JP2000352000A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】溶解性及び洗浄力に優れ、汚れ剥離効果の高い
洗剤組成物を提供すること。 【解決手段】界面活性剤と汚れ剥離剤を含有する高嵩密
度洗剤粒子群であって、１０℃における電気伝導度法に
よる９５％溶解時間が１２０秒以下の高嵩密度洗剤粒子
群を含有してなる洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】粒状洗剤組成物は、消費者の利便性よ
り、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。し
かし、高嵩密度洗剤組成物は、該組成物を構成する洗剤
粒子群の溶解速度が低くなる傾向があることが知られて
いる。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応か
ら、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯
機の傾向は、いずれも洗剤粒子群の溶解速度の遅延の要
因となり、ひいては洗剤組成物の洗浄能力が著しく低下
することから、洗剤粒子群の溶解速度の大幅な向上が切
望されている。一方、洗剤組成物において、汚れ剥離剤
を使用することは、先行技術において記載されてきてい
る。しかし、高嵩密度化や低使用量化により十分な汚れ
剥離効果を達成することができなかった。例えば、特開
昭５７−６５７９９号公報及び特開昭６１−８３２９８
号公報には、汚れ剥離剤を用いることが開示されている
が、洗剤の溶解性が十分とはいえず、十分な汚れ剥離効
果を達成することができなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶解
性及び洗浄力に優れ、汚れ剥離効果の高い洗剤組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
界面活性剤と汚れ剥離剤を含有する高嵩密度洗剤粒子群
であって、１０℃における電気伝導度法による９５％溶
解時間が１２０秒以下の高嵩密度洗剤粒子群を含有して
なる洗剤組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】界面活性剤と汚れ剥離剤とを含有
する高嵩密度洗剤粒子群（以下、洗剤粒子群ともいう）
の１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間
は、洗浄能力の向上の観点から１２０秒以下、好ましく
は１００秒以下、より好ましくは９０秒以下、特に好ま
しくは８０秒以下である。なお、本発明において、「１
０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間」は、
次のように定義される。内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌ
ビーカーに１０℃の蒸留水１Ｌを入れ、電気伝導度計
（ＣＭ−６０Ｖ、東亜電波工業製）をセットする。全長
３５ｍｍ、直径７．５ｍｍの円柱状攪拌子を用いて５５
０ｒｐｍにて攪拌を行う。１０℃の試料１ｇを水の渦中
心に投入する。この時点を０秒として、１０秒間隔で電
気伝導度を測定する。継続して２分以上測定値が上昇し
なくなった値を１００％溶解値とし、この値に至るまで
に要する時間を９５％溶解時間とする。なお、攪拌子は
科学共栄社製、「型式ＳＡ−３５」等が好適例である。

【０００６】また、前記洗剤粒子群の嵩密度は好ましく
は５００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００〜１０００
ｇ／Ｌ、さらに好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特
に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。嵩密度は、
経済効率の観点から、５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶
解性の観点から１０００ｇ／Ｌ以下が好ましい。なお、
粒子群の嵩密度はＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定され
た方法で測定する。

【０００７】高嵩密度洗剤粒子群の一つの態様として、
平均粒径が１５０〜５００μｍ、好ましくは１８０〜５
００μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍであり、
且つ７１０μｍ以上の粒径の粒子群及び１２５μｍ未満
の粒径の粒子群の割合がそれぞれ高嵩密度洗剤粒子群全
体の１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好
ましくは５重量％以下の洗剤粒子群（洗剤粒子群Ｉ）が
挙げられる。

【０００８】ここで、洗剤粒子群Ｉのペースト化による
溶解遅延の防止の観点から、該平均粒径は１５０μｍ以
上であり、且つ１２５μｍ未満の粒径の粒子群の割合が
１０重量％以下であることが好ましい。また、洗剤粒子
群Ｉ自身の溶解性の向上の観点から、該平均粒径は５０
０μｍ以下であり、且つ７１０μｍ以上の粒子群の割合
が１０重量％以下であることが好ましい。なお、粒子群
の平均粒径はメジアン径であり、ＪＩＳ Ｚ ８８０１
の標準篩を用いて試料を５分間振動させた後、篩いの目
開きのサイズによる重量分率から各粒径の粒子群の割合
を測定する。

