JP2000336320A

JP2000336320A - 接着剤及び接着方法

Info

Publication number: JP2000336320A
Application number: JP11148117A
Authority: JP
Inventors: Norio Honda; 則夫本田; Toyoji Oshima; 外代次大島; Toru Kimura; 徹木村; Akio Aihara; 章雄相原; Akira Sasaki; 昭佐々木
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1999-05-27
Filing date: 1999-05-27
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】【課題】メタセシス架橋重合成形体どうしの接着に好適
で、耐薬品性に優れる接着剤及び接着方法を提供する。【解決手段】（ａ）メタセシス重合可能な原料化合物と
メタセシス重合触媒との混合物；及び／又は、（ｂ）メ
タセシス重合可能な原料化合物とメタセシス重合触媒と
を混合して得られる液状物もしくは半固形状物；を含ん
でいる接着剤。メタセシス重合触媒としては、ルテニウ
ム・カルベン触媒が好適であり、２以上のメタセシス重
合架橋成形体どうしの接着に利用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタセシス架橋重
合成形体、特にノルボルネン型シクロオレフィン系架橋
重合体どうしの接着に好適な接着剤及びそれを用いた接
着方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジシクロペンタジエン等をメタセシス重
合して得られる架橋重合成形体は、機械物性及び耐薬品
性に優れているので浄化槽等に使用されている。今後
は、更に高付加価値製品への応用も期待されるところで
ある。ジシクロペンタジエン等のノルボルネン型シクロ
オレフィン類をメタセシス触媒系を用いて塊状重合させ
て、架橋重合成形体を得る方法は、例えば、特開明５８
−１２７７２８号公報や特開明５８−１２９０１３号公
報によれば、メタセシス触媒系の触媒成分及びモノマー
との混合物から成る溶液（第１液）と、メタセシス触媒
系の活性化剤及びモノマーとの混合物から成る溶液（第
２液）とを反応射出成形（ＲｌＭ）法で製造する。この
方法では、第１液と第２液を混合すると、短い誘導時間
を経た後に急激に発熱反応し、架橋重合成形体が得られ
る。

【０００３】上記のような２成分混合型メタセシス重合
触媒とは異なり、Ｒｕカルベン触媒のような安定なメタ
セシス重合触媒によりノルボルネン型シクロオレフィン
類を塊状重合させて、架橋重合成形体を得る方法も知ら
れている（米国特許第５３１２９４０）。このようなメ
タセシス重合触媒を用いてシクロオレフィン類から架橋
重合成形体を製造する場合には、シクロオレフィン類
（原料モノマ）にメタセシス重合触媒（通常は、固体）
を添加して、混合し、反応させるか、あるいは、メタセ
シス重合触媒を有機溶媒に溶解した後、シクロオレフィ
ン類（原料モノマ）と触媒溶解液とを混合し、反応させ
る。

【０００４】このようにして得られる架橋重合成形体を
加工し、更に複雑な成形品を得るためには、これらを互
いに接着させる接着剤又は接着方法が必要となる。これ
ら接着剤又は接着方法として、従来は、メタセシス架橋
重合成形体の接着面を前処理液で処理したのちエポキシ
接着剤を用いて接着させる方法（特開平２−６５２４号
公報）や、特定の不飽和ポリエステル系接着剤を用いい
て接着させる方法（特開平７−１８８６３６号公報）等
が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法にお
ける接着剤は、いずれも被接着体のメタセシス架橋重合
成形体に比べて耐薬品性が劣る。そのため、接着された
メタセシス架橋重合成形体（製品）の耐薬品性が要求さ
れる場合には問題があった。本発明は、この問題に鑑み
なされたもので、メタセシス架橋重合成形体どうしの接
着に好適で、耐薬品性に優れる接着剤及び接着方法を提
供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者らは、メタセシス架橋重合成形体どうしの
接着に異質の接着剤を用いるのではなく、同質の接着剤
を用いることに着想し本発明を完成した。すなわち、本
発明は、下記の（１）〜（２）の接着剤、及び（３）〜
（５）の接着方法に関するものである。

【０００７】（１）（ａ）メタセシス重合可能な原料化
合物とメタセシス重合触媒との混合物；及び／又は
（ｂ）メタセシス重合可能な原料化合物とメタセシス重
合触媒とを混合して得られる液状物もしくは半固形状
物；を含んでなる接着剤。

