JP2000351940A5 - - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光触媒を噴霧し、住宅設備、内装材などの各種部材に防汚性を付与することのできる、スプレー用コーティング組成物およびこのコーティング組成物が充填されたエアゾール缶および塗膜の形成方法に関する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、光触媒を噴霧し、住宅設備、内装材などの各種部材に防汚性を付与することのできる、スプレー用コーティング組成物およびこのコーティング組成物が充填されたエアゾール缶および塗膜の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、耐候性、耐汚染性、耐薬品性に優れ、しかも硬度の高い塗膜を形成させることのできるコーティング用組成物が求められており、さらに今後は汎用性の高いものが求められる。これまでには、シリル基含有ビニル系樹脂とオルガノシラン化合物からなる組成物として、特開平０１−６９６７３号公報や特開平０１−６９６７４号公報があるが、いずれも、基材が限定されている。また、特開平０４−１０８１７２号公報や特開平０４−１１７４７３号公報などがあるが、いずれも、対象基材は広いが、具体的な塗装仕様については述べられていない。
【従来の技術】
近年、耐候性、耐汚染性、耐薬品性に優れ、しかも硬度の高い塗膜を形成させることのできるコーティング用組成物が求められており、さらに今後は汎用性の高いものが求められる。これまでには、シリル基含有ビニル系樹脂とオルガノシラン化合物からなる組成物として、特開平０１−６９６７３号公報や特開平０１−６９６７４号公報があるが、いずれも、基材が限定されている。また、特開平０４−１０８１７２号公報や特開平０４−１１７４７３号公報などがあるが、いずれも、対象基材は広いが、具体的な塗装仕様については述べられていない。
一方、オルガノシラン系コーティング材に対する要求性能をある程度満たすコーティング用組成物として、オルガノシランの部分縮合物、コロイダルシリカの分散液およびシリコーン変性アクリル樹脂を配合した組成物（特開昭６０−１３５４６５号公報）、オルガノシランの縮合物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物および加水分解性シリル基含有ビニル系樹脂を配合した組成物（特開昭６４−１７６９号公報）、オルガノシランの縮合物、コロイド状アルミナおよび加水分解性シリル基含有ビニル系樹脂を配成した組成物（米国特許第４，９０４，７２１号明細書）などが提案されている。
さらに、本願特許出願人は、既にオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、加水分解性および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を有するビニル系樹脂、金属キレート化合物ならびにβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類を含有するコーティング用組成物（特開平５−３４５８７７号公報）を提案しており、該組成物は、オルガノシラン系コーティング材に求められている上記塗膜性能のバランスに優れているが、これらの性能についても、さらなる改善が求められている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の技術的課題を背景になされたもので、光触媒を噴霧し、住宅設備、内装材などの各種部材に防汚性を付与することのできる、硬度、透明性に優れたスプレー用コーティング組成物、このコーティング組成物が充填されたエアゾール缶および塗膜の形成方法を提供することを目的とする。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の技術的課題を背景になされたもので、光触媒を噴霧し、住宅設備、内装材などの各種部材に防汚性を付与することのできる、硬度、透明性に優れたスプレー用コーティング組成物、このコーティング組成物が充填されたエアゾール缶および塗膜の形成方法を提供することを目的とする。
一般式（１）において、Ｒ１の炭素数１〜８の１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基、カプロイル基などのアシル基；ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、エポキシ基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシアネート基などのほか、これらの基の置換誘導体などを挙げることができる。
Ｒ１の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアネート基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基などを挙げることができる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ１の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。
一般式（１）中に、Ｒ１が２個存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
一般式（１）中に、Ｒ１が２個存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
このようなオルガノシラン（１）の具体例としては、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチルジアセチルオキシシランなどを挙げることができる。
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチルジアセチルオキシシランなどを挙げることができる。
また、（ａ）成分の市販品には、三菱化学（株）製のＭＫＣシリケート、コルコート社製のエチルシリケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコーンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコーンレジン、信越化学工業（株）製のシリコーンレジン、ダウコーニング・アジア（株）製のヒドロキシル基含有ポリジメチルシロキサン、日本ユニカー（株）製のシリコンオリゴマーなどがあり、これらをそのまま、または縮合させて使用してもよい。