【０００９】洗剤粒子群Ｉの組成中、界面活性剤は、好
ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重
量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。汚れ剥
離剤は好ましくは０．０５〜１５重量％、より好ましく
は０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．３〜５重量
％である。水不溶性無機物は、好ましくは５〜５０重量
％、より好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは
１５〜４０重量％である。水溶性成分の内、水溶性ポリ
マーは、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１
〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。
また、水溶性塩類は、好ましくは２〜４０重量％、より
好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０
重量％である。

【００１０】かかる洗剤粒子群Ｉは、例えば、水不溶性
無機物の一部を除いた主成分を連続ニーダーを用いて捏
和・混合し、得られた捏和物と残部の水不溶性無機物と
を粉砕機に投入することにより得ることができる。そし
て、これを篩い分けすることによって所定の平均粒径分
布を有する洗剤粒子群を得ることができる。なお、連続
ニーダーとしては、栗本鉄工所製「ＫＲＣ２型」、粉砕
機としてはホソカワミクロン製「ＤＫＡＳＯ６型」等が
好適例である。

【００１１】他の態様の高嵩密度洗剤粒子群として、汚
れ剥離剤及び水不溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水
溶性塩類からなる群より選ばれる一種以上の水溶性成分
とを含有してなるベース顆粒群に界面活性剤が担持され
てなる高嵩密度洗剤粒子群（洗剤粒子群II）が挙げられ
る。該洗剤粒子群IIの平均粒径は、洗剤粒子群のペース
ト化による溶解遅延の防止、及び洗剤粒子群II自身の溶
解性の観点から、好ましくは１５０〜６００μｍ、より
好ましくは１５０〜５００μｍ、特に好ましくは１８０
〜４００μｍである。

【００１２】ベース顆粒の組成中、汚れ剥離剤は好まし
くは０．０８〜２２重量％、より好ましくは０．１〜１
５重量％、特に好ましくは０．３〜８重量％、水不溶性
無機物は好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは
３０〜７５重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％で
ある。水溶性成分の内、水溶性ポリマーは好ましくは２
〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、特に好
ましくは５〜２０重量％である。水溶性塩類は好ましく
は５〜７７重量％、より好ましくは１０〜６６重量％、
特に好ましくは２０〜５４重量％である。

【００１３】ベース顆粒の構造は、水溶性ポリマー及び
／又は水溶性塩類がベース顆粒の内部よりも表面近傍に
多く偏在した構造がより好ましい。このようなベース顆
粒は、水中で表面近傍の水溶性成分が速やかに溶解し
て、それにより洗剤粒子群II表面からの洗剤粒子群IIの
崩壊を促進するという溶解挙動を示す。そのために、か
かるベース顆粒により高速溶解性が実現され、溶解性に
優れた洗剤粒子群IIを得ることができる。特に、ベース
顆粒群に陰イオン界面活性剤を配合担持させることによ
り、偏在性を維持しつつ多量の界面活性剤を配合するこ
とができる。ベース顆粒における水溶性ポリマー及び／
又は水溶性塩類の偏在性の確認は、例えば、フーリエ変
換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）
を併用する方法（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うこ
とができる。これは、APPLIED SPECTROSCOPY vol.47 、
1311-1316(1993) に記載のとおり、ベース顆粒の表面か
ら深さ方向における物質の分布状態を解析する方法であ
る。

【００１４】ベース顆粒群に担持させる界面活性剤の量
としては、洗浄力の点で、ベース顆粒群１００重量部に
対して５〜８０重量部が好ましく、５〜６０重量部がよ
り好ましく、１０〜６０重量部がさらに好ましく、２０
〜６０重量部が特に好ましい。

【００１５】このような洗剤粒子群IIは、例えば、次の
ようにして調製することができる。まず、ベース顆粒群
を構成する成分を含有するスラリーを調製する。次い
で、スラリーを噴霧乾燥に付してベース顆粒群を得る。
噴霧乾燥により、ベース顆粒を構成する成分のうちの水
溶性成分が水分の蒸発に伴ってベース顆粒表面に移動し
て、ベース顆粒は偏在性を示すことになる。次いで、得
られたベース顆粒群と界面活性剤とを、回分式や連続式
の混合機に投入することによりベース顆粒群に界面活性
剤を担持させることができる。

