JP2000355163A - インクジェット記録シート及びその製造方法 - Google Patents
インクジェット記録シート及びその製造方法Info
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- JP2000355163A JP2000355163A JP2000111963A JP2000111963A JP2000355163A JP 2000355163 A JP2000355163 A JP 2000355163A JP 2000111963 A JP2000111963 A JP 2000111963A JP 2000111963 A JP2000111963 A JP 2000111963A JP 2000355163 A JP2000355163 A JP 2000355163A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、乾燥時に微小なひび割れが
生ぜず、塗膜強度に優れた、光沢性のよいインクジェッ
ト記録シートを得ることである。 【解決手段】 支持体上に設けられた第１の層及びこれ
と接するように設けられた第２の層を有し、第１の層の
ヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴と
するインクジェット記録シート。
生ぜず、塗膜強度に優れた、光沢性のよいインクジェッ
ト記録シートを得ることである。 【解決手段】 支持体上に設けられた第１の層及びこれ
と接するように設けられた第２の層を有し、第１の層の
ヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴と
するインクジェット記録シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シートに関し、より詳しくは、ひび割れが少なく、塗
膜強度に優れ、かつ光沢の優れたインクジェット記録シ
ートに関する。
録シートに関し、より詳しくは、ひび割れが少なく、塗
膜強度に優れ、かつ光沢の優れたインクジェット記録シ
ートに関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、騒音が少な
く、高速記録が可能であり、かつ多色化が可能なため、
各種プリンタやプロッタ等、多方面で利用されている。
く、高速記録が可能であり、かつ多色化が可能なため、
各種プリンタやプロッタ等、多方面で利用されている。
【０００３】インクジェット記録シートは、上質紙や、
コート紙等の各種の紙、或いは合成紙、布、プラスチッ
クフィルム等の支持体に下引き層を介しインク吸収性層
を塗設した構造が一般的である。
コート紙等の各種の紙、或いは合成紙、布、プラスチッ
クフィルム等の支持体に下引き層を介しインク吸収性層
を塗設した構造が一般的である。
【０００４】インク吸収性層は空隙率をあげてインク吸
収性を高めると同時にインクの定着性を満足させるため
に固体微粒子を含んでいるものが主体になっており、こ
れら固体微粒子をバインダーとしての高分子化合物と混
合し分散したものがインク吸収性層として一般的であ
る。これを均一に塗布する為、又上記支持体とインク吸
収性層の接着性を上げるために、下引き層を支持体上に
塗設しこの上にインク吸収性層を塗布することができ
る。
収性を高めると同時にインクの定着性を満足させるため
に固体微粒子を含んでいるものが主体になっており、こ
れら固体微粒子をバインダーとしての高分子化合物と混
合し分散したものがインク吸収性層として一般的であ
る。これを均一に塗布する為、又上記支持体とインク吸
収性層の接着性を上げるために、下引き層を支持体上に
塗設しこの上にインク吸収性層を塗布することができ
る。
【０００５】これらの下引き層としては、接着性を改良
し均一に塗布する目的で、従来水溶性ポリマーからなる
下引き層が使用されてきた。これは、インク吸収性層の
バインダーとしてやはり水溶性ポリマーが多く使用され
ている為、これと親和性がよい為であるが、これらの中
でもゼラチンを下引き層として用いているものが多くあ
る。しかしながら、従来のゼラチンを下引き層として用
いたものは、下引き層とインク吸収性層の界面に発生す
る塗膜乾燥時の収縮力を十分に緩和することが出来ず、
塗膜（インク吸収性層）が支持体上から剥離し、ひび割
れが生じるという欠点があった。
し均一に塗布する目的で、従来水溶性ポリマーからなる
下引き層が使用されてきた。これは、インク吸収性層の
バインダーとしてやはり水溶性ポリマーが多く使用され
ている為、これと親和性がよい為であるが、これらの中
でもゼラチンを下引き層として用いているものが多くあ
る。しかしながら、従来のゼラチンを下引き層として用
いたものは、下引き層とインク吸収性層の界面に発生す
る塗膜乾燥時の収縮力を十分に緩和することが出来ず、
塗膜（インク吸収性層）が支持体上から剥離し、ひび割
れが生じるという欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、乾燥時に微小なひび割れの発生が低減され、塗膜強
度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シートを
得ることである。
は、乾燥時に微小なひび割れの発生が低減され、塗膜強
度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シートを
得ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成される。
段により達成される。
【０００８】１．支持体上に設けられた第１の層及びこ
れと接するように設けられた第２の層を有し、第１の層
のヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴
とするインクジェット記録シート。
れと接するように設けられた第２の層を有し、第１の層
のヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴
とするインクジェット記録シート。
【０００９】２．第１の層が下引き層であることを特徴
とする前記１に記載のインクジェット記録シート。
とする前記１に記載のインクジェット記録シート。
【００１０】３．第２の層がインク吸収性層であること
を特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録
シート。
を特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録
シート。
【００１１】４．インク吸収性層が空隙構造を有するこ
とを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録シー
ト。
とを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録シー
ト。
【００１２】５．第１の層が有機高分子を含有し、第２
の層が第１の層に含有されるものと同じ有機高分子を含
有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。
の層が第１の層に含有されるものと同じ有機高分子を含
有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。
【００１３】６．第１の層がポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。
有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。
【００１４】７．第１の層の塗工質量が、０．０３ｇ／
ｍ2〜０．４ｇ／ｍ2であることを特徴とする前記１〜６
のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
ｍ2〜０．４ｇ／ｍ2であることを特徴とする前記１〜６
のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【００１５】８．第２の層の厚さが、０．５μｍ以上５
０μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録シート。
０μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録シート。
【００１６】９．第１の層の厚さが、０．０３μｍ以上
０．４μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
０．４μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【００１７】１０．第２の層の厚さが、前記第１の層の
