JP2000503032A

JP2000503032A - ジアミドジウレタン及びこれを使用するホットメルト印刷

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Publication number: JP2000503032A
Application number: JP10516861A
Authority: JP
Inventors: マークエスパヴリン
Original assignee: ユニオンキャンプコーポレイション
Priority date: 1996-10-01
Filing date: 1997-10-01
Publication date: 2000-03-14
Also published as: WO1998014493A1; CA2239197C; DE69713736T2; ATE220078T1; EP0863928B1; US5777023A; EP0863928A4; DE69713736D1; EP0863928A1; CA2239197A1; US5881648A

Abstract

(57)【要約】ジアミドジウレタンを含む固形組成物は、ホットメルトインク成分として有用である。ジアミドジウレタンは、ヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンと、(1)モノアミン及びジイソシアナート、もしくは(2)ジアミン及びモノイソシアナートのいずれかとの反応によって製造することができる。あるいは、このジアミドジウレタンは、非ヒドロキシル化カルボン酸及び／又は無水物と、ヒドロキシルアミン及びジイソシアナートとの反応によって製造することができる。この反応体の識別及び化学量、更には反応条件は、高分子量オリゴマーよりもむしろ、ジアミドジウレタンの生成が最適化されるように適応させることができる。このホットメルトインクは、インクジェット、フレキソ、グラビア及び凹版印刷において使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ジアミドジウレタン及びこれを使用するホットメルト印刷技術分野本発明は、ホットメルトインク、並びにアミド残基及びウレタン残基を有するその成分、更にはこのようなインクによる印刷法に関する。発明の背景ホットメルトインクは、室温では固形であり、かつこのホットメルトインクが支持体に塗布されるような高温では溶融状態であることを特徴とする。ホットメルトインクは、インクジェット印刷において広範に使用され、かつフレキソ、凹版及びグラビア印刷における使用も示唆されている。インクジェット印刷とは、紙、プラスチックフィルム、金属箔などの支持体の非接触印刷に関する周知の方法である。インクジェット印刷は、本質的に、非常に小さい孔を通って液体インク流れを噴出し、その後ブレークアップ距離として知られているこの孔から一定距離の地点で、この流れは、均一の大きさの微小液滴粒子に分解する。このインク液滴粒子は、支持体に衝突するまで空気中を飛行し、そこで、支持体上にインクが画像を形成する。印刷装置のプリントヘッドから支持体へと画像どおりの型(image-wise fashio n)でジェットインクを方向づけるための様々な技術が、開発されている。ドロップ−オン−デマンド式と称されるある技術では、プリントヘッドが、支持体全体を通過し、かつインクが支持体上に付着することが望ましい時点及び位置でのみインク液滴粒子を噴出する。ドロップ−オン−デマンド技術は、一般にデスクトップ型インクジェットプリンターで使用されている。対照的に、連続流れジェット印刷として公知の方法では、プリントヘッドが支持体を通り過ぎる時、又は支持体がプリントヘッドの前を通過する時に、インク液滴粒子を絶えず噴出する。誘導装置が、このプリントヘッド及び支持体の間に配置され、そのためインク液滴粒子は、支持体の特定の位置、又は噴出された液滴粒子が支持体と接触できなかった場合には再循環側溝へと、方向づけられる。典型的連続流れインクジェットプリンターは、荷電することができるインクを使用し、及びこの誘導装置は、前述の荷電インク液滴粒子を相互作用し、かつ所望の位置へと方向づけるような静電界である。連続流れジェットインク印刷は、デスクトップ型印刷よりも、産業印刷においてより一般的である。ドロップ−オン−デマンド式又は連続流れインクジェット印刷のいずれかに適しているジェットインクは、液体ジェットインク又はホットメルトジェットインクのいずれかに分類することができる。いずれの型のインクも、典型的には、色料及びキャリヤを含み、ここでキャリヤとは、該色料を溶解又は懸濁している物質である。液体ジェットインクは、室温では液体であり、かつ典型的には、噴出される前にプリントヘッド内に貯蔵されている間は、ほぼ室温で液体である。単純な液体ジェットインクは、水性キャリヤ及び色料としての水溶性染料から成る。液体ジェットインクが支持体と接触した後、この溶剤は典型的には該色料から蒸発するか、もしくは吸上げられ、インクが支持体に最初に接触した部位に、可視できる色料を残留する。対照的に、ホットメルトジェットインクは、室温では固形であり、インクジェットプリントヘッドから噴出される前に、溶融状態にまで加熱される。典型的には室温である支持体と接触すると同時に、この溶融ホットメルトインクは、冷却しかつ凝固する。単純なホットメルトインクは、キャリヤとしてのワックス、及び色料としての顔料又は染料から成る。ホットメルトインク成分の全て、もしくは、ほとんど全ては、溶融インクが、支持体と接触した部位に残留し、すなわち、ホットメルトインクの吸上げ又は蒸発は、ほとんど、もしくは、全くない。インクジェット印刷において有用なインク組成物は、一定の特性を有していなければならない。このインクは、不変のブレークアップ長さ、液滴粒子の粘度、及び少なくとも連続流れジェット印刷においては、このジェットインク印刷法において使用される条件下で一定の荷電液滴粒子を示すことが非常に望ましい。これらの要件に合致するために、ジェットインク組成物は、安定した粘度、安定した抵抗性を有さなければならず、かつ老化時に乾燥してはならない。液体ジェットインクは、放置時に蒸発し、その結果インクが乾燥しかつケークとなるような、水及び／又は有機溶剤をかなりの量含んでいるので、重大な問題が生じる。このことは、プリントヘッドの孔（複数）の閉塞を引き起こし得る。別の問題は、揮発性溶剤の喪失が、このインクの粘度の上昇を引き起こし、このことがインクの性能の実質的変化を生じるであろうということである。同じく、紙のような多孔質支持体は、多量の液体ジェットインクで印刷された場合、しわ及び／又はゆがみを生じる傾向がある。更に、液体ジェットインク中の有機溶剤は、支持体に接触した後、蒸発することができ、このことは周囲の人々に健康上の問題を引き起こすことがある。液体ジェットインク中の液体溶剤の存在に関連した別の問題は、これらの溶剤が、この色料に、印刷された典型的には多孔質である支持体へのブリードを引き起こし、結果として印刷物が貧弱な解像力を示すことである。特別にコーティングされた多孔質支持体は、この問題を克服することができるが、このような特別な支持体は高価であり、かつ例えば“普通紙”、すなわち標準のコーティングされないシートを用いて十分動作する電子複写印刷のような、別の種類の印刷には一般に必要とされない。少なくともオフィス環境では、インクジェット印刷を含む全ての印刷が、“普通紙”又は標準の透明度で行われることが非常に望ましい。ホットメルトインクは、液体インクに優る多くの利点を提供する。例えば、液体インクが多孔質支持体上に色料を付着するために使用される場合、この色料は、その液体キャリヤが支持体へと吸上げられる際に、該支持体へと運ばれる傾向がある。このことは、印刷濃度の低下及び印刷解像力の若干の損失を生じる。対照的に、ホットメルトインクの迅速な凝固は、色料が支持体表面に固定されることを確実にし、これに応じて印刷濃度及び解像力が向上する。別の利点は、ホットメルトインク印刷に関係したしわが、ほとんどない、もしくは、全くないことであり、このことは液体インクによって行われた印刷との際立った相違点である。更に別の利点は、ホットメルトインクは、液体インクよりも容易にこぼさずに運搬できることである。いくつかの理由により、色料の支持体への接着も、ホットメルト印刷の方が優れている。例えば、ホットメルトインク中のキャリヤの全ては、液体インクによる印刷で生じるように色料から蒸発又は吸上げられるよりもむしろ、印刷された支持体表面に該色料と共に留まることにより、ホットメルトキャリヤは、支持体表面への色料の固定を補助することでより利用できる。更に、室温で固形のキャリヤは、液体キャリヤよりもより良い固定特性を本来持っている。ジェットインク印刷に特に注目すると、ホットメルトインクは、不揮発性成分が本質的に有する利点を提供する。従って、ホットメルトインク中の成分は蒸発せず、そのため液体ジェットインクで認められるような溶剤蒸発による、インク粘度の変化、ケーク化及び健康上のリスクの問題もない。このキャリヤの特性は、ジェットインクの特性をかなりの程度まで決定する。先行技術は、時折ビヒクル、結合剤、又は固形有機溶剤と称されることもあるキャリヤとして、ホットメルトジェットインク中で使用することができるいくつかの物質を明らかにしている。米国特許第3,653,932 号は、セバシン酸ジエステル（固形で直鎖のC₁₀ ジカルボン酸）及び炭素数が12個以下のパラフィン系アルコールの使用を開示している。米国特許第4,390,369 号は、天然のワックスの使用を開示している。米国特許第4,659,383 号は、C_20-24の酸又はアルコールの使用を開示している。米国特許第4,820,346 号は、芳香族スルホンアミドの使用を開示している。米国特許第4,830,671 号は、短鎖のポリアミドの使用を開示している。米国特許第5,151,120 号は、ステアリン酸エチルエステル（固形で直鎖の、 C₁₈ カルボン酸）の使用を開示している。米国特許第5,354,368 号は、タール油ロジンの使用を開示している。前述のものは、ホットメルトインクキャリヤに関する先行技術の例である。ホットメルトインク用のキャリヤの領域において著しい量の研究が行われているにもかかわらず、ホットメルトインク中で有用な優れたキャリヤ物質、及びこのようなキャリヤ物質を含むインクが、当該技術分野で依然必要とされている。