JP2000503699A - 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物 - Google Patents

選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物

Info

Publication number
JP2000503699A
JP2000503699A JP9537382A JP53738297A JP2000503699A JP 2000503699 A JP2000503699 A JP 2000503699A JP 9537382 A JP9537382 A JP 9537382A JP 53738297 A JP53738297 A JP 53738297A JP 2000503699 A JP2000503699 A JP 2000503699A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
integer
alkyl
surfactant
carbon atoms
sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9537382A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4509222B2 (ja
Inventor
ダニエル、ステッドマン、コナー
トーマス、アンソニー、クライプ
フィリップ、カイル、ビンソン
ピーター、ロバート、フォーリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27360352&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2000503699(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2000503699A publication Critical patent/JP2000503699A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4509222B2 publication Critical patent/JP4509222B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006—Antidandruff preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/06—Hydrogenosulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126—Acylisethionates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、選択された中間鎖分岐界面活性剤および共界面活性剤を含有する界面活性剤系を含んだ液体クリーニング組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物 発明の分野 本発明は、中間鎖分岐界面活性剤および共界面活性剤から選択される界面活性 剤を含有した液体クリーニング組成物（例えば、重質液体洗濯洗剤、ヘアシャン プー組成物、皿洗い組成物）に関する。更に詳しくは、本発明は１種以上の他の 共界面活性剤と組み合わせて中間鎖分岐界面活性剤を含んだ界面活性剤系を含有 した液体クリーニング組成物に関する。 発明の背景 最も慣用的な洗剤組成物は、様々な洗浄界面活性剤成分の混合物を含有してい る。普通に出会う界面活性剤成分には、様々なアニオン性界面活性剤、特にアル キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフ ェートと、様々なノニオン性界面活性剤、例えばアルキルエトキシレートおよび アルキルフェノールエトキシレートがある。界面活性剤は、様々な汚れおよびし みを除去しうる洗剤成分としての用途を有している。しかしながら、一貫した努 力が、新たな改善された界面活性剤を供することで洗剤組成物の洗浄性を改善す るために、洗剤製造業者により行われている。 アニオン性界面活性剤に通常伴う問題は、冷水および／または硬水に対するそ れらの感受性である。他のアニオン性界面活性剤成分と比較して、本発明で利用 される中間鎖分岐界面活性剤が冷水および／または硬水中て改善されたクリーニ ング性能を発揮することは、本発明の意外な発見である。そのため、界面活性剤 系で他の界面活性剤と併用されたとき、それらは優れたクリーニング性能を有す る液体クリーニング組成物を提供する。それらは洗濯クリーニングプロセスで用 いられたときに特に有効である。 加えて、本発明の液体クリーニング組成物は、ヘアシャンプーおよびボディ洗 浄用に処方されるようなパーソナルクレンジング用途で、特に有用である。 本発明の利点は、全界面活性剤系の一部として、記載された中間鎖分岐界面活 性剤を含有するように処方された、液体洗剤組成物の改善されたクリーニング性 能である。 背景技術 １９６９年１１月２５日付deWittらのＵ．Ｓ．第３，４８０，５５６号、１９ ９１年７月３１日付で公開されたLeverのＥＰ第４３９，３１６号、および１９ ９５年１１月２９日付で公開されたLeverのＥＰ第６８４，３００号の明細書で は、β‐分岐アルキルサルフェートについて記載している。ＥＰ第４３９，３１ ６号明細書では、特定の市販Ｃ１４／Ｃ１５分岐一級アルキルサルフェート、即 ちＬＩＡＬ１４５サルフェートを含有したある洗濯洗剤について記載している。 これは２位に６１％分岐を有していると考えられ、このうち３０％は４以上の炭 素原子を有する炭化水素鎖で分岐している。Ｕ．Ｓ．第３，４８０，５５６号明 細書では、１０〜９０部の直鎖一級アルキルサルフェートと、９０〜１０部の下 記式のβ‐分岐（２‐位分岐）一級アルコールサルフェートとの混合物について 記載している： 上記式中炭素原子の総数は１２〜２０であり、Ｒ1は９〜１７の炭素原子を有す る直鎖アルキル基であり、Ｒ2 は１〜９の炭素原子を有する直鎖アルキル基で ある（６７％の２‐メチルおよび３３％の２‐エチル分岐が例示されている）。 前記のように、R.G.Laughlin,′The Aqueous Phase Behavior of Surfactants ′ （界面活性剤の水相挙動）,Academic Press,N.Y.(1994),p.347では、分岐が２‐ アルキル位からアルキル疎水性部分の中心方向に移動するほど、クラフト温度が 低下する、という観察について記載している。Finger et al.,′Detergent alco hols‐the effect of alcohol structure and molecular weight on surfactant properties′（洗剤アルコール‐界面活性剤の性質に対するアルコール構造お よび分子量の効果）, J.Amer.Oil Chemists′Society，Vol.44,p.525(1967)およ びTechnical Bulletin,Shell Chemical Co.,SC: 364-80も参照 １９８９年１１月２３日付で公開されたUnileverのＥＰ第３４２，９１７Ａ号 の明細書では、主要アニオン性界面活性剤がいわば“広範囲”のアルキル鎖長を 有したアルキルサルフェートである界面活性剤系を含有した洗濯洗剤について記 載している（その実験では混合ココナツおよび獣脂鎖長界面活性剤を使っている ようである）。 米国特許第４，１０２，８２３号およびＧＢ第１，３９９，９６６号明細書で は、慣用的なアルキルサルフェートを含有した他の洗濯組成物について記載して いる。 １９７５年７月２日付で公開されたMathesonらのＧ．Ｂ．特許第１，２９９， ９６６号明細書では、界面活性剤系がナトリウムタローアルキルサルフェートお よびノニオン性界面活性剤の混合物から構成されている洗剤組成物を開示してい る。 メチル置換サルフェートには公知の“イソステアリル”サルフェートがある； これらは典型的には全部で１８の炭素原子を有した異性サルフェートの混合物で ある。例えば、Henkelに譲渡されて、１９９０年１２月１２日付で公開されたＥ Ｐ第４０１，４６２Ａ号明細書では、あるイソステアリルアルコールおよびエト キシル化イソステアリルアルコールと、ナトリウムイソステアリルサルフェート のような対応アルキルサルフェートを製造するためのそれらの硫酸化について記 載している。K.R.Wormuth and S.Zushma,Langmuir,Vol.7(1991),pp.2048-2053（ いくつかの分岐アルキルサルフェート、特に“分岐 Guerbet”タイプに関する技 術的研究）；R.Varadaraj et al.,J.Phys.Chem.,Vol.95(1991),pp.1671-1676（ アルキルサルフェートを含めた様々な“直鎖 Guerbet”および“分岐 Guerbet” クラス界面活性剤の表面張力について記載している）；Varadaraj et al.,J.Col loid and Interface Sci.,Vol.140(1990),pp.31-34 （各々３および４つのメチ ル分岐を含むＣ１２およびＣ１３アルキルサルフェートを含有した界面活性剤の 起泡データに関する）；Varadaraj et al.,Langmuir，Vol.6(1990),pp.1376-137 8（分岐アルキルサルフェートを含有した界面活性剤のミセル水溶液のミクロ極 性について記載している）も参照。 “直鎖 Guerbet”アルコール、例えばEUTANOL G-16は、Henkelから入手できる 。 プロピレンまたはｎ−ブチレンオリゴマーでオキソ反応により作られたアルコ ールから誘導される一級アルキルサルフェートは、Mobil Corp．に譲渡された米 国特許第５，２４５，０７２号明細書に記載されている。Mobil Oil Corp．に譲 渡された米国特許第５，２８４，９８９号（強制的中間孔シリカ酸性ゼオライト により高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生 産するための方法）と、双方ともMobil Oil Corp．の米国特許第５，０２６，９ ３３号および第４，８７０，０３８号（シリカ酸性ＺＳＭ‐２３ゼオライトによ り高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生産す るための方法）明細書も参照。 Surfactant Science Series,Marcel Dekker,N.Y．（様々な巻の中には“アニ オン性界面活性剤”および“界面活性剤生分解性”と題されたものがあり、後者 はR.D.Swisher,Second Edition,publ.1987,Vol.18 ；特にp.20-24“疎水基およ びそれらの供給源”；pp.28-29“アルコール”；pp.34-35“一級アルキルサルフ ェート”およびpp.35-36“二級アルキルサルフェート”参照）；CEH Marketing Research Report′Detergent Alcohols′, R.F.Modler et al., Chemical Econo mics Handbook，1993,609.5000-609.5002；Kirk Othmer's Encyclopedia of Che mical Technology，4th Edition，Wiley，N.Y.，1991，″Alcohols,Higher Alip hatic″，Vol.1,pp．865-913 およびそこで引用された文献を含めた、アルキル サルフェートが典型的に作られる“高級”または“洗剤”アルコールに関する文 献も参照。 発明の要旨 本発明は： ａ）界面活性剤系の一部として、下記式を有する界面活性剤からなる群より選 択される中間鎖分岐界面活性剤約０．１〜約５０重量％ Ａb‐ＣＨ2‐Ｂ 〔上記式中： （ｉ）Ａbは、（１）８〜２１炭素原子の範囲にある、‐Ｘ‐Ｂ部分に結合さ れた最長炭素直鎖；（２）この最長炭素直鎖から分岐する１以上のＣ1‐Ｃ3アル キル部分を有して；（３）少くとも１つの分岐アルキル部分が、２位炭素（‐Ｘ ‐Ｂ部分に結合された炭素＃１から数える）からω‐２炭素（末端炭素−２炭素 、即ち最長炭素直鎖の末端から３番目の炭素）までの範囲内の位置で、最長炭素 直鎖の炭素に直接結合されている；および（４）界面活性剤組成物は、上記式中 のＡb‐Ｘ部分に、１４．５より大きくて約１７．５まで（好ましくは約１５〜 約１７）の範囲内で炭素原子の平均総数を有した：疎水性Ｃ9‐Ｃ22（その部分 の全炭素）、好ましくは約Ｃ12‐約Ｃ18の中間鎖分岐アルキル部分である；およ び （ii）Ｂはサルフェート、ポリオキシアルキレン（例えばポリオキシエチレン およびポリオキシプロピレン）およびアルコキシル化サルフェートから選択され る親水性部分である〕； ｂ）界面活性剤系の他の部分として、約０．１〜約５０重量％の１種以上の共 界面活性剤； ｃ）約１〜約９９．７重量％の溶媒；および ｄ）約０．１〜約７５重量％の液体クリーニング組成物補助成分 を含んでなる、液体クリーニング組成物に関する。 上記式中、Ａb部分が四級置換炭素原子（即ち、１つの炭素原子に直接結合さ れた４つの炭素原子）を有していない組成物も好ましい。 本発明で好ましい界面活性剤組成物は、Ａb部分が下記式を有する分岐一級ア ルキル部分である、前記式の長いアルキル鎖、中間鎖分岐界面活性剤化合物を含 んでいる： 上記において、この式の分岐一級アルキル部分（Ｒ、Ｒ1およびＲ2分岐を含む） における炭素原子の総数は１３〜１９である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して 水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくはメチル）から選択されるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが０であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数であ る；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０〜１３の整数である； ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは７〜１３である。 更に、本発明で好ましい界面活性剤組成物は、Ａb部分が下記から選択される 式を有する分岐一級アルキル部分またはそれらの混合である、前記式のアルキル 長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んでいる： 上記式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である。 好ましくは、中間鎖分岐界面活性剤は界面活性剤系（即ち、界面活性剤系は中 間鎖分岐界面活性剤および１種以上の共界面活性剤を含んでいる）の成分として 本発明の液体洗剤組成物に用いられ、中間鎖分岐界面活性剤は界面活性剤系の約 ０．１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０％、最も好ましくは約２〜 約３０％のレベルで存在する。しかしながら、それより高レベルの中間鎖分岐界 面活性剤も本発明に属することに留意すべきである。 好ましくは、これらの液体組成物は、好ましくはアルキルアルコキシル化サル フェート、アルキルサルフェートおよび／または直鎖アルキルベンゼンスルホネ ート界面活性剤の群から選択されるアニオン性界面活性剤；好ましくは四級アン モニウム界面活性剤から選択されるカチオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性 剤、好ましくはアルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシドおよび／また はアミン（例えばアミドプロピルアミン）またはアミンオキシド界面活性剤；好 ましくはベタインおよび／またはポリカルボキシレート（例えばポリグリシネ− ト）から選択される両性界面活性剤；双極性界面活性剤から選択される、１種以 上の共界面活性剤を更に含んだ界面活性剤系を含んでいる。 好ましい液体クリーニング組成物補助成分には、ビルダー、好ましくは水溶性 ビルダー、例えばシトレート／脂肪酸ビルダー系と、洗浄性酵素がある。 本発明は： ａ）界面活性剤系の一部として、前記のような中間鎖分岐界面活性剤約０．１ 〜約４０重量％； ｂ）界面活性剤系の他の部分として、約０．１〜約５０重量％の１種以上の共 界面活性剤； ｃ）約１〜約９９．７重量％の溶媒；および ｄ）約０．０５〜約１０重量％の１種以上のシリコーンヘアコンディショニン グ剤；および ｅ）約０．１〜約７５重量％のシャンプー組成物補助成分 を含んでなる、ヘアシャンプー組成物にも関する。 本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されない かぎり、最終組成物を製造するために用いられる成分の重量による。本明細書で 引用されたすべての文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。 発明の具体的な説明 中間鎖分岐界面活性剤 本発明の液体クリーニング組成物の必須成分は中間鎖分岐界面活性剤である。 中間鎖分岐界面活性剤は下記から選択される。 本発明は前記のような中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んだ液体組成物に関す る。このような組成物において、ある箇所の分岐（例えば、上記式中で鎖沿いに Ｒ、Ｒ1および／またはＲ2部分の位置）は界面活性剤の主鎖沿いで他の箇所の分 岐よりも好ましい。下記式は、本発明に有用なモノメチル分岐アルキルＡb部分 に関する中間鎖分岐範囲（即ち、分岐点が存在する箇所）、好ましい中間鎖分岐 範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。 