JP2000344943A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ゴムの混練り作業等での加工性を低下すること
なく強度及び硬度等の物理的物性を向上させたゴム組成
物の開発。 【解決手段】ブチルゴム以外のゴム、エポキシ樹脂及び
加硫剤を含有するゴム組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物に関
し、更に詳細にはゴムの混練り作業等での加工性を低下
することなく強度及び硬度等の物理的物性を向上させた
ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン・ブタジエンゴム及びブタジエ
ンゴムは自動車或いは自転車用タイヤ、靴、キャンパス
シューズ等履き物のゴム底、射出成型品、ベルト類、籾
摺りロール等のロール類、ホース類、電線及びケーブル
といった広い分野で大量に使用されている。これらのゴ
ムは純ゴム加硫物として用いられる場合もあるが、通常
は機械的耐性が必要とされる用途が多いため、適当な補
強効果を持つカーボンブラック、タルク、炭酸カルシウ
ム、クレー等の充填剤（補強剤）を配合して引っ張り強
さ、破断強度、硬度といった物理特性を強化したものが
製品として供されている。しかし、例えば引っ張り強
度、或いは硬度を向上させる手段として充填剤の添加量
を大きくすることが一般的であるが、この場合、ゴム配
合物の粘度が高くなるため充填剤が均一に分散し難くな
り通常の混練り時間では混練りしたゴムコンパウンドの
断面に充填剤が小さな白い固形物として確認されたりす
る。従って、均一に分散したゴム組成物を得るには長時
間混練りする必要があるがその結果生産性が落ちてしま
う。その為、充填剤の添加量を大きくして硬度をアップ
するにも限界があり、更には充填剤を増量したことによ
る引っ張り強度等の物理的特性が期待したほど向上しな
いという問題を有していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ゴムの混練り作業等で
の生産性を低下することなく強度及び硬度等の物理的物
性を向上させたゴム組成物が求められている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記した課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、上記問題点を同
時に満足させるゴム組成物が得られることを見出したも
のである。即ち本発明は（１）ブチルゴム以外のゴム、
エポキシ樹脂及び加硫剤を含有するゴム組成物、（２）
ゴムがブタジエン系ゴムである（１）のゴム組成物、
（３）ブタジエン系ゴムがスチレン・ブタジエンゴムま
たはブタジエンゴムである（２）のゴム組成物、（４）
ゴム１００重量部に対してエポキシ樹脂を０．５〜１０
０重量部含有する（１）乃至（３）のいずれか１項に記
載のゴム組成物、（５）エポキシ樹脂がノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂である（１）乃至（４）のいずれか１項に記
載のゴム組成物、（６）エポキシ樹脂のエポキシ等量が
５００以下である（１）乃至（５）のいずれか１項に記
載のゴム組成物、（７）ゴム１００重量部に対し充填剤
を３０〜２００重量部含有する（１）乃至（６）のいず
れか１項に記載のゴム組成物、（８）（１）乃至（７）
のいずれか１項に記載のゴム組成物の成型物のゴム組成
物、に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるブチルゴム以
外のゴムとしては、例えばスチレン・ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、天然ゴム、ニトリル・ブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エチレン・プ
ロピレンターポリマー、クロルスルフォン化ポリエチレ
ン、クロル化ポリエチレン、クロル化ブチルゴム、アク
リルゴム、アルフィンゴム、フッ素ゴム、シリコンゴ
ム、多硫化ゴム、ウレタンゴム、プロピレンオキサイド
ゴム、エピクロルヒドリン・エチレンオキサイド共重合
体、エピクロルヒドリンゴム等の市販されているゴムが
あげられるが、好ましくはスチレン・ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、天然ゴム、ニトリル・ブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エチレン・プ
ロピレンターポリマーであり、より好ましくはスチレン
・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、天然ゴム、ニトリ
ル・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴ
ムであり、さらに好ましくは、スチレン・ブタジエンゴ
ム、ブタジエンゴム、ニトリル・ブタジエンゴム等のブ
タジエンを重合成分とするブタジエン系ゴムであり、特
にスチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴムである。
これらゴムは１種又は２種以上の混合物として用いるこ
とが出来る。なお、本発明で使用しないブチルゴムはイ
ソプレン−イソブチレンゴム（ＩＩＲ）である。

