JP2000336295A

JP2000336295A - 光硬化型インクジェット記録用インク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法

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Publication number: JP2000336295A
Application number: JP2000072239A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Tanabe; 辺誠一田; Kiyohiko Takemoto; 本清彦竹
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1999-03-16
Filing date: 2000-03-15
Publication date: 2000-12-05
Anticipated expiration: 2020-03-15
Also published as: JP4619480B2

Abstract

(57)【要約】【課題】記録媒体にインク組成物を接触して光硬化反
応させて印字を行うインクジェット記録方法において、
良好な膜強度、耐薬品性、分散安定性、および印字安定
性を付与する光硬化型インクジェット記録用インク組成
物の提供。【解決手段】着色剤と、ウレタン系オリゴマーと、三
官能以上の反応基を有するモノマーと、光重合開始剤
と、水性溶媒とを少なくとも含んでなる、光硬化型イン
クジェット記録用インク組成物を用い、印字後紫外線を
照射し、硬化させる。着色剤としてはアナターゼ型二酸
化チタンが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録用インク組成物およびそ
れを用いたインクジェット記録方法に関するものであ
る。

【０００２】背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴
を有するものである。インクジェット記録方法に使用さ
れるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに色
剤成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の
湿潤剤を含有したものが一般的である。

【０００３】また、水性インク組成物が浸透し難い紙、
布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、
例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、
ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィル
ムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、
色剤を安定して記録媒体に固着させることができる成分
を含有することが要求される。特に、プリント配線基盤
等に印刷を行う場合、インク組成物には、速乾性や耐薬
剤性が要求される。

【０００４】この様な要求に対しては、従来、紫外線照
射により高分子化する成分を含んでなるインク組成物が
提案されている（例えば、特開平３−２１６３７９
号）。また、色剤、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含
んでなる紫外線硬化型インク組成物が提案されている
（例えば、米国特許５，６２３，００１号）。これらの
インク組成物およびインクジェット記録方法によれば、
記録媒体へのインク組成物の滲みを防止し、画質を向上
させることができるとされている。

【０００５】上記のような、紫外線を照射することによ
り高分子化する成分を含んでなるインク組成物を用いた
インクジェット記録方法にあっては、インク組成物を記
録媒体に付着させた後、紫外線を照射する。すると、イ
ンク組成物中の光重合開始剤がラジカル等を生成し、こ
れによって、オリゴマー、モノマーが重合を開始して硬
化するため、インク組成物中の色剤が記録媒体上に固着
する。この固着によって、膜強度、耐溶剤性や色濃度が
高く、そして滲みやムラの少ない印字が実現できるもの
と考えられる。なお、このようなインク組成物を用いた
インクジェット記録用インク組成物を「光硬化型インク
ジェット記録用インク組成物」と呼ぶことがある。

【０００６】また、色剤である染料の分離防止、耐擦性
や印字信頼性の向上、印字後の滲み防止およびインクの
乾燥性を高める目的で、色剤を含んでなるインク組成物
と重合開始剤を含んでなる反応液との二液からなるイン
クジェット記録用インクや、それらの二液用いて記録媒
体に印字を行うインクジェット記録方法が開示されてい
る（例えば、特開平５−１８６７２５号、特開平８−２
１８０１８号）。

【０００７】このような二液からなるインクジェット記
録用インクは、光重合開始剤または光硬化型樹脂を、イ
ンク組成物または反応液のいずれか一方に含ませるもの
である。このように、インク組成物と反応液との二液に
分けることによって、暗反応を抑制しインク組成物およ
び反応液の長期保存を可能にし、さらに耐光性、耐熱性
に優れた印字を可能とするものである。

【０００８】一方、記録媒体に白色印字を行うインクジ
ェット記録においては、色剤成分として白色顔料を含ん
でなるインク組成物を用いる。白色顔料としては、亜
鉛、鉛、バリウム、チタン、アンチモン等の酸化物、硫
化物、硫酸塩、炭酸塩などの白色無機顔料が用いられる
ことがある。酸化チタンは、隠蔽力、着色力、および耐
薬剤性に優れた白色顔料として知られている。

【０００９】また、色剤が特定の粒径を有する非水性白
色顔料インク組成物が提案されている（例えば、特公平
２−４５６６３号）。このインク組成物によれば、白色
顔料が特定の粒径を有することで、インク組成物の分散
性、印字安定性およびインクジェット記録装置の記録ヘ
ッドの目詰まりを防止することができるとされている。

【００１０】

【発明の概要】本発明者等は、今般、光硬化型インクジ
ェット記録用インク組成物において、ウレタン系オリゴ
マーと、三官能以上の反応基を有するモノマーとを用い
ることにより、膜強度、耐薬剤性、分散安定性および印
字安定性を顕著に向上させることができるとの知見を得
た。また、本発明者等は、インクジェット記録用白色イ
ンク組成物において、アナターゼ型二酸化チタンを色剤
としてを用いることにより、インク組成物の分散安定
性、印字安定性を向上させることが出来るとの知見を得
た。さらに、本発明者らは、光硬化型インクジェット記
録用インク組成物において、アナターゼ型二酸化チタン
と、光重合開始剤と、オリゴマーと、モノマーとを用い
ることにより、分散安定性、印字安定性に加えて、重合
効率、および膜強度を顕著に向上させることができると
の知見を得た。本発明はこれら知見に基づくものであ
る。

