JP2000344643A - 微細分散した制汗剤懸濁液の製造方法および化粧用制汗剤製剤 - Google Patents
微細分散した制汗剤懸濁液の製造方法および化粧用制汗剤製剤Info
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- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単に取り扱える化粧用制汗剤懸濁液を提供
する。 【解決手段】 組成式: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩化物であ
る]により表され、かつ場合により緩衝剤と混合されて
もよい、制汗剤として有効なアルミニウム塩を、湿分の
遮断下に非水性油相中に混入し、その後にこの中で80
℃より低い温度で適当な粉砕装置を用いて所望の微細度
に粉砕することにより製造される。
する。 【解決手段】 組成式: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩化物であ
る]により表され、かつ場合により緩衝剤と混合されて
もよい、制汗剤として有効なアルミニウム塩を、湿分の
遮断下に非水性油相中に混入し、その後にこの中で80
℃より低い温度で適当な粉砕装置を用いて所望の微細度
に粉砕することにより製造される。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、人間の皮膚
に良好な汗の減少をもたらし、更に取り扱いが簡単であ
る、微細分散した塩基性アルミニウムハロゲン化物を含
有する懸濁液の製造方法である。
に良好な汗の減少をもたらし、更に取り扱いが簡単であ
る、微細分散した塩基性アルミニウムハロゲン化物を含
有する懸濁液の製造方法である。
【0002】
【従来の技術】技術水準ではすでに制汗剤作用物質とし
て使用することができる、アルミニウムヒドロキシハロ
ゲン化物錯体の多くの製造方法が知られている。これら
の発明は多くはハロゲン化物の全部の種類および他の一
価の非配位アニオンを含むにもかかわらず、塩化物のみ
が重要性を獲得している。
て使用することができる、アルミニウムヒドロキシハロ
ゲン化物錯体の多くの製造方法が知られている。これら
の発明は多くはハロゲン化物の全部の種類および他の一
価の非配位アニオンを含むにもかかわらず、塩化物のみ
が重要性を獲得している。
【0003】アルミニウム金属を化学量論的に過小の塩
酸量に溶解することにより単純な約50%水性アルミニ
ウムクロロ水和物溶液を製造する標準的方法とともにい
わゆる活性アルミニウムクロロ水和物の製造方法が存在
する。
酸量に溶解することにより単純な約50%水性アルミニ
ウムクロロ水和物溶液を製造する標準的方法とともにい
わゆる活性アルミニウムクロロ水和物の製造方法が存在
する。
【0004】活性アルミニウムクロロ水和物を製造する
ために、Gosling等(米国特許第4359456
号明細書)は標準的アルミニウムクロロ水和物溶液から
出発し、50〜140℃の範囲の温度で希釈後熱処理を
実施する。この熱処理はポリマー種類の分布の変動を生
じる。その際標準的アルミニウムクロロ水和物の高分子
成分はより小さい種類に分解し、溶液は100Åより大
きい種類をもはや含有しない。こうして製造したアルミ
ニウムクロロ水和物錯体の分析的特性化は排除クロマト
グラフィーを用いて行う。この方法により低分子錯体の
割合およびそれとともに活性度を追求することができ
る。
ために、Gosling等(米国特許第4359456
号明細書)は標準的アルミニウムクロロ水和物溶液から
出発し、50〜140℃の範囲の温度で希釈後熱処理を
実施する。この熱処理はポリマー種類の分布の変動を生
じる。その際標準的アルミニウムクロロ水和物の高分子
成分はより小さい種類に分解し、溶液は100Åより大
きい種類をもはや含有しない。こうして製造したアルミ
ニウムクロロ水和物錯体の分析的特性化は排除クロマト
グラフィーを用いて行う。この方法により低分子錯体の
割合およびそれとともに活性度を追求することができ
る。
【0005】その際アルミニウムクロロ水和物錯体がバ
ンドIII(相対的保持時間約0.79)の高い含量を
有する場合に制汗剤として特に有効であることが確認さ
れた。
ンドIII(相対的保持時間約0.79)の高い含量を
有する場合に制汗剤として特に有効であることが確認さ
れた。
【0006】同様の製造構想がFitzgerald等
(英国特許第2048229号明細書)により10〜2
5%アルミニウムクロロ水和物溶液を50〜80℃で8
時間から3週間まで老化することにより追求された。
(英国特許第2048229号明細書)により10〜2
5%アルミニウムクロロ水和物溶液を50〜80℃で8
時間から3週間まで老化することにより追求された。
