JP2000355359A - 溶融袋用フィルムおよびその溶融袋 - Google Patents

溶融袋用フィルムおよびその溶融袋

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JP2000355359A
JP2000355359A JP11165109A JP16510999A JP2000355359A JP 2000355359 A JP2000355359 A JP 2000355359A JP 11165109 A JP11165109 A JP 11165109A JP 16510999 A JP16510999 A JP 16510999A JP 2000355359 A JP2000355359 A JP 2000355359A
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ethylene
mfr
film
carbon atoms
olefin copolymer
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JP11165109A
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English (en)
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Akihiko Yamamoto
本 昭 彦 山
Mamoru Takahashi
橋 守 高
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明の溶融袋用フィルムは、エチレンと炭素原
子数3〜20のα-オレフィンとからなるエチレン・α-オレフィン共重合体
(A1)または(A2)からなり、フィルム成形する際の樹脂圧力Pと
樹脂温度Tと該樹脂押出量Kとフィルム成形機のリッフ゜断面積A
と該樹脂のMFRとが、特定の関係をもって成形され、該フィル
ムのタ゛ートインハ゜クト強度が200μmの厚さで1000g以上である
ことを特徴とする。成分(A1)は、190℃における溶融張力
(MT)とMFRとがMT≦2.2×MFR-0.84で示される関係を満た
す共重合体であり、成分(A2)は、190℃における溶融張力
(MT)とMFRとが、MT>2.2×MFR-0.84で示される関係を満
たすとともに、室温n-テ゛カン可溶成分量率と密度との関係、
およびDSC吸熱曲線の最大ヒ゜ーク位置の温度と密度との関
係が特定の関係にある。 【効果】 本発明によれば、タ゛ートインハ゜クト強度特性と成形
性に優れる溶融袋用フィルム、さらにはその溶融袋を提供す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、トラフィックペイント等
を収容する溶融袋用フィルムおよびその溶融袋に関す
る。
【0002】
【発明の技術的背景】溶融袋は、溶融加工して使用され
る製品たとえばトラフィックペイントの包装に用いられ
る。この溶融袋は、その製品の加工時ないし使用時にそ
の製品とともに溶融して製品に均一に混合することが可
能な包装袋である。このような溶融袋に使用される材料
としては、エチレン・アクリル酸エステル共重合体(E
EA)、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、あるいはこれ
らに少量のポリエチレン配合した樹脂などが使用されて
いる。
【0003】しかしながら、従来の上記のような材料か
らなる溶融袋は、ダートインパクト強度が必ずしも十分
でないため、運搬等における取り扱い時に破袋すること
があった。
【0004】したがって、ダートインパクト強度特性お
よび成形性に優れる溶融袋用フィルムおよびその溶融袋
の出現が望まれている。
【0005】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、ダートインパク
ト強度特性および成形性に優れる溶融袋用フィルムおよ
びその溶融袋を提供することを目的としている。
【0006】
【発明の概要】本発明に係る溶融袋用フィルムは、19
0℃における溶融張力(MT(g))とメルトフローレー
ト(MFR(g/10分))とが、 MT≦2.2×MFR-0.84 で示される関係を満たす、エチレンと炭素原子数3〜2
0のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体(A1)からなり、かつ、フィルム成形する
際の樹脂圧力P(kg/cm2)と、樹脂温度T(℃)
と、該樹脂押出量K(kg/時間)と、フィルム成形機
のリップ断面積A(cm2)と、該樹脂のメルトフロー
レート(MFR(g/10分))とが、 200×[K/(MFR1.5)/(T−120)/A0.2
0.2 ≦ P≦450×[K/(MFR1.5)/(T−120)
/A0.20.2 で示される関係をもって成形され、該フィルムのダート
インパクト強度が200μmの厚さで1000g以上で
あることを特徴としている。
【0007】また、本発明に係る他の溶融袋用フィルム
は、(i)190℃における溶融張力(MT(g))とメ
ルトフローレート(MFR(g/10分))とが、 MT>2.2×MFR-0.84 で示される関係を満たし、(ii)室温におけるn- デカ
ン可溶成分量率(W(重量%))と密度(d(g/c
3 ))とが、 MFR≦10g/10分のとき: W<80×exp(−100(d−0.88))+0.1 MFR>10g/10分のとき: W<80×(MFR−9)0.26×exp(−100(d−
0.88))+0.1 で示される関係を満たし、(iii)示差走査型熱量計(D
SC)により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
(Tm(℃))と密度(d(g/cm3 ))とが、 Tm<400×d−248 で示される関係を満たす、エチレンと炭素原子数3〜2
0のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体(A2)からなり、かつ、フィルム成形する
際の樹脂圧力P(kg/cm2)と、樹脂温度T(℃)
と、該樹脂押出量K(kg/時間)と、フィルム成形機
のリップ断面積A(cm2)と、該樹脂のメルトフロー
レート(MFR(g/10分))とが、 200×[K/(MFR1.5)/(T−120)/A0.2
0.2 ≦ P≦450×[K/(MFR1.5)/(T−120)
/A0.20.2 で示される関係をもって成形され、該フィルムのダート
インパクト強度が200μmの厚さで1000g以上で
あることを特徴としている。