【００１１】よって、本発明は、良好なインクジェット
記録および良好な画像が得られるインクジェット記録用
インク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方
法の提供をその目的するものである。

【００１２】そして、本発明によれば、その第一の態様
として、着色剤と、ウレタン系オリゴマーと、三官能以
上の反応基を有するモノマーと、光重合開始剤と、水性
溶媒とを少なくとも含んでなる光硬化型インクジェット
記録用インク組成物が提供される。

【００１３】また、本発明の第二の態様によれば、アナ
ターゼ型二酸化チタンと、水性溶媒とを少なくとも含ん
でなるインクジェット記録用白色インク組成物が提供さ
れる。

【００１４】さらに、本発明の第三の態様によれば、ア
ナターゼ型二酸化チタンと、光重合開始剤と、オリゴマ
ーと、モノマーと、水性溶媒とを少なくとも含んでなる
光硬化型インクジェット記録用白色インク組成物が提供
される。

【００１５】

【発明の具体的説明】第一の態様のインク組成物本発明の第一の態様による光硬化型インクジェット記録
用インク組成物は、着色剤と、ウレタン系オリゴマー
と、三官能以上の反応基を有するモノマーと、水性溶媒
とを少なくとも含んでなるものである。本発明の第一の
態様によるインク組成物は、高い保存安定性を示し、イ
ンクジェット記録方法において安定した印字が行え、さ
らに得られた画像は膜強度および耐薬剤性に優れたもの
となる。このような利点が得られる理由は定かではない
が、ウレタン系オリゴマーと、三官能以上の反応基を有
するモノマーとが高い相溶性を有し、さらに他のインク
組成物を構成する成分を安定に溶解または分散させるこ
とが理由と思われる。

【００１６】ウレタン系オリゴマー本発明の第一の態様におけるインク組成物は、ウレタン
系オリゴマーを含んでなる。本発明におけるウレタン系
オリゴマーとは、分子中にウレタン結合とラジカル重合
可能な不飽和二重結合とを一以上有するものをいう。こ
こで、本発明において用いられるオリゴマーとは、相対
分子質量（分子量と同義である）の小さい分子から実質
的あるいは概念的に得られる単位の少数回、一般的には
約２〜２０回、程度の繰返しで構成された構造をもつ中
程度の大きさの相対分子質量を有する分子をいう。また
本発明において用いられるオリゴマーとは、光重合性プ
レポリマー、ベースリジン、またはアクリルオリゴマー
と呼ばれるものでもある。

【００１７】本発明におけるウレタン系オリゴマーは、
官能基としてアクリロイル基を１〜数個有しているた
め、紫外線照射等によりモノマー等と重合反応を生じ、
架橋し重合する性質を有している。

【００１８】本発明において用いられるウレタン系オリ
ゴマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートとポリハ
イドロオキシ化合物との付加反応により生じるオリゴマ
ーの他に、例えば骨格を構成する分子構造により、ポリ
エステル系ウレタンアクリレート、ポリエーテル系ウレ
タンアクリレート、ポリブタジエン系ウレタンアクリレ
ート、ポリオール系ウレタンアクリレートが挙げられ
る。

【００１９】本発明に用いられるウレタン系オリゴマー
は、分子量が５００〜２０，０００程度の範囲のもの、
好ましくは５００〜１０，０００程度の範囲のものが使
用される。

【００２０】本発明によるインク組成物におけるウレタ
ン系オリゴマーの含有量は、１〜５０重量％程度の範
囲、好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。

【００２１】モノマー本発明の第一の態様によるインク組成物は、三官能以上
の反応基を有するモノマーを含んでなる。本発明におけ
る三官能以上の反応基を有するモノマーとは、モノマー
の基本構造中にラジカル重合可能な不飽和二重結合、好
ましくはアクリロイル基を三つ以上有するものをいう。
ここで、本発明におけるモノマーとは、高分子の基本構
造の構成単位となり得る分子をいう。また、本発明にお
いて用いられるモノマーとは、光重合性モノマーとも呼
ばれ、三官能以上の多官能アクリレートが含まれる。

【００２２】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よる三官能以上の反応基を有するモノマーは、下記の式
（Ｉ）で表されるトリメチロールプロパン、下記の式
（II）で表されるペンタエリスリトール、または下記の
式（III）で表されるジペンタエリスリトールを基本構
造とし、かつ、アクリロイル基を少なくとも三つ以上有
するアクリレートモノマーである。

【００２３】

【化４】（上記式中、ＡはＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ_２＝
ＣＨＣ(Ｏ)Ｒ_ｎである（Ｒは炭素数１〜５の直線状また
は分岐鎖状のアルコキシル基であり、好ましくはエトキ
シ基、プロポキシ基であり、ｎはその繰り返し数が１〜
１０である））

【００２４】

【化５】（上記式中、ＡはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ
_２＝ＣＨＣ(Ｏ)Ｒ_ｎであり（Ｒは炭素数１〜５の直線状
または分岐鎖状のアルコキシル基、好ましくはエトキシ
基、プロポキシ基であり、ｎはその繰り返し数が１〜１
０である）、ＢはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ、または炭素数
１〜５の高級アシル基であり、かつ、ＡおよびＢの全て
の置換基のうち少なくとも三つはアクリロイル基を含ん
でなる）

