JP2000355169A

JP2000355169A - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2000355169A
Application number: JP11166834A
Authority: JP
Inventors: Seiki Yoneshige; 誠樹米重; Tomoyuki Nakano; 朋之中野; Reiji Ohashi; 玲二大橋
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1999-06-14
Filing date: 1999-06-14
Publication date: 2000-12-26
Anticipated expiration: 2019-06-14
Also published as: JP3446662B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い発色感度と画像及び白紙部の安定性を有
する感熱記録体の提供。【解決手段】顕色剤として下記一般式（１）で表わさ
れる化合物を含有し、かつ増感剤として下記一般式
（２）で表わされる化合物を含有する感熱記録体。低印
加エネルギーでも十分な発色感度を示し、記録部の画像
保存性及び白紙部の耐湿、耐熱地色安定性を示す。【化１】【化２】（但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、塩素原子を示し、
Ｒ²、Ｒ³はメチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
を示す。ｍ、ｎは１〜５の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色性に優れ、尚
かつ画像保存性及び白紙部安定性に優れた感熱記録体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は、電子供与性化合
物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散
した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感剤、
滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもので、感
熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による
瞬時の化学反応により発色記録を得るものである。これ
らの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピュータの
端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコー
ドラベルなど広範囲の分野に応用されている。近年、記
録装置の多様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び
高速の画像形成も可能となってきており、感熱記録体の
記録感度及び保存性に対してより優れた品質が求められ
ている。

【０００３】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤に更に増感剤を併用することが提案されている。例え
ば顕色剤がビスフェノールＡに代表されるフェノール系
化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号公報）、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号公報）、ベン
ジルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０９４号公
報）等が最適な増感剤として使用されている。増感剤を
用いた場合、加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが
染料及び顕色剤を溶かし込むことによって両者が分子レ
ベルで交じり合い発色反応が誘発されるので、用いる増
感剤と染料や顕色剤についての検討が重要となる。

【０００４】特公平０４−３８５９９号公報では顕色剤
４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホンに対
して増感剤芳香族エーテルを、特公平０３−６９３１８
号公報では増感剤ナフタレン１，４置換誘導体を組合せ
て感熱記録体を提案しているが、これらの組み合わせで
は印加エネルギーが高い場合の発色感度は良好であった
が、印加エネルギーが低かったり高速で印字した場合に
は十分な発色濃度が得られず、これらを必要とする機器
への実用には不十分であった。また、通常増感剤の添加
により発色感度が向上すると、白紙部の耐熱性が悪くな
るなどの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低い
印加エネルギーでも高い発色感度を持ち、印字部の画像
保存性及び白紙部の地色安定性（耐湿、耐熱）を改良し
た感熱記録体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱発色層中
に顕色剤として下記一般式（１）を、かつ増感剤として
下記一般式（２）で表わされるジフェニルスルホン化合
物を含有させた感熱記録材料を提供するものである。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】（但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、塩素
原子を示し、Ｒ²、Ｒ³はメチル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基を示す。ｍ、ｎは１〜５の整数を示す。）

【００１０】本発明では、顕色剤として一般式（１）で
表される少なくとも一種類の化合物を用いる。Ｒ¹がメ
チル基である場合白紙部の耐熱性が良好になり、水素原
子である場合発色感度が高くなり好ましい。Ｒ¹は、保
存性の点から、スルホン基に対してｐ位にあることが好
ましい。

【００１１】また、本発明では、増感剤として一般式
（２）で表わされる少なくとも一種類の化合物を用い
る。一般式（２）においてＲ²及びＲ³は、水素原子ある
いは増感効果を阻害しないような置換基であればよく、
このような置換基としてはメチル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基或いはアリルオキシ基等が挙げられる。

【００１２】一般式（２）で表わされる化合物を具体的
に例示すると下記に示す（２−１）〜（２−１１）が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。中でも
顕色剤４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホ
ンと使用した時の効果が良好なことから（２−１）が好
ましく用いられる。

【００１３】

【化５】

【００１４】本発明において、一般式（２）で表わされ
る増感剤の含有量は、一般式（１）で表わされる顕色剤
1部に対して０．０１部未満の場合は増感効果が十分で
なく、顕色剤１部に対して５部より多く含有させた場合
は十分な発色濃度が得られない。従って、一般式（２）
で表わされる増感剤は、一般式（１）で表わされる顕色
剤１部に対して０．０１〜５部の割合で使用することが
望ましい。更に好ましくは、０．０１〜２部の割合で使
用することが望ましい。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を製造するに
は、従来公知の種々の製造方法を利用することができ
る。具体的には、以下の様な方法で製造することができ
る。即ち、顕色剤、染料前駆体、増感剤をそれぞれボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機
あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及び各種添加剤を
加え、水溶性バインダーの水溶液中で分散して塗料と
し、これをエアーナイフコーター、ブレードコーター、
ロールコーター等の各種コーター等で任意の支持体に塗
工すると感熱記録体が得られる。