【0008】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
(A2)としては、次のような共重合体が好ましい。 (1)前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(iv)示差走査型熱量計(DSC)により測
定した吸熱曲線に少なくと2個以上のピークが存在する
エチレン・α- オレフィン共重合体(A2)。 (2)前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(v)昇温溶出試験(TREF)において1
00℃未満では溶出しない成分が存在し、かつ、その成
分が全体の10%以下の量で存在するエチレン・α- オ
レフィン共重合体(A2)。 (3)前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ(vi)NMRで測定した炭素原子数6個以上の
長鎖分岐の数が、炭素原子数1000個当たり3個を超
えるエチレン・α- オレフィン共重合体(A2)、中で
も前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満たし、か
つ(vii)エチレンと共重合させるα- オレフィンの炭
素原子数が7個を超える場合、NMRで測定した炭素原
子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数1000個
当たり3個を超えるエチレン・α- オレフィン共重合体
(A2)。 (4)前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ(viii)エチレンと共重合させるα- オレフィ
ンの炭素原子数が7個以下の場合、NMRで測定した炭
素原子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数100
0個当たり3個以下であるエチレン・α- オレフィン共
重合体(A2)。
【0009】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
(A)((A1)、(A2)を含む)中に、必要に応
じ、高圧法低密度ポリエチレン(B)を50重量%以下
の量でブレンドしてもよい。
【0010】本発明に係る溶融袋は、前記の本発明に係
る溶融袋用フィルムから形成されることを特徴としてい
る。
【0011】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る溶融袋用フィ
ルムおよびその溶融袋について具体的に説明する。
【0012】溶融袋用フィルム 本発明に係る溶融袋用フィルムは、エチレン・α- オレ
フィン共重合体(A1)または(A2)から、特定のフ
ィルム条件で成形される。
【0013】[エチレン・α- オレフィン共重合体(A
1)および(A2)]本発明で用いられるエチレン・α
- オレフィン共重合体(A1)、(A2)は、直鎖状
(低密度)ポリエチレンであって、エチレンと炭素原子
数3〜20のα- オレフィンとからなる。
【0014】このエチレン・α- オレフィン共重合体
(A1)、(A2)は、エチレンから導かれる構成単位
含量(エチレン含量)が通常65〜99重量%、好まし
くは70〜98重量%、より好ましくは75〜96重量
%であり、炭素原子数3〜20のα- オレフィンから導
かれる構成単位含量(α- オレフィン含量)が通常1〜
35重量%、好ましくは2〜30重量%、より好ましく
は4〜25重量%である。
【0015】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常10mmφの試料管中で約200mgの共重合
体を1mlのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13C−NMRスペクトルを、測定温度120
℃、測定周波数25.05MHz、スペクトル幅150
0Hz 、パルス繰返し時間4.2sec.、パルス幅6μse
c.の条件下で測定して決定される。
【0016】炭素原子数3〜20のα- オレフィンとし
ては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
【0017】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体(A1)、(A2)としては、密度(d;ASTM D 1
505 )が0.895〜0.930g/cm3、好ましく
は0.895〜0.925g/cm3 、より好ましく
は0.900〜0.915g/cm3の範囲にあること
が望ましく、またメルトフローレート(MFR;ASTMD
1238,190℃、荷重2.16kg)が、0.5〜10g/10
分、好ましくは1.0〜7.0g/10分、より好まし
くは1.0〜5.0g/10分の範囲にあることが望ま
しい。
【0018】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体(A1)は、190℃における溶融張力
(MT(g))とメルトフローレート(MFR(g/10
分))とが、 MT≦2.2×MFR-0.84 で示される関係を満たしている。
【0019】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体(A2)は、(i)190℃におけ
る溶融張力(MT(g))とメルトフローレート(MFR
(g/10分)とが、 MT>2.2×MFR-0.84 好ましくは 5.5×MFR-0.65>MT>2.
2×MFR-0.84で示される関係を満たしている。
【0020】このような関係を満たしているエチレン・
α- オレフィン共重合体(A2)は、分子量の割には溶
融張力が高く、成形性が良好である。エチレン・α- オ
レフィン共重合体(A2)の溶融張力(MT)は、溶融
試料を一定速度で延伸したときの応力として測定され
る。本発明では、具体的には、溶融試料(エチレン・α
- オレフィン共重合体)を、MT測定機((株)東洋精
機製作所製)を用いて、樹脂温度190℃、押出速度1
5mm/分、巻取り速度10〜20m/分、ノズル径
2.09mmφ、ノズル長さ8mmの条件下で延伸した
ときの応力として測定される。
【0021】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体(A2)は、(ii)室温(23℃)におけるn- デ
カン可溶成分量率(W(重量%))と、密度(d(g/c
3 ))とが、 MFR≦10g/10分のとき: W<80×exp(−100(d−0.88))+0.1 好ましくは W<60×exp(−100(d−0.
88))+0.1 より好ましくは W<40×exp(−100(d−0.
