JP2000347370A - カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法 - Google Patents

カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法

Info

Publication number
JP2000347370A
JP2000347370A JP11158091A JP15809199A JP2000347370A JP 2000347370 A JP2000347370 A JP 2000347370A JP 11158091 A JP11158091 A JP 11158091A JP 15809199 A JP15809199 A JP 15809199A JP 2000347370 A JP2000347370 A JP 2000347370A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
photosensitive
color
coupler
developing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11158091A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshiko Iwai
好子 岩井
Osamu Ishige
修 石毛
Koji Ofuku
幸司 大福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP11158091A priority Critical patent/JP2000347370A/ja
Publication of JP2000347370A publication Critical patent/JP2000347370A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Structure And Mechanism Of Cameras (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性及び画像の色再現性に優れた熱現像カ
ラー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダー、カプラー及び現像主薬を含有する感光性層が２
層以上塗設されており、それぞれが異なる波長領域に分
光感度を有するカラー感光材料において、異なる波長領
域に分光感度を有する感光性層に、異なる現像主薬を含
有し、それら現像主薬は同一感光性層内のカプラーとの
み発色し、他の感光性層内のカプラーとは実質的に発色
しない組合せであり、かつ、感光性層に含有される現像
主薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光材
料に関し、特に発色性及び画像の色再現性に優れた熱現
像カラー感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を、従来の湿式処理から現像液を内蔵す
るインスタント写真システム、更には加熱等による乾式
熱源像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることので
きるシステムが開発されて来た。該熱現像感光材料につ
いては、「写真工学の基礎（非銀塩写真編），コロナ社
刊，１９８２年」２４２頁〜に記載があるが、その内容
としては、ドライシルバーを代表とした白黒画像形成方
法に止まっている。
【０００３】最近、熱現像カラー感光材料としては、富
士写真フイルム社のピクトログラフィー、ピクトロスタ
ットといった商品がある。上記の簡易迅速処理方法で
は、プレフォームドダイを連結したレドックス性色材を
用いたカラー画像形成を行っている。
【０００４】写真感光材料によるカラー画像形成法とし
ては、カプラーと発色現像主薬酸化体とのカップリング
反応を利用する方法が最も一般的であり、この方法を採
用した熱現像カラー感光材料についても、米国特許３，
７６１，２７０号、同４，０２１，２４０号、特開昭５
９−２３１５３９号などに多くのアイディアが出願され
ている。
【０００５】本発明者らも、上記のカップリング型熱現
像カラー感光材料について検討を行ったが、現像主薬を
内蔵する多層構成のカラー感光材料を作製する場合、現
像主薬の酸化体が他の感光性層に移動し、そこでカップ
リング反応を行うと、本来発色するべきでない層で色素
を生じてしまい、この色濁りによって画像の色再現性が
損なわれる。
【０００６】従来の技術では、これを回避するために、
隣接する感光性層の間に非感光性の中間層を設けて、現
像主薬の酸化体を中間層で化学反応により失活させる方
法が広く知られている。この具体的方法として、第１に
中間層に別種の還元剤を含有させ、これとのクロス酸化
反応により現像主薬酸化体を元の現像主薬に戻す方法が
知られている。しかし、この方法では現像主薬が再生さ
れ、再度銀現像を行うため塩基の消費量が増大する。
【０００７】本発明の処理形態では塩基量は有限である
ため、このように競合反応による塩基の消費が起こると
画像の最大濃度が低下してしまう。従って、この方法は
採用が困難であることが判った。別の方法として、現像
主薬の酸化体とカップリング反応した実質的に無色の化
合物を形成するカプラーを導入する技術が知られてい
る。このような化合物としては、例えば通常のカプラー
の離脱基の部位に離脱不可能な置換基を導入する方法が
あり、このような置換基を導入したカプラーの例として
は特開昭４９−８４４３９号、特開平９−３２５４６４
に記載がある。しかし、この方法では、中間層に添加さ
れるカプラー量が多く、膜厚がアップし、塩基量が有限
である本発明の処理形態では、画像の最大濃度、ディス
クリミネーションの低下が問題となる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は発色性
及び画像の色再現性に優れた熱現像カラー感光材料を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の熱現像カラー感光材料によって達成された。
【００１０】１．支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する
感光性層が少なくとも２層以上塗設されており、それぞ
れが異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料
において、前記異なる波長領域に分光感度を有する少な
くとも二つの感光性層に、それぞれ異なる現像主薬を含
有し、それら現像主薬は同一感光性層内のカプラーとの
み発色し、他の感光性層内のカプラーとは実質的に発色
しない組合せであり、かつ、少なくとも１種の感光性層
に含有される現像主薬が下記一般式（１）で表される化
合物であるカラー感光材料。
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒ1〜Ｒ4は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基又はアシルオキシ基を表し、Ｒ5は置換又は
無置換のアルキル基を表し、Ｒ6は置換基を表す。
【００１３】２．前記一般式（１）で表される化合物が
含有される層と同一感光性層に４当量カプラーを少なく
とも１種含有し、少なくとも一つの他の感光性層にカッ
プリング部位がカルバモイル基によって置換された現像
主薬を含有し、かつ、同一感光性層に２当量カプラーを
少なくとも１種含有する１に記載のカラー感光材料。
【００１４】３．前記カップリング部位がカルバモイル
基によって置換された現像主薬が、下記一般式（２）又
は一般式（３）で表される２に記載のカラー感光材料。
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、Ｒ7はアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、Ｒ8は置換又は無置換のアルキル基を
表す。Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11及びＲ12は各々、水素原子又は
置換基を表し、Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12が互いに結合し
た２重結合又は環を形成してもよい。Ｘは酸素原子、硫
黄原子、セレン原子又はアルキル置換もしくはアリール
置換の３級窒素原子を表す。Ｚは芳香環を形成する原子
群を表す。
【００１７】４．支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する
感光性層が少なくとも２層以上塗設されており、それぞ
れが異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料
において、前記異なる波長領域に分光感度を有する感光
性層に、それぞれ異なる現像主薬を含有し、それら現像
主薬は同一感光性層内のカプラーとのみ発色し、他の感
光性層内のカプラーとは実質的に発色しない組合せであ
り、かつ、少なくとも１種の感光性層に含有される現像
主薬が下記一般式（４）で表される化合物であるカラー
感光材料。
【００１８】
【化７】
【００１９】式中、Ｒ13及びＲ14は各々、置換基を表
し、Ｒ15〜Ｒ18は各々、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又はアシルオキシ基を表し、Ｒ19はアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。
【００２０】５．前記一般式（４）で表される化合物が
含有される層と同一感光性層に４当量カプラーを少なく
とも１種含有し、少なくとも一つの他の感光性層にカッ
プリング部位がカルバモイル基によって置換された現像
主薬を含有し、かつ、同一感光性層に２当量カプラーを
少なくとも１種含有する４に記載のカラー感光材料。
【００２１】６．前記カップリング部位がカルバモイル
基によって置換された現像主薬が、前記一般式（２）又
は一般式（３）で表される５に記載のカラー感光材料。
【００２２】７．前記一般式（４）で表される化合物が
含有される層と異なる他の感光性層に、少なくとも１種
の下記一般式（５）で表される化合物を現像主薬として
含有する４に記載のカラー感光材料。
【００２３】
【化８】
【００２４】式中、Ｒ21〜Ｒ24は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボン
アミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基又はアシルオキシ基を表し、Ｒ25はア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す。
【００２５】８．支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する
感光性層が少なくとも３層以上塗設されており、それぞ
れが異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料
において、異なる波長領域に分光感度を有する感光性層
に、それぞれ異なる現像主薬を含有し、それら現像主薬
は同一感光性層内のカプラーとのみ発色し、他感光性層
内のカプラーとは発色しない組合せであるカラー感光材
料。
【００２６】９．前記一般式（１）、（２）及び（４）
で表される化合物が現像主薬として、それぞれ異なる感
光性層に含有される８に記載のカラー感光材料。
【００２７】１０．１〜９のいずれか一つに記載のカラ
ー感光材料を熱現像処理する熱現像カラー感光材料。
【００２８】１１．支持体上に、少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有す
る感光性熱現像カラー感光材料において、現像主薬とし
て前記一般式（１）の化合物を少なくとも１種含有する
熱現像カラー感光材料。
【００２９】１２．支持体上に、少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有す
る感光性熱現像カラー感光材料において、現像主薬とし
て前記一般式（４）の化合物を少なくとも１種含有する
熱現像カラー感光材料。
【００３０】１３．１〜１２のいずれか一つに記載のカ
ラー感光材料を、予め撮影可能な状態に装填したレンズ
付きフィルムユニット。
【００３１】１４．カラー感光材料が、シート状フィル
ムとして実質的に単一平面を保って装填されている１３
に記載のレンズ付きフィルムユニット。
【００３２】１５．ＥＶ値が６．５以上１１未満である
１３又は１４に記載のレンズ付きフィルムユニット。
【００３３】１６．１〜１２のいずれか一つに記載のカ
ラー感光材料又は１３又は１４に記載のレンズ付きフィ
ルムユニットに装填されたカラー感光材料を露光後、難
溶性金属塩化合物と錯形成して塩基を発生する錯形成化
合物を含有する処理材料と、水を存在させた状態で貼り
合わせて加熱することにより、該カラー感光材料中に画
像を形成させる画像形成方法。
【００３４】１７．１６に記載の画像形成方法によりカ
ラー感光材料中に画像を形成させた後、スキャナーで読
みとることによりデジタル画像情報に変換するデジタル
画像情報作製方法。
【００３５】１８．ハロゲン化銀又は現像銀の全部又は
一部が残存した状態でスキャナー読みとりを行う１７に
記載のデジタル画像情報作製方法。
【００３６】１９．１コマ当たりの露光領域面積が５０
〜３００ｍｍ2である１６に記載の画像形成方法。
【００３７】２０．１コマ当たりの露光領域面積が５０
〜３００ｍｍ2である１７又は１８に記載のデジタル画
像情報作製方法。
【００３８】２１．１７、１８又は２０に記載のデジタ
ル画像情報作製方法で作製したデジタル画像情報を用
い、画像表示機器に画像を表示する画像表示方法。
【００３９】２２．１７、１８又は２０に記載のデジタ
ル画像情報作製方法で作製したデジタル画像情報を用
い、画像出力材料に画像を出力する画像出力方法。
【００４０】以下、本発明について詳細に述べる。
【００４１】本発明の技術が目指す最終目的は、感光性
（乳剤）層間で現像主薬の酸化体がお互いの層に拡散
し、混色反応が起きることを防ぐことにある。
【００４２】本発明では、感材内蔵タイプの現像主薬を
用いることを鑑みて、各感光性層に適切な現像主薬とカ
プラーを選択することにより、現像主薬の酸化体が自層
とは異なる感光性層に拡散した場合においても、異なる
感光性層に含有されるカプラーを、カップリング反応は
進行するが発色しないことにより、根本的に混色反応を
防止する効果を得た。
【００４３】本発明において、色素供与性化合物は、カ
ップリング部位に脱離基を有している現像主薬とカプラ
ーとの酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物を使用する。カプラーとして、当量カプラーと２当
量カプラーを主薬の種類によって使い分け、現像主薬と
しては、現像主薬のカップリング部位がスルホニル基に
よって置換されている化合物と同カップリング部位がカ
ルバモイル基によって置換されている現像主薬を使い分
ける。
【００４４】現像主薬のカップリング部位がスルホニル
基によって置換されている化合物は、カップリング時に
該スルホニル基がスルフィン酸として離脱するため、カ
プラー側の置換基はカチオンとして脱離しなければなら
ないため、カップリング時にプロトンを離脱基として放
出可能な４当量カプラーとは反応して発色するが、離脱
基がアニオンである２当量カプラーの場合、反応はする
が発色はしない。
【００４５】逆に、現像主薬のカップリング部位がカル
バモイル基によって置換されている化合物は、カップリ
ング時に窒素原子上の水素原子がプロトンとして離脱
し、カプラー側の離脱基はアニオンとして離脱しなけれ
ばならため、カップリング時にアニオンを離脱基として
放出可能な２当量カプラーとは反応して発色するが、離
脱基がプロトンである４当量カプラーの場合、発色はし
ない。
【００４６】カプラーの具体例は、４当量、２当量の両
者ともセオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス（４ｔｈ．Ｅｄ．Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集，Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ，１９７７）２９１〜３３４頁、３５４〜
３６１頁に開示されている。
【００４７】上記の理由から、本発明に用いられる現像
主薬の内、一般式（１）、（４）及び（５）で表される
現像主薬は、４当量カプラーとは色像を形成するが、２
当量カプラーとは色像を形成しない。逆に一般式（２）
及び（３）で表される現像主薬は、２当量カプラーとは
色像を形成するが、４当量カプラーとは実質的に色像を
形成しない。従って、異なる感光性層に一般式（１）、
（４）、（５）で表される現像主薬と４当量カプラー、
他の異なる感光性層に一般式（２）、（３）で表される
現像主薬と２当量カプラーの組合せで感材の層構成を行
うと、実質的には層間での現像主薬酸化体拡散による色
濁りは防止される。３層以上の感光性層を必要とする場
合（赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層など）
は、２種以上の組合せが必要になる。
【００４８】本発明では上記組合せの他、一般式（１）
のように現像主薬の脱離基部分のフェニル基のオルト位
にアルコキシ基を導入することにより、４当量カプラー
を用いた場合でも、カプラーによりその発色性が異なる
ことが確認された。又、同様に、一般式（４）のように
フェノール部をアニリンとすることにより、４当量カプ
ラー間において色像形成能に差が出ることを確認した。
【００４９】本発明では、上記の内蔵現像主薬と特定カ
プラーとの異なる発色性を利用し、中間層に還元剤やカ
プラーなどの添加剤を用いることなく色濁りを防止する
ことが可能な構成を得ることができる。
【００５０】前記一般式（１）、（２）、（３）、
（４）及び（５）で表される化合物について説明する。
【００５１】これらは何れも発色現像主薬であり、本発
明においては、これらが感光材料中に内蔵されており、
銀塩を現像することによって自らは酸化され、その酸化
体が後述のカプラーとカップリングして色素を生成する
ものである。これらの中でも特に一般式（１）又は
（４）の化合物が好ましく用いられる。以下、これらの
化合物について詳細に説明する。
【００５２】一般式（１）で表される化合物はｐ−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール化合物であり、ベンゼン
環のオルト位にアルコキシ基（−ＯＲ5）が置換してい
る化合物である。Ｒ5は置換又は無置換のアルキル基
（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル
等）を示し、好ましくは、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、
オクチル基など、立体障害性の高い基が好ましい。
【００５３】Ｒ1〜Ｒ4及びＲ6は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子（クロル、ブロム等）、アルキル基（メチル、
エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル等）、アリ
ール基（フェニル、トリル、キシリル等）、アルキルカ
ルボンアミド基（アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ブチロイルアミノ等）、アリールカルボンアミド基
（ベンゾイルアミノ等）、アルキルスルホンアミド基
（メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ
等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルホニル
アミノ、トルエンスルホニルアミノ等）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ
基（フェノキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エ
チルチオ、ブチルチオ等）、アリールチオ基（フェニル
チオ、トリルチオ等）、アルキルカルバモイル基（メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイ
ル、ピペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル
等）、アリールカルバモイル基（フェニルカルバモイ
ル、メチルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカル
バモイル、ベンジルフェニルカルバモイル等）、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基（メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ピペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモ
イル等）、アリールスルファモイル基（フェニルスルフ
ァモイル、メチルフェニルスルファモイル、エチルフェ
ニルスルファモイル、ベンジルフェニルスルファモイル
等）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル基（フェニルスルホニル、４−クロロフ
ェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、アル
コキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル等）、アリールオキシカ
ルボニル基（フェノキシカルボニル等）、アルキルカル
ボニル基（アセチル、プロピオニル、ブチロイル等）、
アリールカルボニル基（ベンゾイル、アルキルベンゾイ
ル等）又はアシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチロイルオキシ等）を表す。
【００５４】これらの置換基は更に置換基を有するもの
を含む。Ｒ1〜Ｒ4の中で、Ｒ2及びＲ4は好ましくは水素
原子である。又、Ｒ1〜Ｒ4のハメット定数σｐ値の合計
は、０以上となることが好ましい。
【００５５】一般式（２）で表される化合物はカルバモ
イルヒドラジンと総称される化合物である。
【００５６】Ｚによって形成される芳香環は、化合物に
銀現像活性を付与するため、十分に電子吸引性であるこ
とが必要である。従って、含窒素芳香環を形成するか、
又はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環
が好ましく使用される。このような芳香環としては、ピ
リジン、ピラジン、ピリミジン、キノリン、キナゾリ
ン、キノキサリン等の各環が好ましい。
【００５７】ベンゼン環の場合、その置換基としてはア
ルキルスルホニル基（メタンスルホニル、エタンスルホ
ニル等）、ハロゲン原子（クロル、ブロム等）、アルキ
ルカルバモイル基（メチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、ジブチルカルバモイル、ピペリジルカルバモイル、
モルホリルカルバモイル等）、アリールカルバモイル基
（フェニルカルバモイル、メチルフェニルカルバモイ
ル、エチルフェニルカルバモイル、ベンジルフェニルカ
ルバモイル等）、カルバモイル基、アルキルスルファモ
イル基（メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、
ジブチルスルファモイル、ピペリジルスルファモイル、
モルホリルスルファモイル等）、アリールスルファモイ
ル基（フェニルスルファモイル、メチルフェニルスルフ
ァモイル、エチルフェニルスルファモイル、ベンジルフ
ェニルスルファモイル等）、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、エタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（フェニルスル
ホニル、４−クロロフェニルスルホニル、ｐ−トルエン
スルホニル等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル等）、アルキルカルボニル基（アセチル、プロピオ
ニル、ブチロイル等）又はアリールカルボニル基（ベン
ゾイル、アルキルベンゾイル等）等が挙げられるが、上
記置換基のハメット定数σｐ値の合計は１以上である。
これらの置換基は更に置換基を有するものを含む。
【００５８】Ｒ8はアルキル基（メチル、エチル、ｉ−
プロピル、ブチル、ｔ−ブチル等）、アリール基（フェ
ニル、トリル、キシリル等）又は複素環基（ピリジン、
ピラジン、ピリミジン、キノリン、キナゾリン、キノキ
サリン等）を表す。
【００５９】一般式（３）で表される化合物はカルバモ
イルヒドラゾンと総称される化合物である。