厚さの１０倍以上であることを特徴とする前記１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
厚さの１０倍以上であることを特徴とする前記１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。
【００１８】１１．支持体上に設けられた第１の層上
に、第１の層よりもヤング率の高い第２の層を設けるこ
とを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
に、第１の層よりもヤング率の高い第２の層を設けるこ
とを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
【００１９】１２．第２の層が、インク吸収性層塗布液
を塗布し、これを乾燥することにより形成されたことを
特徴とする前記１１に記載のインクジェット記録シート
の製造方法。
を塗布し、これを乾燥することにより形成されたことを
特徴とする前記１１に記載のインクジェット記録シート
の製造方法。
【００２０】１３．第２の層が形成される前に、支持体
上に、第１の層を設けることを特徴とする前記１１又は
１２に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
上に、第１の層を設けることを特徴とする前記１１又は
１２に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【００２１】１４．第１の層が下引き層であることを特
徴とする前記１１〜１３のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録シートの製造方法。
徴とする前記１１〜１３のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録シートの製造方法。
【００２２】１５．第２の層を、第１の層と同時重層塗
布することにより製造されたことを特徴とする前記１１
に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
布することにより製造されたことを特徴とする前記１１
に記載のインクジェット記録シートの製造方法。
【００２３】１６．カーテンコーターを用いて同時重層
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。
【００２４】１７．スライドコーターを用いて同時重層
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。
【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。上記事情
に鑑みて、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、本発
明をなすに至った。即ち、これら乾燥時に微小なひび割
れを生ずる理由としては、乾燥時に、インク吸収性層と
下引き層との界面に応力が発生する為であり、これを緩
和する事でひび割れが大きく減少することを見いだし
た。本発明によれば、上記下引き層とインク吸収性層の
乾燥時の応力緩和のためには、よりヤング率の低い下引
き層を用いることが効果があり、インク吸収性層のヤン
グ率に比べ下引き層のヤング率が小さくなるように設定
することが効果をもたらす。従って、例えば、ゼラチン
下引き層に代えて、よりヤング率の低いポリビニルアル
コール等を用いる事が大きな効果がある。
に鑑みて、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、本発
明をなすに至った。即ち、これら乾燥時に微小なひび割
れを生ずる理由としては、乾燥時に、インク吸収性層と
下引き層との界面に応力が発生する為であり、これを緩
和する事でひび割れが大きく減少することを見いだし
た。本発明によれば、上記下引き層とインク吸収性層の
乾燥時の応力緩和のためには、よりヤング率の低い下引
き層を用いることが効果があり、インク吸収性層のヤン
グ率に比べ下引き層のヤング率が小さくなるように設定
することが効果をもたらす。従って、例えば、ゼラチン
下引き層に代えて、よりヤング率の低いポリビニルアル
コール等を用いる事が大きな効果がある。
【００２６】それぞれの層のヤング率は、別途、各塗布
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し室温（２５℃、
６０％ＲＨ）でヤング率を測定する。
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し室温（２５℃、
６０％ＲＨ）でヤング率を測定する。
【００２７】インク吸収性層のヤング率は５０〜１００
ｋｇ／ｍｍ2の範囲であり下引き層のヤング率はこれよ
り小さく２０〜１００ｋｇ／ｍｍ2の範囲に設定するこ
とが好ましい。
ｋｇ／ｍｍ2の範囲であり下引き層のヤング率はこれよ
り小さく２０〜１００ｋｇ／ｍｍ2の範囲に設定するこ
とが好ましい。
【００２８】これにより、ひび割れを減少させ、塗膜強
度の強い、光沢度に優れたインクジェット記録シートが
得られる。
度の強い、光沢度に優れたインクジェット記録シートが
得られる。
【００２９】下引き層のヤング率をインク吸収性層のヤ
ング率よりも低くするためには、ヤング率の関係がこの
様な関係になる様に公知の材料をそれぞれ選んで組み合
わせればよい。又、それぞれの層の塗布液にヤング率を
調整するための物質を入れることにより、塗布液を調製
してもよい。この様に、ヤング率を調整するための物質
を入れる場合には、インク吸収性層に入れても良いし、
下引き層に入れても良いが、インク吸収性層のインク吸
収性をなるべく低減しないように、下引き層に入れるこ
とが好ましい。
ング率よりも低くするためには、ヤング率の関係がこの
様な関係になる様に公知の材料をそれぞれ選んで組み合
わせればよい。又、それぞれの層の塗布液にヤング率を
調整するための物質を入れることにより、塗布液を調製
してもよい。この様に、ヤング率を調整するための物質
を入れる場合には、インク吸収性層に入れても良いし、
下引き層に入れても良いが、インク吸収性層のインク吸
収性をなるべく低減しないように、下引き層に入れるこ
とが好ましい。
【００３０】又、これらポリビニルアルコール等による
下引き層の塗工量は、乾燥時の質量で０．０３ｇ／ｍ2
〜０．４ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、これら塗工量が少
ないと充分に応力緩和が出来ず、逆に多すぎると表面の
光沢が失われる。又、下引き層は、同様の理由により、
０．０３μｍ〜０．４μｍが好ましい。
下引き層の塗工量は、乾燥時の質量で０．０３ｇ／ｍ2
〜０．４ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、これら塗工量が少
ないと充分に応力緩和が出来ず、逆に多すぎると表面の
光沢が失われる。又、下引き層は、同様の理由により、
０．０３μｍ〜０．４μｍが好ましい。
【００３１】本発明に好ましく用いられる、ポリビニル
アルコールは、ポリ酢酸ビニルから得られるケン化度７
０〜１００％の重合度１００〜５０００のものが用いら
れる。好ましいのは、ケン化度で８５％以上、重合度は
１０００以上のものである。これらのポリビニルアルコ
ールとしては市販のものを例えばクラレ社、日本合成化
学等より容易に入手できる。本発明で用いられるポリビ
ニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる一般的なポリビニルアルコールの他に、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコール、末端アルキルポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオ
ン変性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等
の変性ポリビニルアルコールも含まれる。特に、シラノ
ール変性ポリビニルアルコールが好ましい。
アルコールは、ポリ酢酸ビニルから得られるケン化度７
０〜１００％の重合度１００〜５０００のものが用いら
れる。好ましいのは、ケン化度で８５％以上、重合度は
１０００以上のものである。これらのポリビニルアルコ
ールとしては市販のものを例えばクラレ社、日本合成化
学等より容易に入手できる。本発明で用いられるポリビ
ニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる一般的なポリビニルアルコールの他に、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコール、末端アルキルポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオ
ン変性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等
の変性ポリビニルアルコールも含まれる。特に、シラノ
ール変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３２】インク吸収性層は、主としてバインダーが
膨潤してインクを吸収する膨潤型のインク吸収性層で
も、又層中に空隙構造を有し、主としてその空隙にイン
クが収容されることでインク吸収がなされる構造のイン
ク吸収性層でも良いが、インク吸収性層は、空隙構造を
有することが好ましい。空隙構造を有することにより、
よりひび割れができやすいが、本発明を適用することに
より、ひび割れを著しく低減できる。好ましい空隙率は
４０〜８０％であり、特に５０〜７０％が好ましい。こ
こで空隙率は以下の式によって得られたものである。
膨潤してインクを吸収する膨潤型のインク吸収性層で
も、又層中に空隙構造を有し、主としてその空隙にイン
クが収容されることでインク吸収がなされる構造のイン
ク吸収性層でも良いが、インク吸収性層は、空隙構造を
有することが好ましい。空隙構造を有することにより、
よりひび割れができやすいが、本発明を適用することに
より、ひび割れを著しく低減できる。好ましい空隙率は
４０〜８０％であり、特に５０〜７０％が好ましい。こ
こで空隙率は以下の式によって得られたものである。
【００３３】 空隙率＝空隙容量／（塗膜厚さ×単位面積） 空隙容量（ｃｃ／ｍ2）はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験
方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した水銀圧入法により測定
できる。塗布厚さはｃｍ単位で表し、単位面積とは１ｍ
2である。
方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した水銀圧入法により測定
できる。塗布厚さはｃｍ単位で表し、単位面積とは１ｍ
2である。
【００３４】空隙率が４０％以上であれば充分なインク
吸収速度が得られ、又、８０％以下であれば特に低湿環
境での製造時や保管時などに発生しやすいインク受容層
のひび割れの心配が少ない。
吸収速度が得られ、又、８０％以下であれば特に低湿環
境での製造時や保管時などに発生しやすいインク受容層
のひび割れの心配が少ない。
【００３５】インク吸収性層は空隙率をあげてインク吸
収性を高め又、インクの定着性を同時に満足させるため
に固体微粒子を含んでいるが、これらインク吸収性層に
用いられる固体微粒子としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、合成シ
リカ、珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、
酸化珪素、ゼオライト、リトボン等が挙げられる。
収性を高め又、インクの定着性を同時に満足させるため
に固体微粒子を含んでいるが、これらインク吸収性層に
用いられる固体微粒子としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、合成シ
リカ、珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、
酸化珪素、ゼオライト、リトボン等が挙げられる。
【００３６】これら固体微粒子を分散しインク吸収性層
を調製するための水溶性有機高分子化合物としては、例
えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びその変性物、
でんぷんおよびその変性物、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無
水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メ
チルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエ
ン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系
重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体の
カルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性
重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化
合成樹脂系等の水溶性有機高分子（水溶性ポリマー）等
が挙げられ、２種以上で混合使用も可能である。
を調製するための水溶性有機高分子化合物としては、例
えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びその変性物、
でんぷんおよびその変性物、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無
水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メ
チルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエ
ン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系
重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体の
カルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性
重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化
合成樹脂系等の水溶性有機高分子（水溶性ポリマー）等
が挙げられ、２種以上で混合使用も可能である。
【００３７】インク吸収性層に用いる固体微粒子は上記
の他、例えば特開平９−１６４７６１号に記載された様
な水溶性有機高分子化合物の存在下で合成されたもので
もよい。
の他、例えば特開平９−１６４７６１号に記載された様
な水溶性有機高分子化合物の存在下で合成されたもので
もよい。
【００３８】この場合前記の固体微粒子の合成用原料と
して用いることができる無機物としては、特に限定され
るものではないが、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、及びその類似物のようなアルミ
ニウム塩か、アルミン酸ナトリウムもしくはカリ塩のよ
うなアルミン酸アルカリ金属塩あるいはその両者の水溶
性アルミニウム化合物の水溶液、珪酸ソーダ、等の珪素
の塩またはアルミニウムイソプロポキシド、テトラエト
キシシラン等の金属アルコキシド等を用いるのが好まし
い。
して用いることができる無機物としては、特に限定され
るものではないが、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、及びその類似物のようなアルミ
ニウム塩か、アルミン酸ナトリウムもしくはカリ塩のよ
うなアルミン酸アルカリ金属塩あるいはその両者の水溶
性アルミニウム化合物の水溶液、珪酸ソーダ、等の珪素
の塩またはアルミニウムイソプロポキシド、テトラエト
キシシラン等の金属アルコキシド等を用いるのが好まし
い。
【００３９】固体微粒子は、粒径が０．００３〜２μｍ
が好ましく、より好ましいのは０．００５〜０．５μｍ
であり、更に好ましいのは０．０５〜０．５μｍであ
り、更に好ましいのは０．０５〜０．２μｍである。
が好ましく、より好ましいのは０．００５〜０．５μｍ
であり、更に好ましいのは０．０５〜０．５μｍであ
り、更に好ましいのは０．０５〜０．２μｍである。
【００４０】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或
いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００
個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００
個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００４１】固体微粒子はインクの吸収速度や吸収容量
の関係から細孔があるものが好ましく、平均細孔径は２
０〜４００オングストロームが好ましく、更に好ましい
のは４０〜２００オングストロームである。
の関係から細孔があるものが好ましく、平均細孔径は２
０〜４００オングストロームが好ましく、更に好ましい
