JP2000336377A

JP2000336377A - 脱ろう助剤

Info

Publication number: JP2000336377A
Application number: JP2000079991A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Hasegawa; 兼一長谷川; Yoshihisa Ota; 義久太田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-03-25
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】【課題】ワックスを含有する油からワックスをろ過除
去する際の、ろ過性の良好な脱ろう助剤を提供する。【解決手段】炭素数１８〜６０のワックスを含有する
油の、溶剤脱ろう用の脱ろう助剤において、示差走査熱
量計により測定した結晶化ピーク温度（Ｔ１）が−７０
℃以上、−１０℃未満である（メタ）アクリレート系重
合体（Ａ１）、示差走査熱量計により測定した結晶化ピ
ーク温度（Ｔ２）が−１０℃以上、４０℃未満である
（メタ）アクリレート系重合体（Ａ２）、示差走査熱量
計により測定した結晶化ピーク温度（Ｔ３）が４０℃以
上、７０℃以下である（メタ）アクリレート系重合体
（Ａ３）を必須成分とし、成分（Ａ１）／（Ａ２）／
（Ａ３）の重量比が（５〜９０）／（５〜９０）／（５
〜９０）である脱ろう助剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は溶剤脱ろうにおける
脱ろう助剤に関する。さらに詳しくはワックスを含有す
る油からワックスをろ過除去する際の、ろ過性の良好な
脱ろう助剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ワックスを含有する油からワックスをろ
過除去する際、ろ過性を改良するために、種々の助剤が
用いられている。例えば、塩素化パラフィン、塩素化パ
ラフィンとナフタレンの縮合物、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、フマレート／酢酸ビニル共重合体などが知ら
れている。しかし塩素化パラフィン系の助剤は、塩素を
含有するため、環境に悪影響を与えるという問題があ
り、酢酸ビニル系の助剤は、酢酸ビニル部分が徐々に加
水分解され、ろ過性が経日的に悪化、さらに、装置を腐
食する等の問題がある。これらの問題点を改良したもの
として、（メタ）アクリレートを用いる脱ろう法（特開
昭５２−４４２６１号公報、特開昭５５−１４９３８７
号公報、特開昭５７−３０７９１号公報、特開昭６１−
１８８４９１号公報、特開昭６２−２９２２５０号公報
等）が提案されてる。しかしながら、ろ過性は不十分で
あり、さらなる改良が望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、環境に優しく、ろ過性に優れた脱ろう助剤を
見いだし本発明に至った。

【０００４】すなわち本発明は、炭素数１８〜６０のワ
ックスを含有する油の、溶剤脱ろう用の脱ろう助剤にお
いて、示差走査熱量計により測定した結晶化ピーク温度
（Ｔ１）が−７０℃以上、−１０℃未満である（メタ）
アクリレート系重合体（Ａ１）、示差走査熱量計により
測定した結晶化ピーク温度（Ｔ２）が−１０℃以上、４
０℃未満である（メタ）アクリレート系重合体（Ａ
２）、示差走査熱量計により測定した結晶化ピーク温度
（Ｔ３）が４０℃以上、７０℃以下である（メタ）アク
リレート系重合体（Ａ３）を必須成分とし、成分（Ａ
１）／（Ａ２）／（Ａ３）の重量比が（５〜９０）／
（５〜９０）／（５〜９０）である脱ろう助剤である。

【０００５】以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明において、示差走査熱量計による結晶化ピーク温
度は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＵＮＩＸＤＳＣ７
を使用し、（メタ）アクリレート系重合体単体５ｍｇを
試料とし、１０℃／分の等温速度で１４０℃から−６０
℃まで冷却したときに観測される結晶化ピークトップ温
度である。溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略す）は
Ｆｅｄｏｒｓ法[Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４
（２）１５２，（１９７４）]によって算出される値で
あり、ＨＬＢ値はグリフィンのＨＬＢ（「新・界面活性
剤入門」三洋化成工業株式会社発行Ｐ１２８）によって
算出される値である。