88))+0.1 MFR>10g/10分のとき: W<80×(MFR−9)0.26×exp(−100(d−
0.88))+0.1 で示される関係を満たしている。
【0022】このような関係を満たしているエチレン・
α- オレフィン共重合体(A2)は、組成分布が狭いと
言える。エチレン・α- オレフィン共重合体(A2)の
n- デカン可溶成分量率(W)の測定は、エチレン・α
- オレフィン共重合体約3gをn- デカン450mlに
加え、145℃で溶解後室温℃まで冷却し、濾過により
n- デカン不溶部を除き、濾液よりn- デカン可溶部を
回収することにより行なわれる。n- デカン可溶成分量
率(W)の少ないものほど組成分布が狭い。
【0023】さらに、このエチレン・α- オレフィン共
重合体(A2)は、(iii)示差走査型熱量計(DSC)
により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度(Tm
(℃))と密度(d(g/cm3 ))とが、 Tm<400×d−248 好ましくは Tm<450×d−296 で示される関係を満たしている。
【0024】このような関係を満たしているエチレン・
α- オレフィン共重合体(A2)は、密度に対して上記
Tmが低いため、同一密度のエチレン・α- オレフィン
共重合体と比較すると、ヒートシール性に優れている。
【0025】示差走査型熱量計(DSC)により測定し
た吸熱曲線の最大ピーク位置の温度(Tm)と密度
(d)との関係、およびn- デカン可溶成分量分率
(W)と密度(d)とが上記のような関係を有するよう
なエチレン・α- オレフィン共重合体(A2)は組成分
布が狭いと言える。
【0026】エチレン・α- オレフィン共重合体(A
2)のTmは、試料約5mgをアルミパンに詰め10℃
/分で200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した
のち10℃/分で室温まで降温し、次いで10℃/分で
昇温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パーキ
ンエルマー社製DSC−7型装置を用いる。
【0027】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体(A2)としては、以下のような共重合体
が好ましい。 (1)上記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(iv)示差走査型熱量計(DSC)により測
定した吸熱曲線に少なくと2個以上のピークが存在する
エチレン・α- オレフィン共重合体(A2)。 (2)上記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(v)昇温溶出試験(TREF)において1
00℃未満では溶出しない成分が存在し、かつ、その成
分が全体の10%以下の量で存在するエチレン・α- オ
レフィン共重合体(A2)。 (3)上記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(vi)NMRで測定した炭素原子数6個以上
の長鎖分岐の数が、炭素原子数1000個当たり3個を
超えるエチレン・α- オレフィン共重合体(A2)。中
でも、上記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ、(vii)エチレンと共重合させるα-オレフィ
ンの炭素原子数が7個を超える場合、NMRで測定した
炭素原子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数10
00個当たり3個を超えるエチレン・α- オレフィン共
重合体(A2)。 (4)エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィン
とを共重合させたエチレン・α- オレフィン共重合体で
あり、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を満た
し、かつ(viii)エチレンと共重合させるα- オレフィ
ンの炭素原子数が7個以下の場合、NMRで測定した炭
素原子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数100
0個当たり3個以下であるエチレン・α- オレフィン共
重合体(A2)。
【0028】上記昇温溶出試験(TREF)は、次の要
領で行なう。試料溶液を140℃でカラムに導入した
後、降温速度10℃/時間で25℃まで冷却し、その後
昇温速度15℃/時間で昇温しながら、1.0mlの一
定流速で連続的に溶出する成分をオンラインで検出す
る。カラムは2.14cmφ×15cmのカラムを用
い、充填剤は100μmφのガラスビーズを用い、溶媒
はオルトジクロロベンゼン、試料濃度は200mg/4
0ml(オルトジクロロベンゼン)、注入量は7.5m
lとする。
【0029】エチレン・α- オレフィン共重合体中の分
岐数は、13C−NMRにより決定した。すなわち、10
mmφの試料管中で約250mgのフィルムを2.5m
lのオルソジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(4/
1(容積比))に均一に溶解させた試料の13C−NMR
をプロトン完全デカップリング法により、観測周波数1
25.8MHz、観測領域33,900Hz、パルス幅
45゜、パルス繰り返し時間5.5秒、測定温度120
℃、積算回数10,000回の条件下で測定し、「JMS-
REV.Macromol.Chem.Phys.」(C29(2&3),201-317(1989))
の文献に記載されている方法に従って決定した。
【0030】エチレン・α- オレフィン共重合体中の炭
素原子数6個以上の長鎖分岐数は、 13C−NMRにより
決定した。すなわち、10mmφの試料管中で約250
mgのフィルムを2.5mlのオルソジクロロベンゼン
/重水素化ベンゼン(4/1(容積比))に均一に溶解
させた試料の13C−NMRをプロトン完全デカップリン
グ法により、観測周波数125.8MHz、観測領域3
3,900Hz、パルス幅45゜、パルス繰り返し時間
5.5秒、測定温度120℃、積算回数10,000回
の条件下で測定し、「JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.」
(C29(2&3),201-317(1989))の文献を元にシグナルの帰
属を行なった。
【0031】炭素原子数6個以上の長鎖分岐の個数は、
全メチン炭素原子数より算出した全分岐数から、炭素原