本発明において、（ｃ）成分は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分中の（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２で表される構造単位１００重量部に対して、固形分換算で、通常、１〜５００重量部、好ましくは、５〜４００重量部である。１重量部未満では、光触媒反応による防汚効果が不足する場合があり、一方、５００重量部を超えると、得られるコーティング組成物の成膜性が低下する場合がある。
（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分中の（Ｒ１）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２で表される構造単位１００重量部に対して、固形分換算で、通常、１〜５００重量部、好ましくは、５〜４００重量部である。１重量部未満では、光触媒反応による防汚効果が不足する場合があり、一方、５００重量部を超えると、得られるコーティング組成物の成膜性が低下する場合がある。
（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アセトキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基などの加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１〜３の整数である。）
（ロ）下記一般式（５）
〔式中、Ｘ，Ｒ６，ｉは一般式（４）におけるそれぞれＸ，Ｒ６，ｉと同義であり、Ｒ７は重合性二重結合を有する有機基を示す。〕で表されるシラン化合物（以下「不飽和シラン化合物（ロ）」という）と、他のビニル系単量体とを共重合する方法。
〔式中、Ｘ，Ｒ６，ｉは一般式（４）におけるそれぞれＸ，Ｒ６，ｉと同義であり、Ｒ７は重合性二重結合を有する有機基を示す。〕で表されるシラン化合物（以下「不飽和シラン化合物（ロ）」という）と、他のビニル系単量体とを共重合する方法。
（イ−２）官能基（α）を有するラジカル重合開始剤（例えば、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸など）を使用し、あるいは、ラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の双方に官能基（α）を有する化合物（例えば、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸とジチオグリコール酸など）を使用して、ビニル系単量体を（共）重合して、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端にラジカル重合開始剤や連鎖移動剤に由来する官能基（α）を有する（共）重合体を合成したのち、該（共）重合体中の官能基（α）に、官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合体を製造する方法。
（ニ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミドなどの酸アミド化合物；
（ホ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物；
（ヘ）１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、イソプレン、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基などの置換基で置換された置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖状および側鎖状の共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン；
（ホ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物；
（ヘ）１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、イソプレン、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基などの置換基で置換された置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖状および側鎖状の共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン；
また、上記（ロ）の方法に使用される不飽和シラン化合物（ロ）の具体例としては、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ ２ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ ２ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２)３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)（ＯＣＨ３)２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＯＣＨ３)３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３Ｓｉ（ＣＨ３)Ｃｌ２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３)ＣＯＯ（ＣＨ２)３ＳｉＣｌ３、
（ｂ３−２）単量体；
（ｂ３−２）単量体は、下記一般式（３）’で表される。
〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ ５ は、一般式（２）’と同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）のＲ３〜Ｒ５と異なっていてもよい。〕
（ｂ３−２）単量体は、下記一般式（３）’で表される。
〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアルコキシアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ ５ は、一般式（２）’と同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）のＲ３〜Ｒ５と異なっていてもよい。〕
（ｂ３）成分を構成する（ｂ３−１）構成単位と（ｂ３−２）構成単位との合計含有量は、（ｂ３）成分中に、通常、０．５〜８０モル％、好ましくは、１〜７０モル％である。０．５モル％未満では、透明性、密着性などに優れたバランスの良い塗膜を得るのが難しい場合がある。一方、８０モル％を超えると、得られる塗膜が基板との密着性に劣るものとなる場合がある。