【0007】2つの選択的方法により活性化条件により
調節される水溶液中の種類の分布は不安定であり、穏和
な乾燥によってのみ保存安定の有効な制汗剤作用物質が
得られる。この明細書においては有利な乾燥形式として
噴霧乾燥が記載される。
調節される水溶液中の種類の分布は不安定であり、穏和
な乾燥によってのみ保存安定の有効な制汗剤作用物質が
得られる。この明細書においては有利な乾燥形式として
噴霧乾燥が記載される。
【0008】制汗剤製剤には目下のところ噴霧乾燥粉末
の濾過断片(例えばエーロゾル)または乾式粉砕により
得られる微細な粉末(回転塗布またはスティック)が使
用される。
の濾過断片(例えばエーロゾル)または乾式粉砕により
得られる微細な粉末(回転塗布またはスティック)が使
用される。
【0009】従って、従来は液体の形の、安定で、有効
なアルミニウム制汗剤作用物質を提供することは不可能
であった。しかしながら粉末の形の作用物質の処理はダ
スト形成により製造者に常に大きな問題を提供する。更
に(湿った)粉末の低いpH値によりこれに従事する作
業者の健康の不安が生じることがある。
なアルミニウム制汗剤作用物質を提供することは不可能
であった。しかしながら粉末の形の作用物質の処理はダ
スト形成により製造者に常に大きな問題を提供する。更
に(湿った)粉末の低いpH値によりこれに従事する作
業者の健康の不安が生じることがある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って、従来の粉末製
品のよりよい有効性を省くことなく、よりよい、簡単に
取り扱える制汗剤作用物質に対する要求が存在する。更
に使用される粉末の形のアルミニウムクロロ水和物錯体
を用いて化粧品産業のすべての製剤化の要求を満足する
ことは不可能であった。例えば特定の半固形製剤、いわ
ゆるソフトソリッドの製造は明らかに困難であることが
示された。
品のよりよい有効性を省くことなく、よりよい、簡単に
取り扱える制汗剤作用物質に対する要求が存在する。更
に使用される粉末の形のアルミニウムクロロ水和物錯体
を用いて化粧品産業のすべての製剤化の要求を満足する
ことは不可能であった。例えば特定の半固形製剤、いわ
ゆるソフトソリッドの製造は明らかに困難であることが
示された。
【0011】
【課題を解決するための手段】意想外にも、以下の式お
よび条件: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩素であ
り、その際作用物質のHPLCクロマトグラムは30%
より多い、有利には40%より多いバンドIII部分を
示す]を満足する作用物質および場合により緩衝剤を、
湿分の遮断下に非水性油相中で混合し、その後にこの中
で60℃より低い温度で、粉砕装置を用いて必要な微細
度に粉砕する場合に、特に良好に取り扱うことができ、
同時に有効な、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物を
含有する制汗剤作用物質懸濁液が得られることが判明し
た。
よび条件: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩素であ
り、その際作用物質のHPLCクロマトグラムは30%
より多い、有利には40%より多いバンドIII部分を
示す]を満足する作用物質および場合により緩衝剤を、
湿分の遮断下に非水性油相中で混合し、その後にこの中
で60℃より低い温度で、粉砕装置を用いて必要な微細
度に粉砕する場合に、特に良好に取り扱うことができ、
同時に有効な、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物を
含有する制汗剤作用物質懸濁液が得られることが判明し
た。
【0012】噴霧生成物を直接湿式粉砕することによ
り、費用がかかり、ダストの多い粉末濾過および乾式粉
砕を省くことができ、乾式粉砕した粉末のスラリー化に
より得られる懸濁液より安定な懸濁液が得られる。
り、費用がかかり、ダストの多い粉末濾過および乾式粉
砕を省くことができ、乾式粉砕した粉末のスラリー化に
より得られる懸濁液より安定な懸濁液が得られる。
【0013】この制汗剤作用物質は、非水性相がアルカ
ン、イソアルカン、一官能性アルコール、多官能性アル
コール、一塩基性カルボン酸および二塩基性カルボン酸
と一官能性アルコールおよび多官能性アルコールとの脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、アルコールのポリアルコキシラートエーテル、環
状シリコーン、開鎖状シリコーンおよびこれらの組み合
わせ物の物質群中の、実質的に非極性であり、水と混和
不可能な有機液体からなる非水性懸濁液である。特に非
水性油相がシリコーン油からなる。