【００６０】Ｒ7は置換又は無置換のアルキル基（メチ
ル、エチル等）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子又はアルキル置換もしくはアリール置換の３級窒
素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素原子が好まし
い。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は各々、水素原子又は置
換基を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が互いに結合して
２重結合又は環を形成してもよい。Ｒ8で表されるアル
キル基、アリール基、複素環基は、それぞれ前記一般式
（２）におけるＲ8と同義である。
【００６１】一般式（４）で表される化合物はｐ−スル
ホンアミドアニリンと総称される化合物である。
【００６２】Ｒ15〜Ｒ18は各々、水素原子、ハロゲン原
子（クロル、ブロム等）、アルキル基（メチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル等）、アリール
基（フェニル、トリル、キシリル等）、アルキルカルボ
ンアミド基（アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブ
チロイルアミノ等）、アリールカルボンアミド基（ベン
ゾイルアミノ等）、アルキルスルホンアミド基（メタン
スルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ等）、アリ
ールスルホンアミド基（ベンゼンスルホニルアミノ、ト
ルエンスルホニルアミノ等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチ
オ、ブチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、
トリルチオ等）、アルキルカルバモイル基（メチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、ピ
ペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル等）、
アリールカルバモイル基（フェニルカルバモイル、メチ
ルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカルバモイ
ル、ベンジルフェニルカルバモイル等）、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基（メチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、
ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、ピ
ペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモイル
等）、アリールスルファモイル基（フェニルスルファモ
イル、メチルフェニルスルファモイル、エチルフェニル
スルファモイル、ベンジルフェニルスルファモイル
等）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル基（フェニルスルホニル、４−クロロフ
ェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、アル
コキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル等）、アリールオキシカ
ルボニル基（フェノキシカルボニル等）、アルキルカル
ボニル基（アセチル、プロピオニル、ブチロイル等）、
アリールカルボニル基（ベンゾイル、アルキルベンゾイ
ル等）又はアシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチロイルオキシ等）を表す。これらの置
換基は更に置換基を有するものを含む。又、Ｒ15〜Ｒ18
のハメット定数σｐ値の合計は０以上となることが好ま
しい。
【００６３】Ｒ19はアルキル基（メチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル等）、ア
リール基（フェニル、トリル、キシリル、４−メトキシ
フェニル、ドデシルフェニル、クロロフェニル、トリク
ロロフェニル、ニトロクロロフェニル、トリｉ−プロピ
ルフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、３，５−ジ
−メトキシカルボニル基）又は複素環基（ピリジル等）
を表す。
【００６４】Ｒ13及びＲ14は各々、アルキル基（メチ
ル、エチル、ブチル、オクチル、ラウリル、セチル、ス
テアリル等）を表し、互いに同一でも異なってもよい。
より好ましくは、エチル、エチルスルホニルメチル、ヒ
ドロキシエチル等の基などが挙げられる。
【００６５】これらの置換基は更に置換基を有するもの
を含む。
【００６６】一般式（５）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。
【００６７】Ｒ21〜Ｒ24は各々、水素原子、ハロゲン原
子（クロル、ブロム等）、アルキル基（メチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル等）、アリール
基（フェニル、トリル、キシリル等）、アルキルカルボ
ンアミド基（アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブ
チロイルアミノ等）、アリールカルボンアミド基（ベン
ゾイルアミノ等）、アルキルスルホンアミド基（メタン
スルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ等）、アリ
ールスルホンアミド基（ベンゼンスルホニルアミノ、ト
ルエンスルホニルアミノ等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチ
オ、ブチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、
トリルチオ等）、アルキルカルバモイル基（メチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、ピ
ペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル等）、
アリールカルバモイル基（フェニルカルバモイル、メチ
ルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカルバモイ
ル、ベンジルフェニルカルバモイル等）、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基（メチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、
ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、ピ
ペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモイル
等）アリールスルファモイル基（フェニルスルファモイ
ル、メチルフェニルスルファモイル、エチルフェニルス
ルファモイル、ベンジルフェニルスルファモイル等）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（フェニルスルホニル、４−クロロフェニ
ルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、アルコキ
シカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボ
ニル基（フェノキシカルボニル等）、アルキルカルボニ
ル基（アセチル、プロピオニル、ブチロイル等）、アリ
ールカルボニル基（ベンゾイル、アルキルベンゾイル
等）又はアシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ、ブチロイルオキシ等）を表す。
【００６８】これらの置換基は更に置換基を有するもの
を含む。Ｒ21〜Ｒ24の中で、Ｒ22及びＲ24は好ましくは
水素原子である。又、Ｒ21〜Ｒ24のハメット定数σｐ値
の合計は０以上となることが好ましい。
【００６９】Ｒ25はアルキル基（メチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、ラウリル、セチルテアリル等）、アリー
ル基（フェニル、トリル、キシリル、４−メトキシフェ
ニル、ドデシルフェニル、クロロフェニル、トリクロロ
フェニル、ニトロクロロフェニル、トリ−ｉ−プロピル
フェニル、４−ドデシルオキシフェニル、３，５−ジ−
メトキシカルボニル等）又は複素環基（ピリジル等）表
す。Ｒ25はアリール基であることが好ましい。
【００７０】これらの置換基は更に置換基を有するもの
を含む。
【００７１】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の具体例を示すが、勿論これらに限定されるもの
ではない。
【００７２】
【化９】
【００７３】
【化１０】
【００７４】
【化１１】
【００７５】
【化１２】
【００７６】
【化１３】
【００７７】
【化１４】
【００７８】
【化１５】
【００７９】
【化１６】
【００８０】
【化１７】
【００８１】
【化１８】
【００８２】
【化１９】
【００８３】
【化２０】
【００８４】
【化２１】
【００８５】
【化２２】
【００８６】
【化２３】
【００８７】
【化２４】
【００８８】
【化２５】
【００８９】
【化２６】
【００９０】
【化２７】
【００９１】
【化２８】
【００９２】
【化２９】
【００９３】本発明に用いられるこれらの現像主薬は、
感光性層１層当たり０．０５〜１０ミリモル／ｍ2使用
することが好ましい。更に好ましい使用量は０．１〜５
ミリモル／ｍ2であり、特に好ましくは０．２〜２．５
ミリモル／ｍ2である。
【００９４】次に、本発明の現像主薬の酸化体とカップ
リング反応によって色素を形成する化合物について説明
する。これらは一般的にはカプラーと呼ばれ、以下の一
般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−１２に記載するような構造の化合
物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチレン、ピラ
ゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトールと
総称される化合物であり、パラフェニレンジアミンを用
いた発色現像系にイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとして用いられているものであり、
本発明に有利に用いることが出来る。
【００９５】
【化３０】
【００９６】
【化３１】
【００９７】
【化３２】
【００９８】
【化３３】
【００９９】
【化３４】
【０１００】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４は、活性メチレ
ン系カプラーと称されるカプラーを表し、一般式Ｃｐ−
１〜Ｃｐ−４において、Ｒ24は置換基を有してもよいア
シル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、複素環基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基又はアリールスルホニル基である。
【０１０１】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−３において、Ｒ25
は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基又は複
素環基である。
【０１０２】一般式Ｃｐ−４において、Ｒ26は置換基を
有してもよいアリール基又は複素環基である。Ｒ24、Ｒ
25及びＲ26が有してもよい置換基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸基、スルホ基
等、種々の置換基を挙げることができる。Ｒ24の好まし
い例としては、アシル基、シアノ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【０１０３】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｙは
水素原子又は現像主薬酸化体とのカップリング反応によ
り脱離可能な基である。Ｙの例として、２当量カプラー
のアニオン性離脱基として作用する基としては、ハロゲ
ン原子（クロル、ブロム等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、４
−シアノフェノキシ、４−アルコキシカルボニルフェニ
ル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチル
チオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（フェニルチ
オ、トリルチオ等）、アルキルカルバモイル基（メチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ピペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル
等）、アリールカルバモイル基（フェニルカルバモイ
ル、メチルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカル
バモイル、ベンジルフェニルカルバモイル等）、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基（メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ピペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモ
イル）、アリールスルファモイル（フェニルスルファモ
イル、メチルフェニルスルファモイル、エチルフェニル
スルファモイル、ベンジルフェニルスルファモイル
等）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル基（フェニルスルホニル、４−クロロフ
ェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、アル
キルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ、ブチロイルオキシ等）、アリールカルボニル
オキシ基（ベンゾイルオキシ、トルイルオキシ、アニソ
イルオキシ等）、含窒素複素環基（イミダゾリル、ベン
ゾトリアゾリル等）等が挙げられる。
【０１０４】又、４当量カプラーのカチオン性離脱基と
して作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カル
バモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基として
は、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基等）、アシル
基、スルホニル基等が挙げられる。
【０１０５】Ｒ24とＲ25、Ｒ24とＲ26は互いに結合して
環を形成してもよい。
【０１０６】一般式Ｃｐ−５は５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーと称されるカプラーを表し、Ｒ27はアルキル
基、アリール基、アシル基又はカルバモイル基を表す。
Ｒ28はフェニル基又は１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基又はアシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。Ｙ
については一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。
【０１０７】一般式Ｃｐ−５で表される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ27がアリール基又はア
シル基、Ｒ28が１個以上のハロゲン原子が置換したフェ
ニル基のものが好ましい。
【０１０８】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ27はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニル又は２−クロロ−５−〔２−
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラ
デカンアミド〕フェニル等のアリール基、又はアセチ
ル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基は更
に置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子又は硫黄原子で連結する有機置換基又はハ
ロゲン原子である。
【０１０９】Ｒ28は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、ペン
タクロロフェニル基等の置換フェニル基が好ましい。
【０１１０】一般式Ｃｐ−６はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、Ｒ29は水素原子又は置
換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾー
ル環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾ
ール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｙに
ついては、一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。
【０１１１】一般式Ｃｐ−６で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，２
−ｂ］ピラゾール類、米国特許４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾ
ール類、米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラゾ
ロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール類が好ま
しく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ［１，５
−ｂ］［１，２，４］トリアゾール類が好ましい。
【０１１２】置換基Ｒ29、Ｙ及びＺで表されるアゾール
環の置換基の詳細については、例えば米国特許４，５４
０，６５４号の第２カラム４１行〜第８カラム２７行に
記載されている。好ましくは、特開昭６１−６５２４５
号に記載されてような分岐アルキル基がピラゾロトリア
ゾール基の２、３又は６位に直結したピラゾロアゾール
カプラー、特開昭６１−６５２４５号に記載される分子
内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されるアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号もしくは
同６３−３０７４５３号に記載される６位にアルコキシ
基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾールカプ
ラー、及び特開平２−２０１４４３号に記載される分子
内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリアゾールカプ
ラーである。
【０１１３】一般式Ｃｐ−７、Ｃｐ−８は、それぞれフ
ェノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称される
カプラーであり、Ｒ30は水素原子又は−ＮＨＣＯＲ32、
−ＳＯ2ＮＲ32Ｒ33、−ＮＨＳＯ2Ｒ32、−ＮＨＣＯ
Ｒ32、−ＮＨＣＯＮＲ32Ｒ33、−ＮＨＳＯ2ＮＲ32Ｒ33
から選ばれる基を表す。ここで、Ｒ32及びＲ33は各々、
水素原子又は置換基を表す。Ｒ31は置換基を表し、ｐは
０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数
を表す。Ｙについては一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様
である。Ｒ31〜Ｒ33としては、前記Ｒ24〜Ｒ26の置換基
として述べたものが挙げられる。
【０１１４】一般式Ｃｐ−７で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許２，３６９，９
２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６
２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２
号等に記載の２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノ
ール系、米国特許２，７７２，１６２号、同３，７５
８，３０８号、同４，１２６，３９６号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
３，３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等
に記載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特
許３，４４６，６２２号、同４，３３３，９９９号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号等に記
載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェノー
ル系カプラー等を挙げることができる。
【０１１５】一般式Ｃｐ−８で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許２，４７４，２９
３号、同４，０５２，２１２号、同４，１４６，３９６
号、同４，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号
等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール系及び米
国特許４，６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイ
ル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙げることがで
きる。
【０１１６】一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２はピロロトリ
アゾールと称されるカプラーであり、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44
は水素原子又は置換基を表す。Ｙについては一般式Ｃｐ
−１〜Ｃｐ−４と同様である。Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44の置換
基としては、前記Ｒ24〜Ｒ26の置換基として述べたもの
が挙げられる。一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２で表される
ピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例としては、
欧州特許４８８，２４８Ａ１号、同４９１，１９７Ａ１
号、同５４５，３００号等に記載の、Ｒ42、Ｒ43の少な
くとも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。
【０１１７】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。
【０１１８】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許４，３２７，１７３号、第４，５６４，５８６号、
同４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使用でき
る。
【０１１９】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許４，８１８，６７２号、同５，０５１，３４７号等に
記載のカプラーが使用できる。
【０１２０】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。
【０１２１】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。