【０００８】（２）メタセシス重合触媒が、次の一般式
（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物である、上記（１）
の接着剤。

【化３】

【０００９】

【化４】ただし、式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｍはルテニウム又はオ
スミウムを示し、Ｑ及びＱ₁は、それぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数２〜２０のアルギニル基、アリール
基、炭素数１〜２０のカルボキシレート基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキ
シ基、アリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキジ
カルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素
数１〜２０のアルキルスルフォニル基又は炭素数１〜２
０のアルキルスルフィニル基を示し（ここで、炭素原子
に付く水素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲ
ン、炭素数１〜５のアルコキシ基又はフェニル基で置換
されていてもよく、前記フェニル基はハロゲン、炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基で置
換されていてもよい）、Ｘ及びＸ₁はそれぞれ独立にア
ニオン性配位子を示し、Ｌ及びＬ₁はそれぞれ独立に中
性の電子供与基を示す。

【００１０】（３）２以上のメタセシス架橋重合成形体
どうしを、上記（１）又は（２）の接着剤を用いて接着
させる、メタセシス架橋重合成形体どうしの接着方法。（４）接着は加熱とともに行う、上記（３）の接着方
法。（５）加熱は、通電性発熱体への通電により行うもので
ある、上記（４）の接着方法。

【００１１】なお、アニオン性配位子（Ｘ及びＸ₁）と
は、中心金属への配位を外したときに陰性電荷をもつ基
のことである。このような基としては、例えば、水素、
ハロゲン、ＣＦ₃ＣＯ₂、ＣＨ₃ＣＯ₂、ＣＦＨ₂ＣＯ₂、
（ＣＨ₃）₃ＣＯ、（ＣＦ₃）₂（ＣＨ₃）ＣＯ、（ＣＦ₃）
（ＣＨ₃）₂ＣＯ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１
〜５のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、トシ
ル基、メシル基、トリフルオロメタンスルホネート基等
があり、好ましいものは両方共にハロゲン（特に、塩
素）である。

【００１２】中性の電子供与基（Ｌ及びＬ₁）とは、中
心金属への配位を外したときに中性電荷をもつ基のこと
である。このような基としては、例えば、ＰＲ²Ｒ³Ｒ⁴
（ここで、Ｒ²は２級のアルキル基又はシクロアルキル
基、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、アリール基、炭素数
１〜１０の１級アルキル基もしくは２級アルキル基、シ
クロアルキル基を示す。）で表されるホスフィン系電子
供与基や、ピリジン、ｐ−フルオロピリジン等があり、
特に好ましいものは、両方共に−Ｐ（シクロヘキシル）
₃、−Ｐ（シクロペンチル）₃、又は−Ｐ（イソプロピ
ル）₃である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤に用いられるメタ
セシス重合可能な原料化合物としては、代表的なものは
ノルボルネン型シクロオレフィンがある。これには、置
換又は非置換のノルボルネン、ジヒドロジシクロペンタ
ジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノルボルネン、
エチルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ブチル
ノルボルネン等の二環ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン（シクロペンタジエンの二量体）、ジヒドロジシク
ロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチ
ルジシクロペンタジエン等の三環ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、メチルテトラシクロドデセン、ジメチ
ルシクロテトラドデセン等の四環ノルボルネン、トリシ
クロペンタジエン（シクロペンタジエンの三量体）、テ
トラシクロペンタジエン（シクロペンタジエンの四畳
体）等の五環以上のノルボルネン、シクロブテン、シク
ロペンテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シ
クロドデセン、シクロドデカトリエン、テトラヒドロイ
ンデン、メチルテトラヒドロインデン等が挙げられる。
また、２個以上のノルボルネン基を有する化合物、例え
ばノルボルナジエン、テトラシクロドデカジエン、対称
型トリシクロペンタジエン等を多官能架橋剤として用い
ることもできる。更に、ハイミック酸、無水ハイミック
酸等のノルボルネン誘導体も用いることができる。ノル
ボルネン型シクロオレフィンのほかに、シクロオクテ
ン、シクロクタジエン、シクロドデガトリエン等のシク
ロオレフィン類も使用できる。