【０００６】本発明における（メタ）アクリレート系重
合体（Ａ１）は、示差走査熱量計による結晶化ピーク温
度が−７０℃以上、−１０℃未満、好ましくは、−５０
℃以上、−１５℃以下を有し、低炭素数ワックスを除去
するのに有用であり、特に炭素数３５以下のワックスを
効率的除去するのに有用である。又、（メタ）アクリレ
ート系重合体（Ａ２）は、示差走査熱量計による結晶化
ピーク温度が−１０℃以上、４０℃未満、好ましくは、
０℃以上、４０℃未満を有し、中程度の炭素数ワックス
を除去するのに有用であり、特に炭素数３５〜６０のワ
ックスを効率的除去するのに有用である。さらに（メ
タ）アクリレート系重合体（Ａ３）は、示差走査熱量計
による結晶化ピーク温度が４０℃以上、７０℃以下、好
ましくは、４０℃以上、６５℃以下を有し、高炭素数ワ
ックスを除去するのに有用であり、特に炭素数６０以上
のワックスを効率的除去するのに有用である。

【０００７】重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）
は、通常、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐アルキル基を
有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成
単位として含有する。具体的には、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルペタメ
クリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレー
ト、ペンタデシルペタアクリレート、ヘキサデシルアク
リレート、オクタデシルアクリレートが挙げられる。

【０００８】これらのうち、好ましくは炭素数１０〜３
０の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート（ａ１）である。これらの単量体は構成単
位として２種以上含有させてもよい。重合体（Ａ１）、
（Ａ２）及び（Ａ３）中の（ａ）含量は、通常２０〜１
００重量％、好ましくは３０〜１００重量％、さらに好
ましくは４０〜１００重量％である。

【０００９】重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）は
構成単位として、（ａ）以外にラジカル重合性の他の単
量体（ｂ）を含有することができる。この例としては、
アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレ
ート（ヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリ
レート、アルコキシアルキレングリコール（メタ）アク
リレートなど）；アルキル（メタ）アクリレート以外
の、アルキル基の炭素数１〜３０の不飽和モノまたは／
およびポリカルボン酸エステル類（ブチルクロトネー
ト、オクチルクロトネート、ドデシルクロトネート、ジ
ブチルマレエート、ジオクチルフマレート、ジラウリル
マレエート、ジステアリルフマレート、ジオクチルイタ
コネート、ジラウリルイタコネートなど）；ビニル芳香
族化合物（スチレン、ビニルトルエンなど）；ビニルエ
ステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）；ア
ルファオレフィン類（デセン、ドデセンなど）；カルボ
ン酸化合物類（無水マレイン酸、メタアクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸など）；アクロレイン；共役ジエン
（ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど）；アセ
チレン；置換アセチレン［アルキルアセチレン（プロピ
ン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシンなど）、
アリールアセチレン（フェニルアセチレン、ｐ−メチル
フェニルアセチレンなど）］；アルキルビニルエーテル
［通常、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を
有するアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘキシ
ルビニルエーテル、ヘプチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、トリデシルビニル
エーテル、テトラデシルビニルエーテル、ペンタデシル
ビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタ
デシルビニルエーテルなど］；アルキルアリルエーテル
［通常、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を
有するアルキルアリルエーテル（メチルアリルエーテ
ル、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、
ブチルアリルエーテル、アミルアリルエーテル、ヘキシ
ルアリルエーテル、ヘプチルアリルエーテル、オクチル
アリルエーテル、ノニルアリルエーテル、デシルアリル
エーテル、ドデシルアリルエーテル、トリデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ペンタデシル
アリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタ
デシルアリルエーテルなど］が挙げられ、これらのうち
１種以上の単量体を含有することができる。

【００１０】これらのうち好ましいものは、ビニル芳香
族化合物、およびアルキルビニルエーテルであり、特に
好ましいものは、スチレン、および炭素数２〜６のアル
キルビニルエーテルである。重合体（Ａ１）、（Ａ２）
及び（Ａ３）中の（ｂ）含量は、通常０〜４０重量％、
好ましくは０〜２０重量％、特に好ましくは０〜１０重
量％である。