【００１６】本発明における電子供与性化合物と電子受
容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式として
は、例えば染料前駆体と顕色剤との組み合わせ、ジアゾ
ニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄などの遷移元素
とキレート化合物との組み合わせ、芳香族イソシアネー
ト化合物とイミノ化合物との組み合わせなどが挙げられ
るが、染料前駆体と顕色剤との組み合わせが発色濃度及
び記録感度にも優れているため、以下染料前駆体と顕色
剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細に述
べる。

【００１７】本発明で使用する染料前駆体としては各種
公知の化合物が使用できる。これらは単独あるいは２種
以上を混合することもでき、用途や要求される特性によ
って選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１８】（１）トリアリールメタン化合物３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド＜商品名：クリスタルバイオレ
ットラクトン、ＣＶＬ＞、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）フタリド、３，３’−ビス（２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜ＮＩ
Ｒ−Ｂｌａｃｋ＞、３，３’−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド＜ＭＧＬ＞、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３’−ビス（４−エチルカルバゾール−３
−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３，３’−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド＜インドリルレッド＞、３，３’−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン
＜ＬＣＶ＞等が挙げられる。（２）ジフェニルメタン系化合物４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
が挙げられる。（３）キサンテン系化合物ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２＞、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−ジエチルアミノ−７
−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−
２＞、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン＜ＯＲ−５５＞、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−フェニルフルオラン等が挙げられる。（４）チアジン系化合物ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。（５）スピロ系化合物３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト−（６’−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン等が挙げられる。（６）ペンタジエン化合物１，１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，
１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。

【００１９】本発明において、一般式（１）で表わされ
る顕色剤と従来使用されている既知の顕色剤の１種又は
２種以上を併用することができる。本発明で使用できる
顕色剤としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノールなどのビスフェノール類、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安
息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル
類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベ
ンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フ
タル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェ
ニルエステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス（４
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジ
メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−
２−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビ
スヒドロキシフェニルスルフィド類、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンな
どの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−
ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロ
キシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４
−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３
−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］ベンゼン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの
１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸メチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エ
チル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマ
ルプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
イソプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸ブチルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸エステル類、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３−エ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−
プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−
ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンなどのビスヒドロキシフェニルスルホン類、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−ベンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナ
フトールなどのフェノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸などの芳香族カルボン酸の金属塩等が挙げられる。

【００２０】本発明において、一般式（２）で表わされ
る増感剤と従来使用されている既知の増感剤の１種又は
２種以上を併用することが出来る。以下にその具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカル
ボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイ
ルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチ
レンビスステアロアミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロールステアリン酸
アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフ
チルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メ
トキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ
（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−
アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイ
ジン、ジ（−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン等が例示される。

【００２１】また、本発明の感熱記録体には、保存時の
安定化のために保存安定剤を使用することができる。該
保存安定剤の具体例としては、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
４，４’−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔーブチル−５
−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅ
ｒｔーブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チ
オビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール
化合物、４−ベンジロキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホン、ナトリウム２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフェート等が挙げられ、これらの保存安定
剤は、通常染料前駆体１重量部に対して０．１〜１０重
量部が使用される。

【００２２】本発明の感熱記録体において、各層に使用
されるバインダーの具体例としては、デンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガ
ム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン−無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、スチレン−アクリル酸共重合体
アルカリ塩などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテ
ックス類、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂などの水分散性バインダーなどが挙げられ
る。これらのバインダーは、少なくともその１種類が感
熱記録層、保護層、中間層、またはアンダー層の全固形
量に対して１５〜８０重量％の範囲で使用される。

【００２３】また、填料としては、活性白土、クレー、
焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオ
リン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウムなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリス
チレン樹脂、フェノール樹脂、御椀形スチレン−ブタジ
エンゴム樹脂などの有機填料などが利用される。

【００２４】その他、ヘッド磨耗防止、スティッキング
防止などの目的で熱可融性物質を加えることもできる。
その例としては、蜜ロウ、セラックロウ等の動物性ワッ
クス類、カルナバロウなどの植物性ワックス類、モンタ
ンワックス等の鉱物性ワックス類、微晶ワックス等の石
油ワックス類、高級脂肪酸多価アルコールエステル、ス
テアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属
塩、高級アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族とア
ミンの縮合物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、酸
化パラフィン、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ
ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン等の合成ワックスなどが挙げられる。