発明の要約本発明は、イソシアナート数が実質的にゼロである、下記式(1)、(2)及び(3) で表されるジアミドジウレタンを、少なくとも１種含む、無溶剤組成物に関する：式(1)、(2)及び(3)において、R¹、R²及びR³は各々、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基からそれぞれ独立に選択される。R¹、R²及びR³の識別は、該組成物が、ホットメルトインク成分としてこれが適当であるような融点及び溶融粘度を有するように選択されることが好ましい。従って、現在利用可能な印刷装置で使用するために、この組成物は、約40℃〜約150 ℃の融点、及び150 ℃で、約30 0 センチポアズ(cP)未満の溶融粘度を有する。本発明の別の態様は、前述の組成物及び像形成成分を含有するインクである。この像形成成分は、顔料、染料又はヒトの眼で認めることができる他の物質であることが好ましい。例えばホットメルトインクジェットプリンタのような現在利用可能な印刷装置で使用するためには、このインクは、粘度が、約75℃〜約175 ℃の温度で約5OcP未満のように、非常に低いことが好ましい。本発明の更に別の態様は、ジアミドジウレタンを含む前述の組成物の製法である。この方法は、少なくとも２つの工程を含み、この第一工程では、ヒドロキシアミド化合物を製造する。このヒドロキシアミド化合物は、各１個のヒドロキシル基及びアミド基、もしくは各２個のヒドロキシル基及びアミド基のいずれかを有し、すなわちこのヒドロキシアミド化合物は、１個のヒドロキシル基及び１個のアミド基を有するか、さもなければ正確に２個のヒドロキシル基及び２個のアミド基を有するかのいずれかである。第二工程では、このヒドロキシアミド化合物を、イソシアナート含有化合物と反応し、ジアミドジウレタンを生成する。このヒドロキシアミド化合物は、カルボニル化合物のカルボニル基を、アミン化合物のアミノ基と反応することによって生成される。このカルボニル化合物は、唯一の反応基として、１個のカルボン酸残基、１個の酸無水物残基、１個のラクトン残基、又は１個のヒドロキシル基及び１個のカルボン酸残基のいずれかを有している。前記アミン化合物は、唯一の反応基として、１個のアミノ基（モノアミン）、２個のアミノ基（ジアミン）、又は１個のヒドロキシル基及び１個のアミノ基（ヒドロキシルアミン）のいずれかを有する。この反応は、アミド化(ami dification)（アミド基を形成する、カルボニル基及びアミノ基の間の反応）が、エステル化（エステル基を形成する、カルボニル基及びヒドロキシル基の間の反応）よりも有利であるように行われることが好ましく、これによってヒドロキシアミド化合物（アミド基及びヒドロキシル基の両方を有する化合物）が高収率で生成される。第二工程では、前述のヒドロキシアミド化合物のヒドロキシル基（複数）が、イソシアナート化合物のイソシアナート基（複数）と反応する。このイソシアナート化合物は、唯一の反応基として、１個のイソシアナート基（モノイソシアナート）又は２個のイソシアナート基（ジイソシアナート）のいずれかを有する。この方法によって、ジアミドジウレタンは、イソシアナート数が実質的にゼロで、組成物中に生成される。この反応は、ヒドロキシアミド化合物のヒドロキシル基（複数）及びイソシアナート化合物のイソシアナート基（複数）の間の反応に有利な条件下で行われることが好ましい。この反応の化学量は、得られる生成混合物が、実質的にイソシアナート数ゼロを有する、すなわち全てのイソシアナート基が反応するように選択されることが好ましい。このことに加え、この生成組成物については、溶剤が使用されないことが好ましいようなホットメルト印刷における使用が第一に意図されているので、このジアミドジウレタンを含む組成物は、いずれの揮発性溶剤も含まず、かつその結果ジアミドジウレタンを生成する反応は、溶剤の非存在下で行われることが好ましい。更なる本発明の別の態様は、印刷法である。この方法は、ジアミドジウレタン及び像形成成分を含有する溶融した組成物を、支持体に塗布する工程を含み、ここでこのジアミドジウレタンは、下記式(1)、(2)及び(3)の少なくとも１種で表される：（式中、R¹、R²及びR³は各々、該組成物が、約40℃〜約150 ℃の融点及び150 ℃ で測定された約300cP 未満の溶融粘度を有するように、式C_1-50H_2-102O_0-15 で表される有機残基からそれぞれ独立に選択される。）。更に他の本発明の態様は、印刷法であり、これは(a)像形成成分を、ジアミドジウレタンを含有する組成物と混合し、これによってホットメルトインクを製造する工程、(b)このホットメルトインクを溶融し、これによって溶融インクを製造する工程、(c)この溶融インクを、フレキソ、グラビア又は凹版の印刷面に接触し、溶融インクをその上に有する印刷面を提供する工程（フレキソ印刷の場合、インクは、フレキソ印刷面に接触する前に、アニロックスシリンダーに移す。）、(d)この溶融インクをその上に有する印刷面を支持体と接触し、該印刷面から該支持体へと像を移す工程である。ジアミドジウレタンを含有する組成物は、下記式(1)、(2)及び(3)のジアミドジウレタンの少なくとも１つを含む：（式中、各R¹、R²及びR³は、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基からそれぞれ独立に選択される。）。発明の詳細な説明本発明は、ジアミドジウレタンを含む無溶剤組成物であって、ホットメルトインクの、特にインクジェット、フレキソ、グラビア及び凹版印刷用のホットメルトインクのキャリヤとして有用である組成物に関する。このジアミドジウレタン組成物は、ジアミドジウレタンを含み、かつジアミドジウレタンの合成に使用された反応（複数）の副生物のような、別の成分を含むことがある（但し必須ではない）。従って、このジアミドジウレタン組成物は、典型的には該組成物中に若干の反応副生物が存在するにもかかわらず、実質的に、ジアミドジウレタンから成ることができる。本発明のジアミドジウレタンは、２個のアミド基及び２個のウレタン残基を有し、かつ下記式(1)、(2)又は(3)の１種で表される：。式(1)、(2)又は(3)のラジカルR¹、並びにジラジカルR²及びR³は、１個から約50 個の炭素原子を有し、任意に１個から約15個の酸素原子を有し、かつこれらの炭素原子及び酸素原子の他の未結合の原子価に水素原子を有する有機残基である。別の表現をすると、各R¹、R²及びR³は、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される。R¹、R² 及びR³の正確な識別は、このジアミドジウレタン組成物が、ホットメルトインクにおける使用に適するような、融点、溶融粘度及び他の特性を有するように選択されることが好ましい。ホットメルトインクにおいて有用であるように、このジアミドジウレタン組成物は、典型的には室温では固形であり、かつ溶融インク（このジアミドジウレタン組成物から製造された）の支持体への塗布に使用される印刷装置の操作温度より低い融点を有さなければならない。このジアミドジウレタン組成物が、通常の印刷装置によるインクジェット印刷において使用される場合、この組成物は典型的には融点が、約40℃〜約150 ℃であり、好ましくは約60℃〜約140 ℃であり、及びより好ましくは約80℃〜約130 ℃である。この融点は、例えばメトラーインスツルメント社(Mettler Instruments Corporation)からモデルFP83HT滴点セルとして販売されているような滴点装置によって測定することができる。R¹、R²及びR³の選択は、このジアミドジウレタンの融点に影響を及ぼすであろう。このジアミドジウレタン組成物は溶融した時、ホットメルトインク成分に適した、通常“溶融粘度”と称される粘度を有することが好ましい。その上、このジアミドジウレタンの溶融粘度は、R¹、R²及びR³の識別の適当な選択によって変動することができる。このジアミドジウレタン組成物は、通常の装置で塗布されるジェットインクに混合されるためには、典型的には150 ℃で約300cP 未満の溶融粘度を有さなければならず、かつ好ましくは130 ℃で約100cP 未満の溶融粘度を有する。溶融粘度は、通常ブルックフィールドエンジニアリングラボラトリー社 (Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)のモデルRVTDデジタル粘度計を用いて測定することができる。ホットメルトインクは、室温、もしくは、印刷物がトラック又は鉄道により暑い天候下を運搬される際に経験するようなやや高温であっても、非粘着性であることが好ましい。従って、このジアミドジウレタン組成物は、これと同じ条件下で、非粘着性であることが好ましい。非粘着性のジアミドジウレタン組成物は、本願明細書に記載された発明に従って製造することができる。このジアミドジウレタン組成物の別の好ましい性質は、無色であることである。しかし、黒色のホットメルトインクが、商品として望ましく、そのため着色されたジアミドジウレタン組成物、例えば琥珀色又は曇りを帯びた組成物も有用である。更に好ましいジアミドジウレタン組成物は、硬質であり、かつ油状ではない。先に概説された特性を有するジアミドジウレタン組成物は、R¹、R²及びR³の適当な選択によって製造される。特定のホットメルトインク及び特定の印刷用途のためのR¹、R²及びR³の適切な選択に到達するには、いくらかの試行錯誤が必要であるが、この実験法は単に手順どおりのものであり、かつ下記を念頭において行うことができる。一般にこのジアミドジウレタン組成物の融点は、R¹（これは、ここではR¹基又はR¹残基を意味する。）の炭素数、直鎖性及び飽和度が増加する場合、少なくとも特定の温度までは上昇する。従って、R¹は、６〜36個の炭素が好ましく、８〜 22個の炭素がより好ましく、かつ炭化水素であり、すなわち独占的に炭素及び水素からなる。R¹の炭素数が、少なくとも直鎖及び飽和したR¹残基について、約18 個の炭素原子を越えて増加する場合、このジアミドジウレタン組成物の融点又は溶融粘度にほとんど変化はない。このR¹基の炭素鎖が分枝していると、ジアミドジウレタン組成物の融点の急激な低下が生じるので、R¹残基は直鎖であることが好ましい。更に不飽和は一般にジアミドジウレタン組成物の融点の望ましくない低下を生じるので、直鎖のR¹基は、好ましくは飽和されていて、かつ更に該ジアミドジウレタンが、高温で酸素に暴露された時に酸化を受けるような位置(cites )に導入することができる。