モノメチル置換界面活性剤の場合に、これらの範囲からは鎖の２つの末端炭素原 子と‐Ｘ‐Ｂ基のすぐ隣の炭素原子とを除くことに留意すべきである。 下記式は、本発明に有用なジメチル置換アルキルＡb部分に関する中間鎖分岐 範囲、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。 本発明によるクリーニング組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤組成物は、 以下で更に詳細に記載されている。 （１）中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する２種以上の中間鎖分岐一級 アルキルサルフェート界面活性剤を含んでいてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級アルキルサルフェート主鎖（即ち、硫 酸化された炭素原子を含む最長炭素直鎖）を有した分子を含んでいる。これらの アルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含む；更にその分子は少くとも全部で１ ４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキル部分を含んでいる。加えて 、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内で分岐一 級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有する。このように、本発明の混 合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下の最長炭素直鎖を有する分岐 一級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を少くとも１種含み、分岐を含んだ 炭素原子の総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級アルキル鎖につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である 。 例えば、主鎖に１３炭素原子を有するＣ１６総炭素一級アルキルサルフェート 界面活性剤は１、２または３つの分岐単位（即ち、Ｒ、Ｒ1および／またはＲ2） を有していなければならず、そのため分子中における炭素原子の総数は少くとも １６である。この例において、Ｃ１６総炭素要件は、例えば１つのプロピル分岐 単位または３つのメチル分岐単位を有することで等しく満たされる。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1‐Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素である ことはない。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2が すべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級アルキルサルフェート）を含まな いが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級アルキルサルフェートを更に含ん でいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐一級アルキル サルフェート界面活性剤は本発明に必須な１種以上の中間鎖分岐一級アルキルサ ルフェートを有する界面活性剤混合物を製造するために用いられたプロセスの結 果として存在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり、少量の直鎖非分 岐一級アルキルサルフェートが最終製品処方物中に混入されていてもよい。 更に、非硫酸化中間鎖分岐アルコールも本発明組成物で少量ならばよいことが 同様に認識されるべきである。このような物質はアルキルサルフェート界面活性 剤を製造するために用いられたアルコールの不完全硫酸化の結果として存在して も、またはこれらのアルコールは本発明による中間鎖分岐一級アルキルサルフェ ート界面活性剤と一緒に本発明の洗剤組成物に別に加えてもよい。 Ｍは、合成の方法に依存して、水素または塩形成カチオンである。塩形成カチ オンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下 記式を有する四級アルキルアミン： （上記式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立して水素、Ｃ1‐Ｃ22アルキレン、Ｃ4 ‐Ｃ22分岐アルキレン、Ｃ1‐Ｃ6アルカノール、Ｃ1‐Ｃ22アルケニレン、Ｃ4‐ Ｃ22分岐アルケニレンである）およびそれらの混合である。好ましいカチオンは 、アンモニウム（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は水素である）、ナトリウ ム、カリウム、モノ、ジおよびトリアルカノールアンモニウムとそれらの混合で ある。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ3がＣ1‐Ｃ6アルカ ノールで、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素であり；本発明のジアルカノールアンモニ ウム化合物は、Ｒ3およびＲ4がＣ1‐Ｃ6アルカノールで、Ｒ5およびＲ6が水素で あり；本発明のトリアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が Ｃ1‐Ｃ6アルカノールで、Ｒ6が水素である。本発明の好ましいアルカノールア ンモニウム塩は、下記式を有するモノ、ジおよびトリ四級アンモニウム化合物で ある： Ｈ3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ Ｈ2Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2 ＨＮ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3 好ましいＭはナトリウム、カリウムおよび上記Ｃ2アルカノールアンモニウム塩 であり、最も好ましいのはナトリウムである。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の分岐一級アルキルサルフェートを有している： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2 は各々独立して水素またはＣ1‐Ｃ3アルキルである；Ｍは水溶性カチオンである ；ｘは０〜１１である；ｙは０〜１１である；ｚは少くとも２である； ｘ＋ｙ＋ｚは９〜１３である；但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはな い。更に好ましいのは、ｘ＋ｙが９で、ｚが少くとも２である、１種以上の中間 鎖分岐一級アルキルサルフェートからなる混合物を少くとも５％有する組成物で ある。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素、メチルのＲ1およびＲ2を 有する中間鎖分岐一級アルキルサルフェートを少くとも５％含むが、但しＲ1お よびＲ2が双方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、 ｚは少くとも２である。更に好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素 、メチルのＲ1およびＲ2を有する中間鎖分岐一級アルキルサルフェートを少くと も２０％有するが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙ は８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９重量％で中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性 剤を含み、上記混合物は下記式を有する２種以上の中間鎖分岐アルキルサルフェ ートまたはそれらの混合物を少くとも約５重量％含んでいる： 上記式中、Ｍは１種以上のカチオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、 ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である 。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルサルフ ェートの混合物であってもよい： 上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択される が、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；Ｍは水溶性カチ オンである；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜 １３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４で ある；但し、Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝１の界面活性剤対ｚ＝２ 以上の界面活性剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは少くとも約１：５、更 に好ましくは少くとも約１：１０、最も好ましくは少くとも約１：１００である 。Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるときには、ｚ＝１で上記式を有する分岐一級ア ルキルサルフェートを約２０％未満、好ましくは１０％未満、更に好ましくは５ ％未満、最も好ましくは１％未満で含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルサルフェートは、３‐メチルペンタデカ ノールサルフェート、４‐メチルペンタデカノールサルフェート、５‐メチルペ ンタデカノールサルフェート、６‐メチルペンタデカノールサルフェート、７‐ メチルペンタデカノールサルフェート、８‐メチルペンタデカノールサルフェー ト、９‐メチルペンタデカノールサルフェート、１０‐メチルペンタデカノール サルフェート、１１‐メチルペンタデカノールサルフェート、１２‐メチルペン タデカノールサルフェート、１３‐メチルペンタデカノールサルフェート、３‐ メチルヘキサデカノールサルフェート、４‐メチルヘキサデカノールサルフェー ト、５‐メチルヘキサデカノールサルフェート、６‐メチルヘキサデカノールサ ルフェート、７‐メチルヘキサデカノールサルフェート、８‐メチルヘキサデカ ノールサルフェート、９‐メチルヘキサデカノールサルフェート、１０‐メチル ヘキサデカノールサルフェート、１１‐メチルヘキサデカノールサルフェート、 １２‐メチルヘキサデカノールサルフェート、１３‐メチルヘキサデカノールサ ルフェート、１４‐メチルヘキサデカノールサルフェートおよびそれらの混合物 からなる群より選択される。 好ましいジメチル分岐一級アルキルサルフェートは、２，３‐メチルテトラデ カノールサルフェート、２，４‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，５ ‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，６‐メチルテトラデカノールサル フェート、２，７‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，８‐メチルテト ラデカノールサルフェート、２，９‐メチルテトラデカノールサルフェート、２ ，１０‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，１１‐メチルテトラデカノ ールサルフェート、２，１２‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，３‐ メチルペンタデカノールサルフェート、２，４‐メチルペンタデカノールサルフ ェート、２，５‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，６‐メチルペンタ デカノールサルフェート、２，７‐メチルペンタデカノールサルフェート、２， ８‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，９‐メチルペンタデカノールサ ルフェート、２，１０‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，１１‐メチ ルペンタデカノールサルフェート、２，１２‐メチルペンタデカノールサルフェ ート、２，１３‐メチルペンタデカノールサルフェートおよびそれらの混合物か らなる群より選択される。 １６の炭素原子を含み、１つの分岐単位を有した、下記分岐一級アルキルサル フェートが、本発明組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤の例である： 下記式を有する５‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する６‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する７‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する８‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する９‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する１０‐メチルペンタデシルサルフェート 上記式中Ｍは好ましくはナトリウムである。 １７の炭素原子を含み、２つの分岐単位を有した、下記分岐一級アルキルサル フェートが、本発明による好ましい分岐界面活性剤の例である： 下記式を有する２，５‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，６‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，７‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，８‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，９‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，１０‐ジメチルペンタデシルサルフェート 上記式中Ｍは好ましくはナトリウムである。 （２）中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級 アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含んでいてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級ポリオキシアルキレン主鎖（即ち、ア ルコキシル化された炭素原子を含む最長炭素直鎖）を有した分子を含んでいる。 これらのアルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含み、更にその分子は少くとも 全部で１４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキル部分を含んでいる 。加えて、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内 で分岐一級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有する。このように、本 発明の混合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下の最長炭素直鎖を有 するポリオキシアルキレン化合物を少くとも１種含み、分岐を含んだ炭素原子の 総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級アルキル鎖について炭素原 子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である。 例えば、主鎖に１５炭素原子を有するＣ１６総炭素（アルキル鎖について）一 級ポリオキシアルキレン界面活性剤はメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ1またはＲ2はメチ ルである）を有していなければならず、そのため分子中における炭素原子の総数 は１６である。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1‐Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはな い。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2 がすべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレン）を含ま ないが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレンを更に含 んでいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐一級ポリオ キシアルキレン界面活性剤は本発明に必須な中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレ ンを有する界面活性剤混合物を製造するために用いられたプロセスの結果として 存在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり、少量の直鎖非分岐一級ポ リオキシアルキレンが最終製品処方物中に混入されていてもよい。 