【００１６】また、洗剤粒子群ＩおよびIIの流動性及び
非ケーキング性の観点から、洗剤粒子群ＩおよびIIと表
面被覆剤とを混合して、さらに表面改質を行っても良
い。表面被覆剤としては、例えば、アルミノシリケー
ト、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、
タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケー
ト化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面
活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリ
エチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル
酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボ
ン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸等が挙げられる。

【００１７】次に、高嵩密度洗剤粒子群を構成する成分
について述べる。本発明において汚れ剥離剤とは、予め
この剤を用いて布等を処理することにより、汚れと反発
し、付着しにくくしたり、付着した汚れとともに布等か
ら剥離し、洗浄効果を高めることのできる剤をいう。

【００１８】汚れ剥離剤としては、ポリアミン、ポリア
ルキルイミン誘導体、並びにポリオキシアルキレンテレ
フタレート、ポリアルキレンテレフタレート及びこれら
の共重合体から選ばれる１種以上が好適に用いられ、こ
れらの中では、汚れ剥離効果、洗浄力の観点から、ポリ
アミン、ポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエチ
レンテレフタレートが好ましい。

【００１９】ポリアミンとしては、式（１）：

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒは炭素数１０〜２２の炭化水素
基、Ｒ¹ は同一又は異種であってもよく、水素原子、−
（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_a −Ｈ、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）
Ｏ）_b−Ｈ（ａ、ｂは１〜２０の数である。）、Ｒ² は
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は（Ｒ¹ ）_y Ｈ
であり、ｘ、ｙ及びｚはそれらの合計が２〜２５の範囲
内となる整数、ｎは１〜６の整数、ｍは１〜９の整数を
示す）で表される化合物が好ましい。

【００２２】式（１）において、Ｒは、タローアルキル
基、ココナッツアルキル基、パーム核アルキル基、パー
ムアルキル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル
基又はオレイル基が好ましい。Ｒ¹ は、−（ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ）_a −Ｈが好ましい。Ｒ ² は、炭素数１〜４のアル
キル基（特にメチル基、エチル基）、−（ＣＨ₂ ＣＨ
（ＣＨ₃ ）Ｏ）_b −Ｈが好適である（ａ、ｂは３〜１５
の数である。）。ｎは、２〜４が好ましく、２又は３が
より好ましい。ｍは、１〜３が好ましく、１又は２がよ
り好ましい。ｘ、ｙ及びｚについては各々１〜４であ
り、その合計が３〜１２であることが好ましい。

【００２３】ポリアルキルイミン誘導体としては、式
（２）： Ｙ−( Ｒ³ ＮＲ⁴ ) _a −( Ｒ⁵ ＮＲ⁶ ) _b −Ｒ⁷ Ｘ （２） （式中、ａは１〜１０の整数、ｂは０〜２０の整数、Ｘ
及びＹはそれぞれ独立して水素原子、―Ｎ( Ｒ⁸ )
(Ｒ⁹ ) 又は水酸基、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれ独立して
水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 及
びＲ⁷ はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキレン
基、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ は水素原子、−( Ｒ¹⁰Ｏ) _p Ｈ又は−
Ｒ¹¹Ｎ( Ｒ¹²)(Ｒ¹³) であり、Ｒ¹⁰は炭素数２又は３の
アルキレン基、ｐは１〜２０の整数、Ｒ¹¹は炭素数１〜
６のアルキレン基、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立して水
素原子、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ 又はＲ¹²とＲ¹³は一緒に
なった環状構造：

【００２４】

【化２】

【００２５】を形成する、Ｒ¹⁴は水素原子、−（Ｒ¹⁰−
Ｏ）Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ⁶ は水素原子
又は−Ｒ¹⁵ＮＨ₂ 、Ｒ¹⁵は炭素数２又は３のアルキレン
基を示す）で表される化合物が好ましい。

【００２６】式（２）において、ａは、１又は２が好ま
しい。ｂは、１〜４が好ましい。、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁷
は、各々１〜３が好ましい。

