JP2000338308A

JP2000338308A - 反射防止フィルム

Info

Publication number: JP2000338308A
Application number: JP11151119A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Harada; 裕史原田; Kiyoshige Maeda; 清成前田
Original assignee: Toyo Metallizing Co Ltd; Toray Industries Inc
Current assignee: Toyo Metallizing Co Ltd; Toray Industries Inc
Priority date: 1999-05-31
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2000-12-08

Abstract

(57)【要約】【課題】カールが少なく、割れに強くかつ表面硬度、耐
引っ掻き性、耐摩耗性を有する反射防止フィルムを提供
する。【解決手段】プラスチック基材シートの少なくとも片方
の面に、少なくとも２層からなるハードコート層を設
け、さらにその上に反射防止層を順次積層されている反
射防止フイルムであって、該ハードコート層（Ｂ）が、
末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モ
ノマー及び／またはアクリル系重合体を含有する反射防
止フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度、耐摩耗
性および耐引っ掻き性に優れ、かつカールも小さく、さ
らに反射防止性に優れた反射防止フィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック基材シートに反射防
止性を付与する方法として、例えば特開平９−２８１３
０１号公報、特開平９−８５８７５号公報および特開平
１０−７２８号公報に、プラスチック基材シートの上に
活性線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などのハードコート層
を形成させ、さらにそのハードコート層上に反射防止層
を形成させる方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
反射防止フィルムでは下記の問題点を有していることが
わかった。

【０００４】すなわち、これらの反射防止フィルムで
は、反射防止層の耐摩耗性、耐引っ掻き性が不十分で、
特に反射防止フィルムをＣＲＴ表面、表示装置表面など
に貼る際、あるいはそれを貼ったＣＲＴや表示装置をデ
ィスプレイや計器などの装置に組み立てる際、反射防止
層に爪やシャープペンシルの接触等により、反射防止層
にキズが入ったり、削れるなどの問題を生じた。

【０００５】これの対策として、反射防止層の下のハー
ドコート層に十分な耐摩耗性、耐引っ掻き性を有してい
る組成物を用いる方法があるが、この方法ではハードコ
ート層の厚みを厚くする必要がある。しかし、ハードコ
ート層を厚くするとハードコート層とプラスチック基材
シートとの収縮率の違いにより、反射防止フィルムのカ
ールが大きくなり、そりため反射防止層の割れが生じや
すくなり、貼付や組立での合格収率が悪くなる問題があ
る。

【０００６】本発明の目的は、耐摩耗性と耐引っ掻き性
を有し、カールが少なく、貼付や組立で割れがおきず、
製品収率が高い反射防止フィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成せんとするものであって、本発明の反射防止フィルム
は、プラスチック基材シートの少なくとも片方の面に、
少なくとも２層からなるハードコート層を設け、さらに
その上に反射防止層を積層せしめてなることを特徴とす
る反射防止フィルムである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるプラスチック
基材シートは、特に限定されるものではなく、公知のプ
ラスチック基材シートの中から適宜選択して用いること
ができる。このようなプラスチック基材シートとして、
例えば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピ
レン系、ジアセテート系、トリアセテート系、ポリスチ
レン系、ポリカーボネート系、ポリメチルペンテン系、
ポリスルフォン系、ポリエーテルエチルケトン系、ポリ
イミド系、フッ素系、ナイロン系およびポリメタクリル
系などの樹脂からなるシートが挙げられる。これらの樹
脂の中で、ポリエステル系樹脂、トリアセテート系樹脂
およびポリメタクリレート系樹脂が、光学的および強度
的な観点から、また均一性に優れていることから好まし
い。

【０００９】特に、ポリエチレンテレフタレート、トリ
アセチルセルロースおよびポリメチルメタクリレート樹
脂が透明性に優れ、光学的に異方性がない点で好ましく
用いられる。

【００１０】上記プラスチック基材シートにおいては、
４００〜８００ｎｍでの光線透過率が４０％以上、ヘイ
ズが３％以下のものが好ましい。光線透過率が４０％に
満たない場合は、あるいはヘイズが３％より大きい場合
には、表示部材として用いたとき、鮮明性に欠ける傾向
があるため好ましくない。また、このような効果を発揮
する点で光線透過率の上限値が９９．５％、ヘイズの下
限値は０．１％程度までが実用的な範囲である。