更に、非アルコキシル化中間鎖分岐アルコールも本発明のポリオキシアルキレ ン含有組成物で少量ならばよいことが同様に認識されるべきである。このような 物質はポリオキシアルキレン界面活性剤を製造するために用いられたアルコール の不完全アルコキシル化の結果として存在しても、またはこれらのアルコールは 本発明による中間鎖分岐ポリオキシアルキレン界面活性剤と一緒に本発明の洗剤 組成物に別に加えてもよい。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポ キシ基、最も好ましくはエトキシから選択されるアルコキシ部分であり、ここで ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最 も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）m部分はｍに相当す る平均アルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化） 度の分布でも、または正にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エト キシル化および／またはプロポキシル化）の単一特定鎖であってもよい。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを有している： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2は 各々独立して水素またはＣ1‐Ｃ3アルキルである；ｘは０〜１１である；ｙは０ 〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは９〜１３である；但しＲ1 およびＲ2が双方とも水素であることはない；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキ シおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分であり、こ こでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０ 、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。更に好ましいのは、ｚが少くと も２である、１種以上の中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレンからなる混合物を 少くとも５％有する組成物である。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素またはメチルのＲ1および Ｒ2を有する中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを少くとも５％、好 ましくは少くとも約２０％で含むが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であるこ とはなく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９％で中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面 活性剤を含み、上記混合物は下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アルキルポリ オキシアルキレンまたはそれらの混合物を少くとも約２重量％含んでいる：上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅ は８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選 択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜 約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内で ある。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルポリオ キシアルキレンの混合物であってもよい：上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1−Ｃ3アルキルから選択される が、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；ｗは０〜１３の整数 である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも １の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯは好ましくはエ トキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキ シ部分であり、ここでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好まし くは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である；但し、Ｒ2が Ｃ1−Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝２以上の界面活性剤対ｚ＝１の界面活性剤の 比率は少くとも約１：１、好ましくは少くとも約１．５：５、更に好ましくは少 くとも約３：１、最も好ましくは少くとも約４：１である。Ｒ2がＣ1−Ｃ3アル キルであるときには、ｚ＝１で上記式を有する分岐一級アルキルポリオキシアル キレンを約５０％未満、好ましくは約４０％未満、更に好ましくは約２５％未満 、最も好ましくは約２０％未満で含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、３‐メチルペンタデ カノールエトキシレート、４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、５‐メ チルペンタデカノールエトキシレート、６‐メチルペンタデカノールエトキシレ ート、７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、８‐メチルペンタデカノー ルエトキシレート、９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１０‐メチル ペンタデカノールエトキシレート、１１‐メチルペンタデカノールエトキシレー ト、１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１３‐メチルペンタデカノ ールエトキシレート、３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、４‐メチル ヘキサデカノールエトキシレート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシレート 、６‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、７‐メチルヘキサデカノールエ トキシレート、８‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、９‐メチルヘキサ デカノールエトキシレート、１０‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１ １‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１２‐メチルヘキサデカノールエ トキシレート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１４‐メチルヘ キサデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、 化合物は約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。 好ましいジメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、２，３‐メチルテトラ デカノールエトキシレート、２，４‐メチルテトラデカノールエトキシレート、 ２，５‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，６‐メチルテトラデカノ ールエトキシレート、２，７‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，８ ‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，９‐メチルテトラデカノールエ トキシレート、２，１０‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１１‐ メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１２‐メチルテトラデカノールエ トキシレート、２，３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，４‐メチ ルペンタデカノールエトキシレート、２，５‐メチルペンタデカノールエトキシ レート、２，６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，７‐メチルペン タデカノールエトキシレート、２，８‐メチルペンタデカノールエトキシレート 、 ２，９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１０‐メチルペンタデカ ノールエトキシレート、２，１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２ ，１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１３‐メチルペンタデカ ノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、化合物は 約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。 （３）中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する１種以上（好ましくは２種 以上の混合物）の中間鎖分岐―級アルキルアルコキシル化サルフェートを含んで いてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級アルコキシル化サルフェート主鎖（即 ち、アルコキシルサルフェート化された炭素原子を含む最長炭素直鎖）を有した 分子を含んでいる。これらのアルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含み、更に その分子は少くとも全部で１４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキ ル部分を含んでいる。加えて、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１ ７．５までの範囲内で分岐一級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有す る。このように、本発明の混合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下 の最長炭素直鎖を有するアルコキシル化サルフェート化合物を少くとも１種含み 、分岐を含んだ炭素原子の総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級 アルキル鎖について炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５まで の範囲内である。 例えば、主鎖に１５炭素原子を有するＣ１６総炭素（アルキル鎖について）一 級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤はメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ1 またはＲ2はメチルである）を有していなければならず、そのため分子の一級ア ルキル部分における炭素原子の総数は１６である。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1−Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1−Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはな い。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2が すべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェート）を 含まないが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェー トを更に含んでいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐 一級アルコキシル化サルフェート界面活性剤は本発明に必須な中間鎖分岐一級ア ルコキシル化サルフェートを有する界面活性剤混合物を製造するために用いられ たプロセスの結果として存在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり、 少量の直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェートが最終製品処方物中に混入さ れていてもよい。 少量の中間鎖分岐アルキルサルフェートが組成物中に存在してよいことも認識 されるべきである。これは、典型的には、本発明で有用なアルコキシル化サルフ ェートを製造するために用いられた中間鎖分岐アルコールの不完全アルコキシル 化後に残留する非アルコキシル化アルコールの硫酸化の結果である。しかしなが ら、このような中間鎖分岐アルキルサルフェートの別な添加も本発明の組成物で 考えられることが、認識されるべきである。 更に、非サルフェート化中間鎖分岐アルコール（ポリオキシアルキレンアルコ ールを含む）も本発明のアルコキシル化サルフェート含有組成物で少量ならばよ いことが同様に認識されるべきである。このような物質はアルコキシル化サルフ ェート界面活性剤を製造するために用いられたアルコール（アルコキシル化また は非アルコキシル化）の不完全硫酸化の結果として存在しても、またはこれらの アルコールは本発明による中間鎖分岐アルコキシル化サルフェート界面活性剤と 一緒に本発明の洗剤組成物に別に加えてもよい。 Ｍは前記のとおりである。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポ キシ基から選択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、 好ましくは約０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましく は約１〜約５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）m部分はｍに相当する平均アルコ キシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）度の分布でも 、または正にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エトキシル化およ び／またはプロポキシル化）の単一特定鎖であってもよい。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを有して いる： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2は 各々独立して水素またはＣ1−Ｃ3アルキルである；Ｍは水溶性カチオンであ る；ｘは０〜１１である；ｙは０〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ ＋ｚは９〜１３である；但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはない；Ｅ Ｏ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択さ れるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好ましくは約０． １〜約３０）、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５の 範囲内である。更に好ましいのは、ｚが少くとも２である、１種以上の中間鎖分 岐一級アルコキシル化サルフェートからなる混合物を少くとも５％有する組成物 である。