【００２７】ポリアルキルイミン誘導体の平均分子量
は、好ましくは１，０００未満、より好ましくは１００
〜６００、さらに好ましくは２００〜４００である。ま
た、低分子量ポリエチレンイミンポリマーが好ましい。

【００２８】ポリオキシアルキレンテレフタレート、ポ
リアルキレンテレフタレート又はこれらの共重合体の重
量平均分子量は、１５０００〜５００００が好ましく、
１９０００〜４３０００がより好ましく、１９０００〜
２５０００が更に好ましい。具体的には、ポリオキシエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート又
はこれらの共重合体が好ましく、中でも共重合体が特に
好ましい。この共重合体における、ポリオキシエチレン
テレフタレートとポリエチレンテレフタレートのモル比
は１：３〜１：６が好ましく、１：３〜１：５がより好
ましく、１：３〜１：４が更に好ましい。

【００２９】水不溶性無機物としては、一次粒子の平均
粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結
晶性又は非晶質のアルミノシリケート、二酸化ケイ素、
水和ケイ酸化合物、ゼオライト、パーライト、ベントナ
イト等の粘土化合物等が挙げられる。中でも金属イオン
封鎖能及び界面活性剤の吸油能の点で結晶性アルミノシ
リケートが好ましい。水溶性ポリマーとしては、カルボ
ン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性
澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、
固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、
分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好まし
い。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポ
リアクリル酸塩が好ましい。水溶性塩類としては、炭酸
塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸
塩、リン酸塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマ
ル酸塩等の水溶性有機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類
を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で生じた
水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱
膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でよ
り好ましい。

【００３０】界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤から選ばれる１種以上である。陰イオン界面活
性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級
アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しく
はそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、
アルキル鎖の炭素数が１０〜１８の、より好ましくは１
２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数
が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が
好ましい。また、対イオンとしては、洗浄力向上の点
で、アルカリ金属イオンが好適である。特に、溶解速度
向上の観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イオ
ン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０重
量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好まし
い。

【００３１】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのエチレンオキシド（以下、ＥＯという）付加物、
若しくはＥＯ／プロピレンオキシド付加物、脂肪酸アル
カノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられ
る。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１
０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の
点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の
点で好ましい。陽イオン界面活性剤として、長鎖アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤とし
て、カルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等が挙
げられる。

【００３２】高嵩密度洗剤粒子群には、漂白剤（過炭酸
塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、酵素、再汚染防止
剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元
剤（亜硫酸塩等）、蛍光染料、抑泡剤（シリコーン
等）、香料等を適宜含有させることができる。また、高
嵩密度洗剤粒子群の水分量は、該洗剤粒子群中２０重量
％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。該
洗剤粒子群の含有量は、洗剤組成物中に６０〜１００重
量％が好ましく、７０〜１００重量％がより好ましく、
７０〜９９重量％がさらに好ましい。

【００３３】酵素としては、プロテアーゼ、アミラー
ゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げら
れ、特にプロテアーゼとセルラーゼの組合せが好まし
い。

【００３４】本発明において規定される程度にまで溶解
性の高い、界面活性剤と汚れ剥離剤とを含有する高嵩密
度洗剤粒子群は従来より知られておらず、当然のことな
がらかかる洗剤粒子群を得る方法も知られていなかっ
た。しかしながら、本明細書に記載のように、得られた
洗剤粒子群を所定の程度に篩い分けする方法や、特定の
成分の存在するスラリーを噴霧乾燥する方法といった方
法で溶解性の高い洗剤粒子群を得ることができる。その
ために、従来にはないアプローチから汚れ剥離剤の作用
を十分に発揮させることができ、洗浄力の向上効果が奏
される。

【００３５】本発明の洗剤組成物は、溶解性及び洗浄力
に優れ、汚れ剥離効果の高いものであり、低攪拌力での
おしゃれ着洗い、中低浴比（浴比＝洗浄水量（Ｌ）／洗
濯物（ｋｇ））中での省エネ洗いや、特に低水温での洗
濯、さらに手洗い、漬けおき洗い等に好適に使用するこ
とができる。

