上記ポリオキシ
アルキレンユニットを有するアクリルモノマー以外の単
量体である。
ルキレンユニットを有するアクリルモノマー以外に、２
０℃における水への溶解度が１重量％以上であるビニル
単量体を含んでいることが好ましい。上記ポリオキシア
ルキレンユニットを有するアクリルモノマーは、２０℃
における水への溶解度が１重量％以上であるビニル単量
体に属するが、ここでいう２０℃における水への溶解度
が１重量％以上であるビニル単量体は、上記ポリオキシ
アルキレンユニットを有するアクリルモノマー以外の単
量体である。
【００１２】上記２０℃における水への溶解度が１重量
％以上であるビニル単量体の例として、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２-ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−スルホエチルメタクリレート、メタクリル酸ジ
アルキルアミノエチル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアルキルまたはトリアルキルアクリルアミドま
たはメタクリルアミドのハロゲン化第四アンモニウム、
ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチ
ルピリジニウムクロリドなどを挙げることができる。
％以上であるビニル単量体の例として、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２-ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−スルホエチルメタクリレート、メタクリル酸ジ
アルキルアミノエチル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアルキルまたはトリアルキルアクリルアミドま
たはメタクリルアミドのハロゲン化第四アンモニウム、
ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチ
ルピリジニウムクロリドなどを挙げることができる。
【００１３】上記２０℃における水への溶解度が１重量
％以上であるビニル単量体は、モノマー混合物から製造
されるポリマーがアニオン型、カチオン型およびノニオ
ン型のいずれかのエマルションとして得られるように設
定される必要がある。上記２０℃における水への溶解度
が１重量％以上であるビニル単量体のモノマー混合物中
の含有量は、２０〜９０重量％であることが好ましく、
これらの範囲外では、再分散性に乏しくなる恐れがあ
る。
％以上であるビニル単量体は、モノマー混合物から製造
されるポリマーがアニオン型、カチオン型およびノニオ
ン型のいずれかのエマルションとして得られるように設
定される必要がある。上記２０℃における水への溶解度
が１重量％以上であるビニル単量体のモノマー混合物中
の含有量は、２０〜９０重量％であることが好ましく、
これらの範囲外では、再分散性に乏しくなる恐れがあ
る。
【００１４】上記モノマー混合物は、上記２種以外の成
分として、その他のモノマーを含有することができる。
このようなものとして、スチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ビニルナフタレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ロエチル、アクリル酸フェニル、アルファクロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなどを挙げることが
できる。
分として、その他のモノマーを含有することができる。
このようなものとして、スチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ビニルナフタレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ロエチル、アクリル酸フェニル、アルファクロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなどを挙げることが
できる。
【００１５】本発明の顔料分散型インクジェットインク
に含有されるアクリルエマルションは、上記モノマー混
合物から製造されるものであるが、その製造には、乳化
重合法を用いることが好ましい。この乳化重合法は、特
別なものではなく、当業者によく知られた方法である。
上述したように、上記アクリルエマルションはアニオン
型、カチオン型およびノニオン型のいずれであっても構
わないため、それぞれに応じた重合条件の設定を行うこ
とが可能である。なお、乳化重合法に用いる乳化剤とし
ては、ラウリル硫酸ナトリウムのような通常の乳化剤を
用いることができるが、インクジェットインクの表面張
力の低下を防止するために、先に述べた反応性乳化剤を
用いて行うことが好ましい。
に含有されるアクリルエマルションは、上記モノマー混
合物から製造されるものであるが、その製造には、乳化
重合法を用いることが好ましい。この乳化重合法は、特
別なものではなく、当業者によく知られた方法である。
上述したように、上記アクリルエマルションはアニオン
型、カチオン型およびノニオン型のいずれであっても構
わないため、それぞれに応じた重合条件の設定を行うこ
とが可能である。なお、乳化重合法に用いる乳化剤とし
ては、ラウリル硫酸ナトリウムのような通常の乳化剤を
用いることができるが、インクジェットインクの表面張
力の低下を防止するために、先に述べた反応性乳化剤を
用いて行うことが好ましい。
【００１６】このようにして得られるアクリルエマルシ
ョンの粒子径は、プリントヘッドのオリフィスの目詰り
および得られる画像のエッジシャープネスなどの点か
ら、小さくすることが好ましい。具体的には、０．０２
〜０．８μｍ、好ましくは０．０４〜０．２μｍであ
る。０．０２μｍ未満では、アクリルエマルションの粘
度が高くなりすぎ、０．８μｍを上回ると、ノズルの目
詰りを引き起こす恐れがある。上記アクリルエマルショ
ンの粒子径は、アクリルエマルションを製造する際に、
当業者によく知られた方法により、制御することが可能
である。
ョンの粒子径は、プリントヘッドのオリフィスの目詰り
および得られる画像のエッジシャープネスなどの点か
ら、小さくすることが好ましい。具体的には、０．０２
〜０．８μｍ、好ましくは０．０４〜０．２μｍであ
る。０．０２μｍ未満では、アクリルエマルションの粘
度が高くなりすぎ、０．８μｍを上回ると、ノズルの目
詰りを引き起こす恐れがある。上記アクリルエマルショ
ンの粒子径は、アクリルエマルションを製造する際に、
当業者によく知られた方法により、制御することが可能
である。
【００１７】本発明の顔料分散型インクジェットインク
は、顔料を含有している。この顔料は特に限定されるも
のではなく、無機顔料および有機顔料を使用することが
できる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に
加え、コンタクト法、ファーネスト法、サーマル法など
の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使
用することができる。
は、顔料を含有している。この顔料は特に限定されるも
のではなく、無機顔料および有機顔料を使用することが
できる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に
加え、コンタクト法、ファーネスト法、サーマル法など
の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使
用することができる。
【００１８】また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾ
レーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料な
ど）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、
酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを使用できる。
レーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料な
ど）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、
酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００１９】特に黒インクとして使用されるカーボンブ
ラックとしては、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF8
8, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No
2200B等が、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250,
Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等が、キ
ャボット社製のRegal 400R, Regal 330R, Rega l660R,M
ogul L, Monarch700, Monarch 800, Monarch 880, Mona
rch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300,
Monarch 1400等が、デグッサ社製の Color Black FW1,
Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW
18, Color BlackFW200, Color Black S150, Color Blac
k S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U,
Printex V, Printex140U, Special Black 6, Special B
lack 5,Special Black 4A, Special Black 4等が使用で
きる。イエローインクに使用される顔料としては、 C.
I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2, C.I.Pi
gment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow12, C.I.Pigmen
t Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pigment
Yellow 16, C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment Ye
llow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yell
ow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow
93, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97,
C.I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow114,
C.I.PigmentYellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.
I.PigmentYellow151, C.I.PigmentYellow154 等が使用
できる。また、マゼンタインクに使用される顔料として
は、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.Pi
gment Red 12, C.I.PigmentRed 48(Ca), C.I.Pigment
Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment
Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.I.Pigment Red
123, C.I.Pigment Red 146, C.I.Pigment Red 168,
C.I.Pigment Red 184, C.I.Pigment Red 202等が使用
できる。シアンインクに使用される顔料としては、C.I.
Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.I.Pigment
Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue
15:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22,
C.I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat
Blue 60 等が使用できる。
ラックとしては、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF8
8, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No
2200B等が、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250,
Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等が、キ
ャボット社製のRegal 400R, Regal 330R, Rega l660R,M
ogul L, Monarch700, Monarch 800, Monarch 880, Mona
rch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300,
Monarch 1400等が、デグッサ社製の Color Black FW1,
Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW
18, Color BlackFW200, Color Black S150, Color Blac
k S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U,
Printex V, Printex140U, Special Black 6, Special B
lack 5,Special Black 4A, Special Black 4等が使用で
きる。イエローインクに使用される顔料としては、 C.
I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2, C.I.Pi
gment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow12, C.I.Pigmen
t Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pigment
Yellow 16, C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment Ye
llow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yell
ow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow
93, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97,
C.I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow114,
C.I.PigmentYellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.
I.PigmentYellow151, C.I.PigmentYellow154 等が使用
できる。また、マゼンタインクに使用される顔料として
は、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.Pi
gment Red 12, C.I.PigmentRed 48(Ca), C.I.Pigment
Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment
Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.I.Pigment Red
123, C.I.Pigment Red 146, C.I.Pigment Red 168,
C.I.Pigment Red 184, C.I.Pigment Red 202等が使用
できる。シアンインクに使用される顔料としては、C.I.
Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.I.Pigment
Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue
15:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22,
C.I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat
Blue 60 等が使用できる。
【００２０】本発明の顔料分散型インクジェットインク
における、上記顔料と上記アクリルエマルションの樹脂
固形分との重量比は５／９５〜８５／１５に設定するこ
とが好ましく、１５／８５〜６５／３５が更に好まし
い。重量比が５／９５未満では画像濃度が低く、８５／
１５を上回ると分散安定化が充分ではなく、貯蔵安定性
に乏しいばかりか、画像の彩度に乏しい。
における、上記顔料と上記アクリルエマルションの樹脂
固形分との重量比は５／９５〜８５／１５に設定するこ
とが好ましく、１５／８５〜６５／３５が更に好まし
い。重量比が５／９５未満では画像濃度が低く、８５／
１５を上回ると分散安定化が充分ではなく、貯蔵安定性
に乏しいばかりか、画像の彩度に乏しい。
【００２１】本発明の顔料分散型インクジェットインク
は、媒体として水の他に助溶剤を含むことができる。助
溶剤としては、グリコール類、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、チオグリコール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール；アミド類、例えば尿
素、置換尿素；エーテル類、例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル；アルコール類、例えば、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、ベンジルアルコール；スルホン類、例えば、ス
ルフォラン；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキ
シド；Ｎ−メチルピロリジノン、２−ピロリドン、シク
ロヘキシル−ピロリドン、ケトン類、ラクトン類；カル
ボン酸類およびその塩；エステル類；有機スルフィド
類；アミノアルコール類；およびそれらの混合物を挙げ
ることができる。
は、媒体として水の他に助溶剤を含むことができる。助
溶剤としては、グリコール類、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、チオグリコール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール；アミド類、例えば尿
素、置換尿素；エーテル類、例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル；アルコール類、例えば、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、ベンジルアルコール；スルホン類、例えば、ス
ルフォラン；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキ
シド；Ｎ−メチルピロリジノン、２−ピロリドン、シク
ロヘキシル−ピロリドン、ケトン類、ラクトン類；カル
ボン酸類およびその塩；エステル類；有機スルフィド
類；アミノアルコール類；およびそれらの混合物を挙げ
ることができる。
【００２２】本発明の顔料分散型インクジェットインク
は、上記成分および必要に応じて、乾燥防止剤、殺生物
剤、緩衝剤、かび防止剤、ｐＨ調整剤、導電率調整剤、
キレート剤、さび防止剤、安定剤などの添加剤成分と共
に混和することによって得ることができる。この混和
は、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミ
ル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミ
ル、ジェットミル、オングミルなどよく知られた混合の
ための機器を用いて行うことができる。また、混和時に
上記アクリルエマルションのガラス転移点以上の温度で
混和することにより、顔料へのアクリルエマルションに
よる被覆を促進することも可能である。更に、機械的混
和の前に、顔料とアクリルエマルションとを混和してお
いたものから水を徐々に除去して固形分濃度を上げるこ
とにより、あらかじめ顔料表面に樹脂粒子を吸着させる
前処理を施すことも可能である。
は、上記成分および必要に応じて、乾燥防止剤、殺生物
剤、緩衝剤、かび防止剤、ｐＨ調整剤、導電率調整剤、
キレート剤、さび防止剤、安定剤などの添加剤成分と共
に混和することによって得ることができる。この混和
は、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミ
ル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミ
ル、ジェットミル、オングミルなどよく知られた混合の
ための機器を用いて行うことができる。また、混和時に
上記アクリルエマルションのガラス転移点以上の温度で
混和することにより、顔料へのアクリルエマルションに
よる被覆を促進することも可能である。更に、機械的混
和の前に、顔料とアクリルエマルションとを混和してお
いたものから水を徐々に除去して固形分濃度を上げるこ
とにより、あらかじめ顔料表面に樹脂粒子を吸着させる
前処理を施すことも可能である。
【００２３】本発明の顔料分散型インクジェットインク
は、固形分濃度を１０〜５０重量％に設定することが好
ましく、１５〜３５重量％が更に好ましい。１０重量％
以下では、顔料と樹脂粒子との衝突が充分に起こらない
ために樹脂粒子による顔料の被覆が不十分であり、５０
重量％を越えると粘度が高くなりすぎて顔料の微細分散
化が不可能である。
は、固形分濃度を１０〜５０重量％に設定することが好