【０００６】本発明で用いられるエポキシ樹脂として
は、例えばポリフェノール化合物のグリシジルエーテル
化物である多官能エポキシ樹脂、各種ノボラック樹脂の
グリシジルエーテル化物である多官能エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジル
エステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ
樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化したエポ
キシ樹脂があげられる。

【０００７】ポリフェノール類化合物のグリシジルエー
テル化物である多官能エポキシ樹脂としては、例えばビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ｓ、４，４’−ビフェニルフェノール、テトラメチルビ
スフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、テトラメ
チルビスフェノールＦ、ジメチルビスフェノールＦ、テ
トラメチルビスフェノールＳ、ジメチルビスフェノール
Ｓ、テトラメチル−４，４’−ビフェノール、ジメチル
−４，４’−ビフェニルフェノール、１−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−［４−（１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）エチル）フェニル］プロパン、２，
２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリスヒ
ドロキシフェニルメタン、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、ジイソプロピリデン骨格を有する
フェノール類、１，１−ジ−４−ヒドロキシフェニルフ
ルオレン等のフルオレン骨格を有するフェノール類、フ
ェノール化ポリブタジエン等のポリフェノール化合物の
グリシジルエーテル化物である多官能エポキシ樹脂が挙
げられる。

【０００８】各種ノボラック樹脂のグリシジルエーテル
化物である多官能エポキシ樹脂としては、例えばフェノ
ール、クレゾール類、エチルフェノール類、ブチルフェ
ノール類、オクチルフェノール類、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ナフトール類等
の各種フェノールを原料とするノボラック樹脂、キシリ
レン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペン
タジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ビフェニ
ル骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン骨格
含有フェノールノボラック樹脂等の各種ノボラック樹脂
のグリシジルエーテル化物が挙げられる。

【０００９】脂環式エポキシ樹脂としては、例えばシク
ロヘキサン等の脂肪族骨格を有する脂環式エポキシ樹脂
があげられ、脂肪族系エポキシ樹脂としては、例えば
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等の多
価アルコールのグリシジルエーテル類があげられ、複素
環式エポキシ樹脂としては、例えばイソシアヌル環、ヒ
ダントイン環等の複素環を有する複素環式エポキシ樹脂
があげられ、グリシジルエステル系エポキシ樹脂として
は、例えばヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
等のカルボン酸類からなるエポキシ樹脂があげられる。

【００１０】また、グリシジルアミン系エポキシ樹脂と
しては、例えばアニリン、トルイジン等のアミン類をグ
リシジル化したエポキシ樹脂があげられ、ハロゲン化フ
ェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂としては、
例えばブロム化ビスフェノールＡ、ブロム化ビスフェノ
ールＦ、ブロム化ビスフェノールＳ、ブロム化フェノー
ルノボラック、ブロム化クレゾールノボラック、クロル
化ビスフェノールＳ、クロル化ビスフェノールＡ等のハ
ロゲン化フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂
が挙げられる。

【００１１】これらエポキシ樹脂のうち、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラメ
チル−４，４’−ビフェノール、１−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−［４−（１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）エチル）フェニル］プロパン、レゾルシ
ノール、１，１−ジ−４−ヒドロキシフェニルフルオレ
ンのグリシジルエーテル化物、フェノール、クレゾール
類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ナフトール類を原料とするノボラック樹脂、キ
シリレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロ
ペンタジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ビフ
ェニル骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン
骨格含有フェノールノボラック樹脂等のグリシジルエー
テル化物、シクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹
脂、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコー
ルのグリシジルエーテル類、トリグリシジルイソシアヌ
レート、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、
テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−
ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジ
ン、ブロム化ビスフェノールＡ、ブロム化フェノールノ
ボラック、ブロム化クレゾールノボラックのグリシジル
化物が好ましい。