のは４０〜２００オングストロームである。
【００４２】細孔容積は０．５〜５．０ｍｌ／ｇが好ま
しく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇがさらに好ましい。
しく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇがさらに好ましい。
【００４３】また細孔の形状については、迷宮度の小さ
い均一で直線状のものの方がよく、入り口が狭いインク
ボトル状、途中がくびれているひょうたん形、曲がりく
ねっている形などはインクの吸収速度の観点から好まし
くない。
い均一で直線状のものの方がよく、入り口が狭いインク
ボトル状、途中がくびれているひょうたん形、曲がりく
ねっている形などはインクの吸収速度の観点から好まし
くない。
【００４４】インク吸収性層の厚さは、用いられるイン
クやその溶剤の種類、インク量等により厳密には決定さ
れるが、５〜５０μｍの厚さが好ましい。又、インク吸
収性層が複数ある場合には、それらの合計が５〜５０μ
ｍであることが好ましい。前記範囲に満たない場合に
は、吸収性が不足し像がにじみ、逆に前記範囲を超える
場合には、吸収性が高くなりすぎ色素までも吸収担持し
てしまい像の濃度が低下するおそれがあるので、いずれ
も好ましくない。
クやその溶剤の種類、インク量等により厳密には決定さ
れるが、５〜５０μｍの厚さが好ましい。又、インク吸
収性層が複数ある場合には、それらの合計が５〜５０μ
ｍであることが好ましい。前記範囲に満たない場合に
は、吸収性が不足し像がにじみ、逆に前記範囲を超える
場合には、吸収性が高くなりすぎ色素までも吸収担持し
てしまい像の濃度が低下するおそれがあるので、いずれ
も好ましくない。
【００４５】固体微粒子とバインダーとの使用割合は、
バインダーがあまり多すぎると該固体微粒子が充分に高
精細画質を現出し得なくなるので当然好ましくない。こ
のためバインダーの使用量は該固体微粒子の総量に対し
０〜５０質量％程度を、更には５〜２０質量％採用する
のが適当である。
バインダーがあまり多すぎると該固体微粒子が充分に高
精細画質を現出し得なくなるので当然好ましくない。こ
のためバインダーの使用量は該固体微粒子の総量に対し
０〜５０質量％程度を、更には５〜２０質量％採用する
のが適当である。
【００４６】本発明において、インク吸収性層に添加で
きるその他の添加剤として、本発明の固体微粒子の分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化
剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合する
こともできる。
きるその他の添加剤として、本発明の固体微粒子の分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化
剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合する
こともできる。
【００４７】本発明のインクジェット記録シートにおい
てはインク吸収性層は必ずしも一層からなる必要はな
く、複数の層からこれを構成してもよく、この場合、下
引き層とインク吸収性層のうち少なくとも、直接下引き
層と接する層のヤング率が、本発明の関係をみたせばよ
い。最も好ましいのは、複数のインク吸収性層（第１の
層の上に設けられた層）いずれのヤング率よりも下引き
層（第１の層）のヤング率が低い場合である。
てはインク吸収性層は必ずしも一層からなる必要はな
く、複数の層からこれを構成してもよく、この場合、下
引き層とインク吸収性層のうち少なくとも、直接下引き
層と接する層のヤング率が、本発明の関係をみたせばよ
い。最も好ましいのは、複数のインク吸収性層（第１の
層の上に設けられた層）いずれのヤング率よりも下引き
層（第１の層）のヤング率が低い場合である。
【００４８】本発明において用いられる支持体として
は、紙、又は熱可塑性樹脂フィルム、合成紙、ポリエチ
レンで両面をラミネートした紙支持体のような合成樹脂
ラミネート紙、木材繊維や合成繊維を主体とした不織布
の如きシート状物質が挙げられる。紙の場合は、内添サ
イズ剤の添加又は無添加、中性サイズ剤、ポリマーサイ
ズ剤、酸性サイズ剤等のサイズ剤の単独又は併用使用、
填料の含有又は非含有で良く、サイズプレスの有無でも
何等制限しない。紙支持体の内添填料、白色顔料として
従来公知の顔料が用いられ、単独域は併用できるが、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、
スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラス
チックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、
尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料等が挙げられ
る。更に、該支持体が紙の場合、中性サイズ剤及び填料
を含有し、かつ木材パルプ／填料の比が９０〜７０質量
％／１０〜３０質量％であり、秤量が６０〜１２０ｇ／
ｍ2であることが好ましいが何等制限を受けるものでは
ない。
は、紙、又は熱可塑性樹脂フィルム、合成紙、ポリエチ
レンで両面をラミネートした紙支持体のような合成樹脂
ラミネート紙、木材繊維や合成繊維を主体とした不織布
の如きシート状物質が挙げられる。紙の場合は、内添サ
イズ剤の添加又は無添加、中性サイズ剤、ポリマーサイ
ズ剤、酸性サイズ剤等のサイズ剤の単独又は併用使用、
填料の含有又は非含有で良く、サイズプレスの有無でも
何等制限しない。紙支持体の内添填料、白色顔料として
従来公知の顔料が用いられ、単独域は併用できるが、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、
スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラス
チックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、
尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料等が挙げられ
る。更に、該支持体が紙の場合、中性サイズ剤及び填料
を含有し、かつ木材パルプ／填料の比が９０〜７０質量
％／１０〜３０質量％であり、秤量が６０〜１２０ｇ／
ｍ2であることが好ましいが何等制限を受けるものでは
ない。
【００４９】本発明のインクジェット記録シートの作製
方法としては、前記支持体シートを得た後、ディップ塗
布方式、バーコート方式、ブレード塗布方式、エアナイ
フ方式、スライド塗布装置やカーテン塗布等により、下
引き層を塗布し乾燥の後、前記インク吸収性層をその上
に塗布するという様に順次これらの層を塗布し作製して
もよいが、好ましくは、例えば、特公昭４９−２４１３
３号、特開平６−１８３１３２号に記載されたようなカ
ーテンコーター、又、米国特許第２，７６１，４１９号
及び同第２，７６１，７９１号、同第５，８４９，３６
３号、同第５，８４３，５３０号、同第５，７３６，０
６７号に記載されたような、スライドコーターにより下
引き層及び、インク吸収性層を同時重層することができ
る。
方法としては、前記支持体シートを得た後、ディップ塗
布方式、バーコート方式、ブレード塗布方式、エアナイ
フ方式、スライド塗布装置やカーテン塗布等により、下
引き層を塗布し乾燥の後、前記インク吸収性層をその上
に塗布するという様に順次これらの層を塗布し作製して
もよいが、好ましくは、例えば、特公昭４９−２４１３
３号、特開平６−１８３１３２号に記載されたようなカ
ーテンコーター、又、米国特許第２，７６１，４１９号
及び同第２，７６１，７９１号、同第５，８４９，３６
３号、同第５，８４３，５３０号、同第５，７３６，０
６７号に記載されたような、スライドコーターにより下
引き層及び、インク吸収性層を同時重層することができ
る。
【００５０】カーテンコーターは塗布液がコーティング
リップから自由落下する垂直カーテンを形成させこれを
支持体に衝突させ塗布する方式でリップから塗布面まで
の間隙が大きく、凝集物や異物による塗布欠陥の少ない
塗布法であるが、該自由落下層を同時重層される複数の
流動層を相互に面が接触するように流した合成層から自
由落下カーテンを形成させ同時重層塗布することができ
る。カーテンコーターは種々の塗布液においてその相対
的な厚さや粘度の差等についての比較的広い許容範囲を
有し、本発明インクジェット記録シートを同時重層塗布
するのに好ましい。
リップから自由落下する垂直カーテンを形成させこれを
支持体に衝突させ塗布する方式でリップから塗布面まで
の間隙が大きく、凝集物や異物による塗布欠陥の少ない
塗布法であるが、該自由落下層を同時重層される複数の