【０１２２】活性メチン系カプラーとしては米国特許
５，１０４，７８３号、同５，１６２，１９６号等に記
載のカプラーが使用できる。
【０１２３】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾー
ル系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロ
ロイミダゾール系カプラー等が使用できる。
【０１２４】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリミ
ジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載のピ
ロロトリアジン系カプラー、欧州特許５５６，７００号
に記載のカプラー等が使用できる。
【０１２５】本発明には、前述のカプラー以外に西独特
許３，８１９，０５１Ａ号、同３，８２３，０４９号、
米国特許４，８４０，８８３号、同５，０２４，９３０
号、同５，０５１，３４７号、同４，４８１，２６８
号、欧州特許３０４，８５６Ａ２号、同３２９，０３６
号、同３５４，５４９Ａ２号、同３７４，７８１Ａ２
号、同３７９，１１０Ａ２号、同３８６，９３０Ａ１
号、特開昭６３−１４１０５５号、同６４−３２２６０
号、同６４−３２２６１号、特開平２−２９７５４７
号、同２−４４３４０号、同２−１１０５５５号、同３
−７９３８号、同３−１６０４４０号、同３−１７２８
３９号、同４−１７２４４７号、同４−１７９９４９
号、同４−１８２６４５号、同４−１８４４３７号、同
４−１８８１３８号、同４−１８８１３９号、同４−１
９４８４７号、同４−２０４５３２号、同４−２０４７
３１号、同４−２０４７３２号等に記載されているカプ
ラーも使用できる。
【０１２６】これらの化合物は、既に述べたように一般
のカラー写真に用いられ、パラフェニレンジアミン系の
発色現像主薬で現像した時に、それぞれ青色域（波長３
５０〜５００ｎｍ）、緑色域（波長５００〜６００ｎ
ｍ）、赤色域（波長６００〜７５０ｎｍ）に分光吸収極
大波長を持つような化合物である。
【０１２７】しかるに、本発明に係る一般式（１）〜
（５）の現像主薬、特に一般式（２）〜（５）の現像主
薬と共に用いた場合には、カップリングによって生成す
る色素が、これらの波長とは異なる波長域に分光吸収極
大を有することがあるので、使用する現像主薬の種類に
応じて、適宜、カプラーの種類を選択する必要がある。
【０１２８】又、本発明の感光材料は、必ずしも発色色
素が上記の青色域、緑色域、赤色域に分光吸収極大波長
を持つように設計される必要はない。発色色素が紫外域
や赤外域に分光吸収を有してもよく、これらと可視光域
の吸収を持つものと組み合わせて用いてもよい。
【０１２９】本発明に使用できるカプラーは耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。又、４当量カプラー
でも２当量カプラーでも用いることができるが、発色現
像主薬の種類によって使い分けるのが好ましい。まず、
一般式（１）、（２）、（３）の現像主薬に対しては４
当量カプラーを使用するのが好ましく、一般式（４）、
（５）の現像主薬に対しては２当量カプラーを使用する
のが好ましい。
【０１３０】カプラーの具体例は、４当量、２当量の両
者共セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス，４ｔｈ Ｅｄ．（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編：Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，１９７７）２９１〜３３４頁、及び３５４
〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４
９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１
１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３
５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特開平８−
１１０６０８号、同８−１４６５５２号、同８−１４６
５７８号、同９−２０４０３１号等及び前掲した文献、
特許に詳しく記載されている。
【０１３１】本発明の感光材料は、以下のような機能性
カプラーを含有してもよい。発色色素の不要な吸収を補
正するためのカプラーとして、欧州特許４５６，２５７
Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該欧
州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプラー、米
国特許４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラード
シアンカプラー、米国特許４，８３７，１３６号の
（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）
で表される無色のマスキングカプラー（特に３６−４５
頁の例示化合物）。
【０１３２】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。
【０１３３】現像抑制剤放出化合物：欧州特許３７８，
２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（VI）で表さ
れる化合物、欧州特許４３６，９３８Ａ２号の７頁に記
載の式（Ｉ）で表される化合物、特願平４−１３４５２
３号の式（１）で表される化合物、欧州特許４４０，１
９５Ａ２号の５、６頁に記載の式（Ｉ）（II）（III）
で表される化合物、特願平４−３２５５６４号の請求項
１の式（Ｉ）で表される化合物−リガンド放出化合物、
米国特許第４，５５５，４７８号のクレーム１に記載の
ＬＩＧ−Ｘで表される化合物。
【０１３４】以下に、本発明に好ましく用いられるカプ
ラーの代表例を示すが、これに限定されるものではな
い。
【０１３５】
【化３５】
【０１３６】
【化３６】
【０１３７】
【化３７】
【０１３８】
【化３８】
【０１３９】
【化３９】
【０１４０】
【化４０】
【０１４１】
【化４１】
【０１４２】
【化４２】
【０１４３】
【化４３】
【０１４４】
【化４４】
【０１４５】
【化４５】
【０１４６】
【化４６】
【０１４７】
【化４７】
【０１４８】
【化４８】
【０１４９】
【化４９】
【０１５０】本発明に用いられるカプラーは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、更に他の種
類のカプラーと併用することができる。
【０１５１】カプラーは、本発明の現像主薬及びハロゲ
ン化銀と同一の層に添加されることが好ましく、その好
ましい使用量は現像主薬１モルに対して０．０５〜２０
モル、更に好ましくは０．１〜１０モル、特に好ましく
は０．２〜５モルである。又、カプラーはハロゲン化銀
１モル当たり０．０１〜１モル使用することが好まし
く、０．０２〜０．６モルがより好ましい。この範囲で
あると十分な発色濃度が得られる点で好ましい。
【０１５２】上記のカプラー、発色現像主薬などの疎水
性添加剤は、米国特許２，３２２，０２７号に記載の方
法などの公知の方法により、本発明の感光材料の層中に
導入することができる。この場合には、米国特許４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２２５６号等に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て用いることができる。又、これらカプラー、高沸点有
機溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有
機溶媒の量は、用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１
０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１〜
０．１ｇである。又、バインダー１ｇに対して１ｍｌ以
下、更には０．５ｍｌ以下、特に０．３ｍｌ以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法や、特開
昭６２−３０２４２号等に記載されている微粒子分散物
にして添加する方法も使用できる。
【０１５３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭５９−１５７６３６号の（３７）〜（３
８）頁に記載の界面活性剤、又、特願平５−２０４３２
５号、同６−１９２４７号、西独公開特許１，９３２，
２９９Ａ号記載の燐酸エステル型界面活性剤等が使用で
きる。
【０１５４】又、これらの添加剤は分子量が小さい場
合、例えば水溶性溶剤（水、メタノール、エタノール、
プロピルアルコール、アセトン、弗素化アルコール等の
低沸点溶媒、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、フェニルセロソルブ等の高沸点溶媒）単独、又はそ
れらの混合溶媒に溶解して添加する方法等を用いること
もできる。
【０１５５】本発明に使用する感光性ハロゲン化銀は、
臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀ある
いは沃塩化銀等の任意のハロゲン組成のものでよい。一
般に、感度を重視する場合には沃臭化銀、臭化銀、塩沃
臭化銀が、処理速度を重視する場合には塩化銀、塩臭化
銀等が好ましく用いられる。これらの粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤は、ピー・グラフキデス著のシミー・エ・フ
ィジック・フォトグラフィック（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ
ｌ社，１９６７年）、ジー・エフ・デュフィン著のフォ
トグラフィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｔｈｅ
ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊，１９６６年）、ヴイ・エル
・ジェリクマン等共著のメイキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｔｈｅ Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）等に記載された
方法、特開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２
９号、同５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号
及び同５８−４９３８号、同６０−１３８５３８号等、
日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁の方法に
よって調製できる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等の何れでもよく、又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せ、あるいは粒子を銀イオン過剰の下
に形成させる方法（逆混合法）、微細な種結晶に可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を供給して成長させる方法等の
何れを用いてもよい。
【０１５６】ハロゲン化銀写真乳剤のハロゲン化銀粒子
サイズ分布は、狭くとも広くとも何れでもよいが、粒子
サイズの揃った所謂、単分散性であることが好ましい。
具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって表せる相対標準偏差（変動係数）で分布の広さ
を定義した時２５％以下のものが好ましく、更に好まし
くは２０％以下のものである。
【０１５７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の平
均粒径は特に限定されないが、体積を立方体に換算した
時の一辺の長さが０．０５〜２．０μｍ、好ましくは、
０．１〜１．２μｍである。
【０１５８】ハロゲン化銀乳剤中に含まれるハロゲン化
銀粒子は、立方体、８面体、１４面体の様な規則的な形
状でもよく、平板状となる双晶の様な不規則な形状でも
よく、又、両者の混合でもよいが、平板状粒子を含むこ
とが好ましい。
【０１５９】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、粒子直径／厚さの比（アスペクト比）の
平均値（平均アスペクト比）が２以上であり、平均アス
ペクト比としては３〜２０が好ましく、更に好ましくは
４〜１５である。これら平板状ハロゲン化銀粒子は、結
晶の外壁は実質的に殆どが｛１１１｝面から成るもの、
あるいは｛１００｝面から成るものであってもよい。
又、｛１１１｝面と｛１００｝面とを併せ持つものであ
ってもよい。
【０１６０】沃臭化銀あるいは臭化銀平板粒子を使用す
る場合には、粒子表面の５０％以上が｛１１１｝面であ
り、より好ましくは６０〜９０％が｛１１１｝面であ
り、特に好ましくは７０〜９５％が｛１１１｝面である
粒子が好ましい。｛１１１｝面以外の面は主として｛１
００｝面であることが好ましい。この面比率は増感色素
の吸着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依
存性の違いを利用した「Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉ
ｎｇＳｃｉ．，２９，１６５（１９８５年）」により求
めることができる。
【０１６１】平板状（沃）臭化銀粒子においては六角形
であることが好ましい。六角形の平板状粒子（以下、六
角平板粒子と略す場合もある）とは、その主平面（｛１
１１｝面）の形状が六角形であり、その、最大隣接辺比
率が１．０〜２．０であることを言う。ここで最大隣接
辺比率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比である。
六角平板粒子は、最大隣接辺比率が１．０〜２．０であ
れば、その角が丸みを帯びていてもよく、更に角がと
れ、ほぼ円形の平板粒子となっていてもよい。角が丸味
を帯びている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延
長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との
間の距離で表される。六角平板粒子の六角形を形成する
各辺は、その１／２以上が実質的に直線から成ることが
好ましく、隣接辺比率が１．０〜１．５であることがよ
り好ましい。
【０１６２】平板状（沃）臭化銀粒子は転位を有してい
ることが好ましい。ハロゲン化銀粒子の転位は、例えば
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ；Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ；Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａ
ｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の、低温での透過
型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。
【０１６３】ハロゲン化銀粒子の転位の位置は、ハロゲ
ン化銀粒子の中心から外表面に向けて０．５８〜１．０
Ｌ迄の領域に発生していることが望ましいが、より好ま
しくは０．８０〜０．９８Ｌの領域に発生しているもの
である。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向
かう方向であるが、しばしば蛇行している。ハロゲン化
銀粒子の転位の数については、１本以上の転位を含む粒
子が５０％（個数）以上存在することが望ましく、転位
線を有する平板粒子数の比率（数）が高いほど好まし
い。
【０１６４】本発明においては、塩化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀あるいは塩沃臭化銀平板粒子を用いることもでき
る。この場合、｛１００｝面を主平面とする平板粒子、
｛１１１｝面を主平面とする平板粒子の何れをも使用す
ることができる。｛１００｝面を有する塩化銀平板粒子
に関しては、米国特許５，３１４，７９８号、欧州特許
５３４，３９５Ａ号、同６１７，３２１Ａ号、同６１
７，３１７Ａ号、同６１７，３１８Ａ号、同６１７，３
２５Ａ号、ＷＯ９４／２２０５１号、欧州特許６１６，
２５５Ａ号、米国特許５，３５６，７６４号、同５，３
２０，９３８号、同５，２７５，９３０号、特開平５−
２０４０７３号、同５−２８１６４０号、同７−２２５
４４１号、同６−３０１１６号等に記載されている。
又、主として｛１１１｝面から成る平板粒子について
は、以前から種々の報告がなされていて例えば米国特許
４，４３９，５２０号等に詳しく記載されている。又、
米国特許５，２５０，４０３号には、等価円相当径０．
７μｍ以上で、かつ厚みが０．０７μｍ以下の所謂、極
薄平板粒子について記載されている。更に、米国特許
４，４３５，５０１号には、平板粒子表面にエピタキシ
ャルに銀塩を成長させる技術が開示されている。
【０１６５】平板状粒子において、粒径とは粒子の投影
像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒子の投
影面積は、この粒子面積の和から求めることができる。
何れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分布さ
れたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察する
ことによって得ることができる。平板状ハロゲン化銀粒
子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積の円相当直径
で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であるが、より好
ましくは０．３０〜５μｍ、更に好ましくは０．４０〜
２μｍである。粒径は、該粒子を電子顕微鏡で１万〜７
万倍に拡大投影して、そのプリント上の投影時の面積を
実測することによって得ることができる。又、平均粒径
（φ）は、測定粒径個数をｎとし、粒径φiを有する粒
子頻度をｎiとした時に次式により求めることができる
（測定粒子個数は無差別に１，０００個以上であるとす
る）。
【０１６６】平均粒径（φ）＝（Σｎi・φi）／ｎ 粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることによって得ることができる。本発明の平板状粒子
の好ましい厚みは、０．０３〜１．０μｍであり、より
好ましくは、０．０５〜０．５μｍである。
【０１６７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、厚さの分布が小さいことが好ましい。具体的に
は、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義した時２５％以下のものが好
ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。
【０１６８】更に、アスペクト比と粒子の厚みの因子を
加味して、次式で表現される 平板性：Ａ＝ＥＣＤ／ｂ２ が２０以上であることが好ましい。ここで、ＥＣＤは平
板粒子の平均投影直径（μｍ）を指し、ｂは粒子の厚み
である。平均投影直径とは、平板粒子の投影面積と等し
い面積を有する円の直径の数平均を表す。
【０１６９】更に、本発明に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子乳剤中の個々の粒子のハロゲン含量率の分布も
小さいことが好ましい。具体的には、 （ハロゲン含有率の標準偏差／平均ハロゲン含有率）×
１００＝ハロゲン含有率の広さ（％） によって分布の広さを定義した時２５％以下のものが好
ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。
【０１７０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少
なくとも二つの層構造を持つコア／シェル型構造でも均
一な組成のものでもよい。本発明に係るハロゲン化銀乳
剤の平均沃化銀含有率は、２０モル％以下が好ましく、
より好ましくは０．１〜１０モル％である。所謂ハロゲ
ン変換型（コンバージョン型）の粒子であっても構わな
い。ハロゲン変換量は銀量に対して０．２〜２．０モル
％が好ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終
了後でもよい。ハロゲン変換の方法としては、通常、ハ
ロゲン変換前の粒子表面のハロゲン組成よりも銀との溶
解度積の小さいハロゲン水溶液又はハロゲン化銀微粒子
を添加する。この時の微粒子サイズとしては、０．２μ
ｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１μ
ｍである。
【０１７１】更に、ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、
ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から
選ばれる少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内
部及び／又は粒子表面層に、これらの金属元素を含有さ
せることができる。
【０１７２】ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場
合には、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下、ＲＤとも言う）１７
６４３号，ＩＩ項に記載の方法に基づいて行うことがで
きる。
【０１７３】本発明においては、各々別個に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を任意に混合して用いること
ができる。
【０１７４】感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増
感されたハロゲン化銀乳剤である。ハロゲン化銀乳剤の
化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感
法、金、白金、パラジウム等を用いる貴金属増感法及び
還元増感法などを単独または組合わせて用いることがで
きる（特開平３−１１０５５５号、特願平４−７５７９
８号など）。
【０１７５】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましく用
いられる。硫黄増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオ
カルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シ
スチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、
無機硫黄等が挙げられる。硫黄増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変えることが好ましいが、ハロゲン
化銀１モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モル、好ま
しくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
【０１７６】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリア
ゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、
ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成
条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀
１モル当たり１×１０-4〜１×１０-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-8モル
である。
【０１７７】これらの化学増感を含窒素複素環化合物の
存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９
号）。又、後掲するカブリ防止剤を化学増感終了後に添
加することができる。具体的には、特開平５−４５８３
３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いるこ
とができる。
【０１７８】化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。