【００１４】これらの中で、弾性率の高さ、経済性等の
点から、ジシクロペンタジエン、メチルテトラシクロド
デセン、エチリデンノルボルネン、トリジクロペンタジ
エン、テトラシクロペンタジエン等の多環体のシクロオ
レフィン化合物を単独に、又はこれら化合物を複数混合
して用いることが好ましい。必要に応じて、これらに、
シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデガト
リエン等の単環体のシクロオレフィン化合物を組み合わ
せることにより、弾性率を所望のものとすることも可能
である。

【００１５】用いられるメタセシス重合触媒としては、
前記式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物〔ルテニウム
（又はオスニウム）カルベン触媒〕がある。これらの化
合物の純物質は、通常は固体（粉末）である。

【００１６】これらのメタセシス重合触媒は、金属触媒
成分とアルキルアルミニウム系活性化剤とを組み合わせ
た２液系のメタセシス重合触媒系とは異なり、空気中の
酸素や水分によって容易に触媒活性を失わずにシクロオ
レフィン系化合物をメタセシス反応で開環重合させるこ
とのできる。また、これらのメタセシス触媒は、単独に
又は２種類以上を組み合わせて使用できる。使用量は、
経済性および硬化速度の点から、メタセシス重合可能な
原料化合物１００重量部に対し通常０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。

【００１７】本発明の接着剤を製造するためには、前記
メタセシス重合可能な原料化合物とメタセシス重合触媒
とを必須とするが、必要に応じ、これらに改質剤、重合
速度調節剤、着色剤、光安定剤等を添加することができ
る。

【００１８】改質剤としては、例えば、エラストマー、
天然ゴム、ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−マレイン酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル
酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン等の熱可塑性
樹脂のほか、石油樹脂等がある。また、これらの熱可塑
性樹脂はエステル化されていてもよく、極性基がグラフ
トされていてもよい。更にエポキシ系、ウレタン系、ポ
リエステル系、シリコン系プレポリマを共重合させ又は
分散させることで改質することもできる。共重合プレポ
リマとしては、例えば、エポキシとノルボルネンモノカ
ルボキシリックアシッドとを反応させて得られる化合
物、イソシアネート化合物とノルボルネン−オールとを
反応させて得られる化合物、ハイミック酸変性ポリエス
テル等がある。分散させ改質するポリマとしては、エポ
キシ樹脂、エポキシアクリレート等の誘導体、同様にウ
レタン樹脂およびウレタンアクリレート等の誘導体、飽
和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミ
ドイミド樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂があ
る。

【００１９】石油樹脂としては、エチレンプラントで精
製されるＣ５又はＣ９留分を原料として製造されるもの
がある。例えば、日本ゼオン製の「クイントン」（商品
名）や熱可塑性ポリノルボルネン「ノルンレックス」
（商品名）等がある。これら石油樹脂は、数平均分子量
が２０００以上であることが好ましく、樹脂骨格中に水
酸基やエステル基等の官能基を有しているものが更に好
ましい。

【００２０】これら改質剤を加える場合のその量は、改
質剤の効果を発揮させるために、メタセシス重合可能な
原料化合物１００重量部に対し好ましくは０．２〜９５
重量部、更に好ましくは０．５〜６０重量部である。

【００２１】重合速度調節剤には、メチルスチレンダイ
マー等の連鎖移動を起こさせるもの、トリイソプロピル
フオスフィン、トリフェニルフオスフィン、トリシクロ
ヘキシルフオスフィン等のリン酸塩の重合反応禁止剤が
あり、これらはメタセシス重合可能な原料化合物１００
重量部に対し好ましくは０．００５〜２０重量部を用い
ることができる。重合速度調節剤の使用は接着剤のポッ
トライフ（保存安定性）や重合・架橋反応時間を制御す
る目的であり、上記重合反応禁止剤の場合は、使用量が
多いほどポットライフや重合・架橋反応時間が長くな
る。

【００２２】着色剤としては、二酸化チタン、コバルト
ブルー、カドミウムイェロー等の無機顔料、カーボンブ
ラック、アニリンブラック、β一ナフトール、フタロシ
アニン、キナクリドン、アゾ系、キノフタロン、インダ
ンスレンブルー等の有機系顔料があり、所望する色調に
応じで配合する。これらは、２種以上を組み合わせて使
用してもよい。通常、これら顔料を添加する場合のその
量はメタセシス重合可能な原料化合物１００重量部に対
し、好ましくは０．１〜５０重量部とする。