【００１２】更に好ましくはビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、テトラメチル−４，４’−ビフェノール、
１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［４−（１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニ
ル］プロパン、レゾルシノール、１，１−ジ−４−ヒド
ロキシフェニルフルオレンのグリシジルエーテル化物、
フェノール、クレゾール類、ビスフェノールＡ、ナフト
ール類を原料とするノボラック樹脂、キシリレン骨格含
有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨
格含有フェノールノボラック樹脂、ビフェニル骨格含有
フェノールノボラック樹脂、フルオレン骨格含有フェノ
ールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、シクロ
ヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、ブロム化ビスフ
ェノールＡ、ブロム化フェノールノボラックのグリシジ
ル化物である。

【００１３】特に好ましくはビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、テトラメチル−４，４’−ビフェノール、
レゾルシノール、１，１−ジ−４−ヒドロキシフェニル
フルオレンのグリシジルエーテル化物、フェノール、ク
レゾール類、ビスフェノールＡ、ナフトール類を原料と
するノボラック樹脂、キシリレン骨格含有フェノールノ
ボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノー
ルノボラック樹脂、ビフェニル骨格含有フェノールノボ
ラック樹脂のグリシジル化物、ヘキサヒドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジグリシジルトルイジン等のエポキシ樹脂である。 更
に、これらエポキシ樹脂は必要に応じ１種又は２種以上
の混合物として用いることが出来る。

【００１４】本発明で用いられるエポキシ樹脂は液状、
固形何れの形でも用いられ、そのエポキシ等量は２００
０以下、好ましくは１０００以下であり、更に好ましく
は８００以下、特に好ましくは５００以下である。２０
００以上では混練り時にゴムに均一に分散されず、特性
の向上が小さい。又、用いられるエポキシ樹脂の量はゴ
ム１００重量部に対し０．５〜１００重量部であり、好
ましくは０．５〜８０重量部であり、更に好ましくは１
〜５０重量部であり、特に好ましくは１〜４０重量部で
ある。０．５重量部以下では無添加の場合に比し物理的
特性の向上が見られず、１００重量部以上ではそれ以下
の場合と比べて更なる物理的特性の向上が見られない。

【００１５】本発明で用いられる充填剤としては、例え
ばチャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種カ
ーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、クレー（カ
オリナイト）、焼成クレー（カオリナイト）、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、環式法ホワイトカーボン、湿式法
ホワイトカーボン等の微粒子珪酸、珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジル
コニウム等の珪酸塩、溶融シリカ、結晶シリカ、ベント
ナイト、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、マイカ、アルミナ、シリコンカーバイド、窒化珪
素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、硝子繊
維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げ
られる。

【００１６】好ましくはチャンネルブラック、ファーネ
スブラック等の各種カーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー（カオリナイト）、焼成クレー（カ
オリナイト）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、環式法ホ
ワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン等の微粒子珪
酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩、溶
融シリカ、結晶シリカ、ベントナイト、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシュウム、マイカ、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硝子繊
維、炭素繊維であり、更に好ましくはチャンネルブラッ
ク、ファーネスブラック等の各種カーボンブラック、炭
酸カルシウム、タルク、クレー（カオリナイト）、焼成
クレー（カオリナイト）、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、環式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン
等の微粒子珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等
の珪酸塩、溶融シリカ、結晶シリカ、ベントナイト、炭
酸マグネシウムであり、特に好ましくはチャンネルブラ
ック、ファーネスブラック等の各種カーボンブラック、
炭酸カルシウム、タルク、クレー（カオリナイト）、焼
成クレー（カオリナイト）、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、環式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン
等の微粒子珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等
の珪酸塩である。

【００１７】本発明で用いられる充填剤の使用量はゴム
１００重量部に対し３０〜２００重量部であり、好まし
くは４０〜１７０重量部、更に好ましくは５０〜１５０
重量部、特に好ましくは６０〜１５０重量部である。３
０重量部以下では純ゴムの場合に比し物性の向上が見ら
れず、２００重量部以上では混練り行程での充填剤の分
散化が十分に進まない。