ン、イソアルカン、一官能性アルコール、多官能性アル
コール、一塩基性カルボン酸および二塩基性カルボン酸
と一官能性アルコールおよび多官能性アルコールとの脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、アルコールのポリアルコキシラートエーテル、環
状シリコーン、開鎖状シリコーンおよびこれらの組み合
わせ物の物質群中の、実質的に非極性であり、水と混和
不可能な有機液体からなる非水性懸濁液である。特に非
水性油相がシリコーン油からなる。
【0014】本発明により、シリコーン油成分として、
環状シリコーン、開鎖状シリコーンまたはこれらの混合
物を使用する。これらは他の化粧用の許容される油との
混合物として使用することもできる。
環状シリコーン、開鎖状シリコーンまたはこれらの混合
物を使用する。これらは他の化粧用の許容される油との
混合物として使用することもできる。
【0015】本発明による微細分散した制汗剤懸濁液は
緩衝物質としてアミノ酸グリシンおよび/またはアラニ
ンを含有することができる。
緩衝物質としてアミノ酸グリシンおよび/またはアラニ
ンを含有することができる。
【0016】微細分散した制汗剤懸濁液の製造方法は、
制汗剤として有効なアルミニウム塩を、場合によりアミ
ノ酸、有利にはグリシンの存在で湿分を遮断して非水性
油相中に混入し、引き続き粉砕することを特徴とする。
粉砕装置として有利にはボールミルを使用する。
制汗剤として有効なアルミニウム塩を、場合によりアミ
ノ酸、有利にはグリシンの存在で湿分を遮断して非水性
油相中に混入し、引き続き粉砕することを特徴とする。
粉砕装置として有利にはボールミルを使用する。
【0017】制汗剤として有効なアルミニウム塩とし
て、以下の組成: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩素であ
る]で示される塩基性アルミニウムハロゲン化物が使用
され、その際作用物質のHPLCクロマトグラムは30
%より多い、有利には40%より多いバンドIII部分
を示す。
て、以下の組成: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩素であ
る]で示される塩基性アルミニウムハロゲン化物が使用
され、その際作用物質のHPLCクロマトグラムは30
%より多い、有利には40%より多いバンドIII部分
を示す。
【0018】アミノ酸を含有する変法の場合に、制汗剤
として有効なアルミニウム塩として以下の組成: Al(OH)( 3 -b)Xb(アミノ酸)zH2O [式中、Xはハロゲン、特に塩素であり、bは0.4〜
3、特にbは0.45〜1.0であり、zは2より小さ
い]で示され、アミノ酸とアルミニウムのモル比が0〜
0.33である塩基性アルミニウムハロゲン化物が使用
される。
として有効なアルミニウム塩として以下の組成: Al(OH)( 3 -b)Xb(アミノ酸)zH2O [式中、Xはハロゲン、特に塩素であり、bは0.4〜
3、特にbは0.45〜1.0であり、zは2より小さ
い]で示され、アミノ酸とアルミニウムのモル比が0〜
0.33である塩基性アルミニウムハロゲン化物が使用
される。
【0019】本発明の方法での制汗剤懸濁液の粉砕は、
この工程を60℃未満、特に40℃未満の温度で実施す
ることを特徴とする。
この工程を60℃未満、特に40℃未満の温度で実施す
ることを特徴とする。
【0020】制汗剤懸濁液は化粧用の非水性製剤、例え
ばエーロゾル、スティックおよびいわゆるソフトソリッ
ドに使用される。
ばエーロゾル、スティックおよびいわゆるソフトソリッ
ドに使用される。
【0021】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。
る。
【0022】本発明の懸濁液の例 例1 プロペラ撹拌機を有する400l反応器に、シクロメチ
コン(Cyclomethicone DC345 D
ow Corning社)130kgを入れる。撹拌下
に、米国特許第4359456号明細書により製造し
た、アルミニウム含量26.0%および塩化物含量17.
0%を有する活性化アルミニウムクロロ水和物粉末15
9kgを混入する。引き続き固体含量55%を有する均
質な懸濁液をボールミル(Fryma社 CoBall
−Mill)を用いて12μm未満が99.9%および
9μm未満が90%の最終微細度に微細に粉砕する。そ
の際生成物懸濁液の排出温度は25〜30℃であった。
その際得られた擬液性の搬送可能な懸濁液は沈積に対し
て安定である。
コン(Cyclomethicone DC345 D
ow Corning社)130kgを入れる。撹拌下
に、米国特許第4359456号明細書により製造し
た、アルミニウム含量26.0%および塩化物含量17.