【００１１】またプラスチック基材シートは未着色でも
よいし、着色されているものであってもよい。

【００１２】本発明で用いられる上記プラスチック基材
シートには、ハードコート層を設ける前に各種表面処理
（例えば、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処
理、エッチング処理、あるいは粗面化処理など）や、接
着促進のための表面コーテイング（ポリウレタン系、ポ
リエステル系、ポリエステルアクリレート系、ポリウレ
タンアクリレート系、ポリエポキシアクリレート系、チ
タネート系化合物など）を行なってもよい。特に、親水
基含有ポリエステル樹脂にアクリル系化合物をグラフト
化させた共重合体と架橋結合剤からなる組成物を下塗り
したものが、接着性が向上し、耐湿熱性、耐沸水性など
の耐久性に優れたプラスチック基材シートとして好まし
い。

【００１３】これらの組成物を下塗りしたアンカーコー
ト層の厚みは、通常０．０１〜２ｇ／ｍ²、好ましくは
０．１〜１ｇ／ｍ²で、アンカーコート層の厚みが０．
０１ｇ／ｍ²より薄いと均一に塗布することが難しく、
また２ｇ／ｍ²を超えると、この上に積層する硬度化層
の表面硬度と耐摩耗性の優れた積層体を得ることが難し
く好ましくない。

【００１４】本発明で用いられるプラスチック基材シー
トの厚みは特に限定されるものではないが、機械的強度
と熱伝導性の点から、通常５〜５０００μm、好ましく
は１０〜３０００μmである。また、２枚以上のシート
を公知の方法で貼り合わせ、更に厚いプラスチック基材
シートとすることもできる。

【００１５】本発明においては、プラスチック基材シー
トの少なくとも一面に、少なくとも２層からなるハード
コート層が設けられている。

【００１６】一般に、ハードコート層に十分な耐摩耗性
と耐引っ掻き性を付与するには、ハードコート層の厚み
を厚くする必要がある。しかしながら、単層のハードコ
ート層の場合、ハードコート層の厚みを厚くするとプラ
スチック基材シートとの収縮率の違い、あるいはハード
コート層のプラスチック基材シートと接する面と大気と
接する面との架橋密度の違いによりカールが大きくな
り、その結果反射防止層に割れが生じることが課題であ
る。

【００１７】本発明においては、プラスチック基材シー
トと接する面のハードコート層の厚みは、薄くかつ多層
に積層することにより上記課題を解決することができ
る。

【００１８】本発明において、ハードコート層の各層の
厚さとしては用途に応じて適宜選択されるが、最上層の
厚さは通常３〜１８μｍで、好ましくは３〜１５μｍ、
より好ましくは５〜１０μｍである。

【００１９】また、ハードコート層の各層のトータル厚
みは、好ましくは５〜２３μｍ、より好ましくは５〜２
０μｍの範囲である。ハードコート層の各層のトータル
厚みが５μm未満の場合には、表面硬度が不十分で傷が
付きやすく、またトータル厚みが厚すぎる場合には、硬
化膜が脆くなりやすく、反射防止フィルムを折り曲げた
時に反射防止層に割れが入りやすくなる傾向があり好ま
しくない。

【００２０】本発明におけるハードコート層の少なくと
も１層には、少なくとも末端に共重合可能な不飽和二重
結合を有する高分子量モノマー及び／またはアクリル系
重合体の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基
を有する多官能（メタ）アクリレートを含有する高分子
モノマーを含む化合物組成を重合、及び/または反応せ
しめてなる樹脂が好ましく用いられる。

【００２１】こられの樹脂のうち、末端に共重合可能な
不飽和二重結合を有する高分子量モノマーとしては、末
端に（メタ）アクリロイル基を有する高分子化合物で、
数平均分子量が１,０００〜１０,０００、好ましくは
２,０００〜６,０００程度の高分子化合物が用いられ
る。高分子部分は主成分としては、メチルメタクリレー
ト重合体、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリ
ル重合体、ブチルアクリレート重合体およびシリコーン
重合体などからなるものが挙げられる。また、末端に
（メタ）アクリロイル基を有する高分子化合物として
は、マクロモノマー（例えば、東亜合成株式会社製ＡＳ
−６、ＡＮ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−３２など）などを挙
げることができる。これら高分子量モノマーの使用割合
は、樹脂固形分総量に対して５〜５０重量％が望まし
い。