【００１８】又、本発明ではカップリング剤等で表面処
理された充填剤も使用できる。カップリング剤として
は、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤
剤、イソプロピル(Ｎ−エチルアミノエチルアミノ)チタ
ネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、チタニュウムジ(ジオクチルピロフォスフェート)オ
キシアセテート、テトライソプロピルジ(ジオクチルフ
ォスファイト)チタネート、ネオアルコキシトリ(p−Ｎ
−(β−アミノエチル)アミノフェニル)チタネート等の
チタン系カップリング剤、Ｚｒ−アセチルアセトネー
ト、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネ
オアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオ
デカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス(ドデ
カノイル)ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオア
ルコキシトリス(エチレンジアミノエチル)ジルコネー
ト、ネオアルコキシトリス(m−アミノフェニル)ジルコ
ネート、アンモニウムジルコニュウムカーボネート、Ａ
ｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、Ａ
ｌ−プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニ
ウム系カップリング剤が挙げられるが好ましくはシリコ
ン系カップリング剤である。カップリング剤を使用する
事により特性に優れたゴム加硫物が得られる。

【００１９】本発明で用いられる加硫剤としては通常市
販されている加硫剤が用いられ、例えば硫黄、４，４’
−ジチオジモルフォリン等の硫黄化合物、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン等の過酸化物、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、
ｐ，ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム,ｐ−キノンジ
オキシム等のキノン系化合物、ベンジルトリフェニルフ
ォスフォニウムクロライドで示されるフォスフォニウム
塩類、ヘキサメチレンテトラミンカルバメート、Ｎ，
Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、
脂環式アミン塩、ヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジアミン、ニトロソフェ
ノールとジイソシアナートの反応生成物等のアミン系化
合物が挙げられる。これら加硫剤は用途、ゴムの種類に
よって適宜選択して用いられる。その使用量はゴム１０
０重量部に対し、０．２〜５重量部、好ましくは０．３
〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部であ
る。

【００２０】本発明のゴム組成物には目的に応じて加硫
促進剤、加硫促進助剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、
酸化防止剤、可塑剤、発泡剤、滑剤、加工助剤等が用い
られる。加硫促進剤としては、例えばＮ−ブチルアルデ
ヒドとアニリンの縮合物、ｏ−トリルビグアニジド、ジ
ブチルチオウレア、ジフェニルグアニジン、ｐ，ｐ'−
ジベンゾイルキノンジオキシム、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、ジ−ｏ−トリルグアニジン、トリクロトニリ
デンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン、アセトア
ルデヒドアニリン縮合物、シクロヘキシルアミン、ｐ，
ｐ’−ジアミノジフェニルメタン等のアミン類、ジエチ
ルベンゾチアジルスルフェンアミド、ジベンジルジチオ
カルバメート、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド−塩化亜鉛錯塩、ジエチルジ
チオカルバミン酸カドミウム、ジブチルキサントゲンジ
スルフィド、ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘ
キシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアジルスル
フィド、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオウレア、ジエチルジチオ
カルバメート、２−メルカプトベンゾチアゾールシクロ
ヘキシルアミン塩、テトラメチルチオウレア、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−（４’−モルフォリノジ
チオ）ベンゾチアゾール、Ｎ−オキシジエチレンベンゾ
チアゾールスルフェンアミド、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
チアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンチ
オカルバミル−Ｎ’−シクロペンタメチレンスルフェン
アミド、Ｎ−オキシジエチレンチオカルバミル−Ｎ’−
オキシジエチレンスルフェンアミド、ピペコリンメチレ
ンペンタメチレンジチオカルバメート、ジ−ｏ−トリル
グアニジンジカテコールボレート、ピペリジニウムピペ
リジンカーボジチオエート、エチルフェニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアジルス
ルフィド、ジエチルジチオカルバミン酸イソプロピルキ
サンテン酸ナトリウム、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、チオカルバミルスルフェンアミド、ジエチルジチ
オカルバミン酸テリュウム、テトラエチルチュウラムジ
スルフィド、ジメチルエチルチオウレア、トリメチルチ
オウレア、ジチオジチオカルバミン酸ナトリウム、ジペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチ
オカルバミン酸鉄、チオウレア、ジベンジルジチオカル
バミン酸亜鉛、イソプロピルキサンテン酸亜鉛等の硫黄
化合物が用いられる。

【００２１】加硫促進助剤としては、例えば活性水酸化
カルシウム、イソシアヌル酸ジアリル、フタル酸ジアリ
ル、ジメタクリル酸エチレングリコールエステル、イソ
シアヌル酸トリアリル等の通常使用される加硫促進助剤
が挙げられる。