このジアミドジウレタンの酸化は、このような酸化が溶融粘度を変化するので、一般に望ましくない。 R²は、飽和された炭化水素残基であることが好ましい。しかし、下記に詳細に説明するように、式(1)又は(2)のジアミドジウレタンを高濃度で有するジアミドジウレタン組成物の製造を容易にするために、R²は、酸素原子との結合をR²の炭化水素直鎖の末端以外に有する直鎖炭化水素であることが好ましい。式(1)及び( 2)に関して、R²は、ウレタン残基の酸素原子及びアミド基の炭素原子の両方と結合されていることが示されている。好ましいR²残基は、ウレタン残基の酸素原子と、更には２個の他の炭素原子と、同時に結合された炭素原子を有する。R²は一般に約50個までの炭素原子を有するが、好ましいR²残基は、２〜約36個の炭素原子を有する。少なくともこの点に至るまで、長鎖のR²残基は、ジアミドジウレタン組成物にバランスの良い特性を提供し、その結果R²は約２〜24個の炭素原子を含むことが好ましいことが、一般に認められる。前述のR³残基は、２個のウレタン残基（式(1)及び(3)参照）又は２個のアミド基（式(2)参照）のいずれかに連結している。好ましいR³残基の種類は、炭化水素ジラジカルであり、好ましくは酸素によって酸化を容易に受けることがないような飽和又はやや不飽和の炭化水素ジラジカルである。好ましい炭化水素R³ジラジカルは、２〜約36個の炭素原子を有し、かつより好ましくは２〜約24個の炭素原子を有する。下記に示すように、このジアミドジウレタン組成物は、任意に、エーテル結合を有するR³残基を含むことができる。ホットメルトインクにおける使用に適するように、このジアミドジウレタン含有組成物は、実質的に溶剤を含んではならず、すなわち、無溶剤でなければならない。別の表現をすると、該組成物は、揮発性物質を含有してはならず、これに関連して揮発性物質／溶剤は、沸点が約150 ℃未満である。従って、本発明の組成物は、沸点が約150 ℃未満である溶剤を実質的に含まない。このことは、該組成物が溶融の間に安定でありつづけるために好ましい。該組成物中に沸点が低い成分が存在する場合、これは、該組成物が溶融された時に沸騰除去され、その結果該組成物の溶融粘度が、経時的に、並びに加熱及び冷却の反復サイクルにより変化するであろう。溶融粘度の不安定さは、ホットメルト印刷用インクの成分としては望ましくない。更に前述の組成物は、易吸湿性であってはならず、従って水と反応する、もしくは水を吸収する傾向がある官能性は、最小でなければならない。その結果、該ジアミドジウレタン組成物は、実質的にイソシアナート数ゼロでなければならない。これに加えて、該組成物の酸価は低くなければならず、好ましくは約20未満、より好ましくは約10未満である。本発明のジアミドジウレタン組成物は、式(1)、(2)及び(3)のジアミドジウレタンの他に、成分を含むことができる。例えば該組成物は、アミド、エステル及び／又はウレタン残基を有するオリゴマー物質を含むことができる。このようなオリゴマー物質の分子量は、該組成物がホットメルトインクでの使用に適するような融点、溶融粘度及び他の特性を有するように、小さいことが好ましい。従って該組成物がホットメルトインクの成分としての使用に適さないようになる程まで高い分子量のポリウレタン、ポリアミド、及び少なくとも２個のウレタン、アミド及びエステル残基を有するポリマーが、該組成物中に存在することは好ましくない。好ましくはこのジアミドジウレタンは、100 個未満の炭素原子を有する。本発明の別の態様は、ホットメルトインク組成物である。本願明細書において使用される用語“ホットメルトインク”は、室温では固形であり、印刷操作においてホットメルトインクを使用するプリンター又は装置の操作温度では液体であるようなインクを意味する。典型的なホットメルトインク用のプリンターは、インクを約110 ℃〜約130 ℃に加熱する。本発明のホットメルトインクは、温度約 75℃〜約175 ℃では、約50cP未満の粘度を有し、より好ましくは約100 ℃〜約15 0 ℃の温度で約1cP 〜約40cPの粘度を有し、更により好ましくは約110 ℃〜約13 0 ℃の温度で約5cP 〜約15cPの粘度を有する。このホットメルトインクは、像形成成分と共に、前述のジアミドジウレタン組成物を含み、ここでジアミドジウレタン組成物は、この像形成成分の主要キャリヤ（すなわち、キャリヤの主成分）として機能することが好ましい。この像形成成分は、可視できるか、もしくはいずれかの手段により検出できるような物質である。色料は、好ましい像形成成分であり、この色料は、ヒトの眼、又は光学的文字読取(OCR)装置により可視的に検出される。染料及び顔料は両方とも、適当な色料であり、本発明のホットメルトインクでの使用に適している具体的な染料及び顔料の広範であるが限定的でない一覧が、前述の米国特許第5,286,288 号及び第5,122,187 号に開示されていて、これら２特許の内容は、その全体が本願明細書に引用されている。あるいは、この像形成成分は、適当な読取装置によりスキャンニングすることができるような磁性材料、又は特定の波長の光に晒した場合に検出することができるような蛍光材料であってもよい。このキャリヤそれ自身が、像形成成分として利用されることは稀であるが、このキャリヤが、高温で像形成成分を主に懸濁しかつ分散し、次に印刷後に支持体に該像形成成分が固定するのを補助するように機能する、透明又は半透明の材料であることはより典型的である。前記ジアミドジウレタン組成物は、典型的にはホットメルトインク組成物の約 0.5 〜97重量％を、好ましくはこのインク組成物の約80〜97重量％を構成する。前記像形成成分は、典型的にはホットメルトインク組成物の約0.1 〜3 重量％を、好ましくは約0.3 〜2 重量％を構成する。本発明のホットメルトインク組成物は、色料及びジアミドジウレタン組成物に加え、構成成分を含む。例えば、このホットメルトインクが、連続ジェットインク印刷で使用される場合、このインクは、電解質を含むことができる。電解質を含む場合、このホットメルトインクは、荷電が誘起され、かつ荷電したホットメルトインクの液滴粒子は、荷電インク粒子が通過しなければならない静電界を調整することにより、印刷のための支持体、又は再循環のための溝のいずれかに方向づけられる。本発明のホットメルトインク組成物に適した電解質は、無機塩であり、例えば米国特許第5,286,288 号に開示されている。この電解質が無機塩である場合、同じく米国特許第第5,286,288 号に開示されている電解質を溶媒和及び解離している化合物も、このホットメルトインク組成物に存在することが好ましい。本発明のホットメルトインク組成物中に存在することができる他の構成成分は、１種以上の腐蝕防止剤、殺生物剤、可塑剤、粘着付与剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、レオロジー調節剤及び紫外線安定剤を含むが、これらに限定されるものではない。本発明のホットメルトインク組成物は、一般に所望の構成成分（例えばキャリヤ及び色料）を組み合わせ、混合物を生成し、かつこの混合物を攪拌しながら加熱し、前述のホットメルトインク組成物である溶融した均質の組成物を生成することにより、簡単に製造することができる。典型的には、温度範囲約90℃〜約15 0 ℃が、約５秒〜約10分間攪拌して、均質な組成物を得るのに適している。このインクの１成分、例えばジアミドジウレタン組成物を溶融し、次に他の成分を攪拌しながら添加することも可能である。顔料がこのホットメルトインク組成物中に含まれる場合は、インク中の顔料の均一な分散が効果があるように、構成成分の混合物を練磨する必要がある。練磨は、当業者には周知のように、ボールミル又はアトリター(atritor)により適当に行うことができる。本発明のホットメルトインクは、多孔質又は非孔質であることができる、広範な種類の支持体上への印刷のために使用することができる。支持体の例は、プラスチック、プラスチックラミネート、ガラス、金属、紙、木材などを含むが、これらに限定されるものではない。このインクは、ドロップ−オン−デマンド式及び連続式インクジェットプリンタにおいて使用することができ、これらのプリンタは、多くの供給業者から市販されている。このホットメルトインクは、同じくフレキソ、グラビア及び凹版印刷においても使用することができる。ホットメルトインクによるこのような印刷を達成するために、前述のようにホットメルトインクは、溶融され、かつこの溶融インクが、インク溜めに貯蔵される。典型的にはそのホットメルトインクの融点以上に、又はほぼ同温に温められた印刷面は、その後溶融ホットメルトインクのプールに接触させられるか、もしくはフレキソ印刷の場合は、インクが、加熱されたアニロックスローラに移され、次に印刷面に移される。この方法では、溶融ホットメルトインクは、現在液体インクが印刷面に移されるのと実質的に同じ方法で、印刷面に移される。その上に溶融ホットメルトインクを有する印刷面は、インクを支持体に画像どおりの型で移すために、その後支持体と接触させられる。この支持体は、典型的には室温であるが、これはホットメルトインクの急速冷却を引き起こし、これによってインクの支持体への固定が開始される。本発明のジアミドジウレタン組成物は、２工程の方法で製造することができる。第一工程においては、ヒドロキシル基及びアミド基の両方を有する化合物（すなわちヒドロキシアミド化合物）を生成する。第二工程においては、このヒドロキシアミド化合物を、１個又は２個のイソシアナート基を有する化合物（すなわち、各々、モノイソシアナート又はジイソシアナート）と反応し、これによって２個のアミド基及び２個のウレタン残基を有する化合物（すなわちジアミドジウレタン）を生成する。前記ヒドロキシアミド化合物の製造において、２種の反応体が使用される。一方の反応体は、少なくとも１個のカルボニル基を有し、かつ他方の反応体は少なくとも１個のアミノ基を有し、その結果これらの反応時に、これら２種の反応体は、少なくとも１個のアミド基を有する１種類の化合物（ヒドロキシアミド化合物）を生成する。前述のように、このヒドロキシアミド化合物は、アミド基に加え、少なくとも１個のヒドロキシル基を含んでいる。従って、カルボニル基を有する反応体、又はアミノ基を有する反応体のいずれかは、更にヒドロキシル基を有さなければならない。従って、本発明のジアミドジウレタン組成物の製造は、カルボン酸、ラクトン又は無水物のようなカルボニル化合物のカルボニル基が、モノアミン、ジアミン又はヒドロキシルアミンのようなアミン化合物のアミノ基と反応することによって達成され、これによってヒドロキシアミド化合物が生成される。