【００２２】また、本発明におけるアクリル系重合体と
しては、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステルを
必須成分として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体やスチレ
ン系モノマーと（メタ）アクリル酸及び／またはそのア
ルキルエステルとを必須成分として共重合させてなるス
チレン／アクリル系共重合体などが好ましく、その重量
平均分子量は５,０００以上１０,０００以下が好まし
い。これらアクリル共重合体の使用割合は、樹脂固形分
総量に対して５〜５０重量％が望ましい。

【００２３】なお、末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーとアクリル共重合体を併用す
るときは、両者の総量が樹脂固形分総量に対して５〜５
０重量％となるように配合することが好ましい。

【００２４】本発明における１分子中に２個以上の（メ
タ）アクリロイル基（但し、本発明における「（メタ）
アクリロイル基」の記載は、アクリロイル基またはメタ
アクリロイル基とを略して表示したもので、特許請求の
範囲及びそれ以下の説明でも同様である）を有する多官
能（メタ）アクリレート化合物とは、１分子中に２個以
上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水
酸基が２個以上の（メタ）アクリル酸のエステル化物と
なっている化合物などを用いることができる。具体的に
は、（ａ）炭素数２〜１２のアルキレングリコールの
（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１,６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレ
ートなど、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの
（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートなど、（ｃ）多価アルコールの（メ
タ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレートなど、（ｄ）ビスフェノールＡあ
るいはビスフェノールＡの水素化物のエチレンオキシド
及びプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジ
エステル類：２,２’−ビス（４−アクリロキシエトキ
シフェニル）プロパン、２,２’−ビス（４−アクリロ
キシプロポキシフェニル）プロパンなど、（ｅ）ジイソ
シアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有
化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物に、更にアルコール性水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させて得られる分子内に２個以上の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メ
タ）アクリレート類、（ｆ）分子内に２個以上のエポキ
シ基を有する化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反
応させて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート
類、などが挙げられる。

【００２５】特に、１分子中に３個以上の（メタ）アク
リロイル基を有する単量体の少なくとも１種を含むハー
ドコート層が、硬度ならびに硬化性はもちろん、耐摩耗
性と可撓性に優れるので好ましい。

【００２６】１分子中に３個以上のアルコール性水酸基
を有する多価アルコールの該水酸基が３個以上の（メ
タ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物が挙
げられる。

【００２７】具体的な例としては、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量
体は、１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００２８】これらの１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体の使用割合は、樹脂固形分
総量に対して５０〜９５重量％が望ましい。上記単量体
の使用割合が５０重量％未満の場合には、十分な耐摩耗
性を有する硬化被膜が得られ難く、またその量が９５重
量％を超える場合は、重合による収縮が大きく、硬化被
膜に歪みが残ったり、被膜の可撓性が低下したり、硬化
被膜側に大きくカールする傾向を示すので好ましくな
い。

【００２９】さらに分子内に１個のエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物も含んでも良い。例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−及びｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓ
ｅｃ−、及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メト
キシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−
３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリ
ドンなどが挙げられる。特にプラスチック基材との密着
性を良くするために、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが
好ましい。これらの単量体は、１種または２種以上混合
して使用しても良い。

【００３０】本発明におけるハードコート層の他の樹脂
組成としては、アクリル系、メラミン系、ウレタン系、
エポキシ系などの化合物が挙げられるが、特に表面硬
度、耐久性、基材との密着性、可撓性の点でアクリル系
化合物が好ましく、更には活性線重合型アクリル系化合
物が好ましい。

【００３１】本発明において、ハードコート層の化合物
組成を重合、及び/または反応させる方法として紫外線
を照射する方法が挙げられるが、この場合には前記組成
物に光重合開始剤を加えることが望ましい。

【００３２】光重合開始剤の具体的な例としては、アセ
トフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−
ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオ
フェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノ
ン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、４,４’−ビス
ジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベン
ジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプロピル−
α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイ
ソブチルフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキ
サイド化合物が挙げられる。

