JP2000343833A

JP2000343833A - 感熱記録紙

Info

Publication number: JP2000343833A
Application number: JP11156406A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Midorikawa; 佳美緑川; Yuji Tsuzuki; 雄司続; Kaoru Hamada; 薫濱田; Yoshihide Kimura; 義英木村
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1999-06-03
Filing date: 1999-06-03
Publication date: 2000-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】古紙パルプを含有する支持体を用いても発色
能が低下せず、又熱ラミネートすることが可能である程
度に耐熱性を有する感熱記録紙を提供する。【解決手段】古紙パルプを含有する支持体を使用し、
かつ有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表される化合
物を含有する感熱記録紙。【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは、硫黄原子を表し、Ｒは、
無置換或いは、置換されたフェニル基、ナフチル基、ア
ラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、或いは炭素数２〜６の低級ア
ルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル
基、又は電子吸引基を表す。ｎは、０〜４の整数を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は古紙パルプを含有す
る支持体を使用した感熱記録紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録紙は、通常無色ないし
淡色の染料前駆体とフェノール性物質等の有機顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助
剤を添加して得た塗液を紙等の支持体に塗工したもの
で、熱ペン、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光
等の加熱とよる瞬時の化学反応により発色記録を得るも
のである。

【０００３】これらの感熱記録紙は、計測用レコーダ
ー、コンピュータの端末プリンター、ファクシミリ、自
動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用さ
れている。

【０００４】感熱記録紙の支持体に関しては、一般的な
上質紙以外にも合成紙、フィルム、プラスチック等が知
られているが、近年資源保護の観点から紙類においても
古紙を回収し、これを原料として使用することが求めら
れている。特開昭58−25986号公報には、古紙パルプを
含有した板紙上に感熱記録層を塗布した感熱記録紙が開
示されている。しかしながら、感熱記録紙に古紙パルプ
を含有する支持体を用いると、発色能の低下、とりわけ
高温高湿環境下に保存した場合での低下という問題が生
じる。

【０００５】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性は、トナー記録
並の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部或いは、地
色部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙
記録並の品質に近づくことが要求されており、また、高
温で滅菌処理を行う食品用ラベルとしての感熱記録紙の
利用や、リフト券等のカード類に利用するにあたり熱ラ
ミネート処理を行うことなどから、１００℃以上の熱に
対する地色安定性への要求が高まっている。

【０００６】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物等を含有せしめた感熱記録紙が、９０
℃前後の高温環境下においても、地色部や記録画像部の
安定性に優れていることが開示されている。

【０００７】特開平４−３５３４９０号公報に開示され
た感熱記録紙の地色の熱安定性（以下、熱安定性とい
う）は、９５℃の熱風乾燥器中で、５時間処理した後の
地色のマクベス濃度が０．１１あって、かなりの熱安定
性を示すとはいえ、耐熱温度においては未だ不十分であ
る。また、フェノール系顕色剤を記録材料に用いるこれ
までの感熱記録紙の耐熱性では、感熱記録後の記録面、
または記録全体をフィルムでラミネートすることは不可
能であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、古紙
パルプを含有する支持体を用いても感熱記録紙の発色能
が低下せず、又熱ラミネートすることが可能である程度
に耐熱性を有する感熱記録紙を提供することを課題とし
た。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
無色ないし淡色の染料前駆体と有機顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を設けた感熱記録紙において、該支持体
が古紙パルプを含有し、かつ該有機顕色剤が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより達成さ
れた。

【００１０】

【化２】（式中、Ｘは酸素原子或いは、硫黄原子を表し、Ｒは、
無置換或いは、置換されたフェニル基、ナフチル基、ア
ラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、或いは炭素数２〜６の低級ア
ルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル
基、又は電子吸引基を表す。ｎは、０〜４の整数を表
す。）

【００１１】古紙パルプを含有する支持体を用いた場合
に発色能が低下する理由は明らかでないが、古紙パルプ
中には界面活性剤が含まれており、これにより顕色剤の
不活性化が起こるためと考えられる。例えば２，２′−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）
は、従来から広く使用されている公知の顕色剤である
が、水溶性が比較的高いためか界面活性剤と反応して不
活性化しやすい。これに対し、本発明で用いられる上記
化学式（Ｉ）で表される化合物は、顕色剤の不活性化が
有効に防止されると推察される。

【００１２】又、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を
顕色剤として使用した感熱記録紙は、サーマルヘッド等
で記録できるにもかかわらず、一方では、１２０〜１４
０℃程度の熱環境においても、地色の発生が少ないとい
った今までの感熱記録紙では考えられないような性質を
示す。