【０１７９】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ〜１０ｇ／ｍ2の範囲で
ある。
【０１８０】本発明に用いるハロゲン化銀の調製におい
ては、還元増感を併用することも出来る。ハロゲン化銀
乳剤を適当な還元的雰囲気に置くことにより、ハロゲン
化銀粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与す
ることができる。該還元増感は、後述するハロゲン化銀
粒子の成長途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方
法としては、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で
還元増感を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成
長を中断した状態で還元増感を施し、その後に還元増感
されたハロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含み、
具体的にはハロゲン化銀乳剤に還元剤及び／又は水溶性
銀塩を添加することによって行われる。
【０１８１】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素及びアスコルビン酸及び、それらの誘導体が挙げら
れる。又別の好ましい還元剤としてはヒドラジン、ジエ
チレントリアミンのごときポリアミン類、ジメチルアミ
ンボラン類、亜硫酸塩類等があげられる。還元剤の添加
量は還元増感剤の種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、組成
及び晶癖、反応系の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの環境条件
によって変化させることが好ましいが、例えば二酸化チ
オ尿素の場合は、ハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜
２ｍｇの範囲が好ましい。アスコルビン酸の場合は、同
様に０．２〜５０ｇの範囲が好ましい。
【０１８２】還元増感の条件としては、温度は４０〜８
０℃、時間は１０〜２００分、ｐＨは５〜１１、ｐＡｇ
は１〜１０の範囲が好ましい。
【０１８３】水溶性銀塩としては硝酸銀を用いるのが好
ましい。水溶性銀塩の添加により還元増感技術の１種で
ある所謂、銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１〜
６が適当であり、より好ましくは２〜４である。温度、
時間、ｐＨなどの条件は上記の範囲が好ましい。
【０１８４】又、粒子形成の所望の時点で添加した還元
剤の作用を、過酸化水素（水）及びその付加物、ペルオ
キソ酸塩、オゾン、Ｉ2、チオスルホン酸等の酸化剤を
所望の時点で添加することによって失活させ、還元剤を
抑制又は停止することが好ましい。酸化剤の添加時期
は、ハロゲン化銀粒子形成時から化学増感工程の金増感
剤（金増感剤を用いない場合には、化学増感剤）添加前
までならば任意である。
【０１８５】感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性等の
感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤を
メチン色素類その他によって分光増感する。又、必要に
応じて青感性乳剤に青色領域の分光増感を施してもよ
い。用いられる色素には、シアニン、メロシアニン、複
合シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシアニ
ン、ヘミシアニン、スチリル及びヘミオキソノールの各
色素が包含される。具体的には、米国特許４，６１７，
２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３
５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４
号等に記載の増感色素が挙げられる。
【０１８６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感や分光増感の波長調節の目的で屡々用
いられる。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物
であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよ
い（米国特許３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくは、その前後でもよ
いし、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。又、これらの増感色素や強色増感剤は、メタノール
等の有機溶媒の溶液、ゼラチン等の分散物又は界面活性
剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化
銀１モル当たり１０-8〜１０-2モル程度である。
【０１８７】ハロゲン化銀乳剤及び感光材料を作製する
ために用いられる親水性保護コロイドには、プロダクト
・ライセシング・インデックス，９２巻，１０８頁の
「Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」の項に記載されるような、通常の
ハロゲン化銀乳剤に用いられるゼラチンの他に、アセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、
水溶性セルロース誘導体、その他の合成又は天然の親水
性ポリマーが含まれる。
【０１８８】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に有機金属塩を酸化剤として併用することもできる。
このような有機金属塩の中で、有機銀塩は特に好ましく
用いられる。この有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し
得る有機化合物としては、米国特許４，５００，６２６
号，５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。又、米国特許４，７７５，
６１３号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性
ハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜１０モル、好まし
くは０．０５〜３モルを併用することができる。感光性
ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で０．０
５〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜４ｇ／ｍ2が適当
である。
【０１８９】感光材料には、種々のカブリ防止剤又は写
真安定剤及びそれらのプレカーサーを使用することがで
きる。その具体例としては、前記ＲＤ、米国特許５，０
８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１
４，７０２号、特開昭６４−１３５６４号（７）〜
（９）頁，（５７）〜（７１）頁及び（８１）〜（９
７）頁、米国特許４，７７５，６１０号、同４，６２
６，５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−
１７４７４７号、同６２−２３９１４８号、特開平１−
１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２−１７８
６５０号、ＲＤ１７６４３号（１９７８年），（２４）
〜（２５）頁等に記載の化合物が挙げられる。これらの
化合物は、銀１モル当たり５×１０-6〜１×１０-1モル
が、更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-2モルが用い
られる。
【０１９０】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。従来のカラー感光材料の黄色
フィルター層、アンチハレーション層にはコロイド銀微
粒子が屡々用いられてきたが、感光材料を現像後、コロ
イド銀を除去するための漂白工程を設ける必要が生じ
る。処理の簡便性を求めるという本発明の目的からは、
漂白工程を必要としない感光材料が好ましい。
【０１９１】従って、本発明においては、コロイド銀に
替えて、染料、特に現像処理中に消色、あるいは溶出、
転写し、処理後の濃度への寄与が小さい染料を使用する
ことが好ましい。染料が現像時に消色あるいは除去され
るとは、処理後に残存する染料の量が、塗布直前の１／
３以下、好ましくは１／１０以下となることであり、現
像時に染料の成分が感光材料から溶出あるいは処理材料
中に転写してもよいし、現像時に反応して無色の化合物
に変わってもよい。
【０１９２】これらの染料は、ハロゲン化銀乳剤層に添
加してもよく、非感光性層に添加してもよい。感度と鮮
鋭度を両立させるという観点からは、或る波長域に感光
するハロゲン化銀乳剤が存在する層に対し、露光源と反
対側に同一波長域の光を吸収する染料が添加されるのが
好ましい。
【０１９３】本発明の感光材料中に使用する染料として
は、公知の染料を用いることができる。例えば、現像液
のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫酸
イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの染
料を用いることができる。具体的には、欧州特許出願Ｅ
Ｐ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２
１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。これらの
染料は、感光材料を処理液で現像する場合にも用いるこ
とができるが、感光材料を後述する処理シートを用いて
熱現像する場合に特に好ましい。
【０１９４】処理液で処理する場合には、可視域に吸収
を有する染料として、特開平３−２５１８４０号，３０
８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７
７０号記載の染料が好ましく用いられる。赤外線吸収染
料としては、特開平１−２８０７５０号の２頁左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、又、残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報３頁左下欄
〜５頁左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）
を挙げることができる。
【０１９５】又、媒染剤とバインダーに染料を媒染させ
ておくことも出来る。この場合、媒染剤と染料は写真分
野で公知のものを用いることができ、米国特許４，５
０，６２６号，５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号，３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、同
６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることが
できる。又、還元剤と反応して拡散性色素を放出する化
合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性色素を
放出させ、処理液に溶出、あるいは処理シートに転写除
去させることもできる。具体的には、米国特許４，５５
９，２９０号、同４，７８３，３６９号、欧州特第２２
０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記載さ
れている他、特願平６−２５９８０５号の段落番号００
８０〜００８１に記載されている。
【０１９６】消色するロイコ染料などを用いることもで
きる。具体的には、特開平１−１５０１３２号に有機酸
金属塩の顕色剤により予め発色させておいたロイコ色素
を含む感光材料が開示されている。ロイコ色素と顕色剤
錯体は、熱又はアルカリ剤と反応して消色するため、本
発明において熱現像を行う場合には、このロイコ色素と
顕色剤の組合せが好ましい。ロイコ色素は、公知のもの
が利用でき、森賀，吉田「染料と薬品」９，８４頁（化
成品工業協会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１
９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ「Ｒｅｐｏｒｔｓ ｏｎ
ｔｈｅ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅ
ｍ」５６，１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１
９，２３０頁（化成品工業協会，１９７４）、「色材」
６２，２８８頁（１９８９）、「染料工業」３２，２０
８頁等に記載がある。顕色剤としては酸性白土系顕色
剤、フェノールホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の
金属塩が好ましく用いられる。
【０１９７】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては、前記の
ＲＤ及び特開昭６４−１３５４６号の（７１）〜（７
５）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、カ
ラギーナン等の多糖類のような天然化合物や、ポリビニ
ールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。又、米国
特許４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０
号等に記載の高吸水性ポリマー、即ち、−ＣＯＯＭ又は
−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）を有
するビニルモノマーの単独重合体又はこのビニルモノマ
ー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（メタ
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、アク
リル酸カリウム等）も使用される。
【０１９８】これらのバインダーは、２種以上組み合わ
せて用いることもできる。特にゼラチンと上記バインダ
ーの組合せが好ましい。又、ゼラチンは、種々の目的に
応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム
等の含有量を減らした、いわゆる脱灰ゼラチンから選択
すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。
【０１９９】本発明において、バインダーの塗布量は、
感光材料１ｍ2当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０
ｇ以下にするのが適当である。
【０２００】感光材料は硬膜剤で硬膜されていることが
好ましい。硬膜剤の例としては、米国特許４，６７８，
７３９号，第４１欄、同４，７９１，０４２号、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号、同６１−２４９０５４号、同６１−
２４５１５３号、特開平４−２１８０４４号等に記載の
硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬
膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジリジン系硬膜剤、エ
ポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−
エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン
等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素
等）、硼酸、メタ硼酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。これらの硬膜剤の中でも、ビニルスルホン型硬膜剤
やクロロトリアジン型硬膜剤を、単独又は併用して使用
することが好ましい。
【０２０１】これらの硬膜剤は、親水性バインダー１ｇ
当たり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．
５ｇが用いられる。
【０２０２】本発明の感光材料を作製する為に用いる親
水性保護コロイドには、前述のプロダクト・ライセシン
グ・インデックス，９２巻，１０８頁の「Ｖｅｈｉｃｌ
ｅｓ」の項に記載されているような、通常のハロゲン化
銀乳剤に用いられるゼラチンの他にアセチル化ゼラチン
やフタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、水溶性セルロ
ース誘導体その他の合成又は天然の親水性ポリマーを挙
げることが出来る。
【０２０３】感光材料には、必要に応じて当業界公知の
各種技術、添加剤を用いることができる。例えば、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、前記フィルター層、ハ
レーション防止層の他にも、各種の中間層、下塗層、ク
ロスオーバー光カット層、バッキング層等の様々な補助
層を設けることができる。具体的には、米国特許５，０
５１，３３５号記載のような下塗層、特開平１−１６７
８３８号、特開昭６１−２０９４３号記載のような固体
顔料を有する中間層、特開平１−１２０５５３号、同５
−３４８８４号、同２−６４６３４号記載のような還元
剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２
３５０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、
特開平４−２４９２４５号記載のような還元剤を有する
保護層又はこれらを組み合わせた層など。これらの層中
には、各種の化学増感剤、貴金属増感剤、感光色素、強
色増感剤、カプラー、高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定
剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、混色防止
剤、ホルマリンスカベンジャー、色調剤、硬膜剤、界面
活性剤、増粘剤、可塑剤、滑り剤、紫外線吸収剤、イラ
ジエーション防止染料、フィルター光吸収染料、防黴
剤、ポリマーラテックス、重金属、帯電防止剤、マット
剤等を各種の方法で含有させることができる。
【０２０４】上述の添加剤に関して、より詳しくは、Ｒ
Ｄ，１７６巻，１７６４３（１９７８年１２月）２３頁
III項〜２８頁XVII項、同１８７巻，１８７１６（１９
７９年１１月）６４７頁右〜６５１頁左、同３０８巻，
３０８１１９（１９８９年１２月）９９６頁III項〜１
００９頁XVII項に記載されている。
【０２０５】本発明に使用できる適当な支持体は、ポリ
エチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ
カーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩
化ビニル等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用
できる。又、シンジオタクチック構造ポリスチレン類も
好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８号、特開
平１−４６９１２号等に記載の方法により重合すること
により得られる。
【０２０６】更に、写真用原紙、印刷用紙、バライタ
紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラ
スチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２
−２５３１９５号，２９〜３１頁に支持体として記載さ
れたものが挙げられる。前述のＲＤ１７６４３の２８
頁、同１８７１６の６４７頁，右欄〜６４８頁左欄、及
び同３０７１０５の８７９頁に記載されたものも好まし
く使用できる。又、シンジオタクチック構造ポリスチレ
ン類も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８
号、特開平１−４６９１２号、同１−１７８５０５号に
記載された方法により重合することにより得られる。
【０２０７】これらの支持体には、米国特許４，１４
１，７３５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、
巻き癖を付き難くしたものを用いることができる。又、
これらの支持体表面を支持体と乳剤下塗層との接着の向
上を目的に表面処理を行ってもよい。例えばグロー放電
処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を表面処
理として用いることができる。更に、公知技術第５号
（１９９１年３月２２日アズテック有限会社発行）の４
４〜１４９頁に記載の支持体を用いることもできる。ポ
リエチレンジナフタレンジカルボキシラート等の透明支
持体や、その上に透明磁性体を塗布したような支持体を
用いることができる。
【０２０８】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のＲＤ１７６４３の２８頁及
びＲＤ３０８１１９の１００９頁やプロダクト・ライセ
シング・インデックス，９２巻，１０８頁の「Ｓｕｐｐ
ｏｒｔｓ」の項に記載されているものが挙げられる。
【０２０９】本発明の感光材料を後述する熱現像処理に
用いる場合には、支持体としては処理温度に耐えること
のできるものを用いる必要がある。
【０２１０】又、支持体として、例えば特開平４−１２
４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することもできる。
【０２１１】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γ−Ｆｅ2Ｏ2等
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着マグ
ネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライ
ト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライト
等を使用できる。Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3等のＣｏ被着強
磁性酸化鉄が好ましい。形状としては、針状、米粒状、
球状、立方体状、板状等、何れでもよい。比表面積では
ＳBETで２０ｍ2／ｇ以上が好ましく、３０ｍ2／ｇ以上
が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ま
しくは３．０×１０4〜３．０×１０5Ａ／ｍであり、特
に好ましくは４．０×１０4〜２．５×１０5Ａ／ｍであ
る。強磁性体粒子を、シリカ及び／又はアルミナや有機
素材による表面処理を施してもよい。更に、磁性体粒子
は特開平６−１６１０３２号に記載される如く、その表
面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で
処理されてもよい。又、特開平４−２５９９１１号、同
５−８１６５２号に記載の、表面に無機、有機物を被覆
した磁性体粒子も使用できる。
【０２１２】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）及びそれらの混合物を使用すること
ができる。上記の樹脂のＴｇは−４０〜３００℃、重量
平均分子量は２千〜１００万である。例えばビニル系共
重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネ
ートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ま
しい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好まし
い。
【０２１３】バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアナート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアナート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアナート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、