【００２５】

【化６】（上記式中、ＡはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ
_２＝ＣＨＣ(Ｏ)Ｒ_ｎであり（Ｒは炭素数１〜５の直線状
または分岐鎖状のアルコキシル基、好ましくはエトキシ
基、プロポキシ基であり、または炭素数１〜５のラクト
ン、好ましくはε−カプロラクトンであり、ｎはその繰
り返し数が１〜１０である）、ＢはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ
Ｏ、または炭素数１〜５の高級アシル基であり、かつ、
式中、全てのＡの置換基のうち少なくとも三つはアクリ
ロイル基を含んでなる）

【００２６】本発明の第一の態様によるインク組成物に
おけるモノマーは、低分子ポリオールのアクリレート構
造を有しており、硬化性が速いという特徴を有する。本
発明の第一の態様によるインク組成物において、用いら
れるモノマーの具体例としては、グリセリルトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトール
ポリアクリレート（アクロイル基が３以上のもの）、イ
ソシアヌレートトリアクリレート等が挙がられ、好まし
くは、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペン
タエリストールポリアクリレート（アクロイル基が３以
上のもの）、である。

【００２７】本発明に用いられるモノマーは、分子量が
２００〜３，０００程度の範囲、好ましくは３００〜
２，０００程度の範囲のものが使用される。

【００２８】本発明の第一の態様によるインク組成物に
おけるモノマーの含有量は、１〜５０重量％程度の範
囲、好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。

【００２９】なお、オリゴマーとモノマーは共重合して
三次元化する性質を有する。従って、本発明によるイン
ク組成物における、オリゴマーまたはモノマーの含有量
は、重合効率、重合速度、重合後の耐性収縮率、重合被
膜強度等を考慮して定める必要がある。具体的には、本
発明によるインク組成物における、ウレタン系オリゴマ
ーと三官能以上の反応基を有するモノマーとの含有量の
比は、９５：５〜４０：６０程度の範囲であり、好まし
くは９０：１０〜５０：５０程度の範囲である。

【００３０】光重合開始剤本発明の第一の態様によるインク組成物は光重合開始剤
を含んでなる。本発明における光重合開始剤は、例え
ば、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線を吸収
しラジカルまたはイオンを生成してオリゴマー、モノマ
ーの重合を開始させるものである。

【００３１】本発明において用いられる光重合開始剤
は、代表的なものとして、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエ
ーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル
−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボ
ニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−
メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサ
クロロベンゼン等が挙げられ、好ましいくは、イソブチ
ルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパ
ンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムで
ある。

【００３２】また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａｕ
ｆｆｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ
１８４、６５１、２９５９、９０７、３６９、１７０
０、１８００、１８５０、８１９（チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３（ＥＭ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴ
Ｘ、ＩＴＸ（ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｌ
ｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手
可能な光重合開始剤も使用することができる。

【００３３】着色剤本発明の第一の態様によるインク組成物に含まれる着色
剤は、水に分散可能な顔料および／または水に分散可能
な染料である。

【００３４】顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用
することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよ
び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマ
ル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラ
ックを使用することができる。

【００３５】また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾ
レーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料な
ど）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、
酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを使用できる。

【００３６】染料としては、インクジェット記録に使用
することができる分散性を有した染料を使用することが
できる。

【００３７】本発明の好ましい態様によれば、着色剤が
アナターゼ型二酸化チタンであることが好ましい。アナ
ターゼ型二酸化チタンを含んでなるインク組成物は、ル
チル型二酸化チタン、ブルッカイト型二酸化チタン等の
他の結晶構造を有する二酸化チタンを含んでなるインク
組成物と比較して、インク組成物の分散安定性を向上さ
せることができる点で有利である。また、アナターゼ型
二酸化チタンを含んでなる本発明によるインク組成物
は、インクジェット記録に用いられた場合、安定した印
字と良好な画像とが実現することができる。

【００３８】さらに、着色剤として用いるアナターゼ型
二酸化チタンは、その粒径が２．０μｍ以下程度のもの
が好ましく、特に好ましくは、粒径が０．２μｍ以下の
ものが好ましい。上記範囲の粒径を有するアナターゼ型
二酸化チタンを用いると、インク組成物の分散性を向上
させることができると考えられる。

【００３９】なお、本明細書中で「粒径」とは、体積換
算における５０％の粒径を意味する。ここで、「体積換
算における５０％の粒径」とは、ある二酸化チタンの粉
体の集団について、その粒度分布が求められているとす
る。その粉体の集団の全体積を１００％として累積曲線
を求めたとき、その曲線が５０％となる点を５０％の粒
径という。

【００４０】本発明によるインク組成物への着色剤の添
加量は、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２
〜３０重量％程度である。

【００４１】本発明によるインク組成物においては、必
要に応じて、２種以上の染料および／または顔料などの
着色剤を選択して用いることもできる。

【００４２】本発明の好ましい態様によれば、着色剤
は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて
得られた着色剤分散液としてインク組成物に添加される
のが好ましい。好ましい分散剤としては、着色剤分散液
を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分
散剤を使用することができる。なお、この着色剤分散液
に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物の分
散剤および界面活性剤としても機能することは当業者に
明らかであろう。