【００３３】これらの光重合開始剤は単独で使用しても
よいし、２種以上組み合わせてもよい。光重合開始剤の
使用量は、樹脂固形分中、０.０１〜１０重量部が適当
である。

【００３４】また他の方法として電子線又は放射線を重
合、及び/または反応手段として用いることができる。
から、電子線又は放射線を用いる場合は必ずしも重合開
始剤を添加する必要はない。

【００３５】本発明に用いられる化合物組成には、製造
時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２,５
−ｔ−ブチルハイドロキノンなど、公知の熱重合防止剤
を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量は、樹
脂固形分中、０.００５〜０.０５重量％が好ましい。

【００３６】本発明に用いられる化合物組成には、塗工
時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的とし
て、本発明の目的を損なわない範囲において、有機溶剤
を配合することができる。

【００３７】有機溶剤としては、沸点が５０〜１５０℃
のものが、塗工時の作業性、重合、及び/または反応前
後の乾燥性の点から用いやすい。具体的な例としては、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなど
のアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの酢酸エステル系溶剤、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン系溶剤、トルエンなどの芳香族系
溶剤、ジオキサンなどの環状エーテル系溶剤などを挙げ
ることができる。これらの溶剤は単独あるいは２種以上
を混合して用いることもできる。

【００３８】本発明に用いられる化合物組成には、本発
明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を必要に応
じて配合することができる。例えば、酸化防止剤、レベ
リング剤および帯電防止剤などが挙げられる。

【００３９】本発明において化合物組成の重合、及び/
または反応のために、紫外線、電子線、放射線（α線、
β線、γ線など）などを用いることができるが、紫外線
が簡便でありより好ましい。紫外線源としては、紫外線
蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセ
ノン灯、炭素アーク灯などが挙げられる。一方、電子線
または放射線は、装置が高価で不活性気体下での操作が
必要ではあるが、塗布層中に光重合開始剤や光増感剤な
ど含有させなくてもよい点から有利である。

【００４０】さらに、ハードコート層の組成物に、顔料
や染料などの着色剤を配合して用いることも出来る。着
色剤を含有している場合、上記反射防止フィルムとして
波長５５０ｎｍの光線透過率が４０〜８０％が望まし
い。

【００４１】本発明においては、プラスチック基材シー
トの上に形成されたハードコート層の上にさらに金属酸
化物よりなる反射防止層を形成する。反射防止層には、
高・低屈折率化合物の積層やフッ化マグネシウムや酸化
ケイ素などの無機物を用いることができる。特に、光反
射防止膜の構成としては種々のものがあるが、少なくと
も光吸収層を含んで構成されるものが実際的である。例
えば、特に誘電体層、導電体層、光吸収層を少なくとも
含む次のような多層構成で、蒸着やスパッタリングなど
の真空薄膜膜形成技術を用いて形成することもできる。

【００４２】高屈折率膜材料としては、ＴｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃、ＺｎＯなどが上げられ
る。低屈折率膜材料としては、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ2などが
上げられる。また、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、ＺｎＯなどは導
電性膜としての役目と高屈折率膜としての役目を併せ持
たせることができる。

【００４３】光吸収膜としては、ＴｉＮx、Ａｕ、Ａ
ｇ、ＮｉＯxなどの膜を、λ／２膜、λ／４を複合膜と
して構成するときの構成要素として介在挿入させること
も可能であり、種々の膜構成が考えられるが、それらの
膜構成によって本発明の効果が損なわれるものではな
い。

【００４４】本発明においては、可視光線の広い領域、
具体的には少なくと波長４８０ｎｍから６５０ｎｍの範
囲内で、反射率が２％以下であることが望ましい。この
ために上述の反射防止層を形成させたプラスチック基材
シートをＣＲＴなどの文字、表示部材部品の表面に貼る
ことにより、部品に入射してきた光の反射光を低減させ
ることができる。