【００１１】さらに、重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び
（Ａ３）は、構成単位として、必要に応じて窒素原子、
酸素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子を有す
る単量体（ｃ）を１種以上含有してもよい。この場合に
は、析出ワックスの分散性を付与でき好ましい。この例
としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロ
リドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通
常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜
４）、ビニルイミダゾール、モルフォリノアルキレン
（メタ）アクリレート等や、アミノフェノチアジン、Ｎ
−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、
アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロー
ル、アミノイミダゾリン、アミノメルカプトチアゾー
ル、アミノピペリジン残基を有する（メタ）アクリレー
ト誘導体などが挙げられる。

【００１２】これらのうち好ましいものは、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜
４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜４）およ
びＮ−アリールフェニレンジアミン残基を有する（メ
タ）アクリレート誘導体である。重合体（Ａ１）、（Ａ
２）及び（Ａ３）中の（ｃ）含量は、通常０〜２０重量
％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５
重量％である。

【００１３】重合体（Ａ１）中の（ａ１）は、好ましく
は炭素数１０〜１５の直鎖又は分岐アルキル基を有する
アルキル（メタ）アクリレートである。重合体（Ａ２）
中の（ａ１）は、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖又
は分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
トである。重合体（Ａ３）中の（ａ１）は、好ましくは
炭素数２０〜３０の直鎖又は分岐アルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレートである。

【００１４】重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の
ＳＰ値は、特に限定はないが、鉱物油への溶解性の点か
ら、好ましくは８．８〜１０．５、さらに好ましくは
８．９〜１０．０である。

【００１５】重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の
ＨＬＢ値も、特に限定はないが、抗乳化性、水抱き込み
性の促進の点から、好ましくは０．５〜９．６、さらに
好ましくは０．８〜６．５である。

【００１６】さらに、重合体（Ａ１）、（Ａ２）及び
（Ａ３）の重量平均分子量についても、特に限定はない
が、ろ過性、ハンドリング性の点から、好ましくは４，
０００〜４００，０００、さらに好ましくは５，０００
〜３００，０００である。尚、本重量平均分子量は、ゲ
ルパーミュエーションクロマトグラフィーによるポリス
チレンに換算した重量平均分子量である。

【００１７】本発明に於て、重合体（Ａ１）、（Ａ２）
及び（Ａ３）の配合割合は、通常、重量比で（５〜９
０）／（５〜９０）／（５〜９０）であり、好ましく
は、（１０〜８０）／（１０〜８０）／（１０〜８０）
である。

【００１８】本発明の脱ろう助剤は、必要に応じて他の
任意成分、例えば、本発明以外のポリ（メタ）アクリレ
ート［例えば特開昭５２−４４２６１記載のポリ（メ
タ）アクリレート］、アルキル化芳香族化合物（例えば
特公昭４５−８６５０記載の塩素化パラフィン炭化水素
とナフタレンとのフリーデルクラフト縮合物）、フマル
酸ジアルキル／ラウリン酸ビニル共重合体（例えば特公
平６−１３７１３）、エチレン／酢酸ビニル共重合体
（例えば特公昭４５−８６５０）、α−オレフィン／酢
酸ビニル共重合体（例えば特公昭５９−５０１９９）な
どを含んでいても良い。該任意成分の併用比率が、脱ろ
う助剤の総添加量の３０重量％を越えて使用すると、本
発明の脱ろう助剤を１００重量％使用した場合よりろ過
性が悪化する。

【００１９】炭素数１８〜６０のワックスを含有する油
とは、原油を常圧蒸留した残さ油を減圧蒸留した蒸留成
分と、減圧蒸留残さの溶剤脱れき後の成分であり、通
常、示差走査熱量計により測定した結晶化ピーク温度が
０〜７０℃であり、船舶および陸用の内燃機関油、ター
ビン油、マシン油、冷凍機油、ギヤー油などの基油とな
るものである。