【００２２】スコーチ防止剤としては、例えばＮ−イソ
プロピルチオ−Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾールス
ルフォンアミド、無水フタル酸等の通常使用されるスコ
ーチ防止剤が挙げられる。

【００２３】老化防止剤、酸化防止剤としては、例えば
オクチル化ジフェニルアミン、アセトンジフェニルアミ
ン縮合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−（１，３−
ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチルジフェニレンジア
ミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキ
ノリンポリマー、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル及びその亜鉛塩、ジブチルジチオジカルバミン酸ニッ
ケル、２，５−ジｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、スチレン化フェノール等の通
常のゴムに使用される老化防止剤、酸化防止剤が挙げら
れる。

【００２４】可塑剤としては、例えばジオクチルアジピ
ン酸、ジオクチルフタル酸、ジオクチルセバシン酸、ト
リクレジルフォスフェート、流動パラフィン、パラフィ
ン系プロセスオイル等通用いられる可塑剤が挙げられ
る。発泡剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン等の尿素誘導体、トルエンスルフ
ォニルヒドラジド、ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスル
フォニルヒドラジド）等のヒドラジン誘導等が用いられ
る。滑剤としてはカルナウバワックス、ポリエチレンワ
ックス、ステアリン酸アミド等の市販の滑剤が用いられ
る。この他、粘着付与剤、カップリング材、エポキシ樹
脂硬化に用いられる硬化剤等が添加できる。

【００２５】本発明のゴム組成物を調整するには、ブチ
ルゴム以外のゴム、エポキシ樹脂、加硫剤を、必要に応
じ充填剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、スコーチ防止
剤、老化防止剤、可塑剤、発泡剤等を添加してインター
ナルミキサーで混練りする一段法と加硫剤、加硫促進
剤、エポキシ樹脂を除いた成分を予め混練りしてマスタ
ーバッチ（Ａ練り品）としておきこれに加硫剤、加硫促
進剤、エポキシ樹脂を添加して再度混練りして本発明の
ゴム組成物（Ｂ練り品）とする二段法がある。混練り温
度としては１３０℃以下、好ましくは１００℃以下であ
り、更に好ましくは８０℃以下である。 １３０℃以上
では特に一段法を採った場合架橋が始まり好ましくな
い。又、混練り時間は６０分以下、好ましくは４０分以
下、更に好ましくは２０分以下であり短ければ短い程良
い。混練りに用いられるインターナルミキサーとしては
インテンシブミキサー（日本ロール製造製）、ミストロ
ンＢＢシリーズ（神戸製鋼所製）、ＧＫシリーズミキサ
ー（三菱工業製）、ヘビーバンバリー（佐藤製作所
製）、インターミックス（日立機械エンジニアリング
製）、ニーダー（栗本鉄工等）等ゴム業界で一般的に使
用されている混練り作業効率の高い密閉式混練機、及び
二本ロール等のロール類が挙げられる。

【００２６】本発明の成型物は、例えば上記の混練りさ
れたゴム組成物を型に入れ、１３０〜２００℃、好まし
くは１４０〜１８０℃で１０〜１２０分、好ましくは２
０〜９０分加熱することにより得られる。この様にして
得られた本発明の成型物は引っ張り強度、硬度等物理物
性に優れ、自動車或いは自転車用タイヤ、靴、キャンパ
スシューズ等履き物のゴム底、射出成型品、ベルト類、
籾摺りロール等のロール類、ホース類、電線及びケーブ
ルといった広い分野で用いることが出来る。

【００２７】

【実施例】実施例によって、本発明を更に具体的に説明
するが、本発明がこれらの実施例のみの限定されるもの
ではない。実施例、比較例において「部」は重量部を意
味する。

【００２８】参考例１ スチレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム製ＳＢＲ１５
０２）１００重量部、ＳＲＦカーボンブラック（旭＃２
０）３０重量部、ハードクレー８０重量部、パラフィン
系プロセスオイル２０重量部、ジエチレングリコール３
重量部、酸化亜鉛（亜鉛華＃３）５重量部、ステアリン
酸亜鉛１重量部をバンバリーミキサーを用いて１００℃
の条件下２０分混練りしてＡ練りゴムIを得た。