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素またはメチルのＲ1および Ｒ2を有する中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを少くとも５ ％、好ましくは少くとも約２０％含むが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であ ることはなく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９％で中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェー ト界面活性剤を含み、上記混合物は下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アルキ ルアルコキシル化サルフェートまたはそれらの混合物を少くとも約５重量％含ん でいる：上記式中、Ｍは１種以上のカチオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、 ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選 択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好ましくは約 ０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５ の範囲内である。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルアルコ キシル化サルフェートの混合物であってもよい：上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は14．５より大きくて約17．５までの範囲内である；Ｒ 、Ｒ1 およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1−Ｃ3アルキルから選択されるが 、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；Ｍは水溶性カチオンで ある；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の 整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である； ＥＯ／ＰＯは好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ 基から選択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好ま しくは約０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約 １〜約５の範囲内である；但し、Ｒ2がＣ1−Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝２以 上の界面活性剤対ｚ＝１の界面活性剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは少 くとも約１．５：５、更に好ましくは少くとも約３：１、最も好ましくは少くと も約４：１である。Ｒ2がＣ1−Ｃ3アルキルであるときには、ｚ＝１で上記式を 有する分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを約５０％未満、好ましく は約４０％未満、更に好ましくは約２５％未満、最も好ましくは約２０％未満で 含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルエトキシル化サルフェートは、３‐メチ ルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、４‐メチルペンタデカノールエ トキシル化サルフェート、５‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェー ト、６‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、７‐メチルペンタ デカノールエトキシル化サルフェート、８‐メチルペンタデカノールエトキシル 化サルフェート、９‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、１０ ‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、１１‐メチルペンタデカ ノールエトキシル化サルフェート、１２‐メチルペンタデカノールエトキシル化 サルフェート、１３‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、３‐ メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、４‐メチルヘキサデカノー ルエトキシル化サルフェート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフ ェート、６‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、７‐メチルヘ キサデカノールエトキシル化サルフェート、８‐メチルヘキサデカノールエトキ シル化サルフェート、９‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、 １０‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、１１‐メチルヘキサ デカノールエトキシル化サルフェート、１２‐メチルヘキサデカノールエトキシ ル化サルフェート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、 １４‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェートおよびそれらの混合物 からなる群より選択され、化合物は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエ トキシル化されている。 好ましいジメチル分岐一級アルキルエトキシル化サルフェートは、２，３‐メ チルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，４‐メチルテトラデカノ ールエトキシル化サルフェート、２，５‐メチルテトラデカノールエトキシル化 サルフェート、２，６‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２ ，７‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，８‐メチルテト ラデカノールエトキシル化サルフェート、２，９‐メチルテトラデカノールエト キシル化サルフェート、２，１０‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフ ェート、２，１１‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，１ ２‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，３‐メチルペンタ デカノールエトキシル化サルフェート、２，４‐メチルペンタデカノールエトキ シル化サルフェート、２，５‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェー ト、２，６‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，７‐メチ ルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，８‐メチルペンタデカノー ルエトキシル化サルフェート、２，９‐メチルペンタデカノールエトキシル化サ ルフ ェート、２，１０‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，１ １‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，１２‐メチルペン タデカノールエトキシル化サルフェート、２，１３‐メチルペンタデカノールエ トキシル化サルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、化合物 は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。 中間鎖分岐界面活性剤の製造 下記反応スキームは、本発明の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を製造する 上で、アルコキシル化および／または硫酸化のために有用な中間鎖分岐一級アル コールの製造に至る、一般的アプローチの概略を示している。 アルキルハライドがGrignard試薬に変換され、そのGrignardはハロケトンと反 応させる。慣用的な酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱脱離後に、中間オレ フィンが生産され（そのスキームは示されていない）、Ｐｄ／Ｃのような慣用的 水素化触媒を用いて直ちに水素化される。 この経路は、分岐、この例示では５‐メチル分岐が反応経路で主に誘導される という点で、他よりも好ましい。 第一水素化ステップから得られたアルキルハライドのホルミル化では、スキー ムに示されたように、アルコール生成物を生じる。これは、標準技術を用いてア ルコキシル化させるか、および／または慣用的な硫酸化剤、例えばクロロスルホ ン酸、ＳＯ3／空気または発煙硫酸を用いて硫酸化させると、最終分岐一級アル キル界面活性剤を生じる。単一ホルミル化で得られる場合よりも１つ多く分岐炭 素を伸ばすフレキシビリティーもある。このような伸長は、例えばエチレンオキ シドとの反応により行える。"Grignard Reactions of Nonmetalllc Substances" （非金属物質のGrignard反応）,M.S.Kharaschand O.Reinmuth, Prentice-Hall,N .Y., 1954;J.Org.Chem.,J.Cason and W.R.Winans, Vol.15(1950), pp.139-147 ; J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vol.13 (1948),pp.239-248 ;J.Org.Chem.,ｊ.Caso n et al., Vol．14 (1949), pp.147-154 ;J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vol.15 (1950),pp.138-138参照；それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。 上記操作のバリエーションとして、別なハロケトンまたはGrignard試薬も用い てよい。ホルミル化またはエトキシル化からアルコールのＰＢｒ3ハロゲン化は 反復鎖伸長を行うために使える。 本発明の好ましい中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェート（更に 、産生された中間アルコールのアルコキシル化または硫酸化だけを選択して得ら れる、ポリオキシアルキレンおよびアルキルサルフェート）も、下記のように容 易に製造することができる： 慣用的なブロモアルコールを、トリフェニルホスフィン、その後適切にはジメ チルスルホキシド／テトラヒドロフラン中で水素化ナトリウムと反応させて、Wi ttig付加物を形成させる。Wittig付加物をα‐メチルケトンと反応させて、内部 不飽和メチル分岐アルコラートを形成させる。水素化、その後アルコキシル化お よび／または硫酸化で、望ましい中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を得る。Wi ttigアプローチでは実施者にとりGrignard経路のように炭化水素鎖を伸ばせない が、Wittigは典型的には高収率である。参考のため本明細書に組み込まれるAgri cultural and Biological Chemistry, M.Horiike et al., vol.42(1978),pp.196 3-1965参照 本発明による別の合成操作も、分岐一級アルキル界面活性剤を製造するために 用いてよい。加えて、中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤は、慣用的ホモログ、 例えばヒドロホルミル化の結果として２‐アルキル分岐を生じる工業プロセスで 形成されうるものの存在下で合成または処方してもよい。本発明の中間鎖分岐界 面活性剤混合物は、最終洗濯製品処方物中に含有される他の既知市販アルキル界 面活性剤にルーチンで加えられる。 本発明の界面活性剤混合物のある好ましい態様において、特に商業プロセスで 化石燃料源から得られたものは、少くとも１種、好ましくは少くとも２種、更に 好ましくは少くとも５種、最も好ましくは少くとも８種の中間鎖分岐一級アルキ ル界面活性剤を含んでいる。 本発明のある界面活性剤混合物の製造に特に適しているのは、分岐鎖オレフィ ンがアルコキシル化および／または硫酸化の前に触媒異性化およびヒドロホルミ ル化に付される“オキソ”反応である。このような混合物を生じる好ましいプロ セスでは、出発物質原料として化石燃料を利用する。好ましいプロセスでは、分 岐量が限定された直鎖オレフィン（αまたは内部）でオキソ反応を利用する。適 切なオレフィンは、直鎖αまたは内部オレフィンの二量化、低分子量直鎖オレフ ィンの制御されたオリゴマー化、洗剤レンジオレフィンの骨格転位、洗剤レンジ パラフィンの脱水素／骨格転位、またはFischer-Tropsch 反応により作られる。 これらの反応は一般的に： １）（後のオキソ反応における炭素原子の付加も考慮しながら）望ましい洗剤レ ンジで大部分のオレフィンを与え、 ２）限定数の分岐、好ましくは中間鎖を作り、 ３）Ｃ1−Ｃ3分岐、更に好ましくはエチル、最も好ましくはメチルを作り、 ４）gem-ジアルキル分岐化を制限または排除して、即ち四級炭素原子の形成を避 けるように、コントロールされる。適切なオレフィンはオキソ反応をうけて、直 接的にまたは間接的に対応アルデヒドを経て一級アルコールを与える。内部オレ フィンが用いられるときには、主にα‐オレフィンへの内部オレフィンのプレ異 性化を先に行えるオキソ触媒が通常用いられる。別に触媒される（即ち、非オキ ソで）内部からαへの異性化が行えても、これは任意である。他方、オレフィン 形成ステップ自体で（例えば、洗剤レンジの高圧Fischer-Tropsch オレフィンと 共に）α‐オレフィンを直接生じるならば、非異性化オキソ触媒の使用は可能な だけでなく、好ましい。 本明細書に記載された方法では、さほど好ましくない２，４‐ジメチルペンタ デシル界面活性剤よりも高収率で、更に好ましい５‐メチルヘキサデシル界面活 性剤を与える。この混合物は、各生成物が全部で１７の炭素原子を含み、直鎖ア ルキルが少くとも１３の炭素原子を有するという点で、本発明の境界下で望まし い。 下記例は本発明の組成物で有用な様々な化合物の合成方法を示している。 例Ｉナトリウム７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）およびエトキシル化 サルフェートの製造 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた５ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（ ５００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ mol） およびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還 流する。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃ で無水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。真空ロ過、その後エチル エーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥により、白色結晶と して望ましい生成物１１４０ｇを得る。 ７‐メチルヘキサデセン‐１‐オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（１．７６ mol ）７０．２ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチル スルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、混合物を水素発生が止むまで ７０℃に加熱する。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラ ン１ｌを加え、（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド （４４３．４g、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ml ）でスラリー化させ、それを２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物に ゆっくり加える。混合物を室温で３０分間撹拌し、そのとき２‐ウンデカノン（ １８７ｇ、１．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり 、冷却が２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、そ の後精製水１lを含有した５lビーカー中に撹拌しながら注ぐ。油相（上）を 分液漏斗で分離させ、水相を除去する。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で洗浄し 、有機相を分離し、水洗からの油相と合わせる。次いで有機混合物を水で３回（ 各５００ｍｌ）で抽出し、その後１４０℃および１mmHgで真空蒸留して、透明油 状生成物（１３２ｇ）を集める。 ７‐メチルヘキサデセン‐１‐オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブライナー中に、７‐メチルヘキサデセン‐１‐ オール（１３０ｇ、０．５０８ mol）、メタノール（３００ｍｌ）および白金炭 素（１０重量％、３５g、を加える。混合物に１２００psig（約８４kg/cｍ2）水 素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Celite 545で真空ロ過して、適切 に塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。所要ならば、ロ過を繰り返して微量の ｐｔ触媒を除去し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を乾燥させる。生成物の溶 液をロータリーエバポレーターで濃縮して、透明油状物（１２４ｇ）を得る。 ７‐メチルヘキサデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（２当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加 えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。 次いで、望ましい７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（平均２エトキシレー ト／分子）生成物を集める。７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７‐ メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）を加える。クロロスルホン酸を撹拌 混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣ１発 生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３ ０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり 加える。混合物に熱エタノール（５５℃）を加え、直ちに真空ロ液する。ロ液を ロータリーエバポレーターでスラリーに濃縮し、冷却して、その後エチルエーテ ル中に注ぐ。混合物を５℃に冷却し、真空ロ過して、望ましい７‐メチルヘキサ デシルエトキシレート（平均２エトキシレート／分子）サルフェートナトリウム 塩生成物を得る。 例IIナトリウム７‐メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ５）およびエトキシル化 サルフェートの合成 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた５ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（ ５００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ mol） おびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流 する。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で 無水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その後 白色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥に より、望ましい生成物１１４０ｇを得る。７‐メチルペンタデセン‐１‐オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（２．０mo l）８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホ キシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱す る。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１ｌを加え、 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４g 、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー 化させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加 える。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのとき２‐デカノン（１７１．９ｇ、 １．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２ ５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水 ６００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に、 油相（上）を分離させ、水相を除去する。双方の相が透明になるまで、水を用い て油相の抽出を続ける。有機相を集め、真空蒸留し、液体クロマトグラフィー（ ９０：１０ヘキサン：酢酸エチル、シリカゲル固定相）により精製して、透明油 状生成物（１１９．１ｇ）を集める。 ７‐メチルペンタデセン‐１‐オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers ）中に 、７‐メチルペンタデセン‐１‐オール（１２２g、０．５０８ mol）、メタノ ール（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合物に １２００psig（約８４ kg/cm2)水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、 Celite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。有機混合液 は白金触媒のせいでなお褐色であるため、ロ過操作をロータリーエバポレーター で濃縮しながら繰り返して、希釈を塩化メチレン（５００ｍｌ）で行い、硫酸マ グネシウムを乾燥生成物に加える。Celite 545で真空ロ過し、ロータリーエバポ レーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１１９ｇ）を得る。 ７‐メチルペンタデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（５当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加 えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。 次いで、望ましい７‐メチルペンタデシルエトキシレート（平均５エトキシレー ト／分子）生成物を集める。 ７‐メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ５）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７‐ メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ５）を加える。クロロスルホン酸を撹拌 混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０℃の温度を維持する。ＨＣ１発 生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３ ０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり 加える。混合物にメタノールおよび１‐ブタノールを加える。無機塩沈殿物を真 空濾去し、ロータリーエバポレーターでロ液からメタノールを除去する。室温ま で冷却し、エチルエーテルを加え、１時間放置する。沈殿物を真空ロ過により集 め、望ましい７‐メチルペンタデシルエトキシレート（平均５エトキシレート／ 分子）サルフェートナトリウム塩生成物を得る。 例IIIナトリウム７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ１．５）およびサルフェ ートの合成 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた5n三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（５ ００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ,２．９ mol）お よびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流 する。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で 無水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その後 白色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥に より、望ましい生成物１１４０ｇを得る。 ７‐メチルヘプタデセン‐１‐オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（２．０mo l ）８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホ キシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱す る。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１ｌを加え、 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ 、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー 化させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加 える。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのとき２‐ドデカノン（1８４．３g、 １．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２ ５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水 ６００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に、 油相（上）を分離させ、濁った水相を除去する。水相および有機相が透明になる まで、水を用いて抽出を続ける。有機相を集め、液体クロマトグラフィー（移動 相‐ヘキサン、固定相‐シリカゲル）により精製して、透明油状生成物（１１６ ｇ）を得る。最終生成物のＨＮＭＲ（重水中）では、３．８ppm 共鳴にＣＨ2 ‐ ＯＳＯ3 -トリプレット、１．５ppm 共鳴にＣＨ 2ＣＨ 2 ‐ＯＳＯ3 -マルチプレット 、０．９‐１．3ppm 共鳴にアルキル鎖のＣＨ 2、および０．８ppm 共鳴にＲ‐Ｃ Ｈ 2 ＣＨ 3末端メチル基と重なったＣＨ‐ＣＨ 3分岐点を示す。 ７‐メチルヘプタデセン‐１‐オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers）中に 、７‐メチルヘプタデセン‐１‐オール（１１６ｇ、０．４３３ mol）、メタノ ール（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０g）を加える。混合物に １２００psig(約８４ kg/cm2)水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、C elite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。Celite 545 で真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１０ ８ｇ）を得る。 ７‐メチルペンタデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（１．５当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量 を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させ る。次いで、望ましい７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（平均１．５ エトキシレート／分子）生成物を集める。 ７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ１．５）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７‐メ チルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ１．５）を加える。クロロスルホン酸を撹 拌混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０℃の温度を維持する。 ＨＣ１発生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を ２５〜３０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）を ゆっくり加える。混合物に熱メタノール（４５℃）を加えて分岐サルフェートを 溶解させ、その直後に真空濾去して、無機塩沈殿物を除去し、２回目を繰り返す 。次いでロ液を５℃に冷却し、そのときにエチルエーテルを加えて、１時間放置 する。沈殿物を真空ロ過により集めて、望ましい７‐メチルヘプタデシルエトキ シレート（平均１．５エトキシレート／分子）サルフェートナトリウム塩生成物 を得る。 例IV 下記Shell Research実験の試験アルコールサンプルを、下記操作によりエトキ シル化（平均２．５エトキシル化）し、その後硫酸化させる。 製造された分岐アルコールの13Ｃ‐ＮＭＲ結果 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に、先のＣ１６アルコール（４８． ４ｇ、０．２ mol）を加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコ ールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続 けながら、ナトリウム金属（０．２３ｇ、０．０１ mol）を触媒として加え、１ ２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキ シドガス（２２ｇ、０．５ mol）を１４０分間かけて加えながら、反応温度を１ ２０〜１４０℃に保つ。正確な重量のエチレンオキシド（平均２．５エトキシレ ート／分子）を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプ ルを冷却させる。金色液体生成物（６９ｇ、０．１９６ mol）を窒素下でボトル に入れる。 このＣ１６エトキシレートの硫酸化では下記操作を利用する。ガス導入口、滴 下漏斗、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備え た乾燥５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのＣ１６エトキシレ ート（６３．４ｇ、０．１8 mol）およびジエチルエーテル（７５ｍｌ）を加え る。クロロスルホン酸（２２．1ｇ、０．１９ mol）を撹拌混合物にゆっくり加 えながら、氷水浴で５〜１５の℃の反応温度を維持する。クロロスルホン酸を加 えた後、ゆっくりした窒素吹込みおよび真空（１０〜１５インチＨｇ）を始めて ＨＣ１を除去する。反応液も温水浴の装備で３０〜４０℃に加温する。約４５分 間後、真空を２５〜３０インチＨｇに高め、更に４５分間維持する。酸性反応混 合物を、氷水浴で冷却された、２５％ナトリウムメトキシド（４３．２ｇ、０． ２ mol）およびメタノール（２００ｍｌ）の激しく撹拌されたビーカー中にゆっ くり注ぐ。ｐＨ＞１２を確認した後、溶液を約１５分間撹拌し、その後ガラス皿 中に注ぐ。ほとんどの溶媒をヒュームフード中で一夜かけて蒸発させる。翌朝、 皿を真空乾燥オーブンに移す。サンプルを２５〜３０インチＨｇ真空で４０ 〜６０℃でまる１日かけて乾燥させる。黄色粘稠固体物（８０．９％、９３％活 性）Ｃ１６エトキシレート化（Ｅ２．５）サルフェートナトリウム塩生成物を集 める。 例Ｖ ナトリウム７‐メチルヘキサデシルサルフェートの製造 ７‐メチルヘキサデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例Ｉで中 間体として製造された７‐メチルヘキサデカノール（１２４ｇ、０．４８４ mol ）を加える。クロロスルホン酸（６０ｇ、０．５０９ mol）を撹拌混合物にゆっ くり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣ１発生（１時間） が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３０ ℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり加 える。混合物に熱エタノール（５５℃、２ｌ）を加える。混合物を直ちに真空ロ 過する。ロ液をロータリーエバポレーターでスラリーに濃縮し、冷却して、その 後エチルエーテル２ｌ中に注ぐ。