【００４３】水性溶媒、その他の成分本発明によるインク組成物において、水性溶媒は水と水
溶性有機溶媒からなのが好ましい。水は、イオン交換
水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超
純水を用いることができる。また、インク組成物を長期
保存する場合には、紫外線照射、または過酸化水素添加
などにより滅菌した水を用いることにより、カビやバク
テリアの発生を防止することができるので好適である。

【００４４】また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸
点有機溶剤であり、その具体例としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペン
タノールなどが挙げられる。特に一価アルコールが好ま
しい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする
効果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインクの０．１
〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５重
量％の範囲である。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒からなる湿
潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の
好ましい具体例としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿
素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げら
れる。

【００４６】これら湿潤剤の添加量は、インク組成物の
０．５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２
０重量％の範囲である。

【００４７】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物にはさらに糖を添加することが好まし
い。好ましい糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オ
リゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が
挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルク
トース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラク
トース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、
マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、
トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α
−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存
在する物質を含む意味に用いることとする。また、これ
らの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例
えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２(ＣＨＯＨ)_ｎＣ
Ｈ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表され
る）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、
アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。特に糖アルコール
が好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット
などが挙げられる。

【００４８】これら糖類の含有量は、インクの０．１〜
４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％の範囲
である。

【００４９】本発明によるインク組成物は、さらに界面
活性剤を含有することができる。界面活性剤の具体例と
しては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼ
ルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモ
ニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリ
コール（オレフィンＹ、並びにサーフィノール８２、１
０４、４４０、４６５、および４８５（いずれもAir Pr
oducts and Chemicals Inc. 製）が挙げられる。これら
は単独使用または二種以上を併用することができる。

【００５０】さらに、本発明によるインク組成物は、任
意の成分として、多価金属塩、またはポリアリルアミン
若しくはその誘導体、樹脂エマルジョン、無機酸化物コ
ロイド、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添
加しても良い。

【００５１】第一の態様のインク組成物の製造法本発明の第一の態様によるインクジェット記録用インク
組成物の製造法は、ウレタン系オリゴマーに前記三官能
以上の反応基を有するモノマー溶解または分散させて、
その後、着色剤と、光重合開始剤と、水性溶媒とを添加
することを含んでなるものである。

【００５２】本発明によるインク組成物の製造法によれ
ば、保存安定性が高く、インクジェット記録時における
印字安定性、および記録媒体における印字物の膜強度、
耐薬剤性に優れた、上記インクジェット記録用インク組
成物を得ることができる。

【００５３】本発明の第一の態様によるインク組成物の
製造法にあっては、先ず、ウレタン系オリゴマーに三官
能以上の反応基を有するモノマーを混合して、相溶性の
高い分散液または溶液を得ることができる。本発明の好
ましい態様によれば、ウレタン系オリゴマーを撹拌して
いる状態で三官能以上の反応基を有するモノマーをゆっ
くり滴下して溶解し混合することによって、分散液また
は溶液を得るのが好ましい。

【００５４】ウレタン系オリゴマーと三官能以上の反応
基を有するモノマーとからなる分散液または溶液を製造
した後、この分散液または溶液に着色剤と、光重合開始
剤と、水性溶媒と、任意の成分とを添加する。本発明の
好ましい態様によれば、製造した分散液または溶液に上
記成分を添加する場合、オリゴマーとモノマーとが光重
合開始剤によって重合反応を開始しないよう、光（特に
紫外線）を遮断した条件下で行うことが好ましい。

【００５５】本発明によるインク組成物の製造法におい
ては、インク組成物の製造に慣用されている攪拌器を用
いることができる。

【００５６】第二の態様のインク組成物本発明の第二の態様によるインクジェット記録用白色イ
ンク組成物は、アナターゼ型二酸化チタンと、水性溶媒
とを少なくとも含んでなるものである。

【００５７】二酸化チタンアナターゼ型二酸化チタンを含んでなる本発明によるイ
ンク組成物は、ルチル型二酸化チタン、ブルッカイト型
二酸化チタン等の他の結晶構造を有する二酸化チタンを
含んでなるインク組成物と比較して、効率的に樹脂を硬
化させることができる点で有利である。さらに、アナタ
ーゼ型二酸化チタンを含んでなる本発明によるインク組
成物は、インク組成物の分散安定性に優れ、インクジェ
ット記録を行った場合、安定した印字と良好な画像とが
得られるという利点をも有する。

【００５８】本発明によるインク組成物に用いられるア
ナターゼ型二酸化チタンの粒径については、前記本発明
の第一の態様によるインク組成物と同様のものが挙げら
れる。その好ましい粒径についても本発明の第一の態様
によるインク組成物と同様であってよい。

【００５９】インク組成物へのアナターゼ型二酸化チタ
ンの添加量は、１〜５０重量％程度の範囲が好ましく、
より好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。

【００６０】本発明の第二の態様によるインク組成物
は、少なくともアナターゼ型二酸化チタンを含んでなる
が、その他の染料、顔料などの色剤、分散剤、または界
面活性剤などを含むことができる。その他の染料、顔料
などの色剤、分散剤、または界面活性剤は、本発明の第
一の態様によるインク組成物について挙げたものと同様
のものを用いることができる。