【００３６】

【実施例】合成例１＜ポリアミン＞ １Ｌ容のフラスコにパーム核油由来のアルキル組成を持
つ１級アミン（Ｒ−ＮＨ₂ ；分子量２００．９５）２０
０ｇを入れ、７０℃まで昇温した。滴下ロートよりアク
リロニトリル（分子量５３．１）５２．８ｇを約１時間
かけて滴下した。その後、７０℃で１時間熟成させ、冷
却した。次に０．５Ｌ容のステンレス製オートクレーブ
に反応終了物全量、ラネーニッケル２ｇ、水１０ｇを入
れ、密封後、オートクレーブ中の酸素を水素に置換し、
２０ｋｇ／ｃｍ² まで水素で圧力をかけて１２０℃まで
昇温した。水素圧を２０ｋｇ／ｃｍ² に保ちながら約４
時間反応を行い冷却した。その後、反応終了物を蒸留し
てポリアミン前駆体（式：Ｒ−ＮＨ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｎ
Ｈ₂ ）を得た。収率８９％、純度９４．７％（ガスクロ
マトグラフィー、面積％）であった。次いで、１Ｌ容の
ステンレス製オートクレーブに該ポリアミン前駆体を１
００ｇ入れ、密封後、オートクレーブ中の酸素を窒素に
より置換し、１０５℃まで昇温した。その後、エチレン
オキシド７６．７ｇを約１時間かけて圧入し、その後２
時間１０５℃で熟成した。冷却後、ｐＨ１０のアルカリ
水溶液とヘキサンにより抽出し、ヘキサン相よりヘキサ
ンを留去し目的とするポリアミン〔式：Ｒ−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ
₄ ＯＨ）−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ）₂ 〕を得た。
収率７１％、純度８９．２％（高速液体クロマトグラフ
ィーにより測定）であった。

【００３７】合成例２＜ポリエチレンテレフタレート−
ポリオキシエチレンテレフタレート＞ 平均分子量２２００のポリエチレンテレフタレートとポ
リオキシエチレンテレフタレートとのモル比が３：１に
なるようにポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエ
チレンテレフタレートを合成した。

【００３８】合成例３＜ポリアルキルイミン誘導体＞ ２Ｌ容のフラスコに硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１３
９モル）と２−オキサゾリン９８．８ｇ（１．３９モ
ル）を脱水した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲
気下５時間加熱環流した。次にパーム核油由来のアルキ
ル組成を持つ１級アミン（Ｒ−ＮＨ₂ ）の５０％酢酸エ
チル溶液を４４４ｇ（１．１１モル）加え、10時間加熱
環流した後、反応混合物中の酢酸エチルを減圧留去し
た。次に得られた化合物４００ｇを１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液４Ｌに溶解させ、加熱混合しながら９８℃で
３時間反応させた。冷却後、ヘキサンにより抽出し、ヘ
キサン層を濃縮し、その後、未反応の１級アミンを減圧
留去して、ポリアルキルイミン誘導体〔Ｒ−ＮＨ−（Ｃ
₂ Ｈ₄ ＮＨ）_n −Ｈ〕を得た。平均重合度９．５モル、
収率７８％であった。

【００３９】実施例１〔洗剤組成物の製造方法〕 攪拌翼を有した１ｍ³ の混合槽に水５２８ｋｇを加え、
水温が５５℃に達した後に、４０重量％のアクリル酸−
マレイン酸コポリマー水溶液６０ｋｇを添加した。これ
を１５分間攪拌した後に、ポリアミン３６ｋｇ、炭酸ナ
トリウム１２０ｋｇ、硫酸ナトリウム１０８ｋｇ、亜硫
酸ナトリウム９ｋｇ、蛍光染料３ｋｇを添加した。更に
１５分間攪拌した後に、ゼオライト２６４ｋｇを添加し
た。３０分間攪拌してスラリーを得た。スラリーの最終
温度は６０℃であった。このスラリーを噴霧乾燥塔に供
給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ² で塔頂より噴霧を行う
ことによりベース顆粒群を調製した。また、ベース顆粒
の構造の偏在性を確認したところ、水溶性ポリマー及び
水溶性塩類は、ベース顆粒表面に多く存在し、偏在して
いた。また、得られたベース顆粒の組成は次のとおりで
ある。アクリル酸−マレイン酸コポリマー４重量％、合
成例１のポリアミン６重量％、炭酸ナトリウム２０重量
％、硫酸ナトリウム１８重量％、亜硫酸ナトリウム１．
５重量％、蛍光染料０．５重量％、ゼオライト４４重量
％、水６重量％。