ましく、１５〜３５重量％が更に好ましい。１０重量％
以下では、顔料と樹脂粒子との衝突が充分に起こらない
ために樹脂粒子による顔料の被覆が不十分であり、５０
重量％を越えると粘度が高くなりすぎて顔料の微細分散
化が不可能である。
【００２４】
【実施例】製造例１ アクリルエマルションの製造 温度調節装置、撹拌翼を備えた３リットルの反応器にイ
オン交換水１５６０ｍｌを仕込み、温度を７０℃に保っ
た。ここに メチルメタアクリレート ２８８．０ｇ ＲＭＡ１５０Ｍ ８０．０ｇ （日本乳化剤製、ポリオキシエチレンユニット１５モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．６４重量％であった。また、
光散乱法にて粒子径を測定したところ、５６ｎｍであっ
た。
オン交換水１５６０ｍｌを仕込み、温度を７０℃に保っ
た。ここに メチルメタアクリレート ２８８．０ｇ ＲＭＡ１５０Ｍ ８０．０ｇ （日本乳化剤製、ポリオキシエチレンユニット１５モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．６４重量％であった。また、
光散乱法にて粒子径を測定したところ、５６ｎｍであっ
た。
【００２５】製造例２ アクリルエマルションの製造 製造例１と同様の反応器にイオン交換水１５６０ｍｌを
仕込み、温度を７０℃に保った。ここに メチルメタアクリレート ２５６．０ｇ メタクリル酸 １６．０ｇ ライトアクリレート１３０Ａ ６４．０ｇ （共栄社化学社製、ポリオキシエチレンユニット９モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．７２重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、７２ｎｍで
あった。
仕込み、温度を７０℃に保った。ここに メチルメタアクリレート ２５６．０ｇ メタクリル酸 １６．０ｇ ライトアクリレート１３０Ａ ６４．０ｇ （共栄社化学社製、ポリオキシエチレンユニット９モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．７２重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、７２ｎｍで
あった。
【００２６】製造例３ アクリルエマルションの製造 製造例１と同様の反応器にイオン交換水１５６０ｍｌを
仕込み、温度を７０℃に保った。ここに メチルメタアクリレート ２０８．０ｇ シクロヘキシルメタアクリレート ８０．０ｇ ＲＭＡ１５０Ｍ ８０．０ｇ （日本乳化剤製、ポリオキシエチレンユニット１５モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．８４重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、６８ｎｍで
あった。
仕込み、温度を７０℃に保った。ここに メチルメタアクリレート ２０８．０ｇ シクロヘキシルメタアクリレート ８０．０ｇ ＲＭＡ１５０Ｍ ８０．０ｇ （日本乳化剤製、ポリオキシエチレンユニット１５モルを有するマクロマー） ＲＡ１０２２ ３２．０ｇ （日本乳化剤製、スルホン酸基とポリオキシエチレンユニット２０モルとを有 する反応性乳化剤） の混合液を仕込み、温度が７０℃に回復するのを待った。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．８４重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、６８ｎｍで
あった。
【００２７】製造例３ 比較用アクリルエマルションの
製造樹脂 製造例１と同様の反応器にイオン交換水１５６０ｍｌと
ラウリル硫酸ナトリウム８．０ｇを仕込み、温度を７０
℃に保った。ここに スチレン ３２０．０ｇ メチルメタアクリレート ８０．０ｇ の混合液を仕込み、温度が７０℃の回復するのを待っ
た。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．１４重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、２４４ｎｍ
であった。
製造樹脂 製造例１と同様の反応器にイオン交換水１５６０ｍｌと
ラウリル硫酸ナトリウム８．０ｇを仕込み、温度を７０
℃に保った。ここに スチレン ３２０．０ｇ メチルメタアクリレート ８０．０ｇ の混合液を仕込み、温度が７０℃の回復するのを待っ
た。そこに 過硫酸アンモニウム ２．４０ｇ イオン交換水 ４０．０ｇ の混合液を添加し、３時間反応を継続した。冷却後、２
００メッシュの金網を通して凝集物を濾別し、固形分率
を測定したところ、１９．１４重量％であった。また、
製造例１と同様に粒子径を測定したところ、２４４ｎｍ
であった。
【００２８】実施例１ インクジェットインクの製造 製造例１のエマルション ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ １５／３ ３０ｇ （大日精化社製の青色顔料） をジルコニアビーズの存在下に温度を２５℃に保ちなが
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
【００２９】実施例２ インクジェットインクの製造 製造例２のエマルジョン ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６ ３０ｇ （クラリアート社製の赤色顔料） をジルコニアビーズの存在下に温度を２５℃に保ちなが
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。このものの分散１日後における粒
径、固形分２０％での表面張力および粘度を表１に示
す。
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。このものの分散１日後における粒
径、固形分２０％での表面張力および粘度を表１に示