流動層を相互に面が接触するように流した合成層から自
由落下カーテンを形成させ同時重層塗布することができ
る。カーテンコーターは種々の塗布液においてその相対
的な厚さや粘度の差等についての比較的広い許容範囲を
有し、本発明インクジェット記録シートを同時重層塗布
するのに好ましい。
【００５１】又、もう一つの好ましい同時重層塗布方法
としてスライドコーターがある。スライド塗布法はスラ
イドホッパーを用い、塗布すべき表面に対し、多層ビー
ド塗布を行うものである。この塗布方法の詳細について
は、米国特許第２，７６１，４１９号及び同第２，７６
１，７９１号等に示されている。多層ビードコーティン
グを安定に行うにはホッパーのリップと塗布される表面
の間のギャップの幅と均一性が重要であり、通常はこの
ギャップは通常非常に狭くコントロールされる必要があ
る。
としてスライドコーターがある。スライド塗布法はスラ
イドホッパーを用い、塗布すべき表面に対し、多層ビー
ド塗布を行うものである。この塗布方法の詳細について
は、米国特許第２，７６１，４１９号及び同第２，７６
１，７９１号等に示されている。多層ビードコーティン
グを安定に行うにはホッパーのリップと塗布される表面
の間のギャップの幅と均一性が重要であり、通常はこの
ギャップは通常非常に狭くコントロールされる必要があ
る。
【００５２】しかしながら、これらの同時重層塗布によ
り膜付きの強固な、又乾燥時にひび割れがより生じにく
い塗膜が得られる。
り膜付きの強固な、又乾燥時にひび割れがより生じにく
い塗膜が得られる。
【００５３】乾燥温度は、５０℃〜７０℃が好ましく、
より好ましくは６０℃〜７０℃であるが、特に限定され
るものではない。
より好ましくは６０℃〜７０℃であるが、特に限定され
るものではない。
【００５４】本発明の特に好ましい構成を以下に述べ
る。支持体上に下引き層を有し、該下引き層に接してイ
ンク吸収性層を有するインクジェット記録シートであっ
て、下引き層のヤング率がインク吸収性層のヤング率よ
りも低い事を特徴とするインクジェット記録シートであ
り、該インクジェット記録シートにおいて、下引き層が
ポリビニルアルコールを含有することであり、又、更
に、下引き層の塗工質量が０．０３ｇ／ｍ2〜０．４ｇ
／ｍ2であることである。
る。支持体上に下引き層を有し、該下引き層に接してイ
ンク吸収性層を有するインクジェット記録シートであっ
て、下引き層のヤング率がインク吸収性層のヤング率よ
りも低い事を特徴とするインクジェット記録シートであ
り、該インクジェット記録シートにおいて、下引き層が
ポリビニルアルコールを含有することであり、又、更
に、下引き層の塗工質量が０．０３ｇ／ｍ2〜０．４ｇ
／ｍ2であることである。
【００５５】又、これら本発明のインクジェット記録シ
ートを、下引き層とインク吸収性層を同時重層塗布する
ことにより製造すること、更に、同時重層塗布がカーテ
ンコーター又はスライドコーターにより行われることで
ある。
ートを、下引き層とインク吸収性層を同時重層塗布する
ことにより製造すること、更に、同時重層塗布がカーテ
ンコーター又はスライドコーターにより行われることで
ある。
【００５６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５７】実施例１ ８０ｇ／ｍ2の紙支持体の両面をポリエチレンで被覆
（厚さ１３０μｍ、インク受理層側のポリエチレン層中
には二酸化チタンをポリエチレンに対し７質量％含有）
した反射支持体の二酸化チタン含有側に塗工量で０．１
ｇ／ｍ2（乾燥膜厚０．１μｍ）のゼラチン下引層を施
した。
（厚さ１３０μｍ、インク受理層側のポリエチレン層中
には二酸化チタンをポリエチレンに対し７質量％含有）
した反射支持体の二酸化チタン含有側に塗工量で０．１
ｇ／ｍ2（乾燥膜厚０．１μｍ）のゼラチン下引層を施
した。
【００５８】インク吸収性層塗工液１ 多孔質シリカゲル粉末（塩野義製薬（株）社製、カープ
レックスＦＰＳ−３）とゼラチンとの混合スラリーを乾
燥質量比５／１となるように調整し塗工液として得た。
レックスＦＰＳ−３）とゼラチンとの混合スラリーを乾
燥質量比５／１となるように調整し塗工液として得た。
【００５９】インク吸収性層塗工液２ 容量３０００ｍｌのガラス性反応器に水７６０ｍｌとＩ
ＰＡ（イソプロピルアルコール）４４０ｍｌを混合添加
し、液温を６８℃に上げ安定化したところで、攪拌しな
がらテトラエトキシシラン４１２ｇを時間をかけて添加
した。液温を８０〜８５℃で１２時間加水分解させた。
ただし、このときの攪拌スピードは常に一定に保った。
その後、９５℃に昇温し硫酸を１０．３ｇ添加し、５５
時間８５℃で解膠させ（このとき超音波分散をわずかに
かけながら行う）、７５０ｇになるまで濃縮させ、白色
のシリカゾルを得た。
ＰＡ（イソプロピルアルコール）４４０ｍｌを混合添加
し、液温を６８℃に上げ安定化したところで、攪拌しな
がらテトラエトキシシラン４１２ｇを時間をかけて添加
した。液温を８０〜８５℃で１２時間加水分解させた。
ただし、このときの攪拌スピードは常に一定に保った。
その後、９５℃に昇温し硫酸を１０．３ｇ添加し、５５
時間８５℃で解膠させ（このとき超音波分散をわずかに
かけながら行う）、７５０ｇになるまで濃縮させ、白色
のシリカゾルを得た。
【００６０】上記のシリカゾル９０質量部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸を添加し、超音波分散を１５分かけ
た。そしてこの分散液に固形分比１０／１になるように
ゼラチン水溶液を混合調製し、これらのコンプレックス
が形成されてゲル化したところで、これに水１００質量
部を加え、６５℃で激しく数１０分攪拌し、コンプレッ
クスの分散溶液を塗工液として得た。
ンゼンスルホン酸を添加し、超音波分散を１５分かけ
た。そしてこの分散液に固形分比１０／１になるように
ゼラチン水溶液を混合調製し、これらのコンプレックス
が形成されてゲル化したところで、これに水１００質量
部を加え、６５℃で激しく数１０分攪拌し、コンプレッ
クスの分散溶液を塗工液として得た。
【００６１】インク吸収性層塗工液３ 容量３０００ｍｌのガラス性反応器にＩＰＡ（イソプロ
ピルアルコール）４４０ｍｌを添加し、液温を４５℃に
上げ安定化したところで、分散剤と攪拌しながらテトラ
エトキシシラン４１２ｇを数時間をかけて添加した。こ
の溶液に水７６０ｍｌにゼラチン４１ｇを溶解させたゼ
ラチン溶液を液温を４０℃に保ったまま添加し、３６時
間加水分解させた。ただし、このときの攪拌スピードは
一定に保った。その後、６０℃に昇温し硫酸を１０．３
ｇ添加し、７５時間５０℃で解膠させ（このとき超音波
分散をわずかにかけながら行う）、７５０ｇになるまで
濃縮させ、黄白色の固体微粒子（ゼラチン−シリカゾル
Ａ）を得た。
ピルアルコール）４４０ｍｌを添加し、液温を４５℃に
上げ安定化したところで、分散剤と攪拌しながらテトラ
エトキシシラン４１２ｇを数時間をかけて添加した。こ
の溶液に水７６０ｍｌにゼラチン４１ｇを溶解させたゼ
ラチン溶液を液温を４０℃に保ったまま添加し、３６時
間加水分解させた。ただし、このときの攪拌スピードは
一定に保った。その後、６０℃に昇温し硫酸を１０．３
ｇ添加し、７５時間５０℃で解膠させ（このとき超音波
分散をわずかにかけながら行う）、７５０ｇになるまで
濃縮させ、黄白色の固体微粒子（ゼラチン−シリカゾル
Ａ）を得た。
【００６２】この方法で作製した固体微粒子（ゼラチン
シリカゾルＡ）にゼラチン１０質量％溶液を加えてシリ
カ／ゼラチンの固形分比を５／１に調整しこの分散液を
塗工液として得た。
シリカゾルＡ）にゼラチン１０質量％溶液を加えてシリ
カ／ゼラチンの固形分比を５／１に調整しこの分散液を
塗工液として得た。
【００６３】前記のゼラチン下引き層を塗設した支持体
上に上記インク吸収性層塗工液１〜３をバーコーターを
用いて乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように乾燥塗布
し、空隙構造を有するインク吸収性層が設けられた表１
の試料Ｎｏ．１〜３を作製した。
上に上記インク吸収性層塗工液１〜３をバーコーターを
用いて乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように乾燥塗布
し、空隙構造を有するインク吸収性層が設けられた表１
の試料Ｎｏ．１〜３を作製した。
【００６４】次いで、前記８０ｇ／ｍ2の紙支持体の両
面をポリエチレンで被覆（厚さ１３０μｍ、インク受理
層側のポリエチレン層中には二酸化チタンをポリエチレ
ンに対し７質量％含有）した反射支持体の二酸化チタン
含有側に塗工量で０．１ｇ／ｍ2（乾燥後の膜厚０．１
μｍ）のポリビニルアルコール（ＰＶＡＫＬ−１１７
（クラレ社製））からなる下引層を施し、その上に前記
の塗工液１〜３を塗布し、空隙構造を有するインク吸収