【００４５】本発明の好ましい態様としては、さらに反
射防止層の上に厚み１〜２０ｎｍの範囲の、水の接触角
が９０ｄｅｇ以上である撥水・撥油層の透明層が設けら
れていることが挙げられる。これの目的は反射防止層を
保護し、かつ防汚染性能を高めるものであり、要求性能
を満たすものであれば良い。撥水層の材料としては、疎
水基を有する化合物が良く、例えば、パーフルオロシラ
ン、フルオロカーブンなどが上げられる。材料に応じて
コーティング、あるいは蒸着、スパッタリングなどの物
理的気相析出法、またはＣＶＤなどの化学気相析出法を
用いることができる。

【００４６】次に、本発明の反射防止フィルムの製造方
法について説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００４７】本発明の反射防止フィルムは、プラスチッ
ク基材シート（フィルム）に、ハードコート層を塗布重
合、及び/または反応させ、さらにその上に反射防止層
膜を形成させることにより製造される。

【００４８】本発明のハードコート層の塗布手段として
は、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、スプレー塗り、
流し塗り、回転塗り（スピンナーなど）などの通常行わ
れている塗布方法が容易に適用可能である。各々の方式
には特徴があり、積層体の要求特性、使用用途などによ
り、塗布方法を適宜選択する。ハードコート層を形成す
る化合物組成の重合、及び/または反応方法としては、
スチーム、ガスあるいは電気などの熱源を利用する方法
や、紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射する
方法が挙げられる。

【００４９】また本発明の反射防止層の形成手段として
は、蒸着、スパッタリングなどの真空膜形成方法、スプ
レー塗り、浸漬塗り、流し塗り、回転塗りなどの塗布方
法が挙げられる。

【００５０】本発明の反射防止フィルムは、表面硬度が
高く、耐摩耗性に優れ、かつ反射防止性を有しているた
め、広範な用途に使用できる。詳しくは、ＣＲＴ用フィ
ルター、メンブレンスイッチ、ディスプレイ、銘板、お
よび計器のカバーなど反射防止性が要求される分野に用
いることができる。

【００５１】このようにプラスチック基材シートの片方
の面に、少なくとも２層のハードコート層を、さらにそ
の上に反射防止層を積層させることにより、部材に入射
してくる光の反射光を低減させ、表面のキズが着きにく
い積層体が得られる。

【００５２】［特性の測定方法及び効果の評価方法］本
発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次の
通りである。

【００５３】（１）耐摩耗性スチールウール＃００００でシート表面を摩擦し、傷の
つき具合いを次の基準で評価した。

【００５４】 ○：強く摩擦してもほとんど傷がつかない △：かなり強く摩擦すると少し傷がつく ×：弱い摩擦でも傷がつく（２）鉛筆硬度ＨＥＩＤＯＮ（新東科学（株）製）を用いてＪＩＳＫ
−５４００に従って測定した。

【００５５】（３）耐引っ掻き性タッチペンを用いて、１ｋｇの荷重でシート表面を擦
り、そのキズのつき具合いを次の基準で評価した。

【００５６】 ○：傷がつかない △：やや薄い傷がつく ×：はっきり見える傷がつく（４）カール１０×１０ｃｍの大きさに切ったシートを反射防止層を
上に平らなところに置いて、両端の浮き上がり状態を観
察し、平面からの高さを測定した。

【００５７】（５）クラック発生曲率１０×２ｃｍの大きさに切ったシートを反射防止層を上
にして曲率のある円柱に巻き付け、表面クラックの発生
有無の状態を観察した。

【００５８】（６）耐久性２０×５ｃｍの大きさに切ったシートを反射防止層を上
にして、５０φの円柱に巻き付けた状態で、４０℃９０
％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間放置した後、ＣＲＴデイ
スプレイに貼り付けて外観を評価した。

【００５９】 ○：外観は変化なし △：やや画像がギラついて見える。

【００６０】 ×：全面に画像がギラついて見える（７）反射率分光光度計（（株）日立製作所）用いて５５０ｎｍでの
反射率を測定した。

【００６１】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６２】（実施例１〜７）プラスチック基材シート
として、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東レ株式会社製”ルミラー”）を用い、その
片面にハードコート層として、種々のバーコータを用い
て、所望のハードコート層の厚さになるように、下記に
示す組成の塗液Ａ〜Ｆを、表１に示す塗液組成の組合せ
と膜厚で、１層目と２層目の２層に重層塗布した。１層
目はプラスチック基材シートに一番近い最下層であり、
２層目は１層目の上に積層された層である。