【００２０】本発明の脱ろう助剤は、溶剤を使用する脱
ろう方法で使用される。溶剤としては、ヘキサン、ペン
タン、ブタン、プロパンなどのような炭化水素溶剤やト
ルエンなどの芳香族系溶剤とメチルエチルケトンなどの
ケトン系溶剤の混合溶剤が使用される。本発明の脱ろう
助剤は、通常ワックスを含有する油に対し０．００１〜
１重量％添加使用される。溶剤を使用する脱ろう方法と
は、通常約６０℃に加熱されたワックスを含有する油に
脱ろう助剤を添加溶解し、該油に対し１〜６倍量の溶剤
を加え均一溶液とし、−２０〜−４０℃まで冷却した後
に析出するワックス成分をろ過分離する工程をいう。

【００２１】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２２】〔アルキル（メタ）アクリレート系重合体
の合成例〕合成例１撹拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
反応器に、トルエンを２８ｇ仕込み窒素雰囲気とし８５
℃とする。反応器中に、撹拌しながらアルキル（メタ）
アクリレート２５０ｇ（ｎ−オクタデシルアクリレー
ト：ｎ−エイコシルアクリレート：ｎ−ドコシルアクリ
レート＝３０：４０：３０重量比の配合物）と、トルエ
ン２０ｇに２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルを１．５ｇ溶解した溶液を、それぞれ反応器
に２時間かけて等速度で全量を仕込み、仕込み終了から
２時間８５℃で重合反応を行なった。反応終了後、１３
０℃でトルエンをトッピング除去し、示差走査熱量計に
よる結晶化ピーク温度が４５℃、ＳＰ値が９．０、ＨＬ
Ｂ値が１．３、重量平均分子量が１５０，０００の重合
物１を得た。

【００２３】合成例２アルキル（メタ）アクリレートを、ｎ−ヘキサデシルメ
タクリレート：ｎ−オクタデシルメタクリレート：ｎ−
エイコシルメタクリレート＝３５：１５：５０重量比の
配合物とする以外は、合成例１と同様な方法で重合を行
ない、示差走査熱量計による結晶化ピーク温度が１５
℃、ＳＰ値が８．９、ＨＬＢ値が１．４、重量平均分子
量が１４０，０００の重合物２を得た。

【００２４】合成例３アルキル（メタ）アクリレートを、ｎ−ヘキサデシルメ
タクリレート：ｎ−オクタデシルメタクリレート＝７
０：３０重量比の配合物とする以外は、合成例１と同様
な方法で重合を行ない、示差走査熱量計による結晶化ピ
ーク温度が７℃、ＳＰ値が８．９、ＨＬＢ値が１．５、
重量平均分子量が１６０，０００の重合物３を得た。

【００２５】合成例４アルキル（メタ）アクリレートを、ｎ−テトラデシルメ
タクリレート：ｎ−ペンタデシルメタクリレート＝７
０：３０重量比の配合物とする以外は、合成例１と同様
な方法で重合を行ない、示差走査熱量計による結晶化ピ
ーク温度が−８℃、ＳＰ値が９．０、ＨＬＢ値が１．
７、重量平均分子量が１５０，０００の重合物４を得
た。

【００２６】合成例５アルキル（メタ）アクリレートを、ｎ−ドデシルメタク
リレート：ｎ−トリデシルメタクリレート：ｉｓｏ−ト
リデシルメタクリレート：ｎ−テトラデシルメタクリレ
ート：ｎ−ペンタデシルメタクリレート：ｉｓｏ−ペン
タデシルメタクリレート＝４：４：２：５４：２５：１
１重量比の配合物とする以外は、合成例１と同様な方法
で重合を行ない、示差走査熱量計による結晶化ピーク温
度が−１５℃、ＳＰ値が９．０、ＨＬＢ値が１．７、重
量平均分子量が１３０，０００の重合物５を得た。

【００２７】合成例６アルキル（メタ）アクリレートを、ｎ−ドデシルメタク
リレート：ｎ−トリデシルメタクリレート＝４０：６０
重量比の配合物とする以外は、合成例１と同様な方法で
重合を行ない、示差走査熱量計による結晶化ピーク温度
が−４８℃、ＳＰ値が９．０、ＨＬＢ値が１．９、重量
平均分子量が１５０，０００の重合物６を得た。