性層を設けられた表１の試料Ｎｏ．４〜１２のインクジ
ェット記録シートを作製した。その際に、ポリビニルア
ルコールの下引き層にはホウ酸を添加し表１に示す様な
ヤング率となるように調製した。
面をポリエチレンで被覆（厚さ１３０μｍ、インク受理
層側のポリエチレン層中には二酸化チタンをポリエチレ
ンに対し７質量％含有）した反射支持体の二酸化チタン
含有側に塗工量で０．１ｇ／ｍ2（乾燥後の膜厚０．１
μｍ）のポリビニルアルコール（ＰＶＡＫＬ−１１７
（クラレ社製））からなる下引層を施し、その上に前記
の塗工液１〜３を塗布し、空隙構造を有するインク吸収
性層を設けられた表１の試料Ｎｏ．４〜１２のインクジ
ェット記録シートを作製した。その際に、ポリビニルア
ルコールの下引き層にはホウ酸を添加し表１に示す様な
ヤング率となるように調製した。
【００６５】それぞれの層のヤング率は、別途、各塗布
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し、２５℃、６０
％ＲＨの条件下でヤング率を測定した。測定には引っ張
り試験機（株式会社オリエンテック、テンシロンＲＴＣ
−１２１０Ａ）を使用した。
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し、２５℃、６０
％ＲＨの条件下でヤング率を測定した。測定には引っ張
り試験機（株式会社オリエンテック、テンシロンＲＴＣ
−１２１０Ａ）を使用した。
【００６６】又、作製した試料のインク吸収性層の空隙
率を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８
５に準拠し水銀圧入法を用い、空隙容量（ｃｃ／ｍ2）
を測定することにより、空隙容量／（塗膜の厚さ×単位
面積）から算出した。ここにおいて、塗布厚さはｃｍ単
位で表し、単位面積とは１ｍ2である。
率を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８
５に準拠し水銀圧入法を用い、空隙容量（ｃｃ／ｍ2）
を測定することにより、空隙容量／（塗膜の厚さ×単位
面積）から算出した。ここにおいて、塗布厚さはｃｍ単
位で表し、単位面積とは１ｍ2である。
【００６７】塗膜のひび割れについては実際にこれをシ
アン印字し印字部について５０倍の倍率で顕微鏡写真を
撮影し、この写真を用いて目視で評価した。
アン印字し印字部について５０倍の倍率で顕微鏡写真を
撮影し、この写真を用いて目視で評価した。
【００６８】評価基準は、 ◎：ひび割れの発生が全く認められない ○：ひび割れの発生が殆ど認められない △：ひび割れの発生が部分的に認められる ×：ひび割れが多発している 以下の表１に各層のヤング率と塗布乾燥後のひび割れの
発生状況について目視で観察を行った結果を示す。
発生状況について目視で観察を行った結果を示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】実施例２ 次いで、実施例１の支持体に表１の試料Ｎｏ．７と同じ
インク吸収性層塗工液と、表２に示すように塗工量を変
化させたポリビニルアルコール下引き層を塗布した。こ
のポリビニルアルコール層のヤング率は前記の測定方法
に従って測定を行ったところ５５ｋｇ／ｍｍ2であっ
た。又、インク吸収性層のヤング率は６３ｋｇ／ｍｍ2
であった。
インク吸収性層塗工液と、表２に示すように塗工量を変
化させたポリビニルアルコール下引き層を塗布した。こ
のポリビニルアルコール層のヤング率は前記の測定方法
に従って測定を行ったところ５５ｋｇ／ｍｍ2であっ
た。又、インク吸収性層のヤング率は６３ｋｇ／ｍｍ2
であった。
【００７１】この支持体上に実施例１のインク吸収性層
塗工液１を塗布し乾燥後、やはり実施例１と同様にひび
割れの発生状況を同様にして観察した。
塗工液１を塗布し乾燥後、やはり実施例１と同様にひび
割れの発生状況を同様にして観察した。
【００７２】又、光沢についても、インクジェットシー
トを目視にて観察し、光沢良好なもの（○）、光沢が鈍
く曇りが認められるもの（△）の２段階の評価を行っ
た。
トを目視にて観察し、光沢良好なもの（○）、光沢が鈍
く曇りが認められるもの（△）の２段階の評価を行っ
た。
【００７３】以上の結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】以上のように本発明のインクジェット記録
シートはひび割れが少なく、光沢度も良好であることが
判る。
シートはひび割れが少なく、光沢度も良好であることが
判る。
【００７６】実施例３ 上記塗工液１及び塗布後の膜のヤング率が４０ｋｇ／ｍ
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、特開平６−１８３１３２号の図１に記載された
カーテンコーターにて実施例１で使用した支持体上に実
施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジェット
記録シートを作製した。
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、特開平６−１８３１３２号の図１に記載された
カーテンコーターにて実施例１で使用した支持体上に実
施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジェット
記録シートを作製した。
【００７７】このものに実施例１、２と同じようにシア
ンインクを印字し、印字部について目視にてひび割れを
観測した結果、ひび割れが観察されず良好な仕上がりで
あった。
ンインクを印字し、印字部について目視にてひび割れを
観測した結果、ひび割れが観察されず良好な仕上がりで
あった。
【００７８】実施例４ 上記塗工液１及び塗布後の膜のヤング率が４０ｋｇ／ｍ
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、米国特許第５，８４９，３６３号に記載された
スライドコーターにて実施例１で使用した支持体上にや
はり実施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジ
ェット記録シートを作製したが、このものに実施例１、
２と同じようにシアンインクを印字し、目視にてひび割
れを観測した結果、ひび割れが観察されずやはり良好な
仕上がりを示した。
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、米国特許第５，８４９，３６３号に記載された
スライドコーターにて実施例１で使用した支持体上にや
はり実施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジ
ェット記録シートを作製したが、このものに実施例１、
２と同じようにシアンインクを印字し、目視にてひび割
れを観測した結果、ひび割れが観察されずやはり良好な
仕上がりを示した。
【００７９】実施例５ 実施例１の試料Ｎｏ．１０と同じ支持体上に同じポリビ
ニルアルコール下引き層を設け、更にその上に各インク
吸収性層の乾燥膜厚が、下からそれぞれ第１層８μｍ、
第２層１７μｍ、第３層８μｍとなるようにスライドホ
ッパーを用いて各層の塗布液を同時重層塗布した。尚、
各層塗布液の処方を以下に示す。
ニルアルコール下引き層を設け、更にその上に各インク
吸収性層の乾燥膜厚が、下からそれぞれ第１層８μｍ、
第２層１７μｍ、第３層８μｍとなるようにスライドホ
ッパーを用いて各層の塗布液を同時重層塗布した。尚、
各層塗布液の処方を以下に示す。
【００８０】「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径
が約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ、ｐＨ＝７．５
のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルア
ルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００
ｇ、およびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を１
０ｇを含有する水溶液９０ｌに添加し高圧ホモジナイザ
ー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００
ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
が約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ、ｐＨ＝７．５
のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルア
ルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００
ｇ、およびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を１
０ｇを含有する水溶液９０ｌに添加し高圧ホモジナイザ
ー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００
ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【００８１】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４ｌに純水で仕上げた。
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４ｌに純水で仕上げた。
【００８２】「シリカ分散液−２の調製」カチオンポリ
マーＰ−１を１．６３ｋｇ、エタノール２．２ｌ、ｎ−
プロパノール１．５ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．
３）１８ｌに、シリカ分散液−１の６９．４ｌを攪拌し
ながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０
ｇを含有する水溶液７．０ｌを添加し、前記の消泡剤Ｓ
Ｎ３８１を１ｇ添加した。
マーＰ−１を１．６３ｋｇ、エタノール２．２ｌ、ｎ−
プロパノール１．５ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．
３）１８ｌに、シリカ分散液−１の６９．４ｌを攪拌し
ながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０
ｇを含有する水溶液７．０ｌを添加し、前記の消泡剤Ｓ
Ｎ３８１を１ｇ添加した。
【００８３】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。
【００８４】
【化１】
【００８５】「蛍光増白剤分散液−１の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、サポニン５０％水溶液６０００ｍｌを含有
する水溶液６５ｌに添加混合して三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後全量を１００ｌに仕上げた。
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、サポニン５０％水溶液６０００ｍｌを含有
する水溶液６５ｌに添加混合して三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後全量を１００ｌに仕上げた。
【００８６】「マット剤分散液−１の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５
０００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する
純水７ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量
を７．８ｌに仕上げた。
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５
０００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する
純水７ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量
を７．８ｌに仕上げた。
【００８７】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。
の塗布液を以下の手順で調製した。
【００８８】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の６０
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
【００８９】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２５ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ３３ｍｌ ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３） １８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９０】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
【００９１】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９２】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
【００９３】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製： ＢＹ−２２−８３９） １５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９４】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 乾燥後、観察したところ、作製したインク吸収性層は空
隙構造を有することを確認した。空隙率は、Ｊ．ＴＡＰ
ＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した前述
の方法により、作製した試料について求めたところ５８
％であった。試料を観察したところ、ひび割れの発生は
認められず良好な膜面であった。また、ポリビニルアル
コール下引き層と各層のヤング率は以下のようであっ
た。
のフィルターで濾過した。 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 乾燥後、観察したところ、作製したインク吸収性層は空
隙構造を有することを確認した。空隙率は、Ｊ．ＴＡＰ
ＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した前述
の方法により、作製した試料について求めたところ５８
％であった。試料を観察したところ、ひび割れの発生は
認められず良好な膜面であった。また、ポリビニルアル
コール下引き層と各層のヤング率は以下のようであっ
た。
【００９５】
【表３】
【００９６】下引き層のヤング率が第１のインク吸収性
層のヤング率に比べ低く、インク吸収性層の乾燥時に発
生した収縮応力を緩和する効果があったと考えられる。
特に全てのインク吸収性層のヤング率が下引き層のヤン
グ率よりも低く、優れた効果が得られた。又、本実施例
の場合、インク吸収性層のバインダーにポリビニルアル
コールを用いているため、下引き層との親和性が高く、
良好な接着性が得られたため、ひび割れを防止する上
で、更に高い効果が得られた。
層のヤング率に比べ低く、インク吸収性層の乾燥時に発
生した収縮応力を緩和する効果があったと考えられる。
特に全てのインク吸収性層のヤング率が下引き層のヤン
グ率よりも低く、優れた効果が得られた。又、本実施例
の場合、インク吸収性層のバインダーにポリビニルアル
コールを用いているため、下引き層との親和性が高く、
良好な接着性が得られたため、ひび割れを防止する上
で、更に高い効果が得られた。
【００９７】
【発明の効果】乾燥時に微小なひび割れが生ぜず、塗膜
強度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シート
を得ることが出来、高品位のインクジェット記録画像を
得ることができる。
強度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シート
を得ることが出来、高品位のインクジェット記録画像を
得ることができる。
Claims (17)
- 【請求項１】 支持体上に設けられた第１の層及びこれ
と接するように設けられた第２の層を有し、第１の層の
ヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴と
するインクジェット記録シート。 - 【請求項２】 第１の層が下引き層であることを特徴と
する請求項１に記載のインクジェット記録シート。 - 【請求項３】 第２の層がインク吸収性層であることを
特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録
シート。 - 【請求項４】 インク吸収性層が空隙構造を有すること