その後このヒドロキシアミド化合物のヒドロキシル基は、モノイソシアナート又はジイソシアナートのようなイソシアナート化合物のイソシアナート基と反応し、これによりジアミドジウレタンを生成する。このジアミドジウレタンを含む組成物は、イソシアナート数が実質的にゼロであり、揮発性溶剤は含まないことが好ましい。前述のカルボニル化合物は、ヒドロキシル基を有さないカルボン酸（すなわち、非ヒドロキシル化カルボン酸）であるか、もしくはこれに由来する無水物であってよい。あるいは、このカルボニル化合物は、ヒドロキシル基も含むカルボン酸であるか、もしくはそれに由来するラクトンであることができる。前記アミン化合物は、１個のアミノ基を含みかつヒドロキシル基を含まない、すなわちモノアミンであるか、又は２個のアミノ基を含みかつヒドロキシル基を含まない、すなわちジアミンであるか、もしくは、１個のアミノ基及び１個のヒドロキシル基を含む、すなわちヒドロキシルアミンであることができる。これらの各反応体について、更に詳細に説明する。ここで使用される用語ヒドロキシカルボン酸は、唯一の反応基として、１個のヒドロキシル基(-OH)及び１個のカルボン酸残基(-COOH)を含み、式HO-R²-COOHで表される（式中、R²は先に定義されたものである。）有機分子を意味する。ヒドロキシカルボン酸の例は、乳酸、2-ヒドロキシ酪酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、2-ヒドロキシイソ酪酸、2-ヒドロキシ-2-メチル酪酸、2-ヒドロキシ-3- メチル酪酸、2-ヒドロキシ吉草酸、2-エチル-2-ヒドロキシ酪酸、2-ヒドロキシカプロン酸、2-ヒドロキシイソカプロン酸、10- ヒドロキシデカン酸、12 - ヒドロキシドデカン酸、リシノール酸、12− ヒドロキシステアリン酸、サリチル酸及びp-ヒドロキシ安息香酸を含むが、これらに限定されるものではない。前述のヒドロキシカルボン酸の例に示されたように、このヒドロキシカルボン酸は、飽和又は不飽和であることができる。12- ヒドロキシステアリン酸が、好ましいヒドロキシカルボン酸である。ヒドロキシカルボン酸の環化生成物、すなわちラクトンとして公知であるような、その環構造の中に少なくとも１個のエステル(-O-C(=O-))基を含む環状分子を、前述のヒドロキシカルボン酸の代わりに、もしくはこれと組合わせて使用することができる。ラクトンの例は、β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、 γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチル− γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−デカノラクトン、 δ−デカノラクトン、γ−ドデカノラクトン、更には前述のヒドロキシカルボン酸の環化生成物を含むが、これらに限定されるものではない。この環化生成物は、ヒドロキシカルボン酸の二量体、例えばラクチドであってよい。このヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンは、式(1)及び(2)のジアミドジウレタンにおいて、R²残基を提供する。ここで使用された用語“モノアミン”は、唯一の反応基として、１個の１級アミノ基を含む有機分子を意味する。従って、本発明のジアミドジウレタン組成物の製造において有用なモノアミンは、式R¹-NH²で表され（式中R¹は先に定義されたものである。）、かつ芳香族又は脂肪族であることができる。好ましいモノアミンの例は、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン（ステアリルアミンとしても公知）、ジデシルアミン及びベヘニルアミンを含むが、これらに限定されるものではない。従ってこのモノアミンは、式(1)のジアミドジウレタンのR¹に寄与する。ここで使用された用語“モノイソシアナード”は、唯一の反応基として、正確に１個のイソシアナート基を有する有機分子を意味する。このモノイソシアナートは、式R¹-NCOで表され（式中Ｒ¹は先に定義されたものである。）、かつ芳香族又は脂肪族であることができる。好ましくはこのモノイソシアナートは、直鎖及び飽和であり、好ましいモノイソシアナートの例は、ヘキシルイソシアナート、オクチルイソシアナート、デシルイソシアナート、ドデシルイソシアナート、テトラデシルイソシアナート、ヘキサデシルイソシアナート、オクタデシルイソシアナート（ステアリルイソシアナートとしても公知）、ジデシルイソシアナート及びベヘニルイソシアナートを含むが、これらに限定されるものではない。従ってこのモノイソシアナートは、式(2)のジアミドジウレタンのR¹に寄与する。ここで使用された用語“ジイソシアナート”は、唯一の反応基として、正確に２個のイソシアナート基を有する有機分子を意味する。このジイソシアナートは、式OCN-R³-NCOで表される（式中R³は前述の炭素原子を１〜50個有する有機ジラジカルである。）。本発明のジアミドジウレタンの製造に適しているジイソシアナートは、芳香族又は脂肪族であることができる。適当な市販の芳香族ジイソシアナートは、4,4'- ビフェニルジイソシアナート、3,3'- ジメトキシ-4,4'-ビフェニルジイソシアナート、3,3'- ジメチル-4,4'-ビフェニルジイソシアナート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアナート（4,4'- ジイソシアナートジフェニルメタン(MDI)としても公知）、ナフタレン-1,5- ジイソシアナート、2,4 及び2,6 にイソシアナート置換基を有するトルエンジイソシアナート（トリレンジイソシアナート(TDI)としても公知）、及びフェニルジイソシアナートを含むが、これらに限定されるものではない。1,6-ヘキサンジイソシアナート(HMDI)、イソホロンジイソシアナート(IPDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、及びテトラメチレンキシレンジイソシアナートが、市販の脂肪族ジイソシアナートの例である。これに加え、このジイソシアナート残基は、ジイソシアナート及びジオールの反応生成物であり、ここでジオールは、２個のヒドロキシル基を含み、かつ一般式HO-R⁴-OH（式中、R⁴は、式Ｃ_2-50 H_4-120O_0-15 で表される有機残基である。）で表される有機分子である。従って、このジイソシアナート残基は、炭化水素ジラジカルで分離されたウレタン残基を含むことができる。このような場合、ウレタン残基を分離する炭化水素ジラジカルは、２〜約36個の炭素原子、好ましくは６〜約12個の炭素原子を有する。従ってこのジイソシアナートは、式(1)及び( 3)のジアミドジウレタンを含む組成物のR³に寄与する。ここで使用された用語“ジアミン”は、唯一の反応基として、正確に２個のアミノ基を有する有機分子を意味する。これらの２個のアミノ基は、各々１級アミノ基であり、ジアミンは式H₂N-R³-NH₂で表すことができる（式中R³は、前述のように、炭素原子を１〜50個有する有機ラジカルである。）。このジアミンは、芳香族又は脂肪族であってよい。市販されているジアミンの例は、エチレンジアミン(EDA)、1,2-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノプロパン、N-メチルエチレンジアミン、1,4-ジアミノブタン、1,2-ジアミノ-2- メチルプロパン、N,N-ジメチルエチレンジアミン、N-エチルエチレンジアミン、N-メチル-1,3- プロパンジアミン、1,3-ジアミノペンタン、 1,５-ジアミノペンタン、2,2-ジメチル-1,3- プロパンジアミン、N-イソプロピルエチレンジアミン、N-プロピルエチレンジアミン、N,N-ジエチルエチレンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン(HMDA)としても公知）、 N-イソプロピル-1,3- プロパンジアミン、２-メチル-1,5- ペンタンジアミン、1 ,7-ジアミノヘプタン、N,N-2,2-テトラメチル-1,3- プロパンジアミン、1,8-ジアミノオクタン、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジアミン、1,9-ジアミノノナン、 1,10- ジアミノデカン、N,N-ジブチルエチレンジアミン、1,12- ジアミノドデカン、ジアミノフェナントレン（9,10を含む、全ての異性体）、4,4'- メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、2,7-ジアミノフルオレン、フェニレンジアミン(1 ,2；1,3及び／又は1,4 異性体）、アダマンタンジアミン、2,4,6- トリメチル-1 ,3- フェニレンジアミン、1,3- シクロヘキサンビス（メチルアミン）、1,8-ジアミノ-p-メンタン、2,3,5,6-テトラメチル-1,4- フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン（1,5 ；1,8 ；及び2,3 を含む、全ての異性体）、及び4-アミノ-2 ,2,6,6- テトラメチルピペリジンを含むが、これらに限定されるものではない。エチレンジアミンは、２個の炭素原子を有するジアミンの例であり、二量体ジアミンが、36個の炭素原子を有するジアミンの例である。これらのジアミンは、２個のアミノ基に連結しているR³ジラジカルに酸素原子を含むことができる。酸素含有ジアミンの例は、JEFFAMINE（登録商標）ジアミン類、すなわちテキサコ社（ヒューストン、TX）のポリ（アルキレンオキシ）ジアミンで、ポリエーテルジアミンとしても公知のものである。好ましい酸素含有ジアミンは、JEFFAMINE（登録商標）ED及びD シリーズのジアミン類である。ここで使用された用語非ヒドロキシル化(non-hydric)カルボン酸は、唯一の反応基として、１個のカルボン酸残基(-COOH)を有する有機分子を意味し、従ってヒドロキシル基(-OH)は含まない。非ヒドロキシル化カルボン酸は、式R¹-COOHで表される。用語“非ヒドロキシル化”は、カルボン酸化合物が、同じくヒドロキシル基を有さないという事実を補強するものである。