【００２９】参考例２ ブタジエンゴム（日本合成ゴム製ＢＲ０１）５０重量
部、スチレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム製ＳＢＲ
１５０２）５０重量部、ＳＲＦカーボンブラック（旭＃
２０）５０重量部、ＨＡＦカーボンブラック（旭＃７
０）３０重量部、ハードクレー５０重量部、パラフィン
系プロセスオイル３０重量部、エチレングリコール２重
量部、酸化亜鉛（亜鉛華＃３）５重量部、ステアリン酸
亜鉛１重量部をバンバリーミキサーを用いて１００℃の
条件下２０分混練りしてＡ練りゴムIIを得た。

【００３０】実施例１ Ａ練りゴムI２３９重量部、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂（日本化薬製ＥＯＣＮ１０４Ｓ）１重量部、
硫黄２重量部、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）
１．２重量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド
（ＴＳ）０．２重量部を二本ロールを用いて８０℃で混
練りし本発明のゴム組成物を得た。この時、エポキシ樹
脂未添加の場合に比しゴム配合物の流れが悪くなった
り、混練りが難しいといった問題はなく作業性にも優れ
ていた。こうして得たゴム組成物を１００＊３００＊１
ｍｍの金型に入れて１５０℃で１時間加熱して加硫させ
てシート状の本発明の加硫されたゴム組成物とした。こ
のシートを用いてショアーＡでの硬度を測定すると共に
ＪＩＳ規格に従って１０＊１００＊１ｍｍの試験片とし
テンシロン試験機（東洋ボールドウィン製）を用いて引
っ張り強度を測定し３００％伸び率での中間点応力を測
定した。単位はＫｇ／ｍｍ²である。結果を表１に示
す。硬度ショアーＡ、及び中間点応力は高いほど良い。
又、作業性は次のようにして判定した。 ○：ゴムの混練り時ゴムの流れが良く混練りが簡単で混
練り品が容易にシート化できる。 ×：ゴムの混練り時ゴムが固く、ゴムの流れが悪くなり
混練りに時間と力を要する。又、混練り品のシート化が
困難である。

【００３１】実施例２〜７ 表１に示すようにエポキシ樹脂の種類と量を変えた以外
は実施例１と同様にして混練り、加硫を行いシート状の
本発明の加硫されたゴム組成物を得た。これを用いて実
施例１と同様にしてショアーＡの硬度及び引っ張り強度
を測定した。結果を表１に示す。

【００３２】比較例１ Ａ練りゴムI２３９重量部、硫黄２重量部、ジベンゾチ
アジルジスルフィド（ＤＭ）１．２重量部、テトラメチ
ルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）０．２重量部を二本
ロールを用いて８０℃で混練りし比較用ゴム組成物を得
た。こうして得たゴム組成物を実施例１と同様にしてシ
ート状の加硫された比較用ゴム組成物とし、このシート
を用いて実施例１と同様にショアーＡでの硬度及び引っ
張り強度を測定した。結果を表１に示す。

【００３３】比較例２ Ａ練りゴムI２３９重量部、硫黄２重量部、ハードクレ
ー３０重量部、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）
１．２重量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド
（ＴＳ）０．２重量部を二本ロールを用いて８０℃で混
練りし比較用ゴム組成物を得た。こうして得たゴム組成
物を実施例１と同様にしてシート状の加硫された比較用
ゴム組成物とし、このシートを用いて実施例１と同様に
ショアーＡでの硬度及び引っ張り強度を測定した。結果
を表１に示す。

【００３４】実施例８ Ａ練りゴムII ２６８重量部、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂（日本化薬製ＥＯＣＮ１０４Ｓ）、硫黄
２．３重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）
０．５重量部、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）
１重量部、ジフェニルグアニジン（Ｄ）０．８重量部を
二本ロールを用いて８０℃で混練りし本発明のゴム組成
物を得た。この時、エポキシ樹脂未添加の場合に比しゴ
ム配合物の流れが悪くなったり、混練りが難しいといっ
た問題はなく作業性にも優れていた。こうして得たゴム
組成物を実施例１と同様にしてシート状の加硫されたゴ
ム組成物とし、ショアーＡでの硬度及び引っ張り強度を
測定した。結果を表１に示す。