混合物を５℃に冷却すると、結晶化が起こり、 真空ロ過する。結晶を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて、白色固体物（ １３６ｇ、触媒ＳＯ3滴定によると９２％活性）を得る。 例VI ナトリウム７‐メチルペンタデシルサルフェートの合成 ７‐メチルペンタデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例11で中 間体として製造された７‐メチルペンタデカノール（１１９g、０．４９６ mol ）を加える。クロロスルホン酸（６１．３g、０．５２ mol）を撹拌混合物にゆ っ くり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣ１発生（１時間） が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３０ ℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり加 える。混合物にメタノール（１ｌ）および１‐ブタノール３００ｍｌを加える。 無機塩沈殿物を真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液からメタノールを 除去する。室温まで冷却し、エチルエーテル１ｌを加え、１時間放置する。沈殿 物を真空ロ過により集める。生成物を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて 、白色固体物（８２ｇ、触媒ＳＯ3滴定によると９０％活性）を得る。 例VII ナトリウム７‐メチルヘプタデシルサルフェートの合成 ７‐メチルヘプタデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例III で 中間体として製造された７‐メチルヘプタデカノール（１０２ｇ、０．３７８ m ol）を加える。クロロスルホン酸（４６．７ｇ、０．４０ mol）を撹拌混合物に ゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣ１発生（１時 間）が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜 ３０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっく り加える。混合物に熱メタノール（４５℃、１ｌ）を加えて分岐サルフェートを 溶解させ、その直後に真空ロ過して無機塩沈殿物を除去し、２回目を繰り返す。 次いでロ液を５℃に冷却し、エチルエーテル１ｌを加え、１時間放置する。沈殿 物を真空ロ過により集める。生成物を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて 、白色固体物（８９ｇ、触媒ＳＯ3滴定によると８８％活性）を得る。最終生成 物 ‐メチルヘプタデシルサルフェートイオンに相当する質量３４９．１の分子イオ ンピークを示す。その位置には２９質量単位の喪失による７位メチル分岐も示さ れている。 本発明の界面活性剤組成物で分岐を特徴付けるためには、下記２つの分析方法 が有用である： １）（分析目的のためアルコールサルフェートのアルコキシル化前または加水 分解後における）脂肪アルコール中諸成分の分離および同定。前駆体脂肪アルコ ール物質でみられる分岐の位置および長さはＧＣ／ＭＳ技術により調べる〔D.J. Harvey, Biomed.Environ.Mass Spectrum (1989), 18(9),719-23 ;D.J.Harvey,J. M.Tiffany, J.Chromatogr.(1984), 301(1), 173-87 ;K.A.Karlsson,B.E.Samuels son,G.O.Steen,Chem.Phys.Lipids (1973),11(1),17-38〕。 ２）ＭＳ／ＭＳによる、分離された脂肪アルコールアルコキシサルフェート成 分の同定。分岐の位置および長さは、先に単離された脂肪アルコールサルフェー ト成分で、イオンスプレーＭＳ／ＭＳまたはＦＡＢ‐ＭＳ／ＭＳ技術によっても 調べられる。 分岐一級アルキル界面活性剤の平均総炭素原子は、"Bailey's Industrial Oil and Fat Products", Volume 2,Fourth Edition,Daniel Swern 編集pp.440-441 に示されたような通常の操作に従い、アルコールサルフェート混合物の分析後に 抽出により回収されたアルコールのヒドロキシル価から、または前駆体脂肪アル コール混合物のヒドロキシル価から計算することができる。共界面活性剤 本発明による液体洗剤組成物の界面活性剤系では、好ましくはアルキルアルコ キシル化サルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサルフェートおよび ／または直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群から選択されるアニ オン性界面活性剤；好ましくは四級アンモニウム界面活性剤から選択されるカチ オン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシレート 、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび／またはアミン またはアミンオキシド界面活性剤；好ましくはベタインおよび／またはポリカル ボキシレート（例えばポリグリシネート）から選択される両性界面活性剤；およ び双極性界面活性剤から好ましくは選択される、本明細書で共界面活性剤とも称 される、追加界面活性剤も更に含んでいる。 様々なこれらの共界面活性剤が本発明のクリーニング組成物に使用できる。ア ニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラスおよび種のこれら共界面活性剤 の典型的リストは、１９７２年５月２３日付でNorrisに発行されたＵＳ特許第３ ，６６４，９６１号明細書に示されている。両性界面活性剤は"Amphoteric Surf actants,Second Edition",E.G.Lomax,Editor（Marcel Dekker,Inc.により１９９ ６年発行）でも詳細に記載されている。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には約０．１〜約３５重量％、好ましくは 約０．５〜約１５％の共界面活性剤を含んでいる。選択される共界面活性剤は更 に以下のように明記される。（１）アニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なアニオン性共界 面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ11‐Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ “ＬＡＳ”）、一級分岐鎖およびランダムＣ10‐Ｃ20アルキルサルフェート（“ ＡＳ”）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -ＭＡ+）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2 ）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3のＣ10‐Ｃ18二級（２，３）アルキルサルフ ェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数で あり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽 和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ10‐Ｃ18α‐スルホネート化 脂肪酸エステル、Ｃ10‐Ｃ18硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ10‐Ｃ18アルキ ルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特にＥＯ１‐７エトキシサルフェー ト）、Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１−５エトキ シカルボキシレート）がある。Ｃ12‐Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“ス ルタイン”）、Ｃ10‐Ｃ18アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよ い。Ｃ10‐Ｃ20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10 ‐Ｃ16石鹸も用いてよい。他の慣用的で有用なアニオン性共界面活性剤は標準テ キストに掲載されている。 本発明で有用なアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤は、好ましく は式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは非置換Ｃ10‐Ｃ24 アルキル、またはＣ10‐Ｃ24アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好 ましくはＣ12‐Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12‐ Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ 単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは 約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナ トリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウ ムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェート とアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニ ウムカチオンの具体例には、エタノール、トリエタノール、メチル、ジメチル、 トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチ ルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン 、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導されるも の、それらの混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ12‐Ｃ15アルキル ポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（1．０）Ｍ）、 Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15 Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフ ェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（3．０）Ｍ）およびＣ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレ ート（４．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（4．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上 ナトリウムおよびカリウムから選択される。 本発明で有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは式 ＲＯＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは好ましくはＣ10‐Ｃ24ヒド ロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ18アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル、更に好ましくはＣ12‐Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルで あり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム 、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル 、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウム およびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、 エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから 誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。 用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the Americ an Oil Chemists Society",52 (1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ3でスルホン 化されたＣ8‐Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アル キルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パー ム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある： Ｒ3−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4 上記式中Ｒ3はＣ8‐Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ4はＣ1‐Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また はそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成 するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよび リチウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好 ましくはＲ3はＣ10‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロ ピルである。Ｒ3がＣ10‐Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが特 に好ましい。 洗浄目的に有用な他のアニオン性共界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中 に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノ ールアミン塩がある）、Ｃ8‐Ｃ22一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ8‐ Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明 細書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化 により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ8‐Ｃ24アルキルポリグリコー ルエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキル グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイ ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオ ネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメー トおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和お よび不飽和Ｃ12‐Ｃ18モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（ 特に飽和および不飽和Ｃ6‐Ｃ12ジエステル）、アルキルポリグルコシドのサル フェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非硫酸化合物は以下 で記載されている）、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k‐ＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+（ＲはＣ8‐ Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カ チオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン 、水素添加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸 および水素添加樹脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。