このうち、（ｂ３−１）構成単位の含有量は、（ｂ３）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。また、（ｂ３−２）構成単位の含有量は、（ｂ３）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。
さらに、（ｂ３−３）構成単位の含有量は、特定シリル基の含有量として、（ｂ３）成分中に、通常、０．１〜６０モル％、好ましくは、０．５〜５０モル％となる量である。０．１モル％未満では、（ａ）成分との共縮合の効果が得られない。一方、６０モル％を超えると、得られるコーティング組成物の保存安定性が悪くなる傾向にある。
なお、共重合可能な他の単量体である（ｂ３−４）単量体からなる構成単位〔（ｂ３−４）構成単位〕は、（ｂ３）成分中に、通常、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下程度である。
このうち、（ｂ３−１）構成単位の含有量は、（ｂ３）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。また、（ｂ３−２）構成単位の含有量は、（ｂ３）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％である。
さらに、（ｂ３−３）構成単位の含有量は、特定シリル基の含有量として、（ｂ３）成分中に、通常、０．１〜６０モル％、好ましくは、０．５〜５０モル％となる量である。０．１モル％未満では、（ａ）成分との共縮合の効果が得られない。一方、６０モル％を超えると、得られるコーティング組成物の保存安定性が悪くなる傾向にある。
なお、共重合可能な他の単量体である（ｂ３−４）単量体からなる構成単位〔（ｂ３−４）構成単位〕は、（ｂ３）成分中に、通常、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下程度である。
組成物（ＩＶ）に用いられる水系分散体は、（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ２）シリル基含有重合体とからなる特定重合体が水系媒体中に分散しているものである。この特定重合体は、例えば、粒子状あるいは水性ゾル状に分散しており、粒子状体の平均粒子径は、通常、０．００１〜１００μｍ、好ましくは、０．００１〜１μｍである。水系分散体における水系媒体は、本質的に水からなるが、場合により、アルコールなどの有機溶媒が数重量％程度まで含まれていてもよい。
上記の方法において反応生成物を水系媒体中に分散させる際には、乳化調整剤などを使用することができる。
上記乳化調整剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルりん酸エステル塩、脂肪酸塩などのアニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、アルキル四級アミン塩などのカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ブロック型ポリエーテルなどのノニオン系界面活性剤；カルボン酸型（例えば、アミノ酸型、ベタイン型など）、スルホン酸型などの両性界面活性剤などの何れでも使用可能である。これらの乳化剤は、単独でまた上を混合して使用することができる。
上記乳化調整剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルりん酸エステル塩、脂肪酸塩などのアニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、アルキル四級アミン塩などのカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ブロック型ポリエーテルなどのノニオン系界面活性剤；カルボン酸型（例えば、アミノ酸型、ベタイン型など）、スルホン酸型などの両性界面活性剤などの何れでも使用可能である。これらの乳化剤は、単独でまた上を混合して使用することができる。
上記の方法に使用される有機溶媒としては、例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などが好適である。これらの有機溶媒、反応溶液を水系媒体中に分散させる前に反応溶液から除去しておくこともできる。
上記の方法における加水分解および／または部分縮合時の反応条件は、通常、４０〜７０℃であり、反応時間は、通常、１〜８時間である。
上記の方法における加水分解および／または部分縮合時の反応条件は、通常、４０〜７０℃であり、反応時間は、通常、１〜８時間である。
上記の方法において、（ｂ２）シリル基含有重合体がカルボキシル基やカルボン酸無水物基などの酸性基を有する場合は、加水分解および／または部分縮合後に少なくとも１種の塩基性化合物を添加してｐＨを調節することが好ましい。また、（ｂ２）シリル基含有重合体が、アミノ基やアミンイミド基などの塩基性基を有する場合は、加水分解および／または部分縮合後に、少なくとも１種の酸性化合物を添加してｐＨを調節することが好ましい。さらに、（ｂ２）シリル基含有重合体が、酸性基と塩基性基とを有する場合は、加水分解および／または部分縮合後に、これらの基の割合に応じて少なくとも１種の塩基性化合物あるいは酸性化合物を添加して、ｐＨを調節することにより、得られる特定重合体の親水性を高めて、該特定重合体の乳化分散性を向上させることができる。
以上、本発明の組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）からは、防汚性、耐久性、透明性に優れ、光触媒機能を有するフィルムが得られるが、光触媒による基材（フィルム）の劣化を防止し、長期耐久密着性にも優れたコーティングフィルムを得るために、フィルム上に、上記組成物（ｉ）〜（ｉｖ）の群から選ばれたいずれか１種を下塗りすることが望ましい。
ここで、組成物（ｉ）は組成物（Ｉ）に、組成物（ｉｉ)は組成物（ＩＩ)に、組成物（ｉｉｉ)は組成物（ＩＩＩ)に、組成物（ｉｖ）は組成物（ＩＶ）にそれぞれ対応し、いずれも、後者の組成物〔（Ｉ）〜（ＩＶ）〕から（ｃ）成分を除いた組成物である。そして、これらの組成物（ｉ）〜（ｉｖ）において、各成分の種類・配合量も、（ｃ）成分を含まない以外、組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）と同様であるので、省略する。