0%を有する活性化アルミニウムクロロ水和物粉末15
9kgを混入する。引き続き固体含量55%を有する均
質な懸濁液をボールミル(Fryma社 CoBall
−Mill)を用いて12μm未満が99.9%および
9μm未満が90%の最終微細度に微細に粉砕する。そ
の際生成物懸濁液の排出温度は25〜30℃であった。
その際得られた擬液性の搬送可能な懸濁液は沈積に対し
て安定である。
【0023】例2(本発明による) プロペラ撹拌機を有する100l反応器に、シクロメチ
コン(DC345 Dow Corning社)22.
5kgを入れる。撹拌下に、米国特許第4359456
号明細書により製造した、アルミニウム含量26%およ
び塩化物含量17.1%を有する活性化アルミニウムク
ロロ水和物粉末22.46kgおよびグリシン5.04k
gを導入する。
コン(DC345 Dow Corning社)22.
5kgを入れる。撹拌下に、米国特許第4359456
号明細書により製造した、アルミニウム含量26%およ
び塩化物含量17.1%を有する活性化アルミニウムク
ロロ水和物粉末22.46kgおよびグリシン5.04k
gを導入する。
【0024】引き続き固体含量55%を有する均質な懸
濁液をボールミル(Fryma社CoBall−Mil
l)を用いて18μm未満が99%および9μm未満が
90%の最終微細度に微細に粉砕する。その際生成物懸
濁液の排出温度は25〜30℃であった。その際得られ
た擬液性の搬送可能な懸濁液は沈積に対して安定であ
る。
濁液をボールミル(Fryma社CoBall−Mil
l)を用いて18μm未満が99%および9μm未満が
90%の最終微細度に微細に粉砕する。その際生成物懸
濁液の排出温度は25〜30℃であった。その際得られ
た擬液性の搬送可能な懸濁液は沈積に対して安定であ
る。
【0025】例3 プロペラ撹拌機を有する100l反応器に、シクロメチ
コン(DC345 Dow Corning社)20k
gを入れる。撹拌下に、米国特許第4359456号明
細書により製造した、アルミニウム含量26%および塩
化物含量17.1%を有する活性化アルミニウムクロロ
水和物粉末30kgを導入する。
コン(DC345 Dow Corning社)20k
gを入れる。撹拌下に、米国特許第4359456号明
細書により製造した、アルミニウム含量26%および塩
化物含量17.1%を有する活性化アルミニウムクロロ
水和物粉末30kgを導入する。
【0026】引き続き固体含量60%を有する均質な懸
濁液をボールミル(Fryma社CoBall−Mil
l)を用いて71μm未満が99%の最終微細度に粉砕
する。その際生成物懸濁液の排出温度は25〜30℃で
あった。その際得られた擬液性の搬送可能な懸濁液は沈
積に対して安定である。
濁液をボールミル(Fryma社CoBall−Mil
l)を用いて71μm未満が99%の最終微細度に粉砕
する。その際生成物懸濁液の排出温度は25〜30℃で
あった。その際得られた擬液性の搬送可能な懸濁液は沈
積に対して安定である。
【0027】比較例 調剤撹拌機を有する10l容器に、シクロメチコン(D
C345 Dow Corning社)2220gを入
れる。撹拌下に、米国特許第4359456号明細書に
より製造した、アルミニウム含量26%および塩化物含
量17%を有する活性化アルミニウムクロロ水和物粉末
2750gを導入し、これをエアージェットミルを用い
て10μm未満が99%の微細度に粉砕する。固体含量
55%を有する均質な懸濁液は希液性であり、沈積に安
定でなかった。
C345 Dow Corning社)2220gを入
れる。撹拌下に、米国特許第4359456号明細書に
より製造した、アルミニウム含量26%および塩化物含
量17%を有する活性化アルミニウムクロロ水和物粉末
2750gを導入し、これをエアージェットミルを用い
て10μm未満が99%の微細度に粉砕する。固体含量
55%を有する均質な懸濁液は希液性であり、沈積に安
定でなかった。
【0028】以下に本発明の懸濁液を限定せずに説明す
るために化粧用製剤に導入する。
るために化粧用製剤に導入する。
【0029】回転塗布製剤
【0030】
【表1】
【0031】成分2、3、4および5を混合し、均質化
する。引き続き成分1を撹拌して入れる。
する。引き続き成分1を撹拌して入れる。
【0032】製剤Aは製剤Bに対して保存の際の改良さ
れた沈積安定性を示す。
れた沈積安定性を示す。
【0033】エーロゾル製剤(マスターバッチ)
【0034】
【表2】
【0035】成分2、3、4および5を混合し、均質化
する。引き続き成分1を撹拌して入れる。
する。引き続き成分1を撹拌して入れる。
【0036】製剤Dは製剤Cに対して保存の際の改良さ
れた沈積安定性を示す。
れた沈積安定性を示す。
【0037】エーロゾル容器に充填するためにマスター
バッチ製剤1質量部を推進ガス(プロパン、ブタン、n
−ペンタン)3質量部と混合する。
バッチ製剤1質量部を推進ガス(プロパン、ブタン、n
−ペンタン)3質量部と混合する。