非ヒドロキシル化カルボン酸の例は、前述のヒドロキシカルボン酸を全て含み、ここでヒドロキシル基は、水素原子で置換されている。非ヒドロキシル化カルボン酸の例は、デカン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、ベヘン酸などのような脂肪酸を含むが、これらに限定されるものではない。ここで使用された用語非ヒドロキシル化カルボン酸の無水物は、式R¹-C(=O)-O -C(=O)-R¹ で表される。混合型（無水物中の２個のR¹残基は、同じ構造を持たない。）又は対称（無水物中の２個のR¹１残基は、同じである。）のいずれかの非ヒドロキシル化カルボン酸の無水物を、前記非ヒドロキシル化カルボン酸の代わりに、もしくはこれに加えて使用することができる。例えば酢酸及びステアリン酸の間で生成された無水物は、ジアミドジウレタンへのR¹の導入に適した反応体である、混合型非ヒドロキシル化無水物である。更に、無水物のR¹残基は、式(3 )のジアミドジウレタンのR¹残基に寄与している。ここで使用された用語“ヒドロキシルアミゾ”は、アルコール（別の言い方をすると、ヒドロキシ又はヒドロキシル基、-OH）及びアミノ基(-NH₂)の両方を有し、かつ式HO-R²-NH₂ で表される化合物を意味する。ヒドロキシルアミンの例は、エタノールアミン（2-アミノエタノール）、1-アミノ-2- プロパノール、2-（メチルアミノ）エタノール、2-アミノ-1- ブタノール、4-アミノ-1- ブタノール、2-アミノ-2- メチル-1- プロパノール、2-(エチルアミノ)エタノール、2-アミノ-3- メチル-1- ブタノール、2-アミノ-1- ペンタノール、5-アミノ-1- ペンタノール、2-(プロピルアミノ)エタノール、2-アミノ-1- ヘキサノール、6-アミノ -1- ヘキサノール、イソロイシノール、ロイシノールなど含むが、これらに限定されるものではない。このヒドロキシルアミンは、式(3)のジアミドジウレタンのR²残基に寄与する。本発明のジアミドジウレタン組成物の好ましい製法は、その反応体の識別、化学量及びこれらの反応体を結合させる順番を適切に選択するために重要である。これらの反応パラメータが適切に選択されなかった場合は、その反応生成物（ジアミドジウレタン組成物）は、アミド、エステル及び／又はウレタンの官能性を有するオリゴマー物質を望ましくない大量に含むことがある。ジアミドジウレタンがこのようなオリゴマー物質とあまりにも多く混合させられた場合は、この組成物は、ホットメルト印刷に適当であるには高すぎるような溶融粘度及び／又は融点を有する。式(1)のジアミドジウレタンを製造するための反応体の化学量は、ヒドロキシルカルボン酸／ラクトン対モノアミン対ジイソシアナートのモル比として表され、これは約2.5-1.5 ：2.5-1.5 ：1.5-0.5 であり、好ましくは約2.2-1.8 ：2.2- 1.8 ：1.2-0.8 であり、より好ましくは約2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 であり、更により好ましくは約2 ：2 ：1 である。従って、式(1)のジアミドジウレタンは、約２モルのヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンに、約２モルのモノアミン及び約１モルのジイソシアナートを反応させることによって製造することができる。同様に、式(2)のジアミドジウレタンを製造するための反応体の化学量は、ヒドロキシカルボン酸／ラクトン対モノソシアナート対ジアミンのモル比として表され、これは約2.5-1.5 ：2.5-1.5 ：1.5-0.5 であり、好ましくは約2.2-1.8 :2 .2-1.8 ：1.2-0.8 であり、より好ましくは約2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 であり、更により好ましくは約2 ：2 ：1 である。従って、式(2)のジアミドジウレタンは、約２モルのヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンに、約１モルのジアミン及び約２モルのモノイソシアナートを反応させることによって製造することができる。式(3)のジアミドジウレタンを製造するための反応体の化学量を示す場合は、非ヒドロキシル化カルボン酸の各分子は、１個のカルボニル基を有する一方で、その無水物の各分子は、２個のカルボニル基を有することに留意する必要がある。この反応混合物中に存在するカルボニル基の数は、反応体の化学量を表す際に重要なパラメータであり、非ヒドロキシル化カルボン酸又はその無水物のカルボニル基のモル数で化学量を表すことが都合が良い。従って、式(3)のジアミドジウレタンを製造するための反応体の化学量は、非ヒドロキシル化カルボン酸及び／又はその無水物のカルボニル基のモル数対ヒドロキシルアミンのモル数対ジイソシアナートのモル数で表され、これは約2.5-1.5 ：2.5-1.5 ：1.5-0.5 であり、好ましくは約2.2-1.8 ：2.2-1.8 ：1.2-0.8 であり、より好ましくは約2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 であり、更により好ましくは約2 ：2 ：1 である。式(3) のジアミドジウレタンは、非ヒドロキシル化カルボン酸及び／又は無水物に起因する約２モルのカルボニル基に、約２モルのヒドロキシルアミン及び約１モルのジイソシアナートを反応させることによって製造することができる。これらの反応体を互いに混合する順番も、本発明のジアミドジウレタンの製造において重要である。従って、これらの反応体は、好ましくは、第一工程でヒドロキシルアミン化合物が製造されるような順番で結合される。その結果、ヒドロキシルカルボン酸及び／又はラクトンが、アミン反応体、すなわち式(1)のジアミドジウレタンの製造におけるモノアミン又は式(2)のジアミドジウレタンの製造におけるジアミンと結合されることが好ましく、これがこの反応の順番の第一工程である。その後、このヒドロキシルカルボン酸／ラクトン及びアミン反応体を、ヒドロキシルカルボン酸／ラクトン反応体のカルボニル基が、アミン反応体のアミノ基と反応するように加熱し、ヒドロキシアミド化合物（アミン反応体がジアミンである場合は、ビスヒドロキシビスアミド化合物と称されることもある）を生成する。式(3)のジアミドジウレタンの製造において、中間体ヒドロキシアミド化合物は、非ヒドロキシル化カルボン酸及びその無水物に起因するカルボニル基１モル当たり、ヒドロキシルアミン１モルの反応によって製造される。当然、無水物が反応体である場合は、無水物１モルは、２モルのヒドロキシルアミンと反応することができる。いずれにしても、これらの反応体は、非ヒドロキシル化カルボン酸又は無水物反応体のカルボニル基が、ヒドロキシルアミンのアミノ基と反応するように加熱され、ヒドロキシアミド化合物を生成する。ヒドロキシアミド化合物の生成を最大にするためには、ヒドロキシカルボン酸／ラクトンの、又は非ヒドロキシル化カルボン酸／無水物のカルボニル基の、アミン反応体のアミノ基との反応が独占的であるか、もしくは、少なくとも優先的であることが好ましい。このカルボニル基及びアミノ基の間の反応は、アミド化と称され、カルボニル基及びヒドロキシル基の間の反応は、エステル化と称される。別の言い方をすると、ヒドロキシカルボン酸又はヒドロキシルアミンのヒドロキシル基は、アミノ基がヒドロキシカルボン酸／ラクトン又は非ヒドロキシル化カルボン酸／無水物のカルボニル基と反応することができるような反応条件下では、比較的非反応性であることが好ましい。この選択的反応性は、反応パラメータの慎重な選択を通じて、促進される。例えば、立体障害のあるヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸又はヒドロキシルアミンを選択することによって、このヒドロキシル基の反応性が減弱される。従って、同じ物から製造された２級ヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸及びラクトンが好ましい。立体障害のないアミン反応体、例えば１級アミノ基のみを有するアミン反応体を選択することによって、このアミノ基は、反応体が２級アミンを有する場合よりも大きいカルボニル基との反応性を持つであろう。従って、１級アミンを有するヒドロキシルアミンが好ましい。更に、ヒドロキシアミド化合物の生成には、アミノ基とカルボニル基の反応性は、速度論的に、ヒドロキシル基よりも大きいので、比較的低い反応温度が好ましい。別の言い方をすると、比較的高い温度では、ヒドロキシル基及びアミノ基がほぼ同程度に反応性であり、従って比較的高い温度は避けるべきである。別の因子として、長い反応時間は、ヒドロキシル基のカルボニル基との反応の機会がより多くなるので、反応時間は最小にしなければならない。更に（もしくはあるいは）、ヒドロキシル基を保護する工程を行い、すなわちこれを、カルボニル基に対してもはや求核性でないマスキングしたヒドロキシル基に転換するが、これはヒドロキシアミド化合物が生成された後に、脱保護される。これはヒドロキシル基とカルボニル基を反応させないことを確実にする有効な手段であるが、保護基の導入は、この反応に所望でない経費をもたらす。多くのヒドロキシアミド化合物が市販されている。例えばエタノールアミン及びステアリン酸のアミド化生成物が、モナ社(Mona Industries,Inc.)（パターソン、NJ、07544）より、MONAMID Sの商標の下で市販されている。エタノールアミン及び12- ヒドロキシステアリン酸のアミド化生成物は、カスケム社(CasChem,I nc.)（ベヨーネ、NJ、07002）より、PARICIN 220 の商標で市販されている。このような市販されているヒドロキシアミド化合物は、本発明での使用に適している。このヒドロキシアミド化合物を生成又は購入した後、イソシナナート反応体と、すなわち式(1)及び(3)のジアミドジウレタンを生成する場合はジイソシアナートと、もしくは式(2)のジアミドジウレタンを生成する場合はモノイソシアナートと、反応することができる。この２つの工程の順番の第二工程において、ヒドロキシアミド反応体のヒドロキシル基は、いずれか他のカルボニル基との反応に優って、イソシアナート反応体のイソシアナート基と反応することが好ましい。