【００３５】比較例３ Ａ練りゴムII ２６８重量部、硫黄２．３重量部、２−
メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）０．５重量部、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）１重量部、ジフェニ
ルグアニジン（Ｄ）０．８重量部を二本ロールを用いて
８０℃で混練りし比較用ゴム組成物を得た。こうして得
たゴム組成物を実施例１と同様にしてシート状の加硫さ
れた比較用ゴム組成物とし、ショアーＡでの硬度及び引
っ張り強度を測定した。結果を表１に示す。

【００３６】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ Ａ練りゴムI 239 239 239 239 239 239 Ａ練りゴムII エポキシ樹脂１ 1 2 5 10 20 エポキシ樹脂２ 2 エポキシ樹脂３ 硫黄 2 2 2 2 2 2 ＤＭ 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 ＴＳ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Ｍ Ｄ ハードクレー ショアーＡ 60 64 69 73 77 64 中間点応力 0.310 0.368 0.469 0.493 0.517 0.377 作業性 ○ ○ ○ ○ ○ ○

【００３７】 表１（続き） 実施例７ 実施例８ 比較例１ 比較例２ 比較例３ Ａ練りゴムI 239 239 239 Ａ練りゴムII 268 268 エポキシ樹脂１ 5 エポキシ樹脂２ エポキシ樹脂３ 2 硫黄 2 2.3 2 2 2.3 ＤＭ 1.2 1 1.2 1.2 1 ＴＳ 0.2 0.2 0.2 Ｍ 0.5 0.5 Ｄ 0.8 0.8 ハードクレー 30 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ショアーＡ 67 75 55 60 68 中間点応力 0.313 0.664 0.288 0.303 0.911 作業性 ○ ○ ○ × ○

【００３８】表中Ａ練りゴムI、II、硫黄、ハードクレ
ー以外の成分は下記のものである。 エポキシ樹脂１：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（日本化薬製ＥＯＣＮ１０４Ｓ） エポキシ樹脂２：フェノールノボラック型エポキシ樹脂
（日本化薬製ＥＰＰＮ５０１） エポキシ樹脂３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油
化シェル製エポミック８２８） ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド ＴＳ：テトラメチルチュウラムモノスルフィド Ｍ：２−メルカプトベンゾチアゾール Ｄ：ジフェニルグアニジン

【００３９】

【発明の効果】本発明により表１から明らかなように混
練り時の作業性を損なうことなく硬度の高い、又引っ張
り強度にも優れるゴム組成物が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB151 BB241 BB271 BD121 BG041 CD012 CD022 CD042 CD052 CD062 CD072 CD122 CD132 CD142 CH021 CH041 CK021 CN021 CP031 DA017 DA037 DA046 DE077 DE097 DE107 DE137 DE147 DE237 DG047 DG057 DJ007 DJ017 DJ027 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 EE056 EK036 EK046 EN036 EN116 ES006 ES016 EV266 EW176 FA087 FB097 FD017 FD020 FD030 FD070 FD140 FD146 FD150 FD170

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ブチルゴム以外のゴム、エポキシ樹脂及び
   加硫剤を含有するゴム組成物。
2. 【請求項２】ゴムがブタジエン系ゴムである請求項１の
   ゴム組成物。
3. 【請求項３】ブタジエン系ゴムがスチレン・ブタジエン
   ゴムまたはブタジエンゴムである請求項２に記載のゴム
   組成物。
4. 【請求項４】ゴム１００重量部に対してエポキシ樹脂を
   ０．５〜１００重量部含有する請求項１乃至３のいずれ
   か１項に記載のゴム組成物。
5. 【請求項５】エポキシ樹脂がノボラック型エポキシ樹
   脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
   ールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
   脂である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴム組
   成物。
6. 【請求項６】エポキシ樹脂のエポキシ等量が５００以下
   である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のゴム組成
   物。
7. 【請求項７】ゴム１００重量部に対し充填剤を３０〜２
   ００重量部含有する請求項１乃至６のいずれか１項に記
   載のゴム組成物。
8. 【請求項８】請求項１乃至７のいずれか１項に記載のゴ
   ム組成物の成型物。