更に 、例は"Surface Active Agents and Detergents" (Vol.I & II,Schwartz,Perry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月 ３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第 ２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本 明細書に組み込まれる）。 好ましいジサルフェート界面活性剤は下記式を有している：上記式中Ｒは鎖長Ｃ1‐Ｃ28、好ましくはＣ3‐Ｃ24、最も好ましくはＣ8‐Ｃ20 のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、 エステル、アミンまたはアミド基、または水素である；ＡおよびＢは独立して鎖 長Ｃ1‐Ｃ28、好ましくはＣ1‐Ｃ5、最も好ましくはＣ1またはＣ2のアルキル、 置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、ＡおよびＢは 全部で少くとも２つの原子を含んでいる；Ａ、ＢおよびＲは全部で４〜約３１の 炭素原子を含んでいる；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートからなる 群より選択されるアニオン基であるが、但しＸまたはＹのうち少くとも１つはサ ルフェート基である；Ｍはカチオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニ ウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。 最も好ましいジサルフェート界面活性剤は、上記式において、Ｒが鎖長Ｃ10‐ Ｃ18のアルキル基であり、ＡおよびＢが独立してＣ1またはＣ2であり、Ｘおよ びＹは双方ともサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウムまたはナト リウムイオンである。 ジサルフェート界面活性剤は、典型的には洗剤組成物の約０．１〜約５０重量 ％、好ましくは約０．１〜約３５％、最も好ましくは約０．５〜約１５％の配合 レベルで存在する。 本発明で好ましいジサルフェート界面活性剤には、以下がある： （ａ）１，３‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，３ Ｃ７‐Ｃ２３（即 ち、分子中の総炭素数）直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェ ート、更に好ましくは下記式を有する： 上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル 基である； （ｂ）１，４‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，４ Ｃ８‐Ｃ２２直鎖 または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式 を有する： 上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル 基であり、好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシ ル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合から選択される；および （ｃ）１，５‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，５ Ｃ９‐Ｃ２３直鎖 または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式 を有する： 上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル 基である。 あるジサルフェート界面活性剤の公知合成法では、一般的に、主要出発物質と してアルキルまたはアルケニルコハク酸無水物を用いる。これはジオールが得ら れる還元ステップに最初に付される。その後、ジオールは硫酸化ステップに付さ れて、二硫酸化生成物を生じる。例として、ＵＳ‐Ａ‐３，６３４，２６９では 、アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケ ニルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化することにより製造される、 ２‐アルキルまたはアルケニル‐１，４‐ブタンジオールジサルフェートについ て記載している。加えて、ＵＳ‐Ａ‐３，９５９，３３４およびＵＳ‐Ａ‐４， ０００，０８１でも、アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウム で還元して、アルケニルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化すること からなる方法を用いて製造される、２‐ヒドロカルビル‐１，４‐ブタンジオー ルジサルフェートについて記載している。 アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケ ニルまたはアルキルジオールを作り、その後エトキシル化してから硫酸化するこ とにより製造される、２‐アルキルまたはアルケニル‐１，４‐ブタンジオール エトキシレートジサルフェートについて記載する、ＵＳ‐Ａ‐３，８３２，４０ ８およびＵＳ‐Ａ‐３，８６０，６２５も参照。 これらの化合物は、下記ステップからなる、全部で少くとも５つの炭素原子を もつ１以上の炭素鎖置換基を有した置換環式無水物からジサルフェート界面活性 剤を合成する方法により作ってもよい： （ｉ）ジオールを形成する上で、上記置換環式無水物の還元、および （ii）ジサルフェートを形成する上で、上記ジオールの硫酸化 上記において、上記還元ステップは遷移金属含有水素化触媒の存在下加圧下で水 素化を行う。 本発明で含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．１〜約 ５０重量％、好ましくは約１〜約４０％のアニオン性界面活性剤を含む。（２）ノニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なノニオン性共界 面活性剤の非制限例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフ ェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド （ＡＰＧ）、Ｃ10‐Ｃ18グリセロールエーテルなどがある。 更に詳しくは、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレ ンオキシド（ＡＥ）との縮合生成物が、本発明でノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であって、通常約８〜約２２の炭素原子を含んでいる。炭素原子約８〜約２ ０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル鎖を有するアルコールと 、アルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル、最も好ま しくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。このタイプの 特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルの エチレンオキシドを含むＣ9‐Ｃ15一級アルコールエトキシレート、特にアルコ ール１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシドを含むＣ12‐Ｃ15一級アルコ ールである。 このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Co rporation から販売されるTergitolTM1５‐Ｓ‐9（Ｃ11‐Ｃ15直鎖アルコー ルとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）およびTergitolTM2４‐Ｌ‐６Ｎ ＭＷ（Ｃ12‐Ｃ14一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分 布の縮合生成物）；Shell Chemical Companyから販売されるNeodolTM４５‐９（ Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、NeodolTM ２３‐３（Ｃ12‐Ｃ13直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合 生成物）、NeodolTM４５‐７（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド７ モルとの縮合生成物）およびNeodolTM４５‐５（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエ チレンオキシド５モルとの縮合生成物）；The Procter & Gamble Companyから 販売されるKyroTMＥＯＢ（Ｃ13‐Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの 縮合生成物）；Hoechst から販売される Genapol ＬＡ Ｏ３ＯまたはＯ５Ｏ（ Ｃ12‐Ｃ14アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの縮合生成物）があ る。これらのＡＥノニオン性界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１ ７、最も好ましくは８〜１４である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシ ドとの縮合物も用いてよい。 本発明で使用上好ましいノニオン性共界面活性剤のもう１つのクラスは、下記 式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である： 上記式中Ｒ1はＨであるか、あるいはＣ1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチ ル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ2はＣ5-31ドロカル ビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つ のヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキ シル化誘導体である。好ましくは、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2は直鎖Ｃ11-15アル キルもしくはＣ15-17アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナ ツアルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、 フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。典 型例にはＣ12‐Ｃ18およびＣ12‐Ｃ14Ｎ‐メチルグルカミドがある。Ｕ．Ｓ．５ ，１９４，６３９および５，２９８，６３６参照。Ｎ‐アルコキシポリヒドロキ シ脂肪酸アミドも用いてよい；Ｕ．Ｓ．５，４８９，３９３参照。 本発明のノニオン性共界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０、好ましくは 炭素原子約１０〜約１６の疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜 約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有する、多糖、例えばポリ グリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenado の 米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたようなアルキル多糖も有用 である。５または６の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、 ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いることが できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシドまた はガラクトシドではなく、グルコースまたはガラクトースを与える）。例えば、 新たな糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間 に、糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x 上記式中Ｒ2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は 約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２また は３、このましくは２である；ｔは０〜約１０、このましくは０である； ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜 約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これら の化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコー ルが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させて、グル コシド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先 のグリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間 で結合させてよい。このタイプの化合物と洗剤でのそれらの用途は、ＥＰ‐Ｂ‐ ０ ０７０ ０７７、０ ０７５ ９９６および０ ０９４ １１８に開示され ている。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物も本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある 。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相 当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、 ＧＡＦ Corporationから販売されるIgepalTMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haa s Companyから販売されるTritonTMＸ‐45、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐ １０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例 えば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加ノニオン性界面活性 剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５ ００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分への ポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり 、ポリオキシエチレン含有率が約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相 当する縮合生成物の全重量の約５０％となるところまでに、生成物の液体 性は留められる。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある 種の市販PluonicTM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドと の縮合生成物も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミ ンと過剰プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約２５００〜約３０ ００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０重量％ のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する 程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤 の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販TetronicTM化合物がある。 アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。本発明の組成物は下 記一般式Ｉによるアミンオキシドを含んでいてもよい： Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ’）2・ｑＨ2Ｏ（Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zと２ つの短鎖部分ＣＨ2Ｒ′を有することがわかる。