【００１３】本発明の（Ｉ）で示される尿素あるいはチ
オ尿素誘導体は、前記一般式（Ｉ）で示す中性構造（尿
素の場合は、ケト型構造）から構造変化を起こして酸性
構造（尿素の場合は、エノール型構造）に変化すること
によって顕色能力を示すと考えられる。また、加熱後、
顕色能力を示すと考えられる酸性型構造を安定化させる
為には、本発明の前記一般式（Ｉ）に示すようなアミノ
スルホニル基（−ＳＯ２ＮＨ２）を有する芳香環が存在
していれば良い。従って、前記一般式（Ｉ）中のＲやＺ
としては、特に顕色能力や安定性を阻害するものでなけ
れば良く、具体的には、Ｒとしては、無置換或いは、置
換されたフェニル基、ナフチル基、アラルキル基、炭素
数１〜６の低級アルキル基、炭素数３〜６のシクロアル
キル基、或いは炭素数２〜６の低級アルケニル基を表
す。Ｚとしては、炭素数１〜６の低級アルキル基、又
は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ基等の電子吸引基が挙
げられる。

【００１４】前記一般式（Ｉ）で表される化合物を具体
的に例示すると以下に示す（Ａ−１）〜（Ａ−５４）、
或いは（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】本発明に用いられる染料前駆体としては、
特に制限されるものではないがトリフェニルメタン系、
フルオラン系、アザフタリド系、フルオレン系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。これらの染料前駆
体は、単独又は２種以上の混合して使用することもでき
る。

【００２４】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラ
クトン〕３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別
名マラカイトグリーンラクトン〕＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン

【００２５】３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロ
フルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２６】３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００２７】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタンビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２８】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ス
テアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸
アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステアリ
ン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロールステ
アリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−
メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、
２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ
−べンジルビフェニル、４−ビフェニルパラトリルエー
テル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェ
ノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエー
テル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセト
トルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセ
チル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）
ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、１，
２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ｐ−トルエン
スルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ジ−ｐ
−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、ジフェニルスルホン等を添加することができる
が、特に、これらに制限されるものではない。これらの
増感剤は、単独または２種以上混合して使用してもよ
い。

【００２９】また画像安定剤として、４，４′−ブチリ
デン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，
２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，４′
−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等を添加す
ることもできる。

【００３０】本発明で感熱記録層において使用するバイ
ンダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなど
の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれら
の共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示す
ることができる。これらの高分子物質は水、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使
用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状
に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用するこ
ともできる。

【００３１】本発明の感熱記録層において使用すること
ができる填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラス
チックピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙
げられる。

【００３２】このほかに感熱記録層においては脂肪酸金
属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフェ
ノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザー
ルなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光
染料などを使用することができる。

【００３３】本発明に使用する有機顕色剤及び染料前駆
体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、染料前駆体の１部に対して、有機
顕色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００３４】これらの顕色剤、染料及び必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロ
ールコーター法、エアナイフコーター法、ブレードコー
ター法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラ
ビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロ
ールコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け
又は浸漬後、乾燥してもよい。

【００３５】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱記録層上に設けることもで
きる。また、発色感度を高める目的で填料を含有した高
分子物質等のアンダーコート層を感熱記録層下に設ける
こともできる。

【００３６】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。［実施例１〜２２］実施例１〜２２は、本発明の感熱記
録紙に、顕色剤として化合物（Ａ−１）、（Ａ−４）、
（Ａ−６）〜（Ａ−８）、（Ａ−１０）、（Ａ−１２）
〜（Ａ−１５）、（Ａ−１８）〜（Ａ−２３）、（Ａ−
２５）〜（Ａ−２７）、（Ｂ−１）、（Ｂ−５）、又は
（Ｂ−７）のいずれか、染料前駆体として３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン（ＯＤＢ−２）を使用した例である。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン（ＯＤＢ−２）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合し
て塗液とした。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の古紙パルプ８５％、ＮＢＫＰ
１５％により構成される中質紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように処
理し感熱記録紙を得た。

【００３７】［実施例２３〜２５］実施例２３〜２５
は、顕色剤として化合物（Ａ−１０）、染料前駆体とし
てＯＤＢ−２以外の下記に示す染料前駆体を使用した例
である。（染料前駆体）３−ジブチルアミノ−６メチル−７−アニリノフルオラ
ン（ＯＤＢ）３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５）３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン（Ｂｌａｃｋ−１００）ＯＤＢ−２以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞ
れ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンに
なるまで湿式粉砕を行った。Ｃ液（ＯＤＢ−２以外の染料前駆体分散液）前記の染料前駆体２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）３６．０部Ｃ液（ＯＤＢ−２以外の染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の古紙パルプ８５％、ＮＢＫＰ
１５％により構成される中質紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように処
理し感熱記録紙を得た。