【００２５】さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
などの紫外線吸収剤、界面活性剤、消泡剤、蛍光増白
剤、耐水化剤、滑剤、酸化防止剤などが所望に応じて利
用される。

【００２６】本発明の感熱記録体における支持体として
は、上質紙、中質紙、コート紙、再生紙等の紙が主とし
て利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複
合シートなどが任意に用いられる。

【００２７】以上述べたような各種材料を用いて、本発
明の感熱記録体は従来公知の方法によって製造すること
ができる。感熱記録体の各層用塗液の調製方法について
は特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体と
し、バインダーや必要に応じて添加される填料、滑剤な
どを混合撹拌して調製される。感熱記録層の場合は、染
料前駆体、顕色剤を加えて調整する。

【００２８】染料前駆体および顕色剤は、それぞれ別々
に水系でサンドグラインダー、アトライター、ボールミ
ルなどで粉砕、分散した後、混合することによって水系
の塗料を得る方法や、染料前駆体および顕色剤のいずれ
かをマイクロカプセル化したのちに水系の塗料を得る方
法などが知られている。染料前駆体と顕色剤との使用比
率は、用いる染料前駆体や顕色剤の種類に応じて適宜選
択され特に限定するものではないが、一般に染料前駆体
１重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の顕色剤が使用される。

【００２９】感熱記録体の各層の形成方法については特
に限定されず、エアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング等を
適宜選択することができ、例えば感熱記録層用塗液を支
持体上に塗布、乾燥した後、さらに保護層用塗液を感熱
記録層上に塗布、乾燥する等の方法で形成される。ま
た、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ
／ｍ²程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、中間層
または保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１５
ｇ／ｍ²程度、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ²程度の範
囲で調節される。

【００３０】なお、本発明の感熱記録体は必要に応じて
支持体の裏面側にバックコート層を設け、保存性を一層
高めることも可能である。更に、各層形成後にスーパー
カレンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは
感熱記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工
したり、磁気感熱記録層や印刷用塗被層さらには熱転写
感熱記録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術を用途に応じて付加することができる。

【００３１】

【実施例】以下、この発明を具体的な実施例により詳述
する。ただし本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３２】−感熱記録体の製造− ［実施例１］本発明の感熱記録体に、顕色剤として４−
ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、染料前
駆体として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、増感剤としてジフェニ
ルスルホン（化合物２−１）を使用した例である。まず
下記配合の染料分散液（Ａ液）、顕色剤分散液（Ｂ液）
及び増感剤分散液（Ｃ液）を各々サンドグラインダーに
て平均粒子径１μｍまで磨砕した。（Ａ液：染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部（Ｂ液：顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部（Ｃ液：増感剤分散液）ジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで、下記の割合でＡ液、Ｂ液、Ｃ液及びカオリンク
レーの分散液を混合して感熱塗料とした。Ａ液：染料分散液９．２部Ｂ液：顕色剤分散液３６．０部Ｃ液：増感剤分散剤３６．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部この感熱塗料を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量４．
０−４．５ｇ／ｍ²になる様に塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００−６００秒にな
る様に処理し、感熱記録体を作製した。

【００３３】［実施例２］実施例１におけるＣ液の増感
剤として、ジフェニルスルホンの代りに４，４'−ジ
（３−メチル−１−ブトキシ）ジフェニルスルホン（化
合物２−１０）を使用した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を作製した。

【００３４】［実施例３］実施例１におけるＣ液の増感
剤として、ジフェニルスルホンの代りに４，４'−ジ
（２−プロペニルオキシ）ジフェニルスルホン（化合物
２−１１）を使用した以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を作製した。

【００３５】［実施例４］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−ヒドロキシジフェニルスルホンを使用
した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製し
た。

【００３６】［実施例５］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−ヒドロキシジフェニルスルホンを、Ｃ
液の増感剤として、ジフェニルスルホンの代りに４，
４'−ジ（３−メチル−１−ブトキシ）ジフェニルスル
ホン（化合物２−１０）を使用した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を作製した。

【００３７】［実施例６］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−ヒドロキシジフェニルスルホンを、Ｃ
液の増感剤として、ジフェニルスルホンの代りに４，
４'−ジ（２−プロペニルオキシ）ジフェニルスルホン
（化合物２−１１）を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を作製した。

【００３８】［実施例７］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−クロロ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を作製した。

【００３９】［実施例８］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−クロロ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホンを、Ｃ液の増感剤として、ジフェニルスルホン
の代りに４，４'−ジ（３−メチル−１−ブトキシ）ジ
フェニルスルホン（化合物２−１０）を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。