【００２３】安定化剤としては、紫外線吸収剤、光安定
化剤、酸化防止剤等がある。紫外線吸収剤としては、フ
ェニルサリシレート、パラ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジ
メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，
５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３'−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３'−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレ
ート系紫外線吸収剤がある。これらは単独又は２種類以
上を併用してもよい。これら紫外線吸収剤を添加する場
合のその量は接着剤の使用環境、要求特性により適宜決
めるが、メタセシス重合可能な原料化合物１００重量部
に対し、好ましくは０．０５〜２０重量部である。

【００２４】光安定化剤としては、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物等のヒンダードアミン系光
安定剤がある。これら光安定剤を添加する場合のその量
はメタセシス重合可能な原料化合物１００重量部に対
し、好ましくは０．０５〜２０重量部である。

【００２５】酸化防止剤としては、パラベンゾキノン、
トルキノン、ナフトキノン等のキノン類、ハイドロキノ
ン、パラ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン等のハイドロキノン類、ジ−ｔ−ブ
チル−パラクレゾールハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ピロガロール等のフェノール類、ナフテン酸銅やオ
クテン酸銅等の銅塩、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチルベンジルアンモニウムマレエー
ト、フェニルトリメチルアンモニウムクロライト等の第
４級アンモニウム塩類、キノンジオキシムやメチルエチ
ルケトオキシム等のオキシム類、トリエチルアミン塩酸
塩やジブチルアミン塩酸塩等のアミン塩酸塩類等があ
る。これらの酸化防止剤を添加する場合のその量は、メ
タセシス重合可能な原料化合物に対し、好ましくは１０
〜１０，０００ｐｐｍである。

【００２６】このほかにも、難燃材、カップリング材、
消泡剤、湿潤剤、分散剤等を、接着剤の接着力を損なわ
ない範囲で使用することができる。

【００２７】本発明の接着剤は、メタセシス重合可能な
原料化合物（通常は、液体）にメタセシス重合触媒（通
常は、固体）を加え混合するか、あるいは、メタセシス
重合触媒を適当な有機溶媒に溶解させた触媒溶液とメタ
セシス重合可能な原料化合物とを混合すれば簡単に製造
できる。混合時の温度は、通常は０〜８０℃、好ましく
は室温〜５０℃である。この際、必要に応じて、前記し
た改質剤、重合速度調節剤、着色剤、光安定剤等の添加
剤を含有させることができる。

【００２８】このようにして得られた混合物はそのまま
放置すれば、温度、添加剤の種類や使用量等の条件によ
って変動があるものの、多かれ少なかれ重合反応は進行
する。混合当初は、粘度の低い液体（数セントポイズ）
であっても、時間が経過すれば粘度の高い液状物（数万
ポイズ）もしくは半固形状物となる。接着剤として好適
なものは、混合当初の液体か、又は粘度の高い液状物も
しくは半固形状物へと反応が進行するまでのものであ
る。これは時間（但し、室温で放置した場合）経過で見
れば混合直後から約２時間程度までである。この時間を
超えて放置すれば、重合が進み過ぎて接着剤としての機
能が低下する。接着剤として使用するまでの時間は、接
着作業の目的、迅速性等に応じて適宜選択する。接着剤
が液状のあいだは反応性に富み、加熱すれば重合・架橋
反応が促進され、半固形状物を経て、メタセシス重合が
完結した硬化物となる。

【００２９】本発明の接着剤が、流動性のない半固形状
物の場合（しかし、接着に必要な反応性は残されてい
る）、この半固形状接着剤を所定の形状に容易に賦形す
ることが可能である。すなわち、被着体であるメタセシ
ス架橋重合成形体の形状に合わせて、半固形状接着剤を
好適な形状、例えば、板状、線状、円柱状等に賦形した
のち、２以上の被着体に挟み、加熱すればこれらを接着
できる。半固形状接着剤の硬度は７０（ゴム硬度計で測
定）を超えないうちに使用するのが好ましい。なお、半
固形状態はメタセシス反応が完結していない途中の状態
（半硬化状態）と考えられる。