【００４０】尚、アクリル酸−マレイン酸コポリマーは
ナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比は
アクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）であった。
蛍光染料としては「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバガイ
ギー社製）を用いた。ゼオライトとしては４Ａ型ゼオラ
イト（東ソー（株）製、平均粒径３μｍ）を用いた。

【００４１】次いで、ベース顆粒群に界面活性剤等を添
加することにより洗剤粒子群を得た。即ち、非イオン界
面活性剤、陰イオン界面活性剤酸前駆体、ポリエチレン
グリコール、及びアルカリ水溶液を加熱混合して７０℃
の活性剤混合液を得た。組成は以下のとおりである。ベ
ース顆粒群１００重量部、非イオン界面活性剤２２重量
部、陰イオン界面活性剤２２重量部、ポリエチレングリ
コール２重量部、水５重量部。

【００４２】次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）
製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に上記ベース顆粒群
１００重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌を
開始した。そこに、上記活性剤混合液を３分間で投入
し、その後５分間攪拌を行い、洗剤粒子群を得た。更
に、このミキサーに結晶性シリケート８重量部と非晶質
アルミノシリケート６重量部とを投入し、洗剤粒子群の
表面被覆を行った。なお、非イオン界面活性剤は、炭素
数１２〜１６、平均ＥＯ付加モル数７．０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルを用いた。陰イオン界面活性
剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。
ポリエチレングリコールは平均分子量８５００のものを
用いた。結晶性シリケートは粉末「ＳＫＳ−６」（クラ
リアントトクヤマ（株）製を破砕、平均粒径５０μｍ）
を用いた。非晶質アルミノシリケートは、Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝
２９．６重量％、ＳｉＯ₂ ＝５２．４重量％、Ｎａ₂Ｏ
＝１８．０重量％（１．０Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３．
１ＳｉＯ₂ ）の組成のもの（原子吸光分析及びプラズマ
発光分析による）を用いた。また、その吸油能は２８５
ｍＬ／１００ｇ、含水分量は１１．２重量％であった。

【００４３】次いで、目開き１０００μｍの篩を用いて
洗剤粒子群を分級し、１０００μｍ未満の粒径の高嵩密
度洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群１００重量部
に酵素１．５重量部と香料０．５重量部を混合して洗剤
組成物を得た。なお、酵素はセルラーゼＫ（特開昭６３
−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノ
ボ社製）を３：１の重量比で混合したものを用いた。

【００４４】実施例２〔洗剤組成物の製造方法〕 以下の方法で表１の配合例の洗剤粒子群を製造した。ゼ
オライトの一部（１７重量％分）、酵素、香料、結晶性
シリケート及び非晶質アルミノシリケート以外の成分で
含水率５０％の水性スラリーを調整し、噴霧乾燥を行
う。次いでスクリュー押し出し造粒機により造粒し、洗
剤粒子群を得る。洗剤粒子群を分級器で７１０μｍ以上
を分級し、ゼオライトの一部（３重量％分）と共に粉砕
機で粉砕し、分級器で分級した７１０μｍ未満の洗剤粒
子群と混合した。次いで、造粒・粉砕粒子をロータリー
キルンに入れ、ゼオライトの一部（３重量％分）、酵
素、結晶性シリケートをブレンドし、同時に香料をスプ
レーし、洗剤組成物を得た。なお、ポリエチレンテレフ
タレート−ポリオキシエチレンテレフタレートは、合成
例２で得られたものを使用した。

【００４５】実施例３ 実施例２においてポリエチレンテレフタレート−ポリオ
キシエチレンテレフタレートを合成例３のポリアルキル
イミン誘導体に代える以外は同様にして洗剤組成物３を
得た。

【００４６】比較例１ ポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレ
フタレートのかわりに芒硝を使用する以外は、実施例２
と同様にして、洗剤組成物を得た。