ここで、組成物（ｉ）は組成物（Ｉ）に、組成物（ｉｉ)は組成物（ＩＩ)に、組成物（ｉｉｉ)は組成物（ＩＩＩ)に、組成物（ｉｖ）は組成物（ＩＶ）にそれぞれ対応し、いずれも、後者の組成物〔（Ｉ）〜（ＩＶ）〕から（ｃ）成分を除いた組成物である。そして、これらの組成物（ｉ）〜（ｉｖ）において、各成分の種類・配合量も、（ｃ）成分を含まない以外、組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）と同様であるので、省略する。
Ｍ（ＯＲ８）ｒ（Ｒ９ＣＯＣＨＣＯＲ１０）ｓ・・・（６）
〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウムを示し、Ｒ８およびＲ９は、同一または異なって、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ１０は、Ｒ８およびＲ９と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基などの炭素数１〜１６のアルコキシ基を示し、ｒおよびｓは０〜４の整数で、（ｒ＋ｓ）＝（Ｍの原子価）である。〕
〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウムを示し、Ｒ８およびＲ９は、同一または異なって、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ１０は、Ｒ８およびＲ９と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基などの炭素数１〜１６のアルコキシ基を示し、ｒおよびｓは０〜４の整数で、（ｒ＋ｓ）＝（Ｍの原子価）である。〕
上記充填材の具体例としては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンなどを挙げることができる。
これらの充填材は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
充填材の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００重量部以下である。
これらの充填材は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
充填材の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００重量部以下である。
硬化体
本発明の組成物から得られる硬化体の構成としては、例えば、
（１）基材／本発明の組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれか
（２）基材／組成物（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか／組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれか
（３）基材／プライマー／組成物（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか／組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかなどが挙げられる。本発明のコーティング組成物を塗布する際には、本発明のエアゾール缶を用いてスプレー塗装を行う。また、上記下塗り用組成物（ｉ）〜（ｉｖ）の塗布方法としては、スプレー塗装であってもよく、そのほか、刷毛、ロールコーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーターなどを用いたり、ディップコート、流し塗り、スクリーンプロセス、電着、蒸着などであってもよい。
本発明の組成物から得られる硬化体の構成としては、例えば、
（１）基材／本発明の組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれか
（２）基材／組成物（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか／組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれか
（３）基材／プライマー／組成物（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか／組成物（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかなどが挙げられる。本発明のコーティング組成物を塗布する際には、本発明のエアゾール缶を用いてスプレー塗装を行う。また、上記下塗り用組成物（ｉ）〜（ｉｖ）の塗布方法としては、スプレー塗装であってもよく、そのほか、刷毛、ロールコーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーターなどを用いたり、ディップコート、流し塗り、スクリーンプロセス、電着、蒸着などであってもよい。
プライマーの種類としては、例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョンなどを挙げることができる。また、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与することもできる。このような官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミノ基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エーテル結合、エステル結合などを挙げることができる。さらに、プライマーには、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが配合されていてもよい。
（１）Ｍｗ
下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。
試料：テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガノシランの縮合物１ｇまたはシリル基含有ビニル系樹脂０．１ｇを、それぞれ１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解して調製した。
標準ポリスチレン：米国プレッシャーケミカル社製の標準ポリスチレンを使用した。
装置：米国ウォーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマトグラム
（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ）
カラム：昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ（長さ５０ｃｍ）
測定温度：４０℃
流速：１ｃｃ／分