す。
【００３０】実施例３ インクジェットインクの製造 製造例３のエマルジョン ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７ ３０ｇ （大日精化社製の黄色顔料） をジルコニアビーズの存在下に温度を２５℃に保ちなが
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
【００３１】比較例１ 製造例４のエマルジョン ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ １５／３ ３０ｇ （大日精化社製の青色顔料） をジルコニアビーズの存在下に温度を２５℃に保ちなが
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
【００３２】実施例４ インクジェットインクの製造 製造例１のエマルジョン ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ １５／３ ３０ｇ （大日精化社製の青色顔料） をジルコニアビーズの存在下に温度を７５℃に保ちなが
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
ら３時間分散した後、ビーズを濾別した。このものの分
散１日後における粒径、固形分２０％での表面張力およ
び粘度を表１に示す。
【００３３】実施例５ インクジェットインクの製造 製造例１のエマルジョン ３００ｇ Ｐｉｇｍｅｎｔ １５／３ ３０ｇ （大日精化社製の青色顔料） プロピレングリコールモノメチルエーテル １２０ｇ を混合し、減圧下に総量１５０ｇになるまで濃縮し、そ
こにイオン交換水１８０ｇを加えて、ジルコニアビーズ
の存在下に温度を２５℃に保ちながら３時間分散した
後、ビーズを濾別した。このものの分散１日後における
粒径、固形分２０％での表面張力および粘度を表１に示
す。
こにイオン交換水１８０ｇを加えて、ジルコニアビーズ
の存在下に温度を２５℃に保ちながら３時間分散した
後、ビーズを濾別した。このものの分散１日後における
粒径、固形分２０％での表面張力および粘度を表１に示
す。
【００３４】評価方法 ＜貯蔵安定性＞それぞれのインクジェットインクを４０
℃で３０日貯蔵し、その状態を目視で判定した。
℃で３０日貯蔵し、その状態を目視で判定した。
【００３５】＜吐出安定性＞それぞれのインクジェット
インクをセイコーエプソン社製のＭＪ−７００Ｖ２Ｃに
用い、テストパターン５００部を印字した後のプリンタ
ヘッドノズルの状態を目視で評価した。
インクをセイコーエプソン社製のＭＪ−７００Ｖ２Ｃに
用い、テストパターン５００部を印字した後のプリンタ
ヘッドノズルの状態を目視で評価した。
【００３６】貯蔵安定性および吐出安定性の結果を表１
に示す。
に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明の顔料分散型インクジェットイン
クは、再分散性に優れ、ノズルの目詰りが生じない。こ
れは、本発明の顔料分散型インクジェットインクに含ま
れるアクリルエマルションが、ポリオキシアルキレンユ
ニットを有するアクリルモノマーから製造されているこ
とから、アクリルエマルション中の粒子が、ポリオキシ
アルキレンユニットを媒体側に向けた擬似的ではある
が、いわゆるコア／シェル構造をとっていることが予想
される。すなわち、ポリオキシアルキレンユニットが粒
子の外側に存在することにより、粒子表面が適度に親水
性を有し、このため再分散性がこれまでのインクジェッ
トインクに比べて優れているものと考えられる。
クは、再分散性に優れ、ノズルの目詰りが生じない。こ
れは、本発明の顔料分散型インクジェットインクに含ま
れるアクリルエマルションが、ポリオキシアルキレンユ
ニットを有するアクリルモノマーから製造されているこ
とから、アクリルエマルション中の粒子が、ポリオキシ
アルキレンユニットを媒体側に向けた擬似的ではある
が、いわゆるコア／シェル構造をとっていることが予想
される。すなわち、ポリオキシアルキレンユニットが粒
子の外側に存在することにより、粒子表面が適度に親水
性を有し、このため再分散性がこれまでのインクジェッ
トインクに比べて優れているものと考えられる。
【００３９】また、このポリオキシアルキレンユニット
は、乾燥防止剤に含まれているものであるため、インク
ジェットインク中でこれらが相互に安定に存在できるだ
けでなく、紙面上にインクが着弾された後において、乾
燥防止剤と粒子との親和性が高く、乾燥防止剤が造膜助
剤として機能させることができ、結果として画像強度を
高めることができる。
は、乾燥防止剤に含まれているものであるため、インク
ジェットインク中でこれらが相互に安定に存在できるだ
けでなく、紙面上にインクが着弾された後において、乾
燥防止剤と粒子との親和性が高く、乾燥防止剤が造膜助
剤として機能させることができ、結果として画像強度を
高めることができる。
【００４０】更に、本発明の顔料分散型インクジェット
インクに含まれるアクリルエマルションをアニオン性基
を有するポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマーを用いて製造した場合には、分散重合的に粒
子が形成されるため、粒子径分布が狭く、小粒径の製造
が可能である。よって、粗大粒子が存在しないため貯蔵
安定性に優れ、また、顔料表面を樹脂でコーティングす
ることが容易であり、紙面上にインクが着弾された後の
顔料凝集を効率的に防止することができるため、画像の
鮮鋭性に優れる。
インクに含まれるアクリルエマルションをアニオン性基
を有するポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマーを用いて製造した場合には、分散重合的に粒
子が形成されるため、粒子径分布が狭く、小粒径の製造
が可能である。よって、粗大粒子が存在しないため貯蔵
安定性に優れ、また、顔料表面を樹脂でコーティングす
ることが容易であり、紙面上にインクが着弾された後の