【００３０】液状接着剤から半固形状接着剤に変化させ
ることも容易に行うことができる。例えば、約６０℃程
度の温度で加熱し、流動性がなくなったときに氷点下で
保管する等の方法である。

【００３１】２以上のメタセシス架橋重合成形体どうし
は、本発明の接着剤を用いて容易に接着できる。メタセ
シス架橋重合成形体どうしの接着部に液状あるいは半固
形状の接着剤を塗布又は貼り付ける。液状接着剤の塗布
は、スプレー、ロール塗り、毛塗り、ガンからの押出
し、アプリケータによる噴出塗布等で行うことができ
る。また、半固形状接着剤の貼付は手作業による貼付で
も機械による貼付でもよい。液状もしくは半固形状接着
剤の量は、接着剤の破壊強さや接着面の形状等により適
宜決めるもことができる。

【００３２】接着された成形品の耐薬品性や接着強度を
十分に発揮させるためには、接着後の接着剤の硬化度を
９４％以上とすることが好ましい。ただし、硬化度
（％）は（１００％−［４００℃における重量減少率
％］）で表す。接着剤の硬化度を９４％以上とするため
に、好ましくは、加熱操作を行う。加熱操作は、外部か
らの加熱で、１段階、２段階又は多段加熱で行うことが
できる。１段階加熱の場合、その温度は、好ましくは４
０〜２００℃である。２段階加熱とする場合は、１段階
目の温度は、好ましくは４０〜８０℃で（重合時間は触
媒の量および重合温度により適宜決めることができる
が、通常１分〜５０時間）、２段階目の温度は、好まし
くは１００〜１８０℃（重合時間は触媒の量および重合
温度により適宜決めることができるが、通常１分〜５０
時間）である。多段加熱とする場合は、上記２段階加熱
の温度範囲を基本として、加熱温度を徐々に高めてい
く。

【００３３】また、上記液状もしくは半固形状接着剤を
硬化させるための加熱方法としては、炉内に入れる方
法、温風を吹き付ける方法、通電発熱体を接着部に予め
備え付け通電して加熱する方法、半固形状接着剤内に予
め通電発熱体を配置し通電して加熱する方法、半固形状
接着剤の間に通電発熱体を配置し通電して加熱する方法
等により行うことができる。これらの加熱方法のうち、
特に、通電発熱体を使用する方法は作業が簡単で好まし
く使用できる。

【００３４】ここで、通電性発熱体としては、銀、銅、
アルミニウム、鉄、ニクロム等の各種金属やカーボン等
の導体が挙げられる。その形状は、線状、板状、円柱
状、粉状等の種々の形状が使用できる。また、通電性発
熱体を接着剤内に配置する通電性発熱体の量は、接着剤
の接着面積、肉厚、形状等を考慮し、接着剤が硬化する
のに適した量を適宜決定することができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、試験に用いた被着体板のメタセシス架橋重合
成形体の製作は、次のようにした。市販の純度９９重量
％のジシクロペンタジエン（以下、ＤＣＰＤ）を約４０
℃に加熱したのち、ＤＣＰＤ１００重量部に対してトリ
フェニルホスフィン（以下、ＴＰＰ）０．１３重量部を
加えて溶かし、これに式（Ｃ）のＲｕカルベン触媒０．
１重量部を溶解させ、型内に注入し、型を高温槽に入
れ、４０℃、３時間、及び１２５℃、１時間の２段階加
熱を行い、幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚さ５ｍｍの
板を製作した。

【００３６】

【化５】（Ｌ’はトリシクロヘキシルフォスフィン、Ｐｈはフェ
ニル基）

【００３７】実施例１ＤＣＰＤ１００重量部、ＴＰＰ０．１３重量部、式
（Ｃ）のＲｕカルベン触媒０．１重量部を３５℃で１０
分間混合し、液状接着剤を得た。この液状接着剤を、図
１に示すように被着体板（２枚）の接着面にスポイトで
滴下したのち、これらを貼り合せ、市販の目玉クリップ
で板を挟み固定し、その状態のまま恒温槽に入れ、４０
℃、３時間、及び１２５℃、１時間の２段階加熱を行っ
た後、室温で冷却した。この接着試験片の引張りせん断
試験（ＪＩＳ−Ｋ６８５０に準拠）を行った結果、引張
りせん断力は約６８ｋｇｆ／平方ｃｍであり、高い接着
強度を示した。