【００２８】実施例１配合容器に重合物１、重合物３および重合物５を等量仕
込み、１００℃で撹拌混合し、脱ろう助剤１を得た。

【００２９】実施例２配合容器に重合物１、重合物３および重合物６を等量仕
込み、１００℃で撹拌混合し、脱ろう助剤２を得た。

【００３０】実施例３配合容器に表１中の重合物１、重合物４および重合物５
を等量仕込み、１００℃で撹拌混合し、脱ろう助剤３を
得た。

【００３１】比較例１配合容器に重合物２、重合物３および重合物５を等量仕
込み、１００℃で撹拌混合し、比較脱ろう助剤１を得
た。

【００３２】比較例２重合物１を比較脱ろう助剤２とした。

【００３３】比較例３配合容器に重合物１および重合物３を等量仕込み、１０
０℃で撹拌混合し、比較脱ろう助剤３を得た。

【００３４】本発明の脱ろう助剤１〜３、比較脱ろう助
剤１〜３について、以下の方法でろ過試験を実施した。
その結果を表１に示した。

【００３５】（ろ過試験方法）炭素数１８〜６０のワッ
クスを含有する油（示差走査熱量計による結晶化ピーク
温度５３℃、１００℃動粘度１１．０４ｍｍ²／ｓ、比
重１５／４℃０．８７５）を２５０ｇ、脱ろう助剤１〜
３または比較脱ろう助剤１〜３の中から選ばれる脱ろう
助剤一種を０．１５ｇ、並びにｎ−ヘキサン８７５ｍｌ
を３Ｌセパラブルコルベンに仕込んだ後、その混合物を
６０℃に加熱し、均一混合させた。混合後、コルベンに
撹拌装置を取り付け、撹拌しながら冷却用メタノールバ
スにコルベンを浸せきし、内容物を−４０℃まで冷却し
た。冷却後−４０℃で、ワックスが析出した混合物をフ
ィルターに導き、５００ｍｍＨｇの減圧度で減圧ろ過を
行ない、ろ過速度（ｍｌ／分）を求めた。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１からわかるように、示差走査熱量計に
よる結晶化ピーク温度が−７０℃から−１０℃の（メ
タ）アクリレート系重合体、示差走査熱量計による結晶
化ピーク温度が−１０℃から４０℃の（メタ）アクリレ
ート系重合体、および示差走査熱量計による結晶化ピー
ク温度が４０℃から７０℃の（メタ）アクリレート系重
合体を配合した本発明の脱ろう助剤は、比較脱ろう助剤
１〜３と比べ、ろ過速度が著しく速くなっている。

【００３８】

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の脱ろう助剤は、従来の脱ろう助剤に比べ、ろ過速度
を著しく速くすることができ、脱ろう工程の生産性の向
上が図れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１８〜６０のワックスを含有する
油の、溶剤脱ろう用の脱ろう助剤において、示差走査熱
量計により測定した結晶化ピーク温度（Ｔ１）が−７０
℃以上、−１０℃未満である（メタ）アクリレート系重
合体（Ａ１）、示差走査熱量計により測定した結晶化ピ
ーク温度（Ｔ２）が−１０℃以上、４０℃未満である
（メタ）アクリレート系重合体（Ａ２）、示差走査熱量
計により測定した結晶化ピーク温度（Ｔ３）が４０℃以
上、７０℃以下である（メタ）アクリレート系重合体
（Ａ３）を必須成分とし、成分（Ａ１）／（Ａ２）／
（Ａ３）の重量比が（５〜９０）／（５〜９０）／（５
〜９０）である脱ろう助剤。
【請求項２】（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）が、炭
素数１０以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）ア
クリレート単量体（ａ１）を必須構成単位として含有
し、（ａ１）の含量が２０重量％〜１００重量％である
脱ろう助剤。
【請求項３】（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の溶解
度パラメータ（ＳＰ値）が８．８〜１０．５、ＨＬＢ値
が０．５〜９．６、重量平均分子量が３，０００〜５０
０，０００である請求項１又は２記載の脱ろう助剤。
【請求項４】炭素数１８〜６０のワックスを含有する
油の示差走査熱量計により測定した結晶化ピーク温度
が、０〜７０℃である請求項１〜３のいずれか記載の脱
ろう助剤。