キシリレンジイソシアナート等のイソシアナート類、こ
れらのイソシアナート類とポリアルコールとの反応生成
物（トリレンジイソシアナート３モルとトリメチロール
プロパン１モルの反応生成物）、及びこれらのイソシア
ナート類の縮合により生成したポリイソシアナート等が
挙げられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されて
いる。
【０２１４】前記磁性体を上記バインダー中に分散する
方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方法
のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルな
どが好ましく併用も好ましい。特開平５−８８２８３号
記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。
磁気記録層の厚みは０．１〜１０μｍ、好ましくは０．
２〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍである。磁
性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１
００〜６０：１００、より好ましくは１：１００〜３
０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜
３ｇ／ｍ2、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ2、更に好ま
しくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ2である。
【０２１５】磁気記録層の透過イエロー濃度は０．０１
〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ま
しく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。
【０２１６】磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面又はストライプ状に設けることが
できる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードク
ター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバー
スロール、トランスファロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の
塗布液が好ましい。
【０２１７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を併せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
ヤモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、又磁気記録層上にオーバーコート（例え
ば保護層、潤滑剤層など）してもよい。この時、使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許５，３３６，５８９号、
同５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、欧州特許４６６，１３０号に記
載されている。
【０２１８】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報９４−６０２３（発明協会；１９９
４．３．１５）に記載されている。ポリエステルはジオ
ールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、
芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４
−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸が、ジオールとしてジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
が挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシ
クロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリ
マーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−
ナフタレンジカルボン酸を５０〜１００モル％含むポリ
エステルである。中でも、特に好ましいのはポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は
約５，０００〜２００，０００である。ポリエステルの
Ｔｇは５０℃以上であり、更に９０℃以上が好ましい。
【０２１９】ポリエステル支持体は、巻き癖を付き難く
するために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ま
しくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処
理は、この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷
却しながら熱処理してもよい。熱処理時間は６分〜１５
００時間、更に好ましくは３０分〜２００時間である。
【０２２０】支持体の熱処理はロール状で実施してもよ
く、又、ウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面
に凹凸を付与し（ＳｎＯ2やＳｂ2Ｏ5等の導電性無機微
粒子を塗布するなど）、面状改良を図ってもよい。又、
端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで
巻芯部の切り口写り（コアに貼り付けたフィルムの端末
部やテープによる段差により、巻き付けられるフィルム
が変形する現象）を防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は、支持体製膜後、表面処理
後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り
塗布後の何れの段階で実施してもよい。好ましいのは帯
電防止剤塗布後である。
【０２２１】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでもよい。又、ライトパイピング防止のため、三菱
化成社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬社製のＫａｙａ
ｓｅｔ等、ポリエステル用として市販されている染料又
は顔料を塗り込むことにより目的を達成することが可能
である。
【０２２２】前述及び後述の種々の添加剤を含有する本
発明の感光材料及び熱現像に用いる下記処理材料は、前
記又は後述する支持体上に、当業界において公知の方法
を用い塗布することが出来る。
【０２２３】本発明の感光材料の好ましい処理形態の一
つは熱現像処理である。熱現像においては、感光材料と
は別の処理材料を用いることが好ましい。
【０２２４】処理材料としては、支持体上に塩基及び／
又は塩基プレカーサーを含有する処理層を有するシート
（以下、処理シートとも言う）を挙げることができる。
処理層は、親水性バインダーにより構成されることが好
ましい。
【０２２５】感光材料を像様に露光した後、感光材料の
感光性層面と処理材料の処理層面とを貼り合わせて加熱
することにより画像形成が行われる。感光材料及び処理
材料を構成する全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１
０〜１倍に相当する水を感光材料又は処理材料に供給
後、貼り合わせて加熱することにより発色現像を行う方
法は好ましく用いられる。又、前記補助現像剤を必要に
応じて感光材料又は処理材料に内蔵する、あるいは水と
共に塗布する方法も用いられる。
【０２２６】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば写真工学の基礎（１９７０年，コロナ社発行）の
５５３〜５５５頁、１９７８年４月発行の映像情報４０
頁、Ｎａｂｌｅｔｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ
７ｔｈ Ｅｄ．（Ｖｎａ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎｄ
ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、
米国特許３，１５２，９０４号、同３，３０１，６７８
号、同３，３９２，０２０号、同３，４５７，０７５
号、英国特許１，１３１，１０８号、同１，１６７，７
７７号及びリサーチ・ディスクロージャ誌１７０２９
（１９７８年６月号）９〜１５頁に記載されている。熱
現像工程の加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、
特に６０℃〜１５０℃が有用である。
【０２２７】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加してよ良い。熱溶剤は、加熱時に液
状化し、画像形成を促進する作用を有する化合物であ
る。常温では、白色、固体状態であることが好ましく、
加熱時の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい融点
は７０〜１７０℃である。その例としては、米国特許
３，３４７，６７５号及び同３，６６７，９５９号に記
載されているような極性を有する有機化合物が挙げられ
る。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド等）、尿素
誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、スルホンアミ
ド誘導体（特公平１−４０９７４号及び同４−１３７０
１号に記載の化合物等）、ポリオール化合物（ソルビト
ール類など）及びポリエチレングリコール類が挙げられ
る。
【０２２８】この他、本発明で用いることのできる熱溶
剤として、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同
３，４３８，７７６号、同３，６６６，４７７号、同
３，６６７，９５９号、ＲＤ１７６４３号、特開昭５１
−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０
２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０
３８号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６
号、同５９−２２９５５６号、同６０−１４２４１号、
同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同
６１−５２６４３号、同６２−４２１５３号、同６２−
４４７３７号、同６２−７８５５４号、同６２−１３６
６４５号、同６２−１３９５４５号、同６３−５３５４
８号、同６３−１６１４４６号、特開平１−２２４７５
１号、同１−２２７１５０号、同２−８６３号、同２−
１２０７３９号、同２−１２３３５４号等に記載された
化合物を挙げることができる。更に本発明に用いられる
好ましい熱溶剤の具体的な例として、特開平２−２９７
５４８号，８頁左上〜９頁左上に記載のＴＳ−１〜ＴＳ
−２１が挙げられる。これら熱溶剤は２種以上併用する
こともできる。
【０２２９】本発明の感光材料及び／又は処理材料に
は、本発明の難溶性金属塩化合物及び錯形成化合物から
成る塩基プレカーサーの他、更に銀現像及び色素形成反
応促進の目的で、別の塩基又は塩基プレカーサーを用い
てもよい。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転移又はベックマン転移によりアミン類を放出する化合
物がある。その具体例は、米国特許４，５１４，４９３
号、同４，６５７，８４８号及び公知技術第５号（１９
９１年３月２２日，アズテック有限会社発行）の５５〜
８６頁等に記載されている。
【０２３０】これら処理材料の処理層に含有させてもよ
い別の塩基又は塩基プレカーサーに用いる塩基として
は、有機塩基、無機塩基の何れでもよい。
【０２３１】無機塩基としては、特開昭６２−２０９４
４８号記載のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）、燐
酸塩（燐酸水素二カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐
酸水素アンモニウム・ナトリウム、燐酸水素カルシウム
等の第二又は第三燐酸塩等）、炭酸塩（炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウ
ム等）、硼酸塩（硼酸カリウム、硼酸ナトリウム、メタ
硼酸ナトリウム等）、有機酸塩（酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、蓚酸カリウム、蓚酸ナトリウム、酒石酸カリ
ウム、酒石酸ナトリウム、林檎酸ナトリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、特開昭
６３−２５２０８号記載のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属のアセチリド等が挙げられる。
【０２３２】又、有機塩基としては、アンモニア、脂肪
族又は芳香族アミン類、例えば１級アミン（メチルアミ
ン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、シ
クロヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリ
ルアミン、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、アニシジン、
ｐ−トルイジン、α−ナフチルアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、１，８−ジアミノナフタレン、ベンジルアミ
ン、フェネチルアミン、エタノールアミン等）、２級ア
ミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル
ベンジルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン等）、３級アミン（特開昭６２−１７０９
５４号記載のＮ−メチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエ
チルモルホリン、Ｎ−メチルピぺリジン、Ｎ−ヒドロキ
シエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザビシ
クロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリメチレンジアミン、Ｎ−
メチルピロリジン等）、ポリアミン（ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、
ポリアリルアミン、ポリビニルベンジルアミン、ポリ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート）、ポ
リ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン）等）、
ヒドロキシルアミン類（例えばヒドロキシルアミン、Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアニリン等）、複素環状アミ
ン（ピリジン、ルチジン、イミダゾール、アミノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、インドール、キ
ノリン、イソキノリン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポ
リ−２−ビニルピリジン等）、アミジン類、例えばモノ
アミジン、（アセトアミジン、２−メチルイミダゾー
ル、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−メ
チル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−
フェニル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、
イミノピペリジン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）等）、ビス、トリス又はテト
ラアミジン、グアニジン類、例えば水溶性のモノグアニ
ジン（グアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメチル
グアニジン、２−アミノイミダゾリン、２−アミノ−
１，４，５−テトラヒドロピリミジン等）、特開昭６３
−７０８４５号記載の水不溶性のモノ又はビスグアニジ
ン、ビス、トリス又はテトラグアニジン、４級アンモニ
ウムの水酸化物（テトラメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、ト
リメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、ト
リオクチルメチルアンモニウムハイドロオキサイド、メ
チルピリジニウムハイドロオキサイド等）などが挙げら
れる。
【０２３３】本発明の熱現像工程において用いられる処
理材料は、上記塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有
する他に、加熱現像時に空気を遮断したり、感光材料か
らの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用の素材
を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感光材料
中の素材（イエローフィルター染料、ハレーション防止
染料等）あるいは現像時に生成する不要成分を除去した
りする機能を併せ持つこともできる。又、処理材料に脱
銀機能を持たせてもよい。例えば、感光材料を像様露光
後、処理材料と重ね合わせて処理する際、ハロゲン化銀
及び／又は現像銀の一部又は全てを可溶解する場合、処
理材料にハロゲン化銀溶剤として定着剤を含ませておい
てもよい。
【０２３４】処理材料の支持体とバインダーには感光材
料と同様のものを用いることが出来る。処理材料には、
前述の染料の除去その他の目的で媒染剤を添加してもよ
い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、米国特許４，５０，６２６号，５８〜５９欄や、特
開昭６１−８８２５６号，３２〜４１頁、特開昭６２−
２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載の媒
染剤が挙げられる。又、米国特許４，４６３，０７９号
記載の色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。又、
前記の熱溶剤を含有させてもよい。
【０２３５】処理材料を用いて熱現像する際には、現像
促進あるいは処理用素材の転写促進、不要物の拡散促進
の目的で、少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで塩
基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いるこ
とが必須である。
【０２３６】水には、無機のアルカリ金属塩や有機の塩
基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金
属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませてもよ
い。水としては、一般に用いられる水であれば何を用い
てもよい。具体的には、蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。
【０２３７】本発明の感光材料及び処理材料を用いる熱
現像装置においては、水を使切りで使用してもよいし、
循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合、材料から
溶出した成分を含む水を使用することになる。又、特開
昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４３５５号、同
６２−３８４６０号、特開平３−２１０５５５号等に記
載の装置や水を用いてもよい。
【０２３８】水は、感光材料、処理材料又はその両者に
付与する方法を用いることができる。
【０２３９】その使用量は、感光材料及び処理材料の
（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の１／１０〜１倍相当量である。水を付与する方法と
しては、例えば特開昭６２−２５３１５９号，（５）
頁、特開昭６３−８５５４４号等に記載の方法が好まし
く用いられる。又、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込め
たり、水和物の形で予め感光材料又は／及び処理材料に
内蔵させて用いることもできる。付与する水の温度は、
前記特開昭６３−８５５４４号等に記載のように３０〜
６０℃であればよい。
【０２４０】本発明の感光材料を熱現像するには、公知
の加熱手段を適用することができ、例えば加熱されたヒ
ートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ローラや
熱ドラムに接触させる方式、赤外及び遠赤外ランプヒー
ターなどに接触させる方式、高温に維持された雰囲気中
を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式などを
用いることができる。この他、感光材料又は受像材料の
裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物質を設
け、通電することにより生ずるジュール熱を利用する方
式を適用することもできる。発熱の発熱要素には、特開
昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用できる。
感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で
重ね合わせる方法は、特開昭６２−２５３１５９号、同
６１−１４７２４４号（２７）頁記載の方法が適用でき
る。加熱温度としては、７０〜１００℃が好ましい。
【０２４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７
号、同５９−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、
実開昭６２−２５９４４号、特願平４−２７７５１７
号、同４−２４３０７２号、同４−２４４６９３号、同
６−１６４４２１号、同６−１６４４２２号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。又、市販の装
置としては、富士写真フイルム社製ピクトロスタット１
００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット
３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタッ
ト５０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログ
ラフィー２０００等が使用できる。
【０２４２】本発明の熱現像処理においては、処理材料
に現像停止剤を含ませて置き、現像と同時に現像停止剤
を働かせてもよい。ここで言う現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和又は塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物、又は銀及び銀塩と
相互作用して現像を抑制する化合物である。
【０２４３】具体的には、加熱により酸を放出する酸プ
レカーサ、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親
電子性化合物、又は含窒素複素環化合物、メルカプト化
合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特
開昭６２−２５３１５９号，（３１）〜（３２）頁に記
載されている。又、特願平６−１９０５２９号等に記載
のメルカプトカルボン酸の亜鉛塩を感光材料に含有さ
せ、前述した錯形成化合物を処理材料に含有させた組合
せは有利である。又、同様にハロゲン化銀のプリントア
ウト防止剤を処理材料に含ませて置き、現像と同時にそ