【００６３】得られたプラスチック基材シート上の塗膜
層を、熱風乾燥機中で６０秒間放置乾燥し溶媒を揮発さ
せた後、該塗膜面に高さ１２ｃｍの高さからセットした
８０Ｗ/ｃｍの強度を有する高圧水銀ランプ灯の下を５
ｍ/ｍｉｎの速度で通過させ塗膜を重合、及び/または反
応させハードコート層を作成した。

【００６４】さらに、ハードコート層を設けたプラスチ
ックシート上に下記構成の反射防止膜を真空蒸着装置を
用いて成膜した。

【００６５】次に、このようして形成させた反射防止層の上に、パー
フロロトリメトキシシランをＣＶＤ法により２０ｎｍの
厚みで形成して反射防止フィルムを得た。

【００６６】実施例に用いた塗液組成を下記に記載す
る。

【００６７】＜塗液Ａ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート（日本化薬（株）社製）９０重量部、マク
ロモノマーＡＮ−６Ｓ（末端基がメタクリロイル基で高
分子量（セグメント）の成分がスチレン／アクリロニト
リルであり、数平均分子量が６,０００のマクロモノマ
ー）(東亞合成（株）社製、固形分４０重量％）２０重
量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ・
スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量部、
トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を
攪拌混合して塗液Ａとした。

【００６８】＜塗液Ｂ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート９０重量部、マクロモノマーＡＡ−２（ス
チレン系マクロモノマー）固形分４０重量％）２５重量
部、１−ヒドロキシフェニルケトン５重量部、トルエン
５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混合
して塗液Ｂとした。

【００６９】＜塗液Ｃ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート８０重量部、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ
（固形分４０重量％）１６重量部、スチレン−アクリル
共重合体（固形分６０％、重量平均分子量１７７９０）
２０重量部、１−ヒドロキシフェニルケトン５重量
部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量
部を攪拌混合して塗液Ｃとした。

【００７０】＜塗液Ｄ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート（日本化薬（株）社製）１００重量部、光
開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ・スペシャ
リテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量部、トルエン
５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混合
して塗液Ｄとした。

【００７１】＜塗液Ｅ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート（日本化薬（株）社製）２０重量部、マク
ロモノマーＡＮ−６Ｓ（固形分４０重量％）１６０重量
部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ・ス
ペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量部、トル
エン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌
混合して塗液Ｅとした。

【００７２】＜塗液Ｆ＞ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート（日本化薬（株）社製）４０重量部、スチ
レン−アクリル共重合体（固形分６０重量％）１００重
量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ・
スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量部、
トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を
攪拌混合して塗液Ｆとした。

【００７３】＜塗液Ｇ＞ジペンタエリスリトールトリア
クリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポ
リマーＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学（株）社製）１００
重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ
・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量
部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量
部を攪拌混合して塗液Ｇとした。

【００７４】

【表１】（比較例１〜４）プラスチックシートとして、厚さ１８
８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株
式会社製”ルミラー”）を用い、その片面にハードコー
ト層として、種々のバーコータを用いて、所望のハード
コート層の厚さになるように、下記組成の塗液Ｄ〜Ｇ
を、表２に示す膜厚で単層塗布した。

【００７５】得られたプラスチックシートの塗膜層を実
施例１〜７と同様にして、ハードコート層、ついで、反
射防止膜を製膜し、次に、このようして形成させた反射
防止層の上にパーフロロトリメトキシシランをＣＶＤ法
により２０ｎｍの厚みで形成して反射防止フィルムを得
た。

【００７６】比較例に用いた塗液を下記に記載する。

【００７７】＜塗液Ｄ＞＜塗液Ｅ＞＜塗液Ｆ＞は、実施
例で用いた塗液と同一である。

【００７８】＜塗液Ｇ＞ジペンタエリスリトールトリア
クリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポ
リマーＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学（株）社製）１００
重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ
・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５重量部、
トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を
攪拌混合して塗液Ｇとした。

【００７９】

【表２】実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた反射防止フィ
ルムの性能についての評価結果を表３に示す。