子数6個以上の長鎖分岐以外の各分岐に基づくメチル、
メチレン炭素原子より算出した分岐数を引いた残りとし
て規定した。
【0032】[エチレン・α- オレフィン共重合体(A
1)の調製]上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体(A1)は、たとえば特開平9−183816号
公報、特開平8−283477号公報等に記載されてい
るメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数
3〜20のα- オレフィンとを共重合させることによっ
て製造することができる。
【0033】このようなメタロセン系オレフィン重合用
触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属
化合物からなるメタロセン触媒成分、有機アルミニウム
オキシ化合物触媒成分、担体、および必要に応じて、有
機アルミニウム化合物触媒成分から形成される。
【0034】メタロセン系オレフィン重合用触媒および
エチレン・α- オレフィン共重合体(A2)の製造方法
の詳細については、特開平9−183816号公報、特
開平8−283477号公報等等に記載されている。
【0035】[エチレン・α- オレフィン共重合体(A
2)の調製]上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体(A2)は、たとえば特開平4−213309号
公報、特開平6−9724号公報、特開平6−2069
39号公報、特開平9−235312号公報、特開平1
0−251334号公報、特開平10−251335号
公報、特開平2−276807号公報、WO93/08
22号公報、特願平10−370575号明細書等に記
載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタ
ロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素原子数3〜20のα- オレフィンとを共重合させる
ことによって製造することができる。
【0036】このようなメタロセン系オレフィン重合用
触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属
化合物からなるメタロセン触媒成分、有機アルミニウム
オキシ化合物触媒成分、および必要に応じて、担体、有
機アルミニウム化合物触媒成分、イオン化イオン性化合
物触媒成分から形成される。
【0037】メタロセン系オレフィン重合用触媒および
エチレン・α- オレフィン共重合体(A2)の製造方法
の詳細については、特開平4−213309号公報、特
開平6−9724号公報、特開平6−206939号公
報、特開平9−235312号公報、特開平10−25
1334号公報、特開平10−251335号公報、特
開平2−276807号公報、WO93/0822号公
報、特願平10−370575号明細書等に記載されて
いる。
【0038】[溶融袋用フィルムの成形]本発明に係る
溶融袋用フィルムは、エチレン・α- オレフィン共重合
体(A1)または(A2)からインフレーション方式、
Tダイ方式などの通常のフィルム成形法を採用し、下記
条件で製造することができる。
【0039】すなわちエチレン・α- オレフィン共重合
体(A1)または(A2)から、フィルム成形する際の
樹脂圧力P(kg/cm2)と、樹脂温度T(℃)と、
該樹脂押出量K(kg/時間)と、フィルム成形機のリ
ップ断面積A(cm2)と、該樹脂のメルトフローレー
ト(MFR(g/10分))とが、 200×[K/(MFR1.5)/(T−120)/A0.2
0.2 ≦ P≦450×[K/(MFR1.5)/(T−120)
/A0.20.2 で示される関係をもって成形される。
【0040】上記エチレン・α- オレフィン共重合体
(A1)または(A2)中に、必要に応じて、高圧法低
密度ポリエチレン(B)を50重量%以下、好ましくは
5〜40重量%、より好ましくは5〜30重量%の量で
ブレンドさせることができる。
【0041】この高圧法低密度ポリエチレン(B)は、
エチレンをラジカル重合触媒の存在下、高圧の下で製造
したポリエチレンであって、必要に応じ、他のビニルモ
ノマーを少量共重合してあってもよい。
【0042】本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン(B)は、密度(ASTM D 1505)が通常0.917〜
0.930g/cm3、好ましくは0.917〜0.9
25g/cm3の範囲にある。密度が上記範囲にある高
圧法低密度ポリエチレン(B)は、インフレーションフ
ィルム成形性に優れている。なお、密度は、190℃に
おける2.16kg荷重でのメルトフローレート(MF
R)測定時に得られる押出ストランドを100℃で1時
間熱処理し、1時間かけて室温まで徐冷したのち、密度
勾配管で測定する。
【0043】また、この高圧法低密度ポリエチレン
(B)のメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238、1
90℃、荷重2.16kg)は0.1〜3g/10分、好ましく
は0.1〜1.0g/10分の範囲にある。メルトフロ
ーレートが上記範囲にある高圧法低密度ポリエチレン
(B)は、インフレーションフィルム成形性に優れてい
る。
【0044】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体(A1)または(A2)中に、必要に
応じて、高圧法低密度ポリエチレン(B)の他に、顔料
(たとえばカーボンブラック、酸化チタン等)、酸化防
止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッ
キング剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。
【0045】上記のようにして得られる溶融袋用フィル
ムの厚さは任意であり、袋に充填する製品の量によって
も異なるが、実用上は80〜150μm程度である。本
発明に係る溶融袋用フィルムは、ダートインパクト強度
が200μmの厚さで1000g以上で、耐衝撃性に優
れている。
【0046】溶融袋 本発明に係る溶融袋は、このような溶融袋用フィルムか
ら従来公知の方法により製袋することによって得られ
る。この溶融袋は、ダートインパクト強度特性に優れ、
実用に供することができる。
【0047】
【発明の効果】本発明によれば、ダートインパクト強度
特性および成形性に優れる溶融袋用フィルム、さらには
その溶融袋を提供することができる。