【００６１】水性溶媒およびその他の成分本発明の第二の態様によるインク組成物に用いられる水
性溶媒およびその他の成分は、本発明の第一の態様によ
るインク組成物と同様のものであってよい。その好まし
い水性溶媒およびその他の成分についても、本発明の第
一の態様によるインク組成物の場合と同様であってもよ
い。また、本発明の第二の態様によるインク組成物が水
性溶媒およびその他の成分を含んでなる場合、その含有
量についても本発明の第一の態様によるインク組成物の
場合と同様であってよい。

【００６２】第三の態様のインク組成物本発明の第三の態様による光硬化型インクジェット記録
用白色インク組成物は、アナターゼ型二酸化チタンと、
光重合開始剤と、オリゴマーと、モノマーと、水性溶媒
とを少なくとも含んでなるものである。

【００６３】二酸化チタンアナターゼ型二酸化チタンを含んでなる本発明によるイ
ンク組成物は、ルチル型二酸化チタン、ブルッカイト型
二酸化チタン等の他の結晶構造を有する二酸化チタンを
含んでなるインク組成物と比較して、効率的に樹脂を硬
化させることができる点で有利である。さらに、アナタ
ーゼ型二酸化チタンを含んでなる本発明によるインク組
成物は、インク組成物の分散安定性に優れ、インクジェ
ット記録を行った場合、安定した印字と良好な画像とが
得られるという利点をも有する。

【００６４】本発明の第三の態様によるインク組成物に
用いられるアナターゼ型二酸化チタンの粒径について
は、前記第一の態様におけるインク組成物と同様のもの
が挙げられる。その好ましい粒径についても第一の態様
のインク組成物と同様であってよい。

【００６５】インク組成物へのアナターゼ型二酸化チタ
ンの添加量は、１〜５０重量％程度の範囲が好ましく、
より好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。

【００６６】本発明の第三の態様によるインク組成物
は、少なくともアナターゼ型二酸化チタンを含んでなる
が、その他の染料、顔料などの色剤、分散剤、または界
面活性剤などを含むことができる。その他の染料、顔料
などの色剤、分散剤、または界面活性剤は、本発明の第
一の態様によるインク組成物について挙げたものと同様
のものを用いることができる。

【００６７】光重合開始剤本発明の第三の態様によるインク組成物は光重合開始剤
を含んでなる。この光重合開始剤としては、前記本発明
の第一の態様による場合と同様のものを使用することが
できる。

【００６８】オリゴマー本発明の第三の態様によるインク組成物は、オリゴマー
を含んでなる。ここで、オリゴマーとは、中程度の大き
さの相対分子質量をもつ分子で、相対分子質量の小さい
分子から実質的あるいは概念的に得られる単位の少数
回、一般的には約２〜２０回程度の繰返しで構成された
構造をもつものをいう。また本発明において用いられる
オリゴマーは、光重合性プレポリマー、ベースリジンま
たはアクリルオリゴマーと呼ばれるものでもある。

【００６９】本発明の第三の態様によるオリゴマーは、
官能基としてアクリロイル基を１〜数個有しているた
め、紫外線照射等によりモノマー等と重合反応を起こし
て架橋し重合する性質を有している。

【００７０】本発明の第三の態様において用いられるオ
リゴマーは、例えば骨格を構成する分子構造により、ポ
リエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、
エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オ
リゴアクリレート、アルキドアクリレート、ポリオール
アクリレート等が挙げられ、好ましくは、ポリエステル
アクリレート、ポリウレタンアクリレートである。特に
好ましくはポリウレタンアクリレートである。

【００７１】本発明の第三の態様において用いられるオ
リゴマーは、分子量が５０００〜２０，０００程度の範
囲のもの、好ましくは５００〜１０，０００程度の範囲
のものが使用される。

【００７２】本発明の第三の態様によるインク組成物に
おけるオリゴマーの含有量は、１〜５０重量％程度の範
囲、好ましくは３〜３０重量％程度の範囲である。

【００７３】モノマー本発明の第三の態様によるインク組成物は、モノマーを
含んでなる。ここで、モノマーとは、高分子の基本構造
の構成単位となり得る分子をいう。また本発明の第三の
態様によるインク組成物において用いられるモノマー
は、光重合性モノマーとも呼ばれ、単官能アクリレー
ト、多官能アクリレートが含まれる。本発明の好ましい
態様によれば、このモノマーは、本発明の第一の態様に
よるインク組成物について挙げた三官能以上の反応基を
有するモノマーと同様のものであることができる。この
モノマーは、低分子ポリオールのアクリレート構造を有
しており、低粘度で硬化性が速いという特徴を有する。

【００７４】本発明の第三の態様によるインク組成物に
おいて用いられるモノマーの好ましい例として、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ヒドロキシピペリン酸エステルネオペンチンル
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
ト、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、アクロ
イルモルホリン、２−フェノキシエチルアクリレート、
フタル酸水素−（２，２，２−トリアクロイルオキシメ
チル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレー
ト、ジペンタエリストールポリアクリレート等が挙がら
れ、より好ましくは、アクロイルモルホリン、２−フェ
ノキシエチルアクリレート、フタル酸水素−（２，２，
２−トリアクロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエ
リストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポ
リアクリレートである。

【００７５】本発明の第三の態様によるインク組成物に
用いられるモノマーは、分子量が１００〜３，０００程
度の範囲、好ましくは１００〜２，０００程度の範囲の
ものが使用される。