【００８０】

【表３】実施例１〜７は、評価項目すべてにおいて良好であっ
た。

【００８１】比較例１は、ハードコート層が単層であり
カールが極めて大きかった。

【００８２】比較例３、４の高分子モノマーを用いてい
ないハードコート層は、耐摩耗性、耐引っ掻き性が不十
分であった。

【００８３】比較例２は、ハードコート層が単層である
ためカールが若干大きく、高分子モノマーの含有量が多
いため耐摩耗性、耐引っ掻き性が不十分であった。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、反射防止層側からの表
面硬度、鉛筆硬度、耐引っ掻き性、耐摩耗性が良好で、
特にハードコート層の膜厚が厚くした場合でも、カール
が小さいという著しい効果を生じる。

【００８５】本発明の優れた効果は、プラスチック基材
シートの上に少なくとも２層からなるハードコート層を
設け、その上に反射防止層を形成させたことにより生起
されり、かかる効果は、特に高分子量モノマーを配合さ
せたハードコート層を少なくとも１層のハードコート層
に用いることにより助長される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 9/00 Ｂ３２Ｂ 9/00 Ａ 27/00 27/00 Ｎ 27/30 27/30 ＡＧ０２Ｂ 1/10 Ｃ０９Ｄ 4/00 // Ｃ０９Ｄ 4/00 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ (72)発明者前田清成滋賀県大津市園山１丁目１番１号東レ株式会社滋賀事業場内Ｆターム(参考） 2K009 AA02 AA15 BB14 BB24 BB28 CC03 CC24 DD02 DD03 DD04 DD05 EE05 4D075 AE03 AE27 CB02 DA04 DB31 DC19 EB22 EB52 EB56 EC02 4F100 AA06 AA17D AA20 AA33 AK01A AK12B AK12C AK12H AK21B AK21C AK25B AK25C AK25H AK42 AL01B AL01C AR00D AS00B AS00C BA04 BA10A BA10D BA25B BA25C EH462 EH662 EJ542 GB41 JA07B JA07C JK09 JK12 JK14 JN06D YY00B YY00C 4J038 CG141 CH031 CH041 CH081 CH121 CH141 CH171 CH191 CJ271 CJ281 FA231 GA02 NA11 NA19 PA17 PB08 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチック基材シートの少なくとも片
方の面に、少なくとも２層からなるハードコート層を設
け、さらにその上に反射防止層を積層せしめてなること
を特徴とする反射防止フィルム。
【請求項２】ハードコート層の最上層の厚みが３〜１
８μｍからなる請求項１記載の反射防止フィルム。
【請求項３】ハードコート層の各層のトータル厚みが
５〜２３μｍである請求項１または２記載の反射防止フ
ィルム。
【請求項４】ハードコート層の少なくとも１層が、少
なくとも末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高
分子量モノマー及び／またはアクリル系重合体の１分子
中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能
（メタ）アクリレートを含有する高分子モノマーを含む
化合物組成を重合、及び/または反応せしめてなる樹脂
からなる請求項１〜３のいずれかに記載の反射防止フィ
ルム。
【請求項５】ハードコート層に、１分子中に３個以上
の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アク
リレートからなる重合体を該ハードコート層の樹脂組成
物の固形分中５０〜９５重量％含有させてなる請求項１
〜４のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項６】末端に共重合可能な不飽和二重結合を有
する高分子量モノマーが、末端に（メタ）アクリロイル
基を有する数平均分子量が１,０００〜１０,０００の高
分子化合物であり、かつ重合、及び/または反応後の樹
脂含有量がハードコート層の樹脂組成物の固形分中５〜
５０重量％である請求項４または５記載の反射防止フィ
ルム。
【請求項７】アクリル系重合体が、（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、お
よび／またはスチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸
／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体とを必
須成分として共重合させてなるスチレン／アクリル系共
重合体であって、その重量平均分子量が５,０００以上
１００,０００以下で、かつ重合、及び/または反応後の
樹脂の含有量がハードコート層の樹脂組成物の固形分中
５〜５０重量％である請求項４〜６のいずれかに記載の
反射防止フィルム。
【請求項８】反射防止層が金属酸化物の多層積層体か
らなる請求項１〜７のいずれかに記載の反射防止フィル
ム。