の機能を発現させてもよい。
【０２４４】プリントアウト防止剤の例としては、特公
昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合物、特開昭５
３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合物、同４８−
４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合す
る化合物、特公昭５７−８４５４号に記載のテトラブロ
ムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物などが挙げ
られる。又、英国特許１，００５，１４４号に記載され
る１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのような
現像抑制剤も有効である。又、特願平６−３３７５３１
号に記載されるビオロゲン化合物も有効である。プリン
トアウト防止剤の使用量は、好ましくは銀１モル当たり
１０-4〜１モル、特に好ましくは１０-3〜１０-1モルで
ある。
【０２４５】本発明の熱現像処理においては、熱現像に
よって感光材料中に生成した現像銀を除去するため、処
理材料中に漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させ
て置き、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。又、画像形成の現像終了後に、銀の酸化剤を含有
させた第２の処理材料を感光材料と貼り合わせて現像銀
の除去を行うこともできる。しかしながら、処理時に現
像銀を漂白しない方が、処理が簡易であり好ましい。
【０２４６】現像銀を除去することのできる漂白剤とし
ては、常用されている銀漂白剤を任意に使用できる。こ
のような漂白剤は、米国特許１，３１５，４６４号及び
同１，９４６，６４０号、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．２，Ｃｈａｐｔｅｒ３
０，Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ Ｐｒｅｓｓ Ｌｏｎｄｏ
ｎ，Ｅｎｇｌａｎｄに記載されている。これらの漂白剤
は、写真銀像を効果的に酸化し、そして可溶化する。有
用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、ア
ルカリ金属フェリシアン化物がある。好ましい漂白剤は
水に可溶な物であり、そしてニンヒドリン、インダンジ
オン、ヘキサケトシクロヘキサン、２，４−ジニトロ安
息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンスルホン酸、２，５−
ジニトロ安息香酸を包含する。又、金属有機錯体、例え
ばシクロヘキシルジアルキルアミノ四酢酸の第２鉄塩及
びエチレンジアミン四酢酸の第２鉄塩、枸櫞酸の第２鉄
塩がある。第二の処理材料に用いるバインダー、支持
体、その他の添加剤に関しても、前記の感光材料を現像
する処理材料（第１の処理材料）と同じものを用いるこ
とが出来る。
【０２４７】漂白剤の塗布量は、貼り合わせられる感光
材料の含有銀量に応じて変えられるべきであるが、感光
材料の単位面積当たりの塗布銀モルの０．０１〜１０モ
ルの範囲で使用される。好ましくは０．１〜３モルであ
り、更に好ましくは０．１〜２モルである。
【０２４８】又、画像形成後に不要となったハロゲン化
銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化合
物を含有させて置くこともできる。このような方式の具
体的な一例は、処理材料に物理現像核及びハロゲン化銀
溶剤を含ませて置き、加熱中に感光材料のハロゲン化銀
を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げられる。
【０２４９】物理現像核は、感光材料より拡散してきた
可溶性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固
定させるものである。物理現像核としては、亜鉛、水
銀、鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバ
ルト、銅、ルテニウム等の重金属、あるいはパラジウ
ム、白金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、
セレン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子
等、物理現像核として公知のものは全て使用できる。こ
れらの物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコ
ルビン酸、水素化硼素ナトリウム、ハイドロキノン等の
還元剤で還元して、金属コロイド分散物を作るか、又は
可溶性硫化物、セレン化物もしくはテルル化物溶液を混
合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物又は金
属テルル化物のコロイド分散物を作ることによって得ら
れる。これら分散物は、ゼラチンのような親水性バイン
ダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調
製法は、米国特許２，６８８，６０１号等に記載されて
いる。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られ
ている過剰の塩を除去する、脱塩処理を行ってもよい。
【０２５０】これらの物理現像核の大きさは、２〜２０
０ｎｍの粒径のものが好ましく用いられる。物理現像核
は、通常、処理層に１０-3〜１００ｍｇ／ｍ2、好まし
くは、１０-2〜１０ｍｇ／ｍ2含有させる。物理現像核
は、別途調製して塗布液中に添加することもできるが、
親水性バインダーを含有する塗布液中で、例えば硝酸銀
と硫化ナトリウム、又は塩化金と還元剤等を反応させて
作製してもよい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫
化パラジウム等が好ましく用いられる。
【０２５１】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に物理現像を生じ
させ得る還元剤が存在する必要がある。非拡散性の還元
剤を用いる場合には、該層に添加する必要があるが、拡
散性の還元剤を使用する場合には、感光材料、処理材料
の何れの層に還元剤が添加されていても構わない。この
ような機能を持った還元剤としては、後述する補助現像
剤が好ましく用いられる。
【０２５２】物理現像核や還元剤を用いずにハロゲン化
銀を定着してもよい。この場合には、所謂ハロゲン化銀
溶剤によって銀イオンに対して塩置換が起こり、感光性
の無い銀塩の生成することが望まれる。
【０２５３】何れの場合においても、ハロゲン化銀溶剤
は公知のものを使用できる。例えばチオ硫酸塩、亜硫酸
塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号記載の
１，８−ジ−３，６−ジチアオクタン、２，２′−チオ
ジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジチアテ
トラデカン−１，１４−ジオールのようなチオエーテル
化合物、特願平６−３２５３５０号記載のウラシル、ヒ
ダントインの如き５〜６員環のイミド環を有する化合
物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開平４−３
６５０３７号や同５−６６５４０号に記載のスルフィド
基を有する含窒素複素環系化合物、特開昭５３−１４４
３１９号記載の一般式（Ｉ）の化合物などを用いること
ができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａｎａｌ．
Ｃｈｅｍ． Ａｃｔａ）２４８巻，６０４〜６１４頁
（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレ
ートにメソイオンチオレート化合物も好ましい。特願平
６−２０６３３１号記載のハロゲン化銀を定着して安定
化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として使用しうる。
又、これらのハロゲン化銀溶剤を併用して用いてもよ
い。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラシルやヒダン
トインのような５〜６員のイミド環を有する化合物が特
に好ましい。特にウラシルやヒダントインはカリウム塩
として添加すると、処理材料の保存時の光沢低下が改善
できる点で好ましい。
【０２５４】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量は
０．０１〜１００ミリモル／ｍ2であり、好ましくは
０．１〜５０ミリモル／ｍ2である。より好ましくは、
１〜３０ミリモル／ｍ2である。感光材料の塗布銀量に
対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１／
１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍であ
る。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒あるいはアルカリ又は酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。
【０２５５】処理材料は、最低一つのタイミング層を有
することが出来る。このタイミング層は、所望とするハ
ロゲン化銀と現像主薬、更にカプラーとの反応が実質的
に完了する迄の間、漂白反応や定着反応を遅延させるこ
とを目的とするものである。
【０２５６】タイミング層は、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、又はポリビニルアルコール−ポリビニルアセ
テートから成ることが出来る。この層は、又、例えば米
国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号
及び同４，２２９，５１６号に記載されているようなバ
リアータイミング層であってもよい。
【０２５７】本発明の熱現像処理においては、発色現像
を行うための処理材料、漂白及び／又は定着を行うため
の処理材料など、機能を分離した二つ以上の処理材料
と、順次、感光材料を重ね合わせて加熱処理を行うこと
も可能である。この場合には、現像用の処理材料には、
上で述べたような漂白や定着機能を持つ化合物は含有さ
せないのが好ましい。感光材料は、現像用処理材料と重
ね合わせて加熱処理された後、再び漂白のための処理材
料と、それぞれ感光性層と処理層を向かい合わせて重ね
合わされる。この時、予め双方のバック層を除く全塗布
膜を最大膨潤させるに要する量の０．１〜１倍に相当す
る水を感光材料又は第２処理材料に与えて置く。この状
態で、４０〜１００℃で５〜６０秒間加熱することによ
り、漂白処理や定着処理が施される。水の量、水の種
類、水の付与方法、及び感光材料と処理材料を重ね合わ
せる方法については、現像用の処理材料と同様のものを
用いることができる。
【０２５８】本発明の感光材料を処理後、長期間に亘っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上述の
漂白処理や定着処理を行うことが好ましいが、後述のよ
うに、感光材料を処理後、直ちにスキャナー等で読み取
り、電子画像に変換する目的で用いる場合には、漂白処
理や定着処理は必ずしも必要ではない。しかし、通常
は、定着処理は行うのが好ましい。これは、残存するハ
ロゲン化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャナー
読取り時にノイズ源となって得られる電子画像に悪影響
を与えるからである。定着処理を行わず現像だけの簡易
な処理を実現するためには、前述の薄い平板ハロゲン化
銀粒子や塩化銀粒子を用いることが好ましい。
【０２５９】本発明の感光材料の別の好ましい処理形態
はアクチベーター処理である。アクチベーター処理と
は、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発
色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法
をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成
分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴
で、その他の成分（例えばアルカリ、補助現像主薬な
ど）を含んでいても良い。アクチベーター処理について
は欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６
５Ａ１号などの公知文献に例示されている。本発明に用
いるアクチベーター処理液のｐＨは９以上であることが
好ましく、１０以上であることが更に好ましい。
【０２６０】本発明の感光材料に対しアクチベーター処
理を行う場合、補助現像剤が好ましく用いられる。ここ
で補助現像剤とは、ハロゲン化銀現像の現像過程におい
て、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子の移動を促
進する作用を有する物質である。補助現像剤は、アクチ
ベーター処理液に添加してもよいが、予め感光材料に内
蔵させて置くこともできる。補助現像剤を含むアルカリ
水溶液で現像する方法は、ＲＤ１７６４３の２８〜２９
頁、同１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、及び同３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載されている。
【０２６１】本発明における補助現像主薬は、好ましく
は一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（ＥＴＡ−II）で表
されるケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物
である。この中で、一般式（ＥＴＡ−Ｉ）で表されるも
のが特に好ましい。
【０２６２】
【化５０】
【０２６３】式中、、Ｒ51〜Ｒ54は各々、水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基又は複素環基を表す。
【０２６４】Ｒ55〜Ｒ59は各々、水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、シクロ
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、複素環アミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキ
シ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニ
ルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド
基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、アレー
ンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレーンス
ルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノ
イル基又はホスフィノイルアミノ基を表す。
【０２６５】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の
時、複数のＲ55は、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ60
はアルキル基又はアリール基を表す。
【０２６６】一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は（ＥＴＡ−II）
で表される化合物の具体的な例としては、本出願人によ
る特願平１０−４４５１８号，２６〜３０頁に記載の化
合物（ＥＴＡ−１）〜（ＥＴＡ−３２）が挙げられる。
【０２６７】又、補助現像剤を感光材料に内蔵させる場
合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像剤
を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用いら
れる補助現像剤前駆体としては、特開平１−１３８５５
６号に記載の化合物を挙げることができる。
【０２６８】これらの化合物は、水やアルコール類やア
セトン、ジメチルホルムアミド、グリコール類等の適当
な溶媒に溶解させる、又は微粒子固体分散状、又はトリ
クレジルホスフェート等の高沸点有機溶媒に溶解した
後、親水性バインダー中で微粒子分散を行うなどして添
加し、塗布することができる。これら補助現像剤前駆体
は２種以上併用して用いてもよいし、補助現像剤と併用
して用いてもよい。
【０２６９】感光材料及び処理材料には、塗布助剤、剥
離性改良、滑り性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は、公知技術第５号（１９９１年３月２２日，
アズテック社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−
１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載され
ている。
【０２７０】感光材料には、滑り性防止、帯電防止、剥
離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号，８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されている弗素系
界面活性剤、又は弗素油などのオイル状弗素系化合物も
しくは四弗化エチレン樹脂などの固体状弗素化合物樹脂
など、疎水性弗素化合物が挙げられる。
【０２７１】感光材料及び処理材料には滑り性があるこ
とが好ましい。滑り剤の含有量は、感光層面、バック面
共に用いることが好ましい。好ましい滑り性としては、
動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。動摩擦
係数の測定は、直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０
ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃・６０％Ｒ
Ｈ）。この評価において、相手材として感光層面に置き
換えても、ほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑り剤
としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールの
エステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、
ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポ
リスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロ
キサン等を挙げることができる。添加層としては、乳剤
層の最外層やバック層が好ましい。滑り剤としては、特
にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエ
ステルが好ましい。
【０２７２】感光材料及び処理材料には、帯電防止剤が
好ましく用いられる。帯電防止剤としては、カルボン酸
及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオ
ン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることが
できる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5の中から選ばれ
る少なくとも１種の、体積抵抗率が１０7Ω・ｃｍ以
下、より好ましくは１０5Ω・ｃｍ以下である粒子サイ
ズ０．００１〜１．０μｍの結晶性の金属酸化物、これ
らの複合酸化物の微粒子、更にはゾル状や金属酸化物、
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０２７３】感光材料中への含有量としては５〜５００
ｍｇ／ｍ2が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０ｍ
ｇ／ｍ2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸
化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が
好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５であ
る。
【０２７４】感光材料及び処理材料の構成（バック層を
含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜の
皹割れ防止、圧力増減感防止など膜物性改良の目的で、
種々のポリマーラテックスを含有させることができる。
具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリ
マーラテックスの何れも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると、媒染層の皹割れを防止することができ、
又。、ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック
層に用いるとカール防止効果が得られる。
【０２７５】感光材料及び処理材料にはマット剤を有す
ることが好ましい。マット剤としては、乳剤面、バック
面の何れでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特
に好ましい。
【０２７６】マット剤は、処理液可溶性でも処理液不溶
性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例
えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリ
レート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方
が好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子
数の９０％以上が含有されることが好ましい。又、マッ
ト性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタ
クリル酸＝９／１（モル比），０．３μｍ）、ポリスチ
レン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０
３μｍ）等が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８
８２５６号（２９）頁に記載がある。
【０２７７】その他、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポ
リカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズ等の特開昭
６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の
化合物がある。その他、前記ＲＤ誌記載の化合物が使用
できる。
【０２７８】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて述べる。本発明で使用するパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料は、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテル等で
ある。パトローネは各種の帯電防止剤を含有してもよ
く、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマ
ー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止
されたパトローネは、特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃・２５
％ＲＨでの抵抗が１０12Ω以下が好ましい。
【０２７９】通常、プラスチックパトローネは、遮光性
を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込
んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサ
イズは、現在の１３５サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカート
リッジ径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パト
ローネのケースの容積は３０ｃｍ3以下、好ましくは２
５ｃｍ3以下とすることが好ましい。パトローネ及びパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は５〜
１５ｇが好ましい。
【０２８０】更に、スプールを回転してフィルムを送り
出すパトローネでもよい。又、フィルム先端がパトロー
ネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方
向に回転させることによってフィルム先端をパトローネ
のポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは
米国特許４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３
号に開示されている。
【０２８１】本発明の感光材料は、一般に市販されてい
るレンズ付きフィルムユニットに装填して用いることが
できる。又、特願平１０−１５８４２７号、同１０−１
７０６２４号、同１０−１８８９８４号に記載のレンズ
付きフィルムユニットに装填して好ましく用いることが
できる。
【０２８２】レンズ付きフィルムユニットとしては、従
来のロールフィルムに替えてシートフィルムが装填され
ているものも好ましく用いることができる。シート状写
真フィルムは、ユニット内に予め露光可能な状態で実質
的に単一平面を保って装填されている。つまり、フィル
ムがロール状に巻かれているようなことはない。
【０２８３】本発明のレンズ付きフィルムユニットの一
形態においては、複数枚の撮影を行う場合、該シート状
写真フィルムが形成する面と平行な平面内で該レンズの
位置を順次動かして撮影する。シートフィルムは固定さ
れており、全コマ撮影終了まで動くことはない。そのた
め、ロールフィルムを使用する従来のレンズ付きフィル
ムユニットに比べ、巻上げ用の部材が無いためカメラを
薄く設計することができる。
【０２８４】又、１コマ当たりの写真フィルム上の露光
面積は、５０〜３００ｍｍ2が好ましい。こうすること
によって、焦点距離の短いレンズを採用することが可能
となり、このような短焦点距離レンズでは絞り値の小さ
い（即ち明るい）レンズを採用しても被写界深度が大き
いので、近距離から無限遠に近い遠距離までピントの合
った画像を撮影することができる。又、暗い所でも撮影
することが可能となり、ストロボが無くても室内撮影が
可能となる。
【０２８５】本発明において、レンズ付フィルムユニッ
トのＥＶ値は６．５以上１１未満であることが好まし
い。更に好ましいＥＶ値は７．５以上１０未満である。
ここで、ＥＶ値（イクスポジャー・バリュー）とは、一
般的な定義と同じであり、絞り値（Ｆ）とシャッタース
ピード（Ｔ秒）との組合せによってカメラが光量を通過
させる能力を示す値を言い、以下の式で表される。
【０２８６】２ＥＶ＝Ｆ2／Ｔ 即ち、ＥＶ＝３．３２ｌｏｇ１０（Ｆ2／Ｔ） 上記範囲のＥｖ値を得るための絞り値とシャッタースピ
ードは、以下の通りである。本発明において好ましい絞
り値は２以上８．５未満であり、更に好ましくは２．５
以上６．５未満、特に好ましくは２．８以上５．６未満
である。
【０２８７】シャッタースピードは１／１５０〜１／２
５秒、特に好ましくは１／１００〜１／５０秒である。
レンズ付きフィルムユニットのレンズは、焦点距離が５
〜２０ｍｍ程度であることが好ましい。
【０２８８】本発明の感光材料を撮影用感材として用い
る場合、カメラ等を用いて風景や人物などを直接撮影す
るのが一般的である。上記のようなレンズ付きフィルム
ユニットに装填されて用いられる場合も、これに類す
る。その他、本発明の感光材料は、プリンターや引伸機
等を用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して
露光する方法、複写機の露光装置等を用いて、原画をス
リットなどを通して走査露光する方法、画像情報と電気
信号を経由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザ
ーダイオード、ガスレーザー等）などを発光させ、走査
露光する方法（特開平２−１２９６２５号、特開平５−
１７６１４４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７
０２１号等に記載）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は
光学系を介して露光する方法などにも用いられる。
【０２８９】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源など、米国特許４，５
００，６２６号，５６欄、特開平２−５３３７８号、同
２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いることが
できる。又、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレ
ントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露
光することもできる。
【０２９０】ここで非線形光学材料とは、レーザー光の
ような強い光電界を与えた時に現れる分局と電界との非
線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、燐
酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ
2Ｏ4等に代表される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロ
アニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジ
ン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−
Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６
２−２１０４３２号に記載の化合物が好ましく用いられ
る。波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、
ファイバー型等が知られており、その何れもが有用であ
る。
【０２９１】又、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。
【０２９２】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。スキャナーとは、感光材料を光学的に走査して
反射又は透過の光学濃度を画像情報に変換する装置であ
る。走査する際には、スキャナーの光学部分を感光材料
の移動方向とは異なった方向に移動させることによっ
て、感光材料の必要な領域を走査することが一般的であ
り、推奨されるが、感光材料を固定してスキャナーの光
学部分のみを移動させたり、感光材料のみを移動させて
スキャナーの光学部分を固定してもよい。又は、これら
の組合せであってもよい。
【０２９３】感光材料中に生じた画像の画像情報を読み
取る場合には、少なくとも三つの各々の色素の吸収がで
きる波長領域の光を全面照射又はスリット走査して、そ
の反射光又は透過光の光量を測定する方法が好ましい。
この場合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、
フィルムのマット剤、傷などの情報が除去できるので好
ましい。又、受光部には、半導体イメージセンサー（エ
リア型ＣＣＤ又はＣＣＤラインセンサー等）を用いるの
が好ましい。又、画像読取り時の処理シートも有無は問
わない。
【０２９４】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラー又はモノクロＣＲＴ、液晶ディスプ
レイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレイ
等、任意の装置が用いられる。
【０２９５】本発明では、このようにして読み取られた
画像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成するこ
とができる。出力する材料は、ハロゲン化銀感光材料の
他、各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインク
ジェット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイ
カラー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カ
ラーぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式
など、様々な方式が用いられる。何れの方法でも、本発
明の効果は充分に発揮される。
【０２９６】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むことを主たる
目的としているが、従来の方法である、撮影した情報を
カラーペーパーのようなプリント材料にアナログ的に光
学露光して使用することもできる。
【０２９７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０２９８】実施例１ 〈種乳剤Ｔ−１の調製〉以下に示す方法によって、２枚
の平行な双晶面を有する種乳剤Ｔ−１を調製した。
【０２９９】 （Ａ−１液） オセインゼラチン ３８．０ｇ 臭化カリウム １１．７ｇ 水で ３４リットルに仕上げる （Ｂ−１液） 硝酸銀 ８１０．０ｇ 水で ３８１５ｍｌに仕上げる （Ｃ−１液） 臭化カリウム ５６７．３ｇ 水で ３８１５ｍｌに仕上げる （Ｄ−１液） オセインゼラチン １６３．４ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％メタノール溶液 ５．５ｍｌ 水で ３９６１ｍｌに仕上げる （Ｅ−１液） 硫酸（１０％） ９１．１ｍｌ （Ｆ−１液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−１液） アンモニア水（２８％） １０５．７ｍｌ （Ｈ−１液） 水酸化カリウム水溶液（１０％） 必要量 ＥＯ−１：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m｛ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ｝19.8（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）nＨ（ｍ＋ｎ＝９７）。
【０３００】特開昭６２−１６０１２８号記載の攪拌装
置を用い、３０℃で激しく攪拌したＡ−１液にＥ−１液
を添加し、その後、Ｂ−１液とＣ−１液とをダブルジェ
ット法により各々２７９ｍｌを１分間定速で添加し、ハ
ロゲン化銀核を生成した。
【０３０１】その後、Ｄ−１液を添加し、３１分掛けて
温度を６０℃に上げ、更にＧ−１液を添加し、Ｈ−１液
でｐＨを９．３に調整し、６．５分間熟成した。その
後、Ｆ−１液でｐＨを５．８に調整し、その後、残りの
Ｂ−１液とＣ−１液とをダブルジェット法により３７分
で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。
【０３０２】この種乳剤を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、互いに平行な２枚の双晶面を持つＥＣＤ（投影面積
円換算粒径）＝０．７２μｍ、粒径分布の変動係数１６
％の単分散平板種乳剤であった。
【０３０３】〈平板状粒子乳剤Ｅｍ−１の調製〉種乳剤
Ｔ−１と以下に示す溶液を用い、乳剤Ｅｍ−１を調製し
た。
【０３０４】 （Ａ−２液） オセインゼラチン ５１９．９ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％メタノール溶液 ４．５ｍｌ 種乳剤Ｔ−１ ５．３モル相当 水で １８リットルに仕上げる （Ｂ−２液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２７８７ｍｌ （Ｃ−２液） 臭化カリウム １０２０ｇ 沃化カリウム ２９．１ｇ 水で ２５００ｍｌに仕上げる （Ｄ−２液） 臭化カリウム ６１８．５ｇ 沃化カリウム ８．７ｇ 水で １５００ｍｌに仕上げる （Ｅ−２液） 臭化カリウム ２０８．３ｇ 水で １０００ｍｌに仕上げる （Ｆ−２液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−２液） 臭化カリウム ６２４．８ｇ 水で １５００ｍｌに仕上げる （Ｈ−２液） ３．０重量％のゼラチンと沃化銀粒子（ＥＣＤ＝０．０５μｍ） から成る微粒子乳剤＊ ０．６７２モル相当。
【０３０５】＊調整法を以下に示す。
【０３０６】０．２５４モルの沃化カリウムを含む５．
０％のゼラチン溶液９９４２ｍｌに、１０．５９モルの
硝酸銀と１０．５９モルの沃化カリウムを含む水溶液、
各々３０９２ｍｌを３５分間掛けて等速添加し、微粒子
を形成した。微粒子形成中の温度は４０℃に制御し、ｐ
Ｈ、ＥＡｇは成り行きとした。
【０３０７】 （Ｊ−２液） エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当たり ２．３×１０-5モル含む水溶液 １００ｍｌ （Ｋ−２液） １０％水酸化カリウム水溶液 必要量。
【０３０８】反応容器内にＡ−２液を添加し、７５℃に
て激しく攪拌しながら、Ｂ−２液、Ｃ−２液、Ｄ−２液
を表２に示した組合せに従って同時混合法によって添加
を行い、種結晶を成長させ、乳剤Ｅｍ−１を調製した。
ここで、Ｂ−２液、Ｃ−２液、Ｄ−２液の添加速度は、
臨界成長速度を考慮し、添加時間に対して関数様に変化
させ、成長している種粒子以外の小粒子の発生や、成長
粒子間のオストワルド熟成による粒径分布の劣化が起こ
らないようにした。
【０３０９】結晶成長は、まず、第１添加を反応容器内
の溶液温度を７５℃、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．８に
コントロールして行った。この第１添加でＢ−２液の６
５．８％を添加した。その後、Ｊ−２液を添加し、３０
分間で反応容器内の溶液温度を４０℃に下げ、ｐＡｇを
１０．３に調整し、Ｈ−２液を２分間定速で全量を添加
し、直ちに第２添加を行った。第２添加は、反応容器内
の溶液温度を４０℃、ｐＡｇを１０．３、ｐＨを５．０
にコントロールして行い、Ｂ−２液の残りを全て添加し
た。ｐＡｇ及びｐＨのコントロールのために、必要に応
じてＥ−２液、Ｆ−２液、Ｋ−２液を添加した。
【０３１０】粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、４０℃において、ｐＡｇ８．０６、ｐＨ
５．８の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は５．３
％であり、乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて
観察したところ、ＥＣＤ＝１．５０μｍ、粒径分布の変
動係数１４％の平均アスペクト比７．０の六角平板状単
分散ハロゲン化銀粒子であった。
【０３１１】
【表１】
【０３１２】〈化学増感及び分光増感〉Ｅｍ−１を少量
に分割して各々に下記分光増感色素を加え、更に最適量
のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、トリ
エチルチオ尿素、塩化金酸、１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ＡＦ−５）を
添加し、５０℃に加熱した。各々最適反応時間の熟成を
行った後、冷却し、安定化剤ＳＴ−１及びカブリ防止剤
ＡＦ−５を添加して、赤感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＲ−
１、緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＧ−１及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤ＥＭＢ−１を得た。
【０３１３】各乳剤に添加した増感色素の種類と添加量
は下記の通りである。尚、添加量はハロゲン化銀１モル
当たりの添加量で示した。
【０３１４】 ＥＭＲ−１ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−２） ０．０７ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．１３ミリモル ＥＭＧ−１ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．０３ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．１７ミリモル 増感色素（ＳＤ−８） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−１０） ０．０２ミリモル ＥＭＢ−１ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．１９ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．０６ミリモル 又、上記調製例と基本的には同様の方法により調製し
た、沃化銀含有率３モル％、ＥＣＤ＝０．５９、平均ア
スペクト比３．４、粒径分布の変動係数１６％の単分散
沃臭化銀平板粒子を含むハロゲン化銀乳剤に対し、ＥＭ
Ｒ−１、ＥＭＧ−１及びＥＭＢ−１と同様にして分光増
感、化学増感を施すことにより、赤感性ハロゲン化銀乳
剤ＥＭＲ−２、緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＧ−２及び
青感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＢ−２を得た。
【０３１５】各乳剤に添加した増感色素の種類と添加量
は下記の通りである。尚、添加量はハロゲン化銀１モル
当たりの添加量で示した。
【０３１６】 ＥＭＲ−２ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．４２ミリモル ＥＭＧ−２ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．１５ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．３５ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０５ミリモル ＥＭＢ−２ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．３８ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．１１ミリモル ここで用いた増感色素を以下に示す。
【０３１７】
【化５１】
【０３１８】
【化５２】
【０３１９】〈難溶性金属塩化合物の調製〉 酸化亜鉛分散液（１） 平均粒径０．０２μｍの酸化亜鉛粉末（堺化学工業社
製：ＦＩＮＥＸ−５０）１５ｇ、分散剤としてＴＲＩＴ
ＯＮ Ｘ−２００（固形分濃度２８％；ＵＮＩＯＮ Ｃ
ＡＲＢＩＤＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＡＮＤ ＰＬＡＳ
ＴＩＣＳ ＣＯＭＰＡＮＹ ＩＮＣ．製）５．４ｇ、オ
セインゼラチン４ｇ、蒸留水７５ｍｌを混合し、この混
合物をガラスビーズを用いたミルで３時間分散した。
【０３２０】分散後、ガラスビーズを濾別し、酸化亜鉛
プレ分散液を得た。このプレ分散液を超高圧ホモジナイ
ザーＧＭ−１（エス・エム・ティー社製）を用いて５０
０ｂａｒの圧力で更に分散し、酸化亜鉛分散液（１）を
得た。
【０３２１】この分散液を用いて塗布した感光材料の切
片を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０．０２μｍ
の酸化亜鉛微粒子が均一に分布していることが確認され
た。
【０３２２】〈感光材料試料１０１の作製〉このように
して得られたハロゲン化銀乳剤及び難溶性金属塩化合物
分散液（上記酸化亜鉛分散液）を用い、下引済透明ＰＥ
Ｎベース（厚さ８５μｍ）上に、以下に示す組成の写真
構成層を順次塗設して、多層構成の感光材料試料１０１
を作製した。
【０３２３】各素材の添加量はｍｇ／ｍ2の単位で示し
た。ただし、ハロゲン化銀は銀に換算して表示した。
【０３２４】 第１層（ハレーション防止層） 添加量（ｍｇ／ｍ2） ゼラチン ８００ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ２００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ２００ 染料（ＡＩ−１） ２８０ 染料（ＡＩ−２） ２４０ 染料（ＡＩ−３） ４００ 第２層（シアン発色層） ゼラチン １０００ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＲ−１） ７００ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＲ−２） ５８０ 発色現像主薬（２−６） ５２０ シアンカプラー（Ｃ−７６） ３９０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） １３０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 第３層（中間層） ゼラチン １２００ 染料（ＡＩ−２） １６０ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 酸化亜鉛分散液（１） ９４０ 第４層（マゼンタ発色層） ゼラチン １８００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＧ−１） ７００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＧ−２） ５８０ 発色現像主薬（２−６） ５２０ マゼンタカプラー（Ｃ−７５） ４００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ９０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ２０ 第５層（中間層） ゼラチン １２００ 染料（ＡＩ−１） ３２０ 添加剤（ＨＱ−１） ６ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ７５ 第６層（イエロー発色層） ゼラチン ３２００ 青感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＢ−１） １３４０ 青感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭＢ−２） １１００ 発色現像主薬（２−６） １０４０ イエローカプラー（Ｃ−７４） １０６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） １５０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ４８０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） ２ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ４０ 第７層（中間層） ゼラチン ２０００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 酸化亜鉛分散液（１） １５００ 第８層（保護層） ゼラチン ５００ マット剤（ＷＡＸ−１） ２００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） １２０ 尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、安定剤ＳＴ−１，ＳＴ−
２、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−３，ＡＦ
−４，ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−
４を添加した。又、防腐剤Ｆ−２，Ｆ−３，Ｆ−４及び
Ｆ−５を、それぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５０．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ
2になるように各層に分配して添加した。ここで使用し
た素材は以下の通りである。
【０３２５】 ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3