【0048】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。 (1)エチレン系共重合体の造粒 エチレン系共重合体100重量部に対して、二次抗酸化
剤としてのトリ(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)フォスフ
ェートを0.05重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタ
デシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニ
ル)プロピネートを0.1重量部、塩酸吸収剤としての
ステアリン酸カルシウムを0.05重量部配合する。し
かる後に通常の押出機を用い、設定温度180℃で溶融
押し出して、造粒ペレットを調製する。 (2)密度(d) 190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレ
ート測定時に得られるストランドを120℃で1時間熱
処理し、1時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配
管で測定する。 (3)共重合体の組成13 C−NMRにより決定した。すなわち、10mmφの
試料管中で約200mgの共重合体パウダーを1mlの
ヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13
−NMRRスペクトルを、測定温度120℃、測定周波
数25.05MHz、スペクトル幅1500Hz、パル
ス繰返し時間4.2sec、パルス幅6μsecの条件下で測
定することにより決定される。 (4)メルトフローレート(MFR) 共重合体の造粒ペレットを使用して、ASTM D12
38−65Tに従い190℃、2.16kg荷重の条件
下に測定される。 (5)DSCによる最大ピーク温度(Tm) パーキンエルマー社製DSC−7型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度(Tm)
は、試料約5mgをアルミパンに詰め10℃/分で20
0℃まで昇温し、200℃で5分間保持したのち、10
℃/分で室温まで降温し、次いで10℃/分で昇温する
際の吸熱曲線より求める。 (6)n- デカン可溶成分量率(W) 共重合体のn- デカン可溶成分量の測定は、共重合体約
3gをn- デカン450mlに加え、145℃で溶解後
23℃まで冷却し、濾過によりn- デカン不溶部を除
き、濾液よりn- デカン可溶部を回収することにより行
なう。n- デカン可溶成分量率は、 W=[n- デカン可溶部の重量/n- デカン不溶部およ
び可溶部の重量]×100(%)で定義される。可溶成
分量の少ないもの程、組成分布が狭いことを意味する。 (7)溶融張力(MT) 溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測
定することにより決定される。すなわち、共重合体の造
粒ペレットを測定試料とし、(株)東洋精機製作所製、
MT測定機を用い、樹脂温度190℃、押し出し速度1
5mm/分、巻取り速度10〜20m/分、ノズル径
2.09mmφ、ノズル長さ8mmの条件で行なわれ
る。 (8)長鎖分岐(LCB)の定量 長鎖分岐(LCB)の定量は、NMRで行なった。 (9)昇温溶出試験(TREF) 試料溶液を140℃でカラムに導入した後、降温速度1
0℃/時間で25℃まで冷却し、その後、昇温速度15
℃/時間で昇温しながら、1.0mlの一定流速で連続
的に溶出する成分をオンラインで検出した。
【0049】カラムは、2.14cmφ×15cmのカ
ラムを用い、充填剤は、100μmφのガラスビーズを
用い、溶媒はオルトジクロロベンゼン、試料濃度は20
0mg/40ml(オルトジクロロベンゼン)、注入量
は7.5mlとした。
【0050】
【製造例1】[エチレン・1-ヘキセン共重合体[M−L
LDPE(1)]の製造] [触媒の調製]250℃で10時間乾燥したシリカ7.
9kgを121リットルのトルエンで懸濁状にした後、
0℃まで冷却した。その後、メチルアルミノオキサンの
トルエン溶液(Al=1.47モル/リットル)41リ
ットルを1時間で滴下した。この際、系内の温度を0℃
に保った。引続き0℃で30分間反応させ、次いで1.
5時間かけて95℃まで昇温し、その温度で4時間反応
させた。その後60℃まで降温し上澄液をデカンテーシ
ョン法により除去した。このようにして得られた固体成
分をトルエンで2回洗浄した後、トルエン125リット
ルで再懸濁化した。この系内へビス(1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液(Zr=28.4ミリモル/リットル)20リット
ルを30℃で30分間かけて適下し、更に30℃で2時
間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで2
回洗浄することにより、1g当り4.6mgのジルコニ
ウムを含有する固体触媒を得た。
【0051】[予備重合触媒の調製]16モルのトリイ
ソブチルアルミニウムを含有する160リットルのヘキ
サンに、上記固体触媒4.3kgを加え、35℃で3.
5時間エチレンの予備重合を行なうことにより、固体触
媒1g当り3gのポリエチレンが予備重合された予備重
合触媒を得た。このエチレン重合体の135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]は、1.27dl/gであ
った。
【0052】[重 合]連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧20kg/cm2-G、重合温度80℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記予備重合触
媒をジルコニウム原子換算で0.075ミリモル/h
r、トリイソブチルアルミニウムを10ミリモル/hr
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続
的に供給した(ガス組成;1-ヘキセン/エチレン=0.
055、水素/エチレン=1.4×10-3、エチレン濃
度=25%)。
【0053】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
[M−LLDPE(1)]の収量は、6.0kg/hr
であり、密度(d)が0.905g/cm3であり、M
FRが2.0g/10分であり、MTが2.2gであ
り、DSCにおける融点の最大ピーク(Tm)が92.