【００７６】本発明の第三の態様によるインク組成物に
おけるモノマーの含有量は、１〜７０重量％程度の範
囲、好ましくは３〜５０重量％程度の範囲である。

【００７７】なお、オリゴマーとモノマーは共重合して
３次元化する性質を有する。従って、本発明のインク組
成物における、オリゴマーまたはモノマーの含有量は、
重合効率、重合速度、重合後の耐性収縮率、重合被膜強
度等を考慮して定める必要がある。

【００７８】水性溶媒およびその他の成分本発明の第三の態様によるインク組成物に用いられる水
性溶媒およびその他の成分は、本発明の第一の態様によ
るインク組成物と同様のものであってよい。その好まし
い水性溶媒およびその他の成分についても、本発明の第
一の態様によるインク組成物の場合と同様であってもよ
い。また、本発明の第三の態様によるインク組成物が水
性溶媒およびその他の成分を含んでなる場合、その含有
量についても本発明の第一の態様によるインク組成物と
同様であってよい。

【００７９】インクジェット記録方法本発明の一つの態様によるインクジェット記録方法は、
着色剤と、ウレタン系オリゴマーと、三官能以上の反応
基を有するモノマーと、光重合開始剤と、水性溶媒とを
少なくとも含んでなる、光硬化型インクジェット記録用
インク組成物を用いて記録媒体に印字を行うものであ
る。

【００８０】本発明によるインクジェット記録方法によ
れば、上記した光硬化型インクジェット記録用インク組
成物を用いて印字を行うため、良好な画質、良好な印字
を得ることができる。

【００８１】本発明の別の態様によるインクジェット記
録方法は、アナターゼ型二酸化チタンと、水性溶媒とを
少なくとも含んでなるインクジェット記録用白色インク
組成物の液滴を形成し、この液滴を記録媒体に付着させ
て印刷を行うものである。

【００８２】本発明のさらに別の好ましい態様によれ
ば、インクジェット記録方法として、アナターゼ型二酸
化チタンと、光重合開始剤と、オリゴマーと、モノマー
と、水性溶媒とを少なくとも含んでなる光硬化型インク
ジェット記録用インク組成物の液滴を形成し、この液滴
を記録媒体に付着させて印刷を行うものが提供される。

【００８３】本発明によるインクジェット記録方法にあ
っては、インク組成物を記録媒体付着させた後に、光照
射を照射する。照射された光によって光重合開始剤がラ
ジカル等を生じ、これによって、オリゴマー(例えば、
ウレタン系オリゴマー)とモノマー(例えば、三官能以上
の反応基を有するモノマー)とが重合反応を開始してイ
ンク組成物中の着色剤(例えば、アナターゼ型二酸化チ
タン)を記録媒体に固着する。これにより、金属やプラ
スチック等の水性媒体を浸透することが不可能な媒体表
面にも鮮明でかつ膜強度、耐薬剤性に優れた印字を行う
ことができるものと考えられる。光照射は、可視光照
射、紫外線照射であってもよく、特に紫外線照射が好ま
しい。

【００８４】本発明の好ましい態様によれば、紫外線照
射を行う場合、紫外線照射量は、１００ｍＪ／ｃｍ^２以
上、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ^２以上であり、また、
１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２以下、好ましくは５，０００
ｍＪ／ｃｍ^２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内に
おける紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うこと
ができ、また紫外線照射によって着色剤が退色してしま
うことも防止できるので有利である。

【００８５】紫外線照射は、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低
圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられ
る。例えばＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ社製のＨラン
プ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用い
て行うことができる。

【００８６】また、本発明によるインクジェック記録方
法では、光照射と同時またはその後に加熱してもよい。
任意成分として水性溶媒を含んでなるインク組成物を記
録媒体に付着する場合、記録媒体に残存する水分を特に
加熱手段を用いて除去することにより、重合反応を効率
良く行うことができる。その結果、記録媒体に印字され
た印字物の固着性を高め、膜強度や耐薬剤性を向上させ
ることが可能となる。

【００８７】加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱
する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈ
ｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または
熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する
方法などが挙げられる。

【００８８】

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるれものではな
い。

【００８９】インク組成物の調製ａ例１ａ水性酸化チタン分散体（顔料分３０重量％）３３重量％ウレタン系オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）３４重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）１．５重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％水３０重量％

【００９０】例２ａ水性酸化チタン分散体（顔料分３０重量％）３３重量％ウレタン系オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）２６重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）４．５重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％水３５重量％

【００９１】例３ａ水性酸化チタン分散体（顔料分３０重量％）３３重量％ウレタン系オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）１９重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）７．５重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％水３９重量％

【００９２】例４ａ水性カーボンブラック分散体（顔料分３０重量％）３３重量％ウレタン系オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）２６重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）４．５重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％水３５重量％

【００９３】例５ａ水性酸化チタン分散体（顔料分３０重量％）３３重量％ウレタン系オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）３４重量％モノマー（β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、ＣＢ−１、新中村化学（株）製）１．５重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％水３０重量％

【００９４】評価試験ａ上記組成のインク組成物（例１ａ〜５ａ）をそれぞれイ
ンクジェット記録装置の記録ヘッドに充填し、記録媒体
であるプリント基板上に付着させて印字を行った。その
後、５０℃１０分間乾燥後、紫外線照射量２，０００ｍ
Ｊ／ｃｍ^２で紫外線照射を行った。