フロントページの続き (72)発明者 ブルーノ カウフマン ドイツ連邦共和国 フランケンタール ジ モン ファイルナーシュトラーセ 12ベー (72)発明者 ヴォルフガング ライベル ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フリーゼンシュトラーセ 22 (72)発明者 クラウス シャンツ ドイツ連邦共和国 ダンシュタット シャ ウエルンハイム イン デア ツァイル 5
Claims (10)
- 【請求項1】 微細分散した制汗剤懸濁液の製造方法に
おいて、以下の実験式: Al(OH)( 3 -b)XbzH2O [式中、bは0.4〜3、特にbは0.45〜1.0であ
り、zは4より小さく、Xはハロゲン、特に塩素であ
る]により表され、かつ場合により緩衝剤と混合されて
もよい、制汗剤として有効なアルミニウム塩を、湿分の
遮断下に非水性油相中に混入し、その後にこの中で80
℃より低い温度で適当な粉砕装置を用いて所望の微細度
に粉砕することを特徴とする、微細分散した制汗剤懸濁
液の製造方法。 - 【請求項2】 制汗剤として有効なアルミニウム塩がH
PLCで30%より多い、有利には40%より多いバン
ドIII部分を示す請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 非水性相が、アルカン、イソアルカン、
一官能性アルコール、多官能性アルコール、一塩基性カ
ルボン酸および二塩基性カルボン酸と一官能性アルコー
ルおよび多官能性アルコールとの脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン、ポリオキシプロピレン、アルコールの
ポリアルコキシラートエーテル、環状シリコーン、開鎖
状シリコーンおよびこれらの組み合わせ物の物質群中
の、水と混和不可能の非極性有機液体から構成されてい
る請求項1または2記載の方法。 - 【請求項4】 シリコーン油成分として環状シリコー
ン、開鎖状シリコーンまたはこれらの混合物を使用する
請求項1または2記載の方法。 - 【請求項5】 ボールミルで微粉砕を実施する請求項1
から4までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項6】 95%の懸濁液の微細度20μm未満を
達成させる請求項1から5までのいずれか1項記載の方
法。 - 【請求項7】 95%の懸濁液の微細度10μm未満を
達成させる請求項1から6までのいずれか1項記載の方
法。 - 【請求項8】 微粉砕を60℃未満の温度、有利には4
0℃未満の温度で実施する請求項1から7までのいずれ
か1項記載の方法。 - 【請求項9】 緩衝剤としてアミノ酸、有利にはアミノ
酸グリシンを添加する請求項1から8までのいずれか1
項記載の方法。 - 【請求項10】 作用成分として請求項1から9までの
いずれか1項記載の制汗剤懸濁液を含有する化粧用制汗
剤製剤。
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| AU (1) | AU772326B2 (ja) |
| BR (1) | BR0002511A (ja) |
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| GB8503672D0 (en) * | 1985-02-13 | 1985-03-13 | Unilever Plc | Basic aluminium halides |
| US5356609A (en) * | 1986-01-08 | 1994-10-18 | Westwood Chemical Corp. | Method for preparing basic aluminum halides by reacting aluminum halide with aluminum |
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| DE68904730T2 (de) * | 1988-08-17 | 1993-07-01 | Mennen Co | Basisches aluminium-material mit perspirationshemmender wirkung, dieses material enthaltende zusammenstellung und verfahren zu dessen herstellung. |
| US4985238A (en) * | 1989-03-14 | 1991-01-15 | The Procter & Gamble Company | Low residue antiperspirant sticks |
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| US5254230A (en) * | 1992-07-17 | 1993-10-19 | Reheis, Inc. | Methods for preparing basic aluminum compounds with ultrasound |
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