顔料凝集を効率的に防止することができるため、画像の
鮮鋭性に優れる。
Claims (3)
- 【請求項１】アクリルエマルションと顔料とを含有する
インクジェットインクであって、前記アクリルエマルシ
ョンが、ポリオキシアルキレンユニットを有するアクリ
ルモノマー１０〜７０重量％を含むモノマー混合物から
製造されたものであることを特徴とする、顔料分散型イ
ンクジェットインク。 - 【請求項２】前記モノマー混合物が、２０℃における水
への溶解度が１重量％以上である、前記ポリオキシアル
キレンユニットを有するアクリルモノマー以外のビニル
単量体を２０〜９０重量％を含んでいることを特徴とす
る、請求項１記載の顔料分散型インクジェットインク。 - 【請求項３】前記ポリオキシアルキレンユニットを有す
るアクリルモノマーの少なくとも１種がアニオン性基を
有するものである請求項１または２記載の顔料分散型イ
ンクジェットインク。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15001699A JP2000336292A (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 顔料分散型インクジェットインク |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15001699A JP2000336292A (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 顔料分散型インクジェットインク |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336292A true JP2000336292A (ja) | 2000-12-05 |
Family
ID=15487649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15001699A Pending JP2000336292A (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | 顔料分散型インクジェットインク |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000336292A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002031010A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Resin for pigment dispersion |
| JP2002294105A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 記録液およびその製造方法 |
| JP2003253170A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Seiko Epson Corp | インク組成物 |
| JPWO2002100652A1 (ja) * | 2001-06-12 | 2004-09-24 | 関西ペイント株式会社 | インクジェット印刷 |
| US6994745B2 (en) | 2001-04-05 | 2006-02-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Pigment dispersing resin |
| JP2015048466A (ja) * | 2013-09-04 | 2015-03-16 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インクの製造方法 |
| US10017653B2 (en) | 2014-03-26 | 2018-07-10 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Ink composition, ink jet recording method, and colored substance |
| WO2021006211A1 (ja) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット記録方法 |
| WO2024034313A1 (ja) | 2022-08-08 | 2024-02-15 | 日本化薬株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
-
1999
- 1999-05-28 JP JP15001699A patent/JP2000336292A/ja active Pending
Cited By (13)
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| JPWO2002031010A1 (ja) * | 2000-10-13 | 2004-02-19 | 関西ペイント株式会社 | 顔料分散用樹脂 |
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| WO2021006211A1 (ja) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット記録方法 |
| US12202991B2 (en) | 2019-07-08 | 2025-01-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Ink and ink-jet recording method |
| WO2024034313A1 (ja) | 2022-08-08 | 2024-02-15 | 日本化薬株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
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