を特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録シー
ト。 - 【請求項５】 第１の層が有機高分子を含有し、第２の
層が第１の層に含有されるものと同じ有機高分子を含有
することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。 - 【請求項６】 第１の層がポリビニルアルコールを含有
することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。 - 【請求項７】 第１の層の塗工質量が、０．０３ｇ／ｍ
2〜０．４ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜６
のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。 - 【請求項８】 第２の層の厚さが、０．５μｍ以上５０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録シート。 - 【請求項９】 第１の層の厚さが、０．０３μｍ以上
０．４μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。 - 【請求項１０】 第２の層の厚さが、前記第１の層の厚
さの１０倍以上であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。 - 【請求項１１】 支持体上に設けられた第１の層上に、
第１の層よりもヤング率の高い第２の層を設けることを
特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。 - 【請求項１２】 第２の層が、インク吸収性層塗布液を
塗布し、これを乾燥することにより形成されたことを特
徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録シート
の製造方法。 - 【請求項１３】 第２の層が形成される前に、支持体上
に、第１の層を設けることを特徴とする請求項１１又は
１２に記載のインクジェット記録シートの製造方法。 - 【請求項１４】 第１の層が下引き層であることを特徴
とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録シートの製造方法。 - 【請求項１５】 第２の層を、第１の層と同時重層塗布
することにより製造されたことを特徴とする請求項１１
に記載のインクジェット記録シートの製造方法。 - 【請求項１６】 カーテンコーターを用いて同時重層塗
布することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。 - 【請求項１７】 スライドコーターを用いて同時重層塗
布することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000111963A JP4062857B2 (ja) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | インクジェット記録シート |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-109151 | 1999-04-16 | ||
| JP10915199 | 1999-04-16 | ||
| JP2000111963A JP4062857B2 (ja) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | インクジェット記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000355163A true JP2000355163A (ja) | 2000-12-26 |
| JP4062857B2 JP4062857B2 (ja) | 2008-03-19 |
Family
ID=26448935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000111963A Expired - Fee Related JP4062857B2 (ja) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | インクジェット記録シート |
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| Country | Link |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004011271A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| JP2008200963A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙及びその製造方法 |
| JP2008238503A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Oji Paper Co Ltd | 多層塗工シートおよびその製造方法 |
| JP2012136031A (ja) * | 2006-09-26 | 2012-07-19 | Evonik Degussa Corp | 増強させた印刷性能のための多機能紙 |
| WO2019107284A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用組成物セット、及びインクジェット捺染方法 |
| JP2019099790A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用組成物セット、及びインクジェット捺染方法 |
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| KR101868320B1 (ko) * | 2016-08-17 | 2018-07-19 | (주)디엠타포린 | 디지털 프린팅 기법을 통한 폴리에틸렌 원단 또는 폴리프로필렌 원단의 인쇄방법 및 그 인쇄방법에 의해 프린팅된 폴리에틸렌 원단 또는 폴리프로필렌 원단 |
-
2000
- 2000-04-13 JP JP2000111963A patent/JP4062857B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2004011271A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| US7232213B2 (en) | 2002-07-31 | 2007-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| CN100379578C (zh) * | 2002-07-31 | 2008-04-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 喷墨印刷的刚性夹层及其制造方法 |
| AU2003257995B2 (en) * | 2002-07-31 | 2008-05-22 | Kuraray America, Inc. | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| JP2012136031A (ja) * | 2006-09-26 | 2012-07-19 | Evonik Degussa Corp | 増強させた印刷性能のための多機能紙 |
| JP2008200963A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用紙及びその製造方法 |
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| JP2019099790A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用組成物セット、及びインクジェット捺染方法 |
| CN111417689A (zh) * | 2017-11-30 | 2020-07-14 | 精工爱普生株式会社 | 喷墨印染用组合物组及喷墨印染方法 |
| EP3719083A4 (en) * | 2017-11-30 | 2021-10-20 | Seiko Epson Corporation | INKJET TEXTILE PRINTING COMPOSITION KIT AND METHOD OF INKJET TEXTILE PRINTING |
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