（２）密着性ＪＩＳ Ｋ５４００による碁盤目テスト（ます目１００個）により、テープ剥離試験を３回実施し、その平均に拠った。
（３）硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った。
（４）耐アルカリ性
試験片を、飽和水酸化カルシウム水溶液中に６０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（５）耐有機薬品性塗膜上にイソプロピルアルコールを２ｃｃ滴下し、５分後に布で拭き取ったのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（６）耐湿性試験片を、温度５０℃、湿度９５％の環境下に、連続１，０００時間保持したのち、取り出して塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（７）耐候性ＪＩＳ Ｋ５４００により、サンシャインウェザーメーターで３，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観（割れ、はがれなど）を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（８）耐水性
試験片を、水道水中に常温で６０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（９）耐汚染性
塗膜上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染状態を観察し、下記基準で評価した。
○：汚染なし
△：少し汚染されている
×：汚染が著しい
（１０）透明性試験片の可視光の透過率を測定して、下記基準で評価した。
◎；透過率が８０％を超える。
○；透過率が６０〜８０％
△；透過率が６０％未満
下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。
試料：テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガノシランの縮合物１ｇまたはシリル基含有ビニル系樹脂０．１ｇを、それぞれ１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解して調製した。
標準ポリスチレン：米国プレッシャーケミカル社製の標準ポリスチレンを使用した。
装置：米国ウォーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマトグラム
（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ）
カラム：昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ（長さ５０ｃｍ）
測定温度：４０℃
流速：１ｃｃ／分
（２）密着性ＪＩＳ Ｋ５４００による碁盤目テスト（ます目１００個）により、テープ剥離試験を３回実施し、その平均に拠った。
（３）硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った。
（４）耐アルカリ性
試験片を、飽和水酸化カルシウム水溶液中に６０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（５）耐有機薬品性塗膜上にイソプロピルアルコールを２ｃｃ滴下し、５分後に布で拭き取ったのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（６）耐湿性試験片を、温度５０℃、湿度９５％の環境下に、連続１，０００時間保持したのち、取り出して塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（７）耐候性ＪＩＳ Ｋ５４００により、サンシャインウェザーメーターで３，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観（割れ、はがれなど）を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（８）耐水性
試験片を、水道水中に常温で６０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良好”とした。
（９）耐汚染性
塗膜上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染状態を観察し、下記基準で評価した。
○：汚染なし
△：少し汚染されている
×：汚染が著しい
（１０）透明性試験片の可視光の透過率を測定して、下記基準で評価した。
◎；透過率が８０％を超える。
○；透過率が６０〜８０％
△；透過率が６０％未満
実施例１’〜２７’〔スプレー用コーティング組成物の調製〕
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、表２〜７に記載した各成分（アセチルアセトン以外）を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させた。次いで、室温まで冷却し、アセチルアセトン１０部（（ＩＩＩ）−１〜（ＩＩＩ）−９では５部）を後添加して、固形分濃度約２０％の組成物を得た。得られた組成物１００部に、ｉ−プロピルアルコール１００部を加えてよく混合し、本発明のスプレー用コーティング組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）、（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−９）および（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−９）を得た。
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、表２〜７に記載した各成分（アセチルアセトン以外）を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させた。次いで、室温まで冷却し、アセチルアセトン１０部（（ＩＩＩ）−１〜（ＩＩＩ）−９では５部）を後添加して、固形分濃度約２０％の組成物を得た。得られた組成物１００部に、ｉ−プロピルアルコール１００部を加えてよく混合し、本発明のスプレー用コーティング組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）、（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−９）および（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−９）を得た。