【００９５】インクジェット記録装置はインクジェット
プリンターＭＪ５１０Ｃ（セイコーエプソン社製）を使
用した。紫外線照射に使用した照射ランプは、メタルハ
ライドタイプで、３６５ｎｍの波長のものを用いた。上
記インク組成物および上記記録媒体に印字された印字物
について、以下の試験を行い評価した。

【００９６】評価１ａ：保存安定性試験上記組成のインク組成物を５０℃で１０日間放置した
後、体積換算における５０％粒子径（着色剤）を測定
し、評価した。ここで、「体積換算における５０％の粒
径」とは、ある着色剤の粉体の集団について、その粒度
分布が求められているとする。その粉体の集団の全体積
を１００％として累積曲線を求めたとき、その曲線が５
０％となる点を５０％の粒径という。

【００９７】評価２ａ：鉛筆硬度試験記録媒体に印字された印字物に対して、ＪＩＳＫ５４
００（鉛筆引っ掻き試験手書き法）に規定される方法に
より、印字物の硬度を評価した。

【００９８】評価３ａ：耐薬剤性試験記録媒体に印字された印字物をエタノール中に５分間浸
漬させた後、取り出して歯ブラシで往復５回擦った。評
価は以下の基準によって行った。評価Ａ：剥がれなかった。評価Ｂ：一部剥がれた。評価Ｃ：全部剥がれた。

【００９９】ウレタン系オリゴマーとモノマーとの比
率、ウレタン系オリゴマーとモノマーとの合計量の含有
率は下記表１に示される通りであった。例１ａ〜例５ａ
のインク組成物について行った各試験結果は、下記表２
に示される通りであった。

【０１００】表１比率含有率（重量％）ウレタン系オリゴマーモノマーウレタン系オリゴマー＋モノマー例１ａ１０９０１５例２ａ３０７０１５例３ａ５０５０１５例４ａ５０５０１５例５ａ１０９０１５

【０１０１】表２評価１ａ評価２ａ評価３ａ初期放置後（μｍ）例１ａ０．１８０．２２３ＨＢ例２ａ０．１９０．１８４ＨＡ例３ａ０．１９０．２０４ＨＡ例４ａ０．１００．１０４ＨＡ例５ａ０．１８１．２１ＦＣ

【０１０２】インク組成物の調製ｂ例１ｂ水性アナターゼ型二酸化チタン分散体（顔料分３０重量％、体積換算における５０％粒径は０．１６μｍ）３３重量％エチレングリコール１０重量％水５７重量％

【０１０３】例２ｂ水性アナターゼ型二酸化チタン分散体（顔料分３０重量％、体積換算における５０％粒径は０．１６μｍ）３３重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）３４重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）１．５重量％エチレングリコール５重量％水２５重量％

【０１０４】例３ｂ水性ルチル型二酸化チタン分散体（顔料分３０重量％、体積換算における５０％粒径は０．３５μｍ）３３重量％光重合開始剤（イルガキュア１７００、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）１．５重量％オリゴマー（水性ウレタンオリゴマー分散体、ＮＲ−４４５、ゼネカ（株）製）３４重量％モノマー（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、Ａ−９５３０、新中村化学（株）製）１．５重量％エチレングリコール５重量％水２５重量％

【０１０５】評価試験ｂ上記組成のインク組成物（例１ｂ〜３ｂ）をそれぞれイ
ンクジェット記録装置の記録ヘッドに充填し、記録媒体
であるプリント基板上に付着させて印字を行った。その
後、５０℃ １０分間乾燥後、紫外線照射を行った。イ
ンクジェット記録装置はインクジェットプリンターＭＪ
５１０Ｃ（セイコーエプソン社製）を使用した。紫外線
照射に使用した照射ランプは、メタルハライドタイプ
で、３６５ｎｍの波長のものを用いた。

【０１０６】上記インク組成物および上記記録媒体に印
字された印字物について、以下の試験を行い評価した。

【０１０７】評価１ｂ：分散安定性試験上記組成のインク組成物を５０℃で１０日間放置した
後、沈殿物の有無を調べた。

【０１０８】評価２ｂ：鉛筆硬度試験記録媒体に印字された印字物に対して、ＪＩＳＫ５４
００（鉛筆引っ掻き試験手書き法）に規定される方法に
より、印字物の硬度を評価した。なお、紫外線照射量
は、１０００ｍＪ／ｃｍ^２、２０００ｍＪ／ｃｍ^２およ
び４０００ｍＪ／ｃｍ^２の３種によって行った。

【０１０９】評価３ｂ：印字安定性試験上記組成のインク組成物をインクジェット記録装置の記
録ヘッドに充填し、記録媒体上にキャラクター、グラフ
ィックが混在するパターンをＡ４紙に２００枚印刷を行
った時のドット抜けの回数を算えた。

【０１１０】例１ｂ〜例３ｂにおいて用いた二酸化チタ
ンの種類とその粒径は、下記表３に示した通りであっ
た。例１ｂ〜例３ｂにおけるインク組成物についての各
試験結果は、下記表４に示した通りであった。

【０１１１】表３二酸化チタン種体積換算における５０％粒子径例１ｂアナターゼ型二酸化チタン０．１６μｍ例２ｂアナターゼ型二酸化チタン０．１６μｍ例３ｂルチル型二酸化チタン０．３５μｍ