【００４０】［実施例９］実施例１におけるＢ液の顕色
剤として４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスル
ホンの代りに４−クロロ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホンを、Ｃ液の増感剤として、ジフェニルスルホン
の代りに４，４'−ジ（２−プロペニルオキシ）ジフェ
ニルスルホン（化合物２−１１）を使用した以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を作製した。

【００４１】［比較例１］実施例１における増感剤分散
液（Ｃ液）において、ジフェニルスルホン（化合物２−
１）に代えてエチレンビスステアロアミド＜アーモワッ
クス＞を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を作製した。

【００４２】［比較例２］実施例４における増感剤分散
液（Ｃ液）において、ジフェニルスルホン（化合物２−
１）に代えてエチレンビスステアロアミド＜アーモワッ
クス＞を用いた以外は、実施例４と同様にして感熱記録
体を作製した。

【００４３】［比較例３］実施例７における増感剤分散
液（Ｃ液）において、ジフェニルスルホン（化合物２−
１）に代えてエチレンビスステアロアミド＜アーモワッ
クス＞を用いた以外は、実施例７と同様にして感熱記録
体を作製した。

【００４４】−感熱記録体の評価− ［発色方法］作製した感熱記録体を大倉電気社製のＴＨ
−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマル
ヘッドを装着）を使用し、印加エネルギー０．２５及び
０．３３ｍｊ／ｄｏｔで、作製した感熱記録体に記録を
行った。次いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマ
クベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルターを使
用）により測定した。これを試験サンプルとし、以下の
試験を行った。

【００４５】［耐湿性試験］：印加エネルギー０．３３
ｍｊ／ｄｏｔで印字した試験サンプルを湿度９０％ＲＨ
−４０℃の状態で２４時間放置し、印字部及び白紙部の
濃度をマクベス濃度計で測定した。

【００４６】［耐熱性試験］：印加エネルギー０．３３
ｍｊ／ｄｏｔで印字した試験サンプルを６０℃で２４時
間放置し、印字部及び白紙部の濃度をマクベス濃度計で
測定した。

【００４７】発色性及び保存性試験の結果をそれぞれ表
１及び表２に示す。印字部は値が大きいほど画像保存性
が、白紙部では値が小さいほど地色の安定性が優れてい
ることを示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】注）表１中の値は、（印字部のマクベス
値）／（白紙部のマクベス値）を表わす。表２も同じ。

【００５０】

【表２】

【００５１】上記の結果から明らかなように、顕色剤と
して４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン
を、増感剤として一般式（２）で表される化合物を用い
た実施例１〜３は、従来の増感剤を用いた比較例１に比
べて、低い印加エネルギーにおいて感度が格段に向上し
ていることがわかる。更に、感度が上がっても耐湿、耐
熱性に優れている。顕色剤として４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを、増感剤として一般式（２）で表される
化合物を用いた実施例４〜６は、従来の増感剤を用いた
比較例２に比べて、低い印加エネルギーにおいて感度が
格段に向上していることがわかる。更に、感度が上がっ
ても耐湿性に優れている。顕色剤として４−クロロ−
４'−ヒドロキシジフェニルスルホンを、増感剤として
一般式（２）で表される化合物を用いた実施例７〜９
は、従来の増感剤を用いた比較例３に比べて、低い印加
エネルギーにおいて感度が格段に向上していることがわ
かる。更に、感度が上がっても耐湿、耐熱性に優れてい
る。

【００５２】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式（１）で表わされる化合物を用いた場合に、前
記一般式（２）で表わされる化合物を増感剤として含有
させることによって、低い印加エネルギーでも染料前駆
体を発色せしめるに十分な能力を持っている。また、こ
の感熱記録体は、記録部の画像保存性及び白紙部の耐
湿、耐熱地色安定性に非常に優れているため、極めて有
用なものである。

フロントページの続き (72)発明者大橋玲二東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB25 DD02 DD45 DD53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色または淡色の染料前駆
体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色
剤とを含む感熱記録層を有する感熱記録体において、該
顕色剤として下記一般式（１）で表される化合物を含有
し、かつ増感剤として下記一般式（２）で表される化合
物を含有することを特徴とする感熱記録体。【化１】【化２】（但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、塩素原子を示し、
Ｒ²、Ｒ³はメチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
を示す。ｍ、ｎは１〜５の整数を示す。）
【請求項２】該顕色剤が、４−ヒドロキシ−４'−メ
チルジフェニルスルホンである請求項１記載の感熱記録
体。
【請求項３】該顕色剤が、４−ヒドロキシジフェニル
スルホンである請求項１記載の感熱記録体。
【請求項４】該顕色剤が、４−クロロ−４'−ヒドロ
キシジフェニルスルホンである請求項１記載の感熱記録
体。