【００３８】［実施例２６］実施例２６は、顕色剤とし
て化合物（Ａ−１０）、染料前駆体として、ＯＤＢ−２
及びＳ−２０５を使用した例である。実施例１〜２２と
同様にして、化合物（Ａ−１０）の顕色剤分散液（Ａ
液）、及びＯＤＢ−２分散液（Ｂ液）を処理し、実施例
２３〜２５と同様にしてＳ−２０５分散液（Ｃ液）を処
理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｂ液（染料前駆体［Ｓ−２０５］分散液）４．６部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の古紙パルプ８５％、ＮＢＫＰ
１５％により構成される中質紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように処
理し感熱記録紙を得た。

【００３９】［実施例２７］実施例２７は、顕色剤とし
て化合物（Ａ−１）及び化合物（Ａ−１０）、染料前駆
体として、ＯＤＢ−２を使用した例である。実施例１〜
２２と同様にして、化合物（Ａ−１）と化合物（Ａ−１
０）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ−２分散液
（Ｂ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）１８．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の古紙パルプ８５％、ＮＢＫＰ
１５％により構成される中質紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように処
理し感熱記録紙を得た。

【００４０】［比較例１〜４］実施例１の顕色剤を表１
の様に代えて感熱記録紙を得た。

【００４１】［参考例１〜２］実施例１及び比較例１の
支持体としてＬＢＫＰ８０％、ＮＢＫＰ２０％より構成
される上質紙を用いて感熱記録紙を得た。

【００４２】以上の実施例、比較例及び参考例で得られ
た感熱記録紙のテスト結果を表１〜６にまとめて示す。

【００４３】注（１）動的発色濃度：パーソナルワープ
ロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）のプリンターを
使用し、印加エネルギー最大で印字した。記録部の記録
濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４，アンバーフィ
ルター使用）で測定した。

【００４４】注（２）発色能：未発色の感熱紙サンプル
を４０℃、９０％の条件に１週間保存し、（１）と同様
に記録し、濃度を測定後、下記式により評価を行った。

【数１】式１（２）で得られた濃度／（１）で得られた濃度×１００＝Ｒ％Ｒの値が大きな程、発色能が高く良いことを示す。実用
的には８０％以上が望ましい。

【００４５】注（３）地色の熱安定性：ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所製）を使用し、試験温度１
００℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱
試験を行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベス濃
度計で測定した。

【００４６】注（４）熱ラミネートテスト：簡易ラミネ
ート装置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会製）、
及びラミネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０
−６０９５）を使用した。前記記載の条件で感熱記録を
既に行った実施例１、４、６〜８、１２、１３、２１〜
２３、２６、２７、あるいは比較例１、２、４及び参考
例１、２の感熱記録紙を前記ラミネートフィルムに挟ん
で、送り速度２０ｍｍ／ｓｅｃで、感熱記録部を有する
ラミネートされた感熱記録紙を作製した（実施例２８〜
３９、比較例６〜８、参考例３、４）。熱ラミネート処
理後、ラミネートされた感熱記録紙のラミネートフィル
ム越しに、前記の感熱記録による発色部、及び地色部
を、マクベス濃度計で測定した。ラミネートされた感熱
記録体の感熱記録による発色部と地色のコントラストを
以下のように評価した。 ○ ：地色の発色が無い、若しくは殆ど無い（熱ラミ
ネート可能）。 × ：地色の著しい発色がある。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、古紙パルプを含有する
支持体を用いた感熱記録紙の発色能低下の問題が解決さ
れ、且つこれまで感熱記録紙が使用できなかった過酷な
温度条件下（例えば９０〜１４０℃）での使用、ラミネ
ーターによる熱ラミネートが可能な感熱記録紙が提供さ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者濱田薫東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者木村義英東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 2H026 BB24 EE03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に無色ないし淡色の染料前駆体
と、該染料全体と反応させる有機顕色剤とを主成分とす
る感熱記録層を設けた感熱記録紙において、該支持体が
古紙パルプを含有し、かつ該有機顕色剤が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする感熱記
録紙。【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは、硫黄原子を表し、Ｒは、
無置換或いは、置換されたフェニル基、ナフチル基、ア
ラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、或いは炭素数２〜６の低級ア
ルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル
基、又は電子吸引基を表す。ｎは、０〜４の整数を表
す。）