【０１１２】表４評価１ｂ評価２ｂ評価３ｂ紫外線照射量mJ/cm ^２沈殿物 1000 2000 4000 ドット抜け回数例１ｂ無０例２ｂ無３Ｈ４Ｈ５Ｈ２例３ｂ有１Ｈ２Ｈ４Ｈ３５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤と、ウレタン系オリゴマーと、三官
能以上の反応基を有するモノマーと、光重合開始剤と、
水性溶媒とを少なくとも含んでなる、光硬化型インクジ
ェット記録用インク組成物。
【請求項２】前記インク組成物における着色剤の含有量
が１〜５０重量％である、請求項１に記載のインク組成
物。
【請求項３】着色剤がアナターゼ型二酸化チタンであ
る、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】アナターゼ型二酸化チタンの粒径が０．２
μｍ以下である、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】前記インク組成物におけるウレタン系オリ
ゴマーの含有量が１〜５０重量％である、請求項１〜４
のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】前記インク組成物における三官能以上の反
応基を有するモノマーの含有量が１〜５０重量％であ
る、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成
物。
【請求項７】前記インク組成物における三官能以上の反
応基を有するモノマーが、下記の式（Ｉ）で表されるト
リメチロールプロパンを基本構造とし、かつ、アクリロ
イル基を少なくとも三つ以上有するアクリレートモノマ
ーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク
組成物。【化１】（上記式中、ＡはＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)Ｒ
_ｎである（Ｒは炭素数１〜５の直線状または分岐鎖状の
アルコキシル基であり、ｎはその繰り返し数が１〜１０
である））
【請求項８】前記インク組成物における三官能以上の反
応基を有するモノマーが、下記の式（II）で表されるペ
ンタエリスリトールを基本構造とし、かつ、アクリロイ
ル基を少なくとも三つ以上有するアクリレートモノマー
である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組
成物。【化２】（上記式中、ＡはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ_２＝ＣＨＣ
(Ｏ)Ｒ_ｎであり（Ｒは炭素数１〜５の直線状または分岐
鎖状のアルコキシル基であり、ｎはその繰り返し数が１
〜１０である）、ＢはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ、または炭素数１〜５の高級
アシル基であり、かつ、ＡおよびＢの全ての置換基のうち少なくとも三つ
はアクリロイル基を含んでなる）
【請求項９】前記インク組成物における三官能以上の反
応基を有するモノマーが、下記の式（III）で表される
ジペンタエリスリトールを基本構造とし、かつ、アクリ
ロイル基を少なくとも三つ以上有するアクリレートモノ
マーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のイン
ク組成物。【化３】（上記式中、ＡはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ(Ｏ)、またはＣＨ_２＝ＣＨＣ
(Ｏ)Ｒ_ｎであり（Ｒは炭素数１〜５の直線状または分岐
鎖状のアルコキシル基、または炭素数１〜５のラクトン
であり、ｎはその繰り返し数が１〜１０である）、ＢはＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ、または炭素数１〜５の高級
アシル基であり、かつ、全てのＡの置換基のうち少なくとも三つはアクリ
ロイル基を含んでなる）
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか一項に記載のイ
ンク組成物の製造法であって、前記ウレタン系オリゴマーに前記三官能以上の反応基を
有するモノマー溶解または分散させて、その後、着色剤
と、光重合開始剤と、水性溶媒とを添加することを含ん
でなる、製造法。
【請求項１１】アナターゼ型二酸化チタンと、水性溶媒
とを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用白色
インク組成物。
【請求項１２】アナターゼ型二酸化チタンの粒径が０．
２μｍ以下である、請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】アナターゼ型二酸化チタンの含有量が１
〜５０重量％である、請求項１１または１２に記載のイ
ンク組成物。
【請求項１４】アナターゼ型二酸化チタンと、光重合開
始剤と、オリゴマーと、モノマーと、水性溶媒とを少な
くとも含んでなる、光硬化型インクジェット記録用白色
インク組成物。
【請求項１５】アナターゼ型二酸化チタンの粒径が０．
２μｍ以下である、請求項１４に記載のインク組成物。
【請求項１６】アナターゼ型二酸化チタンの含有量が１
〜５０重量％である、請求項１４または１５に記載のイ
ンク組成物。
【請求項１７】オリゴマーの含有量が１〜５０重量％で
ある、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載のインク
組成物。
【請求項１８】モノマーの含有量が１〜７０重量％であ
る、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載のインク組
成物。
【請求項１９】インク組成物の液滴を記録媒体に付着さ
せて印刷を行うインクジェット記録方法であって、前記インク組成物として、請求項１〜１８のいずれか一
項に記載のインク組成物を用いることを特徴とする、イ
ンクジェット記録方法。
【請求項２０】前記インク組成物の液滴を記録媒体に付
着させた後に硬化反応を行うことを含んでなる、請求項
１９に記載の記録方法。
【請求項２１】前記硬化反応が紫外線照射をすることに
より行なわれる、請求項２０に記載の記録方法。
【請求項２２】前記紫外線照射が１００〜１０，０００
ｍＪ／ｃｍ^２の照射量で行なわれれる、請求項２１に記
載の記録方法。
【請求項２３】請求項１９〜２２のいずれか一項に記載
の記録方法によって印刷された、記録媒体。