その上、一般に比較的低い温度が、この所望の反応には好ましく、かつ所望でないアミド基転移反応を減少する。イソシアナート基は、ヒドロキシル基と比較的反応性であるので、比較的低い温度を、反応のこの工程で使用することができる。この反応の順番の第一工程と同様に、アミド基転移反応を最小にするために、より短い反応時間が好ましい。従って、式(1)のジアミドジウレタンを製造するためには、ヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンを、モノアミンと共に約100 〜220 ℃で、約２〜６時間加熱し、ここで生成された水を除去するために、この反応期間を真空で行うことができ、その結果この反応が完了する。こうして生成されたヒドロキシアミド化合物を、次にジイソシアナートと、約100 〜160 ℃で反応させ、式(1)のジアミドジウレタンを生成する。典型的には、２時間未満の反応時間で十分であり、0. 5 〜2時間の反応時間が好ましい。式(1)のジアミドジウレタンを製造する本発明のひとつの実施態様において、比較的少量の等反応当量のジアミン及びヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンが、モノアミン及びヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンを含む反応混合物に添加される（ここで当量は、カルボニル基及びアミノ基を基にしている。）。この方法では、モノアミン及びヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンから生成されたヒドロキシアミド化合物と共に、比較的少量のビスヒドロキシビスアミド化合物が、生成される。これは、ジアミドジウレタンの合成の順番の第二工程で使用されるジイソシアナートと反応することができるジオール物質（2個のヒドロキシル基を有する化合物）を提供し、かつこの方法では、少量のより高分子量の物質が、該ジアミドジウレタンと共に生成される。このより高分子量の物質は、このジアミドジウレタン組成物の融点を有利に上昇することができるが、あまりにも高分子量の物質は、ジアミドジウレタン組成物の溶融粘度を不利に上昇する。一般に、前述の式(1)のジアミドジウレタンを含む組成物の製造においてジアミンを使用する場合は、アミノ基の総当量（モノアミン及びジアミンに由来）が、カルボニル基の総当量（ヒドロキシカルボン酸及びラクトンに由来）にほぼ等しい。従って、ジアミンが、モノアミン及びヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンの等モル（等当量）の混合物に添加される場合は、その後追加のヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンが、ジアミンによってもたらされたアミノ基当量とほぼ等しいカルボニル基当量をもたらすような量添加されなければならない。しかし、式(1)のジアミドジウレタンを含む組成物の製造に使用されたアミノ基（モノアミン及びジアミン）の総当量は、ジアミン由来のものが約50％を越えないことが好ましく、より好ましくは約30％を越えない、更により好ましくは合計の約15％を越えない。式(1)のジアミドジウレタンを含む組成物の製造に有用なジアミンは、式(2)のジアミドジウレタンの製造と関連した前述のジアミン類、すなわち式H₂N-R³-NH₂ のジアミンのいずれかであって良い。式(1)のジアミドジウレタンを含む組成物を製造する本発明の別の実施態様において、比較的少量のジオールを、ヒドロキシアミド及びジイソシアナートを含む反応混合物に添加することができる。ここで使用される用語“ジオール”は、正確に２個のヒドロキシル基を有する有機分子を意味することが意図されている。このジオールは、ジイソシアナートと反応し、これによって鎖延長されたジシソシアナートが製造される。その結果このジオールは式HO-R⁴-OHで表されるので、従ってこのジイソシアナートは、式OCN-R³-NHC(O)O-R⁴-OC(O)NH-R³-NCO及び／又はOCN-R³-NHC(O)O-R⁴-OC(O)NH-R³-NHC(O)O-R⁴-OC(O)NH-R³-NCOなどで表されることができる。別の言い方をすると、このジイソシアナートは、式OCN-R³-[NHC( O)O-R⁴-OC(O)NH-R³-]nNCO（式中ｎは０から約５の範囲である。）で表されることができる。あるいは、このジオールは、ヒドロキシアミドと反応する前に、ジイソシアナートと反応することができる。前述のジイソシアナートの一般構造によって示されたように、ジオールの当量は、ジイソシアナートの当量よりも少ないことが好ましい。この方法では、イソシアナート基及びヒドロキシル基の両方を有する反応体の生成は減少する。ジオール／イソシアナートの当量比は、約1/2 未満であり、好ましくは1/3 未満であり、より好ましくは1/4 未満であり、一般に、ジオールの当量は、ジイソシアナートの当量よりも非常に低い。前述の方法において、少量の分子量が適度に増加したジイソシアナートは、式 (1)のジアミドジウレタンを含む組成物を生成するための前述の順番の第二工程においてヒドロキシアミド化合物と反応する。その結果、比較的高分子量の物質が少量、式(1)のジアミドジウレタンを含む組成物に混入される。この比較的高分子量（鎖延長された）の物質は、このジアミドジウレタン組成物の融点を有利に上昇することができるが、あまりにも高分子量の物質は、このジアミドジウレタン組成物の溶融粘度を不利に上昇することがある。この鎖延長されたイソシアナート化合物は、式(3)のジアミドジウレタンの製造におけるイソシアナート化合物としても使用することができる。前記ジオールは、式HO-R⁴-OHで表される（式中R⁴は、炭素原子２〜約50個、及び任意に酸素原子を有する、有機残基である。）。従ってこのジオールは、R⁴が C_2-50の直鎖又は分枝鎖のアルキル基のような、脂肪族でありってよい。脂肪族ジオールの例は、ネオペンチルグリコールであり、ここでR⁴は、-CH₂-C(CH₃)₂-C H₂- である。別の脂肪族ジオールの例は、R-20LMであり、これはエルフ・アトケム社(Elf Atochem)（フィラデルフィア、PA）の低分子量のポリ（ブタジエン）ジオールである。ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのようなポリエーテルジオールも、使用することができ、これらのジオールは、例えばダウケミカル社（ミッドランド、MI）から入手することができる。式(2)のジアミドジウレタンを製造するために、ヒドロキシカルボン酸及び／又は無水物を、ジアミンと共に、約100 〜220 ℃で、およそ１〜５時間加熱し、ここでは生成された水を除去するために、この反応期間を真空で行うことができ、その結果反応が完了する。こうして生成されたビスヒドロキシビスアミドは、次にモノイソシアナートと、約100 〜160 ℃で、およそ１〜３時間反応し、式(2 )のジアミドジウレタンを含む組成物を提供する。式(3)のジアミドジウレタンを製造するために、非ヒドロキシル化カルボン酸及び／又はラクトンを、ヒドロキシルアミンと共に、約100 〜220 ℃で、およそ１〜５時間加熱し、ここでは生成された水を除去するために、この反応期間を真空で行うことができ、その結果反応が完了する。こうして生成されたヒドロキシアミドは、次にジイソシアナートと、約100 〜160 ℃で反応することができる。典型的には、およそ２時間未満の反応時間で十分であり、約0.5 時間〜約２時間の反応時間が好ましい。本発明のジアミドジウレタン組成物は、揮発性溶剤が存在しないことが好ましいようなホットメルトインク組成物において使用されることが好ましいので、このジアミドジウレタン組成物の製造は、揮発性溶剤非存在下で進行することが好ましい。ヒドロキシアミド化合物の生成の期間に、反応容器からの水の除去を補助するために、少量の有機溶剤を添加することができる。しかし、このような有機溶剤は、ヒドロキシアミド化合物の生成後に除去されることが好ましい。この反応の進行は、この反応混合物から定期的に試料を採取し、これらの試料を酸価及び／又はイソシアナート数で特徴づけることで、監視される。このジアミドジウレタンは、イソシアナート数が実質的にゼロ、すなわちこのジアミドジウレタン組成物中に未反応のイソシアナート基が存在しないことが好ましい。イソシアナートは、2,300 〜2,200cm-1 の赤外線の強力な吸収を用いて、検出することができる。微量分析のために、過剰量のアミンを添加し、かつマラカイトグリーン指示薬を用いて、未反応のアミンを逆滴定することができる。L.B.Co yne の論文（Reaction Polymers，W.Gum,W.Reise及びH.Ulrichの編集、Hanser、ニューヨーク、1922年、794 頁）を参照のこと。下記の実施例は、本発明を詳細に説明する手段として述べるものであり、限定するものではない。下記の実施例において、軟化点は、加熱速度1.5℃／分で、メトラー滴点測定装置を用いて測定した。粘度の測定は、ブルックフィールド粘度計を用いて行い、かつセンチポアズ(cP)で報告した。12- ヒドロキシステアリン酸は、CENWAX A（登録商標）（ユニオン・キャンプ社、ウェイン、NJ）であり、ステアリルアミンは、ARMEEN 18D（登録商標）（アクゾ(Akzo)社）であり、トリエチレングリコールジアミンは、JEFFAMINE EDR148（登録商標）（テキサコ社、ヒューストン、TX）であり、ポリ（ブタジエン）ジオールは、R-20LM（登録商標）（エルフ・アトケム社、フィラデルフィア、PA）であり、他の化学薬品は全て、アルドリッチ・ケミカル社（ミルウォーキー、WI）のような化学薬品供給会社から得られる標準品であった。実施例１ヘキサンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸260.3gを、ステアリルアミン245.9gと共に、100 ℃から220 ℃へ、３時間かけて加熱し、その後２時間、15ミリトル(2.0Pa)の真空状態に晒し、オフホワイトの脆いワックス状の、軟化点が113 ℃で、溶融粘度が130 ℃で10cPである、ステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得た。実質的に同じ方法で製造したステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの別のバッチは、軟化点が106 ℃であった。