【００３８】実施例２実施例１で得られた液状接着剤を、厚さ１ｍｍ幅１００
ｍｍ高さ５０ｍｍの金型内に注入し、４０℃の恒温槽に
３時間放置すると、流動性のない半固形状接着剤が得ら
れた。このものの硬度はゴム硬度計で１１であり、所定
の形状に容易に賦形することが可能であった。これを幅
２５ｍｍ高さ２５ｍｍ厚さ１ｍｍの形に切り出し、これ
を接着剤として、実施例１と同様な方法で、被着体板
（２枚）を接着させた。接着試験片の引張りせん断力は
約６５ｋｇｆ／平方ｃｍであり、高い接着強度を示し
た。

【００３９】実施例３径０．８ｍｍ、抵抗２．１６Ω／ｍのニクロム線を、厚
さ１ｍｍ幅１００ｍｍ高さ５０ｍｍの金型内に配置した
のち、実施例２と同様にしてニクロム線入り半固形状接
着剤を調製した。次に、ニクロム線入り半固形状接着剤
を幅２５ｍｍ高さ２５ｍｍ厚さ１ｍｍに切り出し（図２
参照）、実施例２と同様にして被着体板（２枚）を接着
させた。接着試験片の引張りせん断力は約６５ｋｇｆ／
平方ｃｍであり、高い接着強度を示した。

【００４０】

【発明の効果】請求項１〜２の接着剤は、耐薬品性に優
れ、メタセシス架橋重合成形体どうしを作業性良く簡単
に接着させることができる。請求項３〜５の接着方法に
より、メタセシス架橋重合成形体どうしを作業性良く簡
単に接着させることができ、接着された成形品の接着強
度は高く、耐薬品性に優れる。また、接着作業を屋外で
行う場合にも取り扱いが容易である。

【図面の簡単な説明】

【図１】メタセシス架橋重合成形体（平板）２枚を本発
明の接着剤で接着させた図。（Ａ）は断面図、（Ｂ）は
平面図である。

【図２】通電体（ニクロム線）を入れた半固形状接着剤
の図。（Ａ）は平面図、（Ｂ）は側面図である。

【符号の説明】

１ａ、１ｂ：被着体板２：接着剤（液状及び半固形状）３：半固形状接着剤４：通電体（ニクロム線）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村徹茨城県下館市大字下江連1250番地日立化成工業株式会社結城工場内 (72)発明者相原章雄茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式会社筑波開発研究所内 (72)発明者佐々木昭茨城県下館市大字下江連1250番地日立化成工業株式会社結城工場内Ｆターム(参考） 4J040 DK011 DK021 FA191 HD43 JA01 JA08 KA14 LA07 MA10 MA11 PA30 PA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）メタセシス重合可能な原料化合物と
メタセシス重合触媒との混合物；及び／又は（ｂ）メタ
セシス重合可能な原料化合物とメタセシス重合触媒とを
混合して得られる液状物もしくは半固形状物；を含んで
なる接着剤。
【請求項２】メタセシス重合触媒が、次の一般式（Ａ）
又は（Ｂ）で表される化合物である、請求項１の接着
剤。【化１】【化２】〔式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｍはルテニウム又はオスミウ
ムを示し、Ｑ及びＱ₁は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素
数２〜２０のアルギニル基、アリール基、炭素数１〜２
０のカルボキシレート基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、アリールオ
キシ基、炭素数２〜２０のアルコキジカルボニル基、炭
素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアル
キルスルフォニル基又は炭素数１〜２０のアルキルスル
フィニル基を示し（ここで、炭素原子に付く水素原子
は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン、炭素数１〜
５のアルコキシ基又はフェニル基で置換されていてもよ
く、前記フェニル基はハロゲン、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されていても
よい）、Ｘ及びＸ₁はそれぞれ独立にアニオン性配位子を示し、Ｌ及びＬ₁はそれぞれ独立に中性の電子供与基を示
す。〕
【請求項３】２以上のメタセシス架橋重合成形体どうし
を、請求項１又は２の接着剤を用いて接着させる、メタ
セシス架橋重合成形体どうしの接着方法。
【請求項４】接着は加熱とともに行う、請求項３の接着
方法。
【請求項５】加熱は、通電性発熱体への通電により行う
ものである、請求項４の接着方法。