Ｂｒ- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＳＴ−２：アデニン ＡＦ−１：ポリビニルピロリドン（平均分子量≒１０，
０００） ＡＦ−２：ポリビニルピロリドン（平均分子量≒１０
０，０００） ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−４：１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（ｍ−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール ＡＦ−６：ベンゾトリアゾール Ｈ−１：｛（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2｝2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−３：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−４：ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 Ｆ−２：ベンゾイソチアゾリン−３−オン Ｆ−３：ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル Ｆ−５：２−フェノキシエタノール ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ジブチルフタレート ＨＱ−１：２−ｓｅｃ−オクタデシル−５メチルハイド
ロキノンと−２−ｓｅｃ−ヘキサデシルハイドロキノン
の２：３混合物 ＨＱ−２：ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
【０３２６】
【化５３】
【０３２７】
【化５４】
【０３２８】〈処理シートＰ−１の作製〉下引済透明Ｐ
ＥＮベース（厚さ８５μｍ）上に、下記組成の層を順次
塗設して処理シートＰ−１を作製した。各素材の添加量
はｍｇ／ｍ2の単位で示した。又、使用素材については
前記のもの及び後記に示すものである。
【０３２９】 第１層 添加量（ｍｇ／ｍ2） ゼラチン ４６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） ２０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２３ 硬膜剤（Ｈ−５） ３６０ 第２層 ゼラチン ２４００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ３６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ７００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−４） ６００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ２０００ ピコリン酸グアニジン ２４００ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２４ 第３層 ゼラチン ２４００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ７００ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２４ ピコリン酸グアニジン ２１５０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ３６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−４） ６００ 第４層 ゼラチン ２２０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ２００ 硝酸カリウム １２ マット剤（ＰＭ−２） １０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ７ 界面活性剤（ＳＵ−５） ７ 界面活性剤（ＳＵ−６） １０ 硬膜剤（Ｈ−５） ３７０ ＰＳ−２：κ−カラギーナン（和光純薬社製） ＰＳ−３：デキストラン（分子量７万） ＰＳ−４：ＭＰポリマーＭＰ１２０（クラレ社製） ＯＩＬ−３：流動パラフィン（関東化学社製） ＳＵ−５：Ｃ8Ｈ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−６：Ｃ13Ｈ27ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＯ-
【０３３０】
【化５５】
【０３３１】次に表２に示す通りに、各層のカプラー及
び現像主薬を感光材料試料１０１に対して当モル置き換
えるように変更した以外は、１０１と全く同じ組成の感
光材料試料１０２〜１１３を作製した。
【０３３２】このようにして得た試料１０１〜１１３に
連続的に濃度の変化したＢ，Ｇ，Ｒ，グレーのフィルタ
ーを通して１０００ルックス・０．０１秒の露光を施し
た。露光済みの感光面に４０℃の温水を１５ｍｌ／ｍ2
付与し、処理シートと互いの膜面同士を重ね合わせた
後、ヒートドラムを用いて８５℃で３５秒間熱現像し
た。処理後、受像材料を剥離すると、感光材料側に露光
したフィルターに対応して、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、グレーのカラー画像が得られた。
【０３３３】処理直後に、各試料の各単色露光部の最大
濃度並びに白地部の最小濃度をＸ−ｒｉｔｅ濃測機で測
定した結果を表３に示す。
【０３３４】
【表２】
【０３３５】
【表３】
【０３３６】表３の結果を纏めると、まず、比較試料１
０１及び１０２では、画像に混色による色濁りが認めら
れる。これに対して、中間層に混色防止剤を添加した比
較試料１０３及び１０４では、色濁りはやや軽減される
が、十分なレベルではなく、又、混色防止剤の添加によ
る膜厚アップのため、最大濃度が低下してしまう。
【０３３７】又、各感光性層に異なる現像主薬を用いた
試料１０５は、使用するカプラーと現像主薬の組合せが
適切でないため、赤色感光性層及び緑色感光性層が殆ど
発色していない。本発明の試料１０６〜１１３では、各
感光性層に異なる現像主薬を用い、かつ各現像主薬に適
切なカプラーを選択することにより、発色性が保たれた
まま混色が軽減されていることが判る。
【０３３８】以上により本発明の効果は明らかである。
【０３３９】
【発明の効果】本発明により、発色性及び色再現性に優
れ、色濁りもない熱現像カラー感光材料が提供できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｆターム(参考） 2H016 AC00 AC01 BA00 BD00 BE00 BK00 BL00 BM05 BM07 2H023 AA00 CD06 HA07 2H101 AA01

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
    化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する感
    光性層が少なくとも２層以上塗設されており、それぞれ
    が異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料に
    おいて、前記異なる波長領域に分光感度を有する少なく
    とも二つの感光性層に、それぞれ異なる現像主薬を含有
    し、それら現像主薬は同一感光性層内のカプラーとのみ
    発色し、他の感光性層内のカプラーとは実質的に発色し
    ない組合せであり、かつ、少なくとも１種の感光性層に
    含有される現像主薬が下記一般式（１）で表される化合
    物であることを特徴とするカラー感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は各々、水素原子、ハロゲン原子、ア
    ルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、ア
    リールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、
    アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオ
    キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカ
    ルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
    基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
    ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
    ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
    ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
    又はアシルオキシ基を表し、Ｒ5は置換又は無置換のア
    ルキル基を表し、Ｒ6は置換基を表す。〕
  2. 【請求項２】 前記一般式（１）で表される化合物が含
    有される層と同一感光性層に４当量カプラーを少なくと
    も１種含有し、少なくとも一つの他の感光性層にカップ
    リング部位がカルバモイル基によって置換された現像主
    薬を含有し、かつ、同一感光性層に２当量カプラーを少
    なくとも１種含有することを特徴とする請求項１記載の
    カラー感光材料。
  3. 【請求項３】 前記カップリング部位がカルバモイル基
    によって置換された現像主薬が、下記一般式（２）又は
    一般式（３）で表されることを特徴とする請求項２記載
    のカラー感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ7はアルキル基、アリール基又は複素環基を
    表し、Ｒ8は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ9，
    Ｒ10，Ｒ11及びＲ12は各々、水素原子又は置換基を表
    し、Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12が互いに結合した２重結合
    又は環を形成してもよい。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セ
    レン原子又はアルキル置換もしくはアリール置換の３級
    窒素原子を表す。Ｚは芳香環を形成する原子群を表
    す。〕
  4. 【請求項４】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
    化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する感
    光性層が少なくとも２層以上塗設されており、それぞれ
    が異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料に
    おいて、前記異なる波長領域に分光感度を有する感光性
    層に、それぞれ異なる現像主薬を含有し、それら現像主
    薬は同一感光性層内のカプラーとのみ発色し、他の感光
    性層内のカプラーとは実質的に発色しない組合せであ
    り、かつ、少なくとも１種の感光性層に含有される現像
    主薬が下記一般式（４）で表される化合物であることを
    特徴とするカラー感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ13及びＲ14は各々、置換基を表し、Ｒ15〜Ｒ
    18は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
    ール基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボン
    アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
    ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
    ルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、
    アリールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルス
    ルファモイル基、アリールスルファモイル基、スルファ
    モイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アルコキ
    シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
    ルカルボニル基、アリールカルボニル基又はアシルオキ
    シ基を表し、Ｒ19はアルキル基、アリール基又は複素環
    基を表す。〕
  5. 【請求項５】 前記一般式（４）で表される化合物が含
    有される層と同一感光性層に４当量カプラーを少なくと
    も１種含有し、少なくとも一つの他の感光性層にカップ
    リング部位がカルバモイル基によって置換された現像主
    薬を含有し、かつ、同一感光性層に２当量カプラーを少
    なくとも１種含有することを特徴とする請求項４記載の
    カラー感光材料。
  6. 【請求項６】 前記カップリング部位がカルバモイル基
    によって置換された現像主薬が、前記一般式（２）又は
    一般式（３）で表されることを特徴とする請求項５記載
    のカラー感光材料。
  7. 【請求項７】 前記一般式（４）で表される化合物が含
    有される層と異なる他の感光性層に、少なくとも１種の
    下記一般式（５）で表される化合物を現像主薬として含
    有することを特徴とする請求項４記載のカラー感光材
    料。 【化４】 〔式中、Ｒ21〜Ｒ24は各々、水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、
    アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド
    基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリー
    ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
    ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモ
    イル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
    モイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスル
    ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
    ルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
    ル基又はアシルオキシ基を表し、Ｒ25はアルキル基、ア
    リール基又は複素環基を表す。〕
  8. 【請求項８】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
    化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する感
    光性層が少なくとも３層以上塗設されており、それぞれ
    が異なる波長領域に分光感度を有するカラー感光材料に
    おいて、異なる波長領域に分光感度を有する感光性層
    に、それぞれ異なる現像主薬を含有し、それら現像主薬
    は同一感光性層内のカプラーとのみ発色し、他感光性層
    内のカプラーとは発色しない組合せであることを特徴と
    するカラー感光材料。
  9. 【請求項９】 前記一般式（１）、（２）及び（４）で
    表される化合物が現像主薬として、それぞれ異なる感光
    性層に含有されることを特徴とする請求項８記載のカラ
    ー感光材料。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    カラー感光材料を熱現像処理することを特徴とする熱現
    像カラー感光材料。
  11. 【請求項１１】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
    ン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する
    感光性熱現像カラー感光材料において、現像主薬として
    前記一般式（１）の化合物を少なくとも１種含有するこ
    とを特徴とする熱現像カラー感光材料。
  12. 【請求項１２】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
    ン化銀、バインダー、カプラー及び現像主薬を含有する
    感光性熱現像カラー感光材料において、現像主薬として
    前記一般式（４）の化合物を少なくとも１種含有するこ
    とを特徴とする熱現像カラー感光材料。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
    のカラー感光材料を、予め撮影可能な状態に装填したこ
    とを特徴とするレンズ付きフィルムユニット。
  14. 【請求項１４】 カラー感光材料が、シート状フィルム
    として実質的に単一平面を保って装填されていることを
    特徴とする請求項１３記載のレンズ付きフィルムユニッ
    ト。
  15. 【請求項１５】 ＥＶ値が６．５以上１１未満であるこ
    とを特徴とする請求項１３又は１４記載のレンズ付きフ
    ィルムユニット。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
    のカラー感光材料又は請求項１３又は１４に記載のレン
    ズ付きフィルムユニットに装填されたカラー感光材料を
    露光後、難溶性金属塩化合物と錯形成して塩基を発生す
    る錯形成化合物を含有する処理材料と、水を存在させた
    状態で貼り合わせて加熱することにより、該カラー感光
    材料中に画像を形成させることを特徴とする画像形成方
    法。
  17. 【請求項１７】 請求項１６に記載の画像形成方法によ
    りカラー感光材料中に画像を形成させた後、スキャナー
    で読みとることによりデジタル画像情報に変換すること
    を特徴とするデジタル画像情報作製方法。
  18. 【請求項１８】 ハロゲン化銀又は現像銀の全部又は一
    部が残存した状態でスキャナー読みとりを行うことを特
    徴とする請求項１７記載のデジタル画像情報作製方法。
  19. 【請求項１９】 １コマ当たりの露光領域面積が５０〜
    ３００ｍｍ2であることを特徴とする請求項１６記載の
    画像形成方法。
  20. 【請求項２０】 １コマ当たりの露光領域面積が５０〜
    ３００ｍｍ2であることを特徴とする請求項１７又は１
    ８記載のデジタル画像情報作製方法。
  21. 【請求項２１】 請求項１７、１８又は２０に記載のデ
    ジタル画像情報作製方法で作製したデジタル画像情報を
    用い、画像表示機器に画像を表示することを特徴とする
    画像表示方法。
  22. 【請求項２２】 請求項１７、１８又は２０に記載のデ
    ジタル画像情報作製方法で作製したデジタル画像情報を
    用い、画像出力材料に画像を出力することを特徴とする
    画像出力方法。
JP11158091A 1999-06-04 1999-06-04 カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法 Pending JP2000347370A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11158091A JP2000347370A (ja) 1999-06-04 1999-06-04 カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11158091A JP2000347370A (ja) 1999-06-04 1999-06-04 カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000347370A true JP2000347370A (ja) 2000-12-15

Family

ID=15664111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11158091A Pending JP2000347370A (ja) 1999-06-04 1999-06-04 カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000347370A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6200738B1 (en) Image forming method
JP2003075970A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラー写真感光材料、その画像形成方法及びデジタル画像情報作製方法
JP3654389B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法
JP3556789B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3725631B2 (ja) 熱現像カラー感光材料
JPH1090853A (ja) 熱現像ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法
JP3654382B2 (ja) 画像形成方法
JP2000075453A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料、感光性ハロゲン化銀乳剤製造方法、これを用いたレンズ付きフィルムユニット及び画像形成方法並びにディジタル画像情報作成方法
JP3652433B2 (ja) 画像形成方法
JP2000147704A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料、これを用いた画像形成方法及びデジタル画像情報作成方法
JP2000347370A (ja) カラー感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像形成方法、デジタル画像情報作製方法、画像表示方法及び画像出力方法
US6696230B2 (en) Color imaging forming method and digital image forming method
JP2001005154A (ja) 画像形成方法
JP2001092091A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び熱現像カラー写真感光材料
JP2000199947A (ja) 画像形成方法及び画像読み取り装置
JPH06337511A (ja) 熱現像カラー感光材料およびこれを用いるカラー画像形成方法
JPH09274295A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法
JP2000122245A (ja) 熱現像感光材料用処理材料、該処理材料を含有するハロゲン化銀写真感光材料、それを用いる画像形成方法及びデジタル画像情報作製方法
JP2001201813A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料、処理部材、画像形成方法およびデジタル画像情報作製方法
JPH09258402A (ja) 画像形成方法
JP2001066744A (ja) 処理部材および画像形成方法
JP2000171933A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法並びにデジタル画像情報作成方法
JP2002023296A (ja) 固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀感光材料および画像形成方法
JP2000258878A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法
JP2003344972A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料、それを用いたデジタル画像作成方法及び資源利用方法