0℃であり、23℃におけるn- デカン可溶成分量率
(W)が1.4重量%であり、エチレン含量が84.4
重量%であった。この共重合体[メタロセン系直鎖状低
密度ポリエチレン;M−LLDPE(1)]の物性を第
1表に示す。
【0054】このエチレン・1-ヘキセン共重合体[M−
LLDPE(1)]を溶融混練によりペレット化した。
【0055】
【製造例2】[エチレン・1-ヘキセン共重合体[M−L
LDPE(2)の製造]製造例1において、密度、MF
Rが第1表に記載した値のエチレン・1-ヘキセン共重合
体[M−LLDPE(2)]となるようにガス組成を変
更し、エチレン濃度を25%に変更し、重合温度を70
℃に変更した以外は、製造例1と同様にして、エチレン
含量85.9重量%のエチレン・1-ヘキセン共重合体
[M−LLDPE(2)]を得た。
【0056】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
[メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン;M−LLD
PE(2)]の物性を第1表に示す。
【0057】
【製造例3】[エチレン・1-ヘキセン共重合体[M−L
LDPE(3)の製造]製造例1における触媒成分の調
製において、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr=2
8.4ミリモル/リットル)20リットルに代えて、ビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr=34.0ミリ
モル/リットル)13.2リットルおよびビス(1,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド
のトルエン溶液(Zr=28.4ミリモル/リットル)
4.0リットルを用いた以外は、製造例1と同様にし
て、触媒を調製し、この触媒を用いて、密度、MFRが
第1表に記載した値のエチレン・1-ヘキセン共重合体
[M−LLDPE(3)]となるようにガス組成を変更
した以外は、製造例1と同様にして、エチレン含量8
7.4重量%のエチレン・1-ヘキセン共重合体[M−L
LDPE(3)]を得た。
【0058】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
[メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン;M−LLD
PE(3)]の物性を第1表に示す。
【0059】
【製造例4】[エチレン・1-ヘキセン共重合体[M−L
LDPE(4)の製造]製造例1における触媒成分の調
製において、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr=2
8.4ミリモル/リットル)20リットルに代えて、ビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr=34.0ミリ
モル/リットル)16.7リットルを用いた以外は、製
造例1と同様にして、触媒を調製し、この触媒を用い
て、密度、MFRが第1表に記載した値のエチレン・1-
ヘキセン共重合体[M−LLDPE(4)]となるよう
にガス組成を変更した以外は、製造例1と同様にして、
エチレン含量87.9重量%のエチレン・1-ヘキセン共
重合体[M−LLDPE(4)]を得た。
【0060】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
[メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン;M−LLD
PE(4)]の物性を第1表に示す。
【0061】
【実施例1】製造例1で得られたエチレン・1-ヘキセン
共重合体[M−LLDPE(1);エチレン含有量=8
4.4重量%、密度(ASTM D 1505)=0.905g/c
3、MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)=
2.0g/10分、MT=2.2g、Tm=92.0
℃、W=1.4重量%]85重量部と、高圧法低密度ポ
リエチレン[密度(ASTM D 1505)=0.922g/cm
3、MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)=0.6
g/10分]15重量部と、微粉炭酸カルシウム[商品
名 ホワイトンH、白石工業(株)製]30重量部とか
らなるブレンド物を用い、下記の成形条件および第1表
に示す押出条件でインフレーション成形法で厚み200
μmのフィルムを成形した。 [インフレーション成形条件] インフレーションフィルム成形機 モダンマシナリー(株)製の90mmφ押出機 スクリュー:L/D=28 圧縮比:1.3 ダイス径 :200mmφ リップ幅:2.5mm フィルム厚さ:200μm 押出機設定温度:シリンダー 180℃、ダイス 19
0℃ 膨 比:1.4 引取速度:7m/分 得られたフィルムについて、ダートインパクト強度を下
記の試験方法に従って測定した。その結果を第1表に示
す。 [ダートインパクト強度の試験方法]ASTM D 17
09のA法に準じて測定した値をフィルムの厚みで除し
た価をダートインパクト強度とした。
【0062】次いで、上記のようにして得られたフィル
ム3.65gを500ml容量のビーカーにとり、三井
化学(株)製の脂肪族系炭化水素樹脂[商品名ハイレッ
TMR−500X;C5系無水マレイン酸変性炭化水素
樹脂、軟化点(環球法;JIS K 2207)=98
℃、色相(溶融法;JIS K 5400)=5ガードナ
ー、酸価=4.8mgKOH/g]を100g加え、こ
のビーカーを200℃に調整された恒温油浴に入れて加
熱した。この炭化水素樹脂の温度が200℃になったと
ころで、粗粉炭酸カルシウム[商品名 寒水砂#30、
日東粉化社製]230g、微粉炭酸カルシウム[商品名
ホワイトンH、白石工業(株)製]230g、酸価チ
タン粉末[平均粒径=0.148μm、アナターゼ型酸
価チタン、商品名:タイペークA−220、石原産業
(株)製]30g、可塑剤[商品名アラキッド251、
荒川化学社製]17g、三井ハイワックスTM110P
[商品名;三井化学(株)製、低分子量ポリエチレン]
7.3g、三井ハイワックスTM4202E[商品名;三
井化学(株)製、低分子量ポリエチレン]0.3g、お
よびガラスビーズ[商品名 GB−153T、東芝パロ
ティー社製]118gを加え攪拌することにより、ポリ
エチレン袋込みのホットメルト型トラフィックペイント
を製造した。
【0063】上記のようにして得られたホットメルト型
トラフィックペイントについて、流動性、溶融粘度、チ
クソ性、圧縮強度、軟化点および骨材沈降性を下記の方
法に従って測定ないし評価した。これらの結果を第2表
に示す。 (1)流動性 ザーンビスコシティカップNo.8を用い、200℃で
測定した。なお、使用したザーンビスコシティカップN
o.8は上部直径が33mm、高さが60mmであり、
カップ下部に直径8mmの流出口を有している。 (2)溶融粘度 ブルックフィールド型回転粘度計を用い、6回転および