ステアリル12- ヒドロキシステアルアミド62.4gを、1,6-ヘキサンジイソシアナート9.2gと共に、150 ℃Cまでおよそ１時間かけて加熱し、1,6-ヘキサンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得、これは軟化点が99.9℃であり、溶融粘度が130 ℃で50cPであった。実施例２イソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造実施例１で製造されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミド41.8gを、イソホロンジイソシアナート8.2gと共に、150 ℃までおよそ１時間かけて加熱し、イソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得、これは軟化点が106.1 ℃であり、溶融粘度が130 ℃で72cPであった。実施例３イソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸30.04gを、ステアリルアミン28.42gと共に、21℃ °Ｃから218 ℃まで、３時間かけて加熱し、酸価が７である、ステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得た。このステアリル12- ヒドロキシステアルアミドのワックスを、イソホロンジイソシアナート21.99gと共に、21℃から150 ℃まで、およそ50分間かけて加熱し、イソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル 12- ヒドロキシステアルアミドを得、これは融点が66.8℃であり、溶融粘度が13 0 ℃で106cP であった。実施例４−６ 1,6-ヘキサンジイソシアナート及びポリ（ブタジエン）ジオールで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造実施例１で製造されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミド(12-HSA)を、低分子量のポリ（ブタジエン）ジオールであるR-20LMと共に、130 ℃まで加熱し、これらの材料を混合した。その後この混合物を室温近くまで冷やし、かつ1,6- ヘキサンジイソシアナート(HMDI)を添加した。次にこの反応混合物を150 ℃まで加熱し、窒素下で１時間静置した後、反応フラスコに注ぎ込んだ。各反応体の量、及びそれらの生成物の選択された特性を、表１に示した。表１実施例組成物生成物軟化点粘度見かけ／触感（℃） 130 ℃で４ 45.42g 12-HSA 曇り−透明 95.5 86cP 11.1g R-20LM SL．柔軟 7.5g HMDI SL．ワックス状５ 39.7g 12-HSA 透明、硬質 98.4 160cP 16.7g R-20LM SL．柔軟 7.9g HMDI SL．ワックス状６ 34.0g 12-HSA 透明、硬質 100.8 570cP 22.2g R-20LM 柔軟 8.38g HMDI 実施例７−８イソホロンジイソシアナート及びネオペンチルグリコールで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造実施例１で製造されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミド(12-HSA)を、イソホロンジイソシアナート(IPDI)及びネオペンチルグリコール(NPG'ol)と共に加熱し、その後前述の実施例４−６に示したような方法、すなわちNPG'ol及び12 -HSAを溶融混合し、冷却し、かつIPDIと反応した。各反応体の量、及びそれらの生成物の選択された特性を、表２に示した。表２実施例組成物生成物軟化点粘度見かけ／触感（℃） 130 ℃で７ 33.7g 12-HSA SL．曇り 80.8 223cP 3.2g NPG'ol 硬質 13.3g IPDI V．脆弱８ 28.3g 12-HSA 透明 68.8 753cP 5.2g NPG'ol 硬質 16.7g IPDI V.脆弱実施例９エチレンジアミンで延長された、イソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸100 部（0.33当量）を、ステアリルアミン64.1部（0.23当量）及びエチレンジアミン3.0 部（0.1当量）と共に、220 ℃まで加熱し、硬質で不透明なワックス状、酸価が７である、延長されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得た。この延長されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを、イソホロンジイソシアナート36.0部（0.33当量）で、150 ℃で処理し、半透明、硬質で、明褐色の固形のイソホロンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得、これは融点が87℃であり、溶融粘度が130 ℃で154cP であった。実施例10 エチレンジアミンで延長された、ヘキサメチレンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸100 部（0.33当量）を、ステアリルアミン64.1部（0.23当量）及びエチレンジアミン3.0 部（0.1当量）と共に、220 ℃まで加熱し、硬質の不透明なワックス状の、酸価が７である、延長されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得た。この延長されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを、ヘキサメチレンジイソシアナート27.2部（0.33当量）で、150 ℃で処理し、半透明、硬質の、明褐色の固形のヘキサメチレンジイソシアナートで改質されたステアリル12- ヒドロキシステアルアミドを得、これは融点が94℃ であり、溶融粘度が130 ℃で11OcP であった。実施例11 オクタデシルイソシアナートで改質された12- ヒドロキシステアリン酸及び1,6- ヘキサンジアミンのビスアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸18.06gを、1,6-ヘキサンジアミン3.50g と共に、 220 ℃で、２時間加熱し、ビスアミドワックスを得た。このビスアミドワックスを、オクタデシルイソシアナート17.73gと共に、150 ℃で１時間加熱し、一部透明な樹脂として、表題化合物を得、これは融点が107.6 ℃及び溶融粘度が130 ℃ で41cPであった。実施例12 オクタデシルイソシアナートで改質された12- ヒドロキシステアリン酸及びトリエチレングリコールジアミンのビスアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸30.05gを、トリエチレングリコールジアミン7.40 g と共に、215 ℃で、2.5時間加熱し、ビスアミドワックスを得た。このビスアミドワックスを、オクタデシルイソシアナート29.52gと共に、150 ℃で45分間加熱し、一部透明な樹脂で、硬質かつ非粘着性の、表題化合物を得、これは融点が 92℃及び溶融粘度が130 ℃で28cPであった。実施例13 オクタデシルイソシアナートで改質された12- ヒドロキシステアリン酸及び1,12 - ジアミノ- ドデカンのビスアミドの製造 12- ヒドロキシステアリン酸19.57gを、1,12- ジアミノ- ドデカン6.51g と共に、210 ℃で、2.5時間加熱し、ビスアミドワックスを得た。このビスアミドワックスを、オクタデシルイソシアナート19.25gと共に、147℃で25分間加熱し、明色の樹脂の、表題化合物を得、これは溶融粘度が130 ℃で50cPであった。この物質は、急速冷却時であっても、部分的に結晶化する傾向があった。実施例14 イソホロンジイソシアナートで連結したヒドロキシアミドの製造 125ml のエレンマイヤフラスコに、MONAMID S（登録商標）37.45g（ヒドロキシルを基に100 当量％）及びイソホロンジイソシアナート12.57g（イソシアナートを基に100 当量％、すなわちヒドロキシルのモル数は、イソシアナートのモル数と等しい。）を入れた。この混合物を、窒素雰囲気下で、147 ℃まで加熱し、かつこの温度で15分間静置した。この生成物は、室温まで冷却した時、硬質の、半透明のワックス様の固形物であり、融点は89℃及び溶融粘度は130 ℃で105cP であった。実施例15 鎖延長されたアミド−ウレタンによるジアミドジウレタンの製造 125ml のエレンマイヤフラスコに、MONAMID S（登録商標）23.53g（ヒドロキシルで50当量％）、PARICIN 220 10.67g（ヒドロキシルで50当量％）及びイソホロンジイソシアナート15.81g（イソシアナートで100 当量％、すなわちヒドロキシルの総モル数は、イソシアナートの総モル数と等しい。）を入れた。この混合物を、窒素雰囲気下で、150 ℃まで加熱し、かつこの温度で20分間静置した。この物質は、室温まで冷却した時、硬質の、ほとんど透明の固形状であり、融点は 89℃及び溶融粘度は130 ℃で414cP であった。前述の実施態様は、その広範な発明の概念から乖離することなく、変更を行うことができることは、当業者には理解されるであろう。従って、本発明は、明らかにされた特定の実施態様に限定されるものではなく、添付されたクレームで限定された本発明の精神及び範囲内における変更に及ぶことが意図されていると理解される。