表２〜７中、＊１〜７は、次のとおりである。
＊１：信越化学工業（株）製、メチルシリコーンレジン、Ｍｗ：５００
＊２：日本ユニカー（株）製、エトキシシラン含有ポリジメチルシロキサン、Ｍｗ：５，０００
＊３：水分散（ｐＨ４）アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度２０％）
＊４：ｉ−プロピルアルコール分散アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度２０％）
＊５：水分散（ｐＨ４）アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度３０％）
＊６：トルエン分散酸化亜鉛（固形分濃度３０％）
＊１：信越化学工業（株）製、メチルシリコーンレジン、Ｍｗ：５００
＊２：日本ユニカー（株）製、エトキシシラン含有ポリジメチルシロキサン、Ｍｗ：５，０００
＊３：水分散（ｐＨ４）アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度２０％）
＊４：ｉ−プロピルアルコール分散アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度２０％）
＊５：水分散（ｐＨ４）アナターゼ型酸化チタン（固形分濃度３０％）
＊６：トルエン分散酸化亜鉛（固形分濃度３０％）
実施例２８’〔スプレー用コーティング組成物の調製〕
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、（ｃ）成分として、酸化チタンゾル〔アナターゼ型ＴｉＯ２２０％（固形分）、硝酸水８０％〕３５０部を入れ、メチルトリメトキシシラン７０部、ジメチルジメトキシシラン３０部、参考例１で得られた重合体溶液（ｂ２−Ａ）５０部およびｉ−プロピルアルコール１８０部を滴下しながら攪拌させたのち、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、アセチルアセトン５部を添加し、全固形分濃度が２０％の特定重合体溶液（以下「重合体溶液（α）」ともいう）を得た。
この重合体溶液（α）１００部に、３０℃以下の温度で、乳化剤であるアルキル硫酸エステル塩と１０％アンモニア水を加え、よく混合してｐＨ７．５に調節した。次いで、ｉ−プロピルアルコール５０部で希釈し、得られた溶液をイオン交換水２５０部中に２時間かけて除々に加えてエマルジョンとした。このエマルジョンに、アジピン酸ジヒドラジド２部を加え、次いでこのエマルジョンから減圧下、５０℃以下の温度でｉ−プロピルアルコールおよび水を除去し、全固形分濃度を２０％に調整して、本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−１）を得た。
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、（ｃ）成分として、酸化チタンゾル〔アナターゼ型ＴｉＯ２２０％（固形分）、硝酸水８０％〕３５０部を入れ、メチルトリメトキシシラン７０部、ジメチルジメトキシシラン３０部、参考例１で得られた重合体溶液（ｂ２−Ａ）５０部およびｉ−プロピルアルコール１８０部を滴下しながら攪拌させたのち、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム５部を加え、６０℃で４時間反応させた。次いで、アセチルアセトン５部を添加し、全固形分濃度が２０％の特定重合体溶液（以下「重合体溶液（α）」ともいう）を得た。
この重合体溶液（α）１００部に、３０℃以下の温度で、乳化剤であるアルキル硫酸エステル塩と１０％アンモニア水を加え、よく混合してｐＨ７．５に調節した。次いで、ｉ−プロピルアルコール５０部で希釈し、得られた溶液をイオン交換水２５０部中に２時間かけて除々に加えてエマルジョンとした。このエマルジョンに、アジピン酸ジヒドラジド２部を加え、次いでこのエマルジョンから減圧下、５０℃以下の温度でｉ−プロピルアルコールおよび水を除去し、全固形分濃度を２０％に調整して、本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−１）を得た。
実施例２９’〜３２’〔スプレー用コーティング組成物の調製〕
表８に示される処方で、実施例２８’と同様にして、特定重合体を調製し、その後、実施例２８’と同様にして、本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−２）〜（ＩＶ−５）を得た。
表８に示される処方で、実施例２８’と同様にして、特定重合体を調製し、その後、実施例２８’と同様にして、本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−２）〜（ＩＶ−５）を得た。
実施例３３’〔スプレー用コーティング組成物の調製〕
実施例１’において（ｃ）成分を用いなかった以外は実施例１’と同様にして重合体溶液を得、得られた重合体溶液１００部に、３０℃以下の温度で、乳化剤であるアルキル硫酸エステル塩と１０％アンモニア水を加え、よく混合してｐＨ７．５に調節した。次いで、ｉ−プロピルアルコール１００部で希釈し、得られた溶液をイオン交換水２００部中に２時間かけて除々に加えてエマルジョンとした。このエマルジョンに、アジピン酸ジヒドラジド４部を加え、次いでこのエマルジョンから減圧下、５０℃以下の温度でｉ−プロピルアルコールおよび水を除去し、全固形分濃度を２０％に調整した。
このエマルジョン１００部に、ｐＨが７に調整された酸化チタンゾル〔アナターゼ型酸化チタン２０％（固形分）、水８０％〕１００部を滴下し、良く攪拌して、全固形分濃度２０％の本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−６）を得た。
実施例１’において（ｃ）成分を用いなかった以外は実施例１’と同様にして重合体溶液を得、得られた重合体溶液１００部に、３０℃以下の温度で、乳化剤であるアルキル硫酸エステル塩と１０％アンモニア水を加え、よく混合してｐＨ７．５に調節した。次いで、ｉ−プロピルアルコール１００部で希釈し、得られた溶液をイオン交換水２００部中に２時間かけて除々に加えてエマルジョンとした。このエマルジョンに、アジピン酸ジヒドラジド４部を加え、次いでこのエマルジョンから減圧下、５０℃以下の温度でｉ−プロピルアルコールおよび水を除去し、全固形分濃度を２０％に調整した。
このエマルジョン１００部に、ｐＨが７に調整された酸化チタンゾル〔アナターゼ型酸化チタン２０％（固形分）、水８０％〕１００部を滴下し、良く攪拌して、全固形分濃度２０％の本発明のスプレー用コーティング組成物（ＩＶ−６）を得た。
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