60回転の粘度を200℃で測定した。 (3)チクソ性(揺変性) 上記6回転の溶融粘度を60回転の溶融粘度で除した値
で評価した。 (4)圧縮強度 JIS K 5655の方法で測定した。 (5)軟化点 JIS K 5665の方法で測定した。 (6)骨材沈降性 非溶融物を50ml容量のビーカーに充満させ、240
℃で2時間静置した後、冷却、硬化させ、固化物の垂直
切断面における充填剤の沈降率を測定した。
【0064】
【実施例2】実施例1において、製造例1で得られたエ
チレン・1-ヘキセン共重合体[M−LLDPE(1)]
の代わりに、製造例2で得られたエチレン・1-ヘキセン
共重合体[M−LLDPE(2);エチレン含量=8
5.9重量%、密度(ASTM D 1505)=0.908g/c
3、MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)=
1.7g/10分、MT=2.4g、Tm=104.0
℃、W=1.0重量%]を用い、かつ、第1表に示す押
出条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚み
200μmのフィルムを成形した。
【0065】得られたフィルムについて、ダートインパ
クト強度を、実施例1と同様にして測定した。その結果
を第1表に示す。以下、得られたフィルムを用い、実施
例1と同様にして、ポリエチレン袋込みのホットメルト
型トラフィックペイントを製造した。
【0066】得られたホットメルト型トラフィックペイ
ントについて、溶融粘度、チクソ性、圧縮強度、軟化点
および骨材沈降性を下記の方法に従って測定ないし評価
した。これらの結果を第2表に示す。
【0067】
【実施例3】実施例1において、製造例1で得られたメ
タロセン系直鎖状低密度ポリエチレン[M−LLDPE
(1)]の代わりに、製造例3で得られたエチレン・1-
ヘキセン共重合体[M−LLDPE(3);エチレン含
量=87.4重量%、密度(ASTM D 1505)=0.910
g/cm3、MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16k
g)=2.1g/10分、MT=2.4g、Tm=10
9.2℃、W=0.7重量%、長鎖分岐の数(炭素原子
1000個当たり)<1]を用い、かつ、第1表に示す
押出条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、厚
み200μmのフィルムを成形した。
【0068】得られたフィルムについて、ダートインパ
クト強度を、実施例1と同様にして測定した。その結果
を第1表に示す。以下、得られたフィルムを用い、実施
例1と同様にして、ポリエチレン袋込みのホットメルト
型トラフィックペイントを製造した。
【0069】得られたホットメルト型トラフィックペイ
ントについて、溶融粘度、チクソ性、圧縮強度、軟化点
および骨材沈降性を下記の方法に従って測定ないし評価
した。これらの結果を第2表に示す。
【0070】
【比較例1】実施例1において、製造例1で得られたエ
チレン・1-ヘキセン共重合体[M−LLDPE(1)]
の代わりに、製造例4で得られたエチレン・1-ヘキセン
共重合体[M−LLDPE(4);エチレン含量=8
7.9重量%、密度(ASTM D 1505)=0.910g/c
3、MFR(ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)=
2.0g/10分、MT=0.9g、Tm=108.8
℃、W=0.5重量%、長鎖分岐の数(炭素原子100
0個当たり)<1]を用い、かつ、第1表に示す押出条
件に変更した以外は、実施例C1と同様にして、厚み2
00μmのフィルムを成形した。
【0071】得られたフィルムについて、ダートインパ
クト強度を、実施例1と同様にして測定した。その結果
を第1表に示す。以下、得られたフィルムを用い、実施
例1と同様にして、ポリエチレン袋込みのホットメルト
型トラフィックペイントを製造した。
【0072】得られたホットメルト型トラフィックペイ
ントについて、溶融粘度、チクソ性、圧縮強度、軟化点
および骨材沈降性を下記の方法に従って測定ないし評価
した。これらの結果を第2表に示す。
【0073】
【比較例2】実施例1において、製造例1で得られたエ
チレン・1-ヘキセン共重合体[M−LLDPE(1)]
および高圧法低密度ポリエチレンの代わりに、エチレン
・酢酸ビニル共重合体[EVA;MFR(ASTM D 123
8,190℃、荷重2.16kg)=1g/10分、酢酸ビニル
(VA)含量=10重量%]を用い、かつ、第1表に示
す押出条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、
厚み200μmのフィルムを成形した。
【0074】得られたフィルムについて、ダートインパ
クト強度を、実施例1と同様にして測定した。その結果
を第1表に示す。以下、得られたフィルムを用い、実施
例1と同様にして、ポリエチレン袋込みのホットメルト
型トラフィックペイントを製造した。
【0075】得られたホットメルト型トラフィックペイ
ントについて、溶融粘度、チクソ性、圧縮強度、軟化点
および骨材沈降性を、下記の方法に従って測定ないし評
価した。これらの結果を第2表に示す。
【0076】
【比較例3】実施例1において、製造例1で得られたエ
チレン・1-ヘキセン共重合体[M−LLDPE(1)]
および高圧法低密度ポリエチレンの代わりに、エチレン
・アクリル酸エステル共重合体[EEA;MFR(ASTM
D 1238,190℃、荷重2.16kg)=1g/10分、アクリ
ル酸エステル(EA)含量=8重量%]を用い、第1表
に示す押出条件に変更した以外は、実施例1と同様にし
て、厚み200μmのフィルムを成形した。
【0077】得られたフィルムについて、ダートインパ
クト強度を、実施例1と同様にして測定した。その結果
を第1表に示す。以下、得られたフィルムを用い、実施
例1と同様にして、ポリエチレン袋込みのホットメルト
型トラフィックペイントを製造した。
【0078】得られたホットメルト型トラフィックペイ
ントについて、溶融粘度、チクソ性、圧縮強度、軟化点
および骨材沈降性を、下記の方法に従って測定ないし評
価した。これらの結果を第2表に示す。
【0079】
【表1】
【0080】上記M−LLDPE(1); 2.2×MFR-0.84 =1.2 400×d−248=114.0 80×exp(−100(d−0.88))+0.1=7.3 上記M−LLDPE(2); 2.2×MFR-0.84 =1.4 400×d−248=115.2 80×exp(−100(d−0.88))+0.1=5.4 上記M−LLDPE(3); 2.2×MFR-0.84 =1.2 400×d−248=116.0 80×exp(−100(d−0.88))+0.1=4.4 上記M−LLDPE(4); 2.2×MFR-0.84 =1.2 400×d−248=116.0 80×exp(−100(d−0.88))+0.1=4.4