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式(1)、(2)及び(3)で表されるジアミドジウレタンを少なくとも１種含む、実質的にイソシアナート数がゼロである、無溶剤組成物。（式中、R¹、R²及びR³は、該組成物の融点が約40℃〜約150 ℃であって150 ℃ で測定した溶融粘度が約300cP 未満となるように、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。）２．融点が80℃〜130 ℃である、請求の範囲第１項記載の組成物。３．それぞれ独立に、R¹が６から36個の炭素原子を有し、R²が２から36個の炭素原子を有し、かつR³が２から36個の炭素原子を有する、請求の範囲第２項記載の組成物。４．溶融粘度が130 ℃で100cP 未満である、請求の範囲第１項記載の組成物。５．R¹がC_6-36 炭化水素基からそれぞれ独立に選択され、かつR²が２価のC_2-36 炭化水素基からそれぞれ独立に選択される、請求の範囲第１項記載の組成物。６．R¹が直鎖飽和C_8-22 炭化水素基からそれぞれ独立に選択され、かつR²が２価の飽和C_2-24 炭化水素基からそれぞれ独立に選択される、請求の範囲第５項記載の組成物。７．沸点が約150 ℃未満である成分を実質的に含まない、請求の範囲第１項記載の組成物。８．酸価が約20未満である、請求の範囲第１項記載の組成物。９．室温で本質的に非粘着性である、請求の範囲第１項記載の組成物。 10．前記式(1)のジアミドジウレタンを含むが、式(2)及び(3)のジアミドジウレタンは含まない、請求の範囲第１項記載の組成物。 11．前記式(2)のジアミドジウレタンを含むが、式(1)及び(3)のジアミドジウレタンは含まない、請求の範囲第１項記載の組成物。 12．前記式(3)のジアミドジウレタンを含むが、式(1)及び(2)のジアミドジウレタンは含まない、請求の範囲第１項記載の組成物。 13．更に、像形成成分を含む、請求の範囲第１項記載の組成物。 14．前記像形成成分が、顔料又は染料から選択された色料である、請求の範囲第 13項記載の組成物。 15．温度約75℃から約175 ℃で約50cP未満の粘度を有する、請求の範囲第14項記載の組成物。 16．温度100 ℃から150 ℃で１〜40cPの粘度を有する、請求の範囲第14項記載の組成物。 17．温度約110 ℃から約130 ℃で約5cP 〜約15cPの粘度を有する、請求の範囲第 14項記載の組成物。 18．ジェットインク印刷におけるインクとしての使用に適するような融点及び溶融粘度を有する、請求の範囲第14項記載の組成物。 19．下記工程を含む、ジアミドジウレタン含有組成物の製法。 (a)各１個又は各２個のヒドロキシル基及びアミド基を有するヒドロキシアミド化合物を生成する工程であって、 (i)唯一の反応基として、１個のカルボン酸残基、１個の無水物残基、１個のラクトン残基、又は１個のヒドロキシル基及び１個のカルボン酸残基を有する化合物から選択された、カルボニル化合物のカルボニル基と、 (ii)唯一の反応基として、１個のアミノ基（モノアミン）、２個のアミノ基（ジアミン）、又は１個のヒドロキシル基及び１個のアミノ基（ヒドロキシルアミン）を有する化合物から選択された、アミン化合物のアミノ基とを反応させて、前記ヒドロキシアミド化合物を生成する工程、及び (b)唯一の反応基として、１個のイソシアナート基（モノイソシアナート）又は２個のイソシアナート基（ジイソシアナート）を有する化合物から選択されたイソシアナート化合物のイソシアナート基と、前記ヒドロキシアミドのヒドロキシル基とを反応させ、これによって、実質的にイソシアナート数がゼロである組成物中のジアミドジウレタンを生成する工程。 20．前記工程(a)が、エステル化よりもアミド化に有利な反応条件下で行われる、請求の範囲第19項記載の方法。 21．前記工程(b)が、溶剤が実質的に存在しない中で行われる、請求の範囲第19 項記載の方法。 22．前記カルボニル化合物が、式HO-R²-COOHのヒドロキシカルボン酸及びそのラクトンから選択され、前記アミン化合物が、任意に式H₂N-R³-NH₂のジアミンと組合わせられた式R¹-NH₂のモノアミンであり、前記イソシアナート化合物が、式OC N-R³-NCOのジイソシアナートであり、並びに式(1)のジアミドジウレタンが製造される、請求の範囲第19項記載の方法。（式中、R¹、R²及びR³は、該組成物の融点が約40℃〜約150 ℃であって150 ℃ で測定した溶融粘度が約300cP 未満となるように、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。） 23．それぞれ独立に、R¹が直鎖飽和C_6-36 炭化水素基であり、R²が２価のC_4-36 炭化水素基であり、R³が２価のC_2-36 炭化水素基である、請求の範囲第22項記載の方法。 24．前記カルボニル化合物、モノアミン及びジイソシアナートを、カルボニル化合物：モノアミン：ジイソシアナートのモル比を2.5-1.5 ：2.5-1.5 ：1.5-0.5 として反応させ、かつジアミンが反応混合物中に存在しない、請求の範囲第22項記載の方法。 25．前記モル比か、2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 である、請求の範囲第24項記載の方法。 26．前記カルボニル化合物が、12- ヒドロキシステアリン酸である、請求の範囲第22項記載の方法。 27．前述のモノアミン及びジアミン由来のアミノ基の総当量が、ヒドロキシカルボン酸及びラクトン由来のカルボニル基の総当量とほぼ等しい、請求の範囲第22 項記載の方法。 28．前記ジアミンが、エチレンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン及び二量体ジアミンから選択される、請求の範囲第27項記載の方法。 29．式HO-R⁴-OHのジオール化合物が、ヒドロキシアミド化合物との反応前又は反応中のいずれかに、ジイソシアナートと反応し、かつR⁴が式C_2-50H_4-102O_0-15で表される有機残基である、請求の範囲第22項記載の方法。 30．前記ジオール化合物が、ネオペンチルグリコール又はポリ（ブタジエン）ジオールである、請求の範囲第29項記載の方法。 31．前記カルボニル化合物が、式HO-R²-COOHのヒドロキシカルボン酸であるか、又は、そのラクトンであり、前記アミン化合物が、式H₂N-R³-NH₂のジアミンであり、前記イソシアナート化合物が、式R¹-NCOのモノイソシアナートであり、並びに式(2)のジアミドジウレタンが生成される、請求の範囲第19項記載の方法。（式中、R¹、R²及びR³は、該組成物の融点が約40℃〜約150 ℃であって150 ℃ で測定した溶融粘度が約300cP 未満となるように、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。） 32．それぞれ独立に、R¹がＣ_6-36 炭化水素基であり、R²が２価のC_4-36 炭化水素基であり、R³が２価のC_2-36 炭化水素基である、請求の範囲第31項記載の方法。 33．前記カルボニル化合物、モノイソシアナート及びジアミンを、カルボニル化合物：モノイソシアナート：ジアミンのモル比を2.5-1.5 ：2.5-1.5 ：1.5-0.5 として反応させる、請求の範囲第31項記載の方法。 34．前記モル比が、2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 である、請求の範囲第33項記載の方法。 35．前記カルボニル化合物が、式R¹-COOH の非ヒドロキシル化カルボン酸であるかもしくはその無水物であり、前記アミン化合物が、式HO-R²-NH₂のヒドロキシルアミンを含み、前記イソシアナート化合物が、式OCN-R³-NCOのジイソシアナートであり、並びに式(3)のジアミドジウレタンが生成される、請求の範囲第19項記載の方法。（式中、R¹、R²及びR³は、該組成物の融点が約40℃〜約150 ℃であって150 ℃ で測定した溶融粘度が約300cP 未満となるように、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。） 36．それぞれ独立しに、R¹がC_6-36 炭化水素基であり、R²が２価のC_2-36 炭化水素基であり、R³が２価のC_2-36 炭化水素基である、請求の範囲第35項記載の方法。 37．前記カルボニル化合物、ヒドロキシルアミン及びジイソシアナートを、非ヒドロキシル化カルボン酸残基及びその無水物のカルボニル基のモル数：ヒドロキシルアミンのモル数：ジイソシアナートのモル数の比を2.5-1.5 ：2.5-1.5：1.5 -0.5 として反応させる、請求の範囲第35項記載の方法。 38．前記比が、2.1-1.9 ：2.1-1.9 ：1.1-0.9 である、請求の範囲第37項記載の方法。 39．式HO-R⁴-OHのジオール化合物が、ヒドロキシアミド化合物との反応前又は反応中のいずれかに、ジイソシアナートと反応し、かつR⁴が式C_2-50H_4-102O_0-15で表される有機残基である、請求の範囲第35項記載の方法。 40．前記ジオール化合物が、ネオペンチルグリコール又はポリ（ブタジエン）ジオールから選択される、請求の範囲第39項記載の方法。 41.請求の範囲第19項記載の方法によって製造された、イソシアナート数が実質的にゼロである組成物。 42．ジアミドジウレタン及び像形成成分を含有する溶融した組成物を支持体に塗布する工程を含む印刷法であって、該ジアミドジウレタンが下記式(1)、(2)及び (3)の少なくとも１つで表されるような方法。（式中、R¹、R²及びR³は、該組成物の融点が約40℃〜約150 ℃であって130 ℃ で測定した溶融粘度が約100cP 未満となるように、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。） 43．更に像形成成分を、ジアミドジウレタンと混合し、ホットメルトインクを製造する工程、このホットメルトインクを溶融した状態で、ホットメルト印刷用に設計されたプリントヘッド中に貯蔵する工程、及び溶融ホットメルトインクを該プリントヘッドから支持体上に噴出する工程を含む、請求の範囲第42項記載の印刷法。 44．像形成成分を、ジアミドジウレタンを含む組成物と混合し、ホットメルトインクを製造する工程、このホットメルトインクを溶融して溶融インクを製造する工程、フレキソ、グラビア又は凹版印刷面を溶融インクに接触し、その上に溶融インクを持つ印刷面を提供する工程、及びその後この溶融インクを上に有する印刷面を、支持体に接触し、該印刷面から該支持体へと像を移動する工程を含む印刷方法であって、該組成物が、式(1)、(2)及び(3)のジアミドジウレタンを少なくとも１個含む、前記方法。（式中、各R¹、R²及びR³は、式C_1-50H_2-102O_0-15で表される有機残基から、それぞれ独立に選択される。）。