【００４７】比較例２ 実施例２と同じ組成で、分級及び粉砕条件を変えて（分
級器で２０００μｍ以上の洗剤粒子を分級し、実施例２
とは条件を変えて粉砕した）、洗剤組成物を得た。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１〜３及び比較例１、２で得られた
洗剤組成物の物性値、９５％溶解時間及び汚れ剥離効果
を表２に示す。また、これらの洗剤組成物の汚れ剥離効
果について以下の方法に基づいて評価した。

【００５０】＜汚れ剥離効果評価＞ （１）汚染布の作成 １０×１０ｃｍの混紡布〔ポリエステル／木綿＝５０／
５０（重量比）〕５枚を、ターゴトメーターにて１０℃
の４°ＤＨ硬水１Ｌで０．６ｇの洗剤を投入してから１
０分間１００ｒｐｍで攪拌洗浄する。次に遠心脱水機に
かけ充分水分を除去した後、ターゴトメーターにて１０
℃の４°ＤＨ硬水１Ｌで１０分間１００ｒｐｍで攪拌濯
ぎを行う。本濯ぎ処理を２回繰り返し行う。次に遠心脱
水機にかけ充分水分を除去した後、２５℃、５０％ＲＨ
の室内で１時間以上乾燥させる。本洗浄濯ぎ処理を３回
繰り返し行った。次に綿実油６０重量％、コレステロー
ル１０重量％、オレイン酸１０重量％、パルミチン酸１
０重量％、及び固体パラフィン１０重量％からなるモデ
ル皮脂汚れを、混紡布１枚につき２ｇを均一に塗布して
皮脂汚れ汚染布を作成した。

【００５１】（２）洗浄評価方法 上記の方法により調整した混紡布５枚を、ターゴトメー
ターにて１０℃の４°ＤＨ硬水１Ｌで０．６ｇの洗剤を
投入してから１０分間１００ｒｐｍで攪拌洗浄した。次
に遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後、ターゴトメ
ーターにて１０℃の４°ＤＨ硬水１Ｌで１０分間１００
ｒｐｍで攪拌濯ぎを行った。本濯ぎ処理を２回繰り返し
行った。次に遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後、
アイロンプレス処理を行った。次に洗浄処理前の混紡原
布、繰り返し洗浄後に調整した汚染布、及び最終洗浄後
の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島
津製作所製）にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出
した。５枚の混紡布の洗浄率の平均値を表２に示す。

【００５２】洗浄率（％）＝［（最終洗浄後の反射率−
汚染布調整後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調整
後の反射率）］×１００

【００５３】

【表２】

【００５４】表２の結果より、実施例１、２で得られた
洗剤組成物は、９５％溶解時間が短く、また比較例１、
２で得られた洗剤組成物と比べ、洗浄率が高く、汚れ剥
離効果が高いものであることがわかる。

【００５５】

【発明の効果】本発明により、溶解性及び洗浄力に優
れ、汚れ剥離効果の高い洗剤組成物を得ることができる
という効果が奏される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 弘 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4H003 AB18 AC08 BA10 CA20 DA01 EA12 EA16 EA25 EA28 EB12 EB13 EB32 EB36 EB38 EC01 EC03 ED02 FA04 FA32

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤と汚れ剥離剤を含有する高嵩
   密度洗剤粒子群であって、１０℃における電気伝導度法
   による９５％溶解時間が１２０秒以下の高嵩密度洗剤粒
   子群を含有してなる洗剤組成物。
2. 【請求項２】 高嵩密度洗剤粒子群が、平均粒径１５０
   〜５００μｍ、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上であって、７１
   ０μｍ以上の粒径の粒子群及び１２５μｍ未満の粒径の
   粒子群がそれぞれ高嵩密度洗剤粒子群全体の１０重量％
   以下である請求項１記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】 高嵩密度洗剤粒子群が、平均粒径１５０
   〜６００μｍ、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上であって、汚れ
   剥離剤及び水不溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶
   性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分とを含有して
   なるベース顆粒群に界面活性剤が担持されてなる請求項
   １記載の洗剤組成物。
4. 【請求項４】 汚れ剥離剤がポリアミン、ポリアルキル
   イミン誘導体、ポリオキシアルキレンテレフタレート、
   ポリアルキレンテレフタレート及びこれらの共重合体か
   ら選ばれる１種以上である請求項１〜３記載の洗剤組成
   物。