【0081】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/08 C08L 23/08 4J100 //(C08L 23/08 23:06) B29K 23:00 B29L 7:00 Fターム(参考) 3E064 BA21 BA24 BC20 3E086 AD01 BA02 BA15 BB51 BB85 CA29 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA82 AA87 AA88 AF01Y AF05Y AF23Y AH04 BA01 BB09 BC01 4F207 AA04E AA12E AA21E AG01 AH54 KA01 KA17 KA19 KF01 KL63 KL76 KL83 4J002 BB032 BB051 GG00 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA24 DA36 DA40 DA42 JA58

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】190℃における溶融張力(MT(g))と
    メルトフローレート(MFR(g/10分))とが、 MT≦2.2×MFR-0.84 で示される関係を満たす、エチレンと炭素原子数3〜2
    0のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
    ン共重合体(A1)からなり、かつ、フィルム成形する
    際の樹脂圧力P(kg/cm2)と、樹脂温度T(℃)
    と、該樹脂押出量K(kg/時間)と、フィルム成形機
    のリップ断面積A(cm2)と、該樹脂のメルトフロー
    レート(MFR(g/10分))とが、 200×[K/(MFR1.5)/(T−120)/A0.2
    0.2 ≦ P≦450×[K/(MFR1.5)/(T−120)
    /A0.20.2 で示される関係をもって成形され、 該フィルムのダートインパクト強度が200μmの厚さ
    で1000g以上であることを特徴とする溶融袋用フィ
    ルム。
  2. 【請求項2】(i)190℃における溶融張力(MT
    (g))とメルトフローレート(MFR(g/10分))
    とが、 MT>2.2×MFR-0.84 で示される関係を満たし、 (ii)室温におけるn- デカン可溶成分量率(W(重量
    %))と密度(d(g/cm3))とが、 MFR≦10g/10分のとき: W<80×exp(−100(d−0.88))+0.1 MFR>10g/10分のとき: W<80×(MFR−9)0.26×exp(−100(d−
    0.88))+0.1 で示される関係を満たし、 (iii)示差走査型熱量計(DSC)により測定した吸熱
    曲線の最大ピーク位置の温度(Tm(℃))と密度(d
    (g/cm3 ))とが、 Tm<400×d−248 で示される関係を満たす、エチレンと炭素原子数3〜2
    0のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
    ン共重合体(A2)からなり、かつ、 フィルム成形する際の樹脂圧力P(kg/cm2
    と、樹脂温度T(℃)と、該樹脂押出量K(kg/時
    間)と、フィルム成形機のリップ断面積A(cm2
    と、該樹脂のメルトフローレート(MFR(g/10
    分))とが、 200×[K/(MFR1.5)/(T−120)/A0.2
    0.2 ≦ P≦450×[K/(MFR1.5)/(T−120)
    /A0.20.2 で示される関係をもって成形され、 該フィルムのダートインパクト強度が200μmの厚さ
    で1000g以上であることを特徴とする溶融袋用フィ
    ルム。
  3. 【請求項3】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A2)は、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を
    満たし、かつ、(iv)示差走査型熱量計(DSC)によ
    り測定した吸熱曲線に少なくと2個以上のピークが存在
    することを特徴とする請求項2に記載の溶融袋用フィル
    ム。
  4. 【請求項4】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A2)は、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を
    満たし、かつ、(v)昇温溶出試験(TREF)におい
    て100℃未満では溶出しない成分が存在し、かつ、そ
    の成分が全体の10%以下の量で存在することを特徴と
    する請求項2に記載の溶融袋用フィルム。
  5. 【請求項5】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A2)は、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を
    満たし、かつ、(vi)NMRで測定した炭素原子数6個
    以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数1000個当たり3
    個を超えることを特徴とする請求項2に記載の溶融袋用
    フィルム。
  6. 【請求項6】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A2)は、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を
    満たし、かつ、(vii)エチレンと共重合させるα- オレ
    フィンの炭素原子数が7個を超える場合、NMRで測定
    した炭素原子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数
    1000個当たり3個を超えるエチレン・α- オレフィ
    ン系共重合体であることを特徴とする請求項5に記載の
    溶融袋用フィルム。
  7. 【請求項7】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A2)は、前記(i)、(ii)および(iii)の関係を
    満たし、かつ、(viii)エチレンと共重合させるα- オ
    レフィンの炭素原子数が7個以下の場合、NMRで測定
    した炭素原子数6個以上の長鎖分岐の数が、炭素原子数
    1000個当たり3個以下であることを特徴とする請求
    項2に記載の包装用フィルム。
  8. 【請求項8】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    (A1)または(A2)中に、高圧法低密度ポリエチレ
    ン(B)が50重量%以下の量でブレンドされているこ
    とを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の溶融袋
    用フィルム。
  9. 【請求項9】請求項1〜8のいずれかに記載の溶融袋用
    フィルムから形成されることを特徴とする溶融袋。
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