Ｒ’は好ましくは水素、メチル および‐ＣＨ2ＯＨから選択される。一般的に、Ｒ1は飽和または不飽和の一級ま たは分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ1は一級アルキル部分である 。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ1は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部 分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ1はそれよりやや長く、 Ｃ12‐Ｃ24範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、 Ｒ1＝Ｃ8‐Ｃ18、Ｒ’＝Ｈおよびｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシ ドも包含している。これらのアミンオキシドは、参考のため本明細書に組み込ま れる米国特許第５，０７５，５０１号および第５，０７１，５９４号に開示され ているような、Ｃ12-14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメ チルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に 二水和物により例示される。 本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０以外、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ1 が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含む一級アルキル 基であるアミンオキシドも包含している；これらの態様において、ｙ＋ｚは好ま しくは０、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜約４であり、ＥＯ はエチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオキ シを表す。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成方法により、例えばアル キルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応、その後過酸化水素でのエ トキシル化アミンの酸化により製造できる。 本発明で高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で溶液である。本発明で使 用に適したアミンオキシドは、Akzo Chemie,Ethyl Corp.，およびProcter & Gam bleを含めたいくつかの供給業者により商業的に作られている。別なアミンオキ シド製造業者についてはMcCutcheon's編集物およびKirk-Othmer 文献参照。 ある好ましい態様においてＲ'はＨであるが、Ｈよりやや大きなＲ'を有しても よい余地がある。特に、本発明には、Ｒ'がＣＨ2ＯＨである態様、例えばヘキサ デシルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２‐ヒドロ キシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミン オキシド、オレイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ドデシルジ メチルアミンオキシド二水和物も更に包含している。 本発明で使用上好ましいアミンには、下記式によるアミンも含む： Ｒ1‐Ｘ‐（ＣＨ2）n‐Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4） 上記式中Ｒ1はＣ6‐Ｃ12アルキル基である；ｎは約２〜約４である；ＸはＮＨ、 ＣＯＮＨ、ＣＯＯまたはＯから選択される架橋基であるか、またはＸは不在であ る；Ｒ3およびＲ4は独立してＨ、Ｃ1‐Ｃ4アルキルまたは（ＣＨ2‐ＣＨ2 ‐Ｏ（Ｒ5））から選択され、ここでＲ5はＨまたはメチルである。 これらの好ましいアミンには以下も含む： Ｒ1‐（ＣＨ2）2‐ＮＨ2 Ｒ1‐Ｏ‐（ＣＨ2）3‐ＮＨ2 Ｒ1‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（ＣＨ2）3‐Ｎ（ＣＨ3）2 Ｒ1‐Ｎ〔ＣＨ2‐ＣＨ（ＯＨ）‐Ｒ5〕2 上記式中Ｒ1はＣ6‐Ｃ12アルキル基であり、Ｒ5はＨまたはＣＨ3である。 高度に好ましい態様において、アミンは下記式により記載される： Ｒ1‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（ＣＨ2）3‐Ｎ（ＣＨ3）2 上記式中Ｒ1はＣ8‐Ｃ12アルキルである。 特に好ましいアミンには、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、 ドデシルアミン、Ｃ8‐Ｃ12ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ8‐Ｃ12ビス（ ヒドロキシイソプロピル）アミン、Ｃ8‐Ｃ12アミドプロピルジメチルアミンお よび混合物からなる群より選択されるものがある。（３）カチオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なカチオン性共界 面活性剤の非制限例には、コリンエステルタイプクアット（quat）およびアルコ キシル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などがある。本発明の水 性液体組成物にとり最も好ましいのは、製品中で容易には加水分解されない可溶 性カチオン性共界面活性剤である。 界面活性剤系の成分として有用なカチオン性共界面活性剤は、好ましくは界面 活性剤性質を有する水分散性化合物であって、少くとも１つのエステル（即ち‐ ＣＯＯ‐）結合および少くとも１つの正荷電基を有した、カチオン性コリンエス テルタイプクアット界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めた適切 なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４，２２８，０４２号、 第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２９号明細書に開示されている 。 カチオン性エステル界面活性剤には、下記式を有するものがある： 上記式中Ｒ1はＣ5‐Ｃ31直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリー ル鎖、またはＭ-Ｎ+（Ｒ6Ｒ7Ｒ8）（ＣＨ2）sである；ＸおよびＹは独立してＣ ＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮ ＨＣＯＯからなる群より選択され、ＸまたはＹのうち少くとも１つはＣＯＯ、Ｏ ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基である；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、 Ｒ7およびＲ8は独立して１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒド ロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群より選 択される；Ｒ5は独立してＨまたはＣ1‐Ｃ3アルキル基である； ｍ、ｎ、ｓおよびｔの数値は独立して０〜８の範囲であり、ｂの数値は０〜２０ の範囲であり、ａ、ｕおよびｖの数値は独立して０または１であるが、但しｕま たはｖのうち少くとも１つは１でなければならない；Ｍは対アニオンである。 好ましくはＲ2、Ｒ3およびＲ4は独立してＣＨ3およびＣＨ2ＣＨ2ＯＨから選択 される。 好ましくは、Ｍはハライド、メチル硫酸、サルフェートおよびナイトレート、 更に好ましくはメチル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より 選択される。 好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するコリンエ ステルである： 上記式中Ｒ1はＣ11‐Ｃ19直鎖または分岐アルキル鎖である。 このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル 四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ17アルキル）、パルミトイルコリン エステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ15アルキル）、ミリストイ ルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ13アルキル）、ラ ウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ11アルキル ）、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ11‐Ｃ1 3 アルキル）、タローイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1 =Ｃ15‐Ｃ17アルキル）およびそれらの混合物がある。 上記の特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下で、ジメチルアミノエ タノールでの望ましい鎖長の脂肪酸の直接エステル化により製造される。次いで 反応生成物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコールのような溶媒また は脂肪アルコールエトキシレート、例えばモル当たり３〜５０エトキシ基のエト キシル化度を有するＣ10‐Ｃ18脂肪アルコールエトキシレートの存在下、メチル ハライドで四級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。それらは、酸触 媒物質の存在下、２‐ハロエタノールと一緒に、望ましい鎖長の長鎖指肪酸の直 接エステル化により製造してもよい。次いで反応生成物はトリメチルアミンで四 級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。 他の適切なカチオン性エステル界面活性剤は下記構造式を有しており、そこで ｄは０〜２０である： 好ましい面において、これらのカチオン性エステル界面活性剤は洗濯洗浄法の条 件下で加水分解性である。 本発明で有用なカチオン性共界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化 四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下、“ＡＱＡ化合物”と称さ れる）もある： 上記式中Ｒ1は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、 最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル部分 である；Ｒ2は１〜３の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルである； Ｒ3およびＲ4は独立していて、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択 される；Ｘ-は電気的中性を呈する上で十分なクロリド、プロミド、メチル硫酸 、サルフェートなどのようなアニオンである。ＡおよびＡ’は独立していて、各 々Ｃ1‐Ｃ4アルコキシ、特にエトキシ（即ち、‐ＣＨ2ＣＨ2Ｏ‐）、プロポキシ 、ブトキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選択される；ｐは０〜 約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４、最 も好ましくは約４であって、好ましくはｐおよびｑは双方とも１である。本発明 で有用なこのタイプのカチオン性共界面活性剤について記載した、１９７９年５ 月３０日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＥＰ第２，０８４，号 明細書も参照。 最終洗濯洗剤組成物を製造するために用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベルは 、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．４５〜約２．５％である 。 前記によると、以下が本発明で用いられるＡＱＡ界面活性剤の非制限的な具体 例である。ＡＱＡ界面活性剤についてここに記されたアルコキシル化度は、慣用 的なエトキシル化ノニオン性界面活性剤に関する慣例に従い、平均として報告さ れていることが、理解されるべきである。これは、エトキシル化反応が異なるエ トキシル化度の物質の混合物を典型的に生じるためである。そのため、整数より も全ＥＯ値で、例えば“ＥＯ２．５”、“ＥＯ３．５”などで報告する方が普通 である。 *エトキシ、場合によりメチルまたはエチルで末端キャップされている 本発明で好ましいビスエトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo Nobel Che micals Company から商品名ETHOQUADで市販されている。 本発明で使用上高度に好ましいビスＡＱＡ化合物は下記式である： 上記式中Ｒ1はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビルおよびそれらの混合、好ましくはＣ10 、Ｃ12、Ｃ14アルキルおよびそれらの混合であり、Ｘは電荷バランスをとる上で 好都合なアニオン、好ましくはクロリドである。上記の一般的ＡＱＡ構造に関し て、好ましい化合物では、Ｒ1がココナツ（Ｃ12‐Ｃ14アルキル）フラクション 脂肪酸から誘導され、Ｒ2がメチルであり、ＡｐＲ3およびＡ'ｑＲ4が各々モノエ トキシであるため、この好ましいタイプの化合物は上記リストで ”ココＭｅＥＯ２”または“ＡＱＡ‐１”と称されている。 他の好ましいＡＱＡ化合物には下記式の化合物がある： 上記式中Ｒ1はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ14アルキルであ り、独立してｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ2はＣ1‐Ｃ3アルキ ル、好ましくはメチルであり、Ｘはアニオン、好ましくはクロリドである。 前記タイプの他の化合物には、エトキシ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）単位（ＥＯ）がプト キシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ〕および 〔ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ〕単位(ｉ‐Ｐｒ）またはｎ‐プロポキシ単位 （Ｐｒ）、あるいはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ‐Ｐｒ単位の混合 で置き換えられたものもある。溶媒 液体クリーニング組成物は更に水および／または他の溶媒を含んでいる。メタ ノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子 量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解 させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子と２〜約６のヒドロキシ基を含んだ ポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセ リンおよび１，２‐プロパンジオール）も用いてよい。組成物は約１〜約９９． ７％、好ましくは約５〜約９０％、最も典型的には約１０〜約５０％の溶媒を含 有する。 重質液体洗剤組成物、特に布帛洗濯用のものは、後で更に詳細に記載されるよ うな非水性キャリア媒体も含んでいてよい。液体クリーニング組成物補助成分 本発明による重質液体洗剤組成物は、好ましくは更にビルダー系を含む。アル ミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、脂肪酸、エチレンジ アミン四酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート 、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミン ペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系または混合ビ ルダー系も本発明で使用に適している。明らかな環境上の理由からさほど好まし くはないが、リン酸ビルダーも本発明で使用できる。本発明による最も好ましい 洗濯洗剤組成物では、シトレート／脂肪酸混合ビルダー系を含む。 本発明で使用に適したポリカルボキシレートビルダーには、好ましくは水溶性 塩の形をとるクエン酸、式Ｒ‐ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）のクエン酸 の誘導体があり、ここでＲはＣ10‐Ｃ20、好ましくはＣ12‐Ｃ16アルキルまたは アルケニルであるか、あるいはＲはヒドロキシル、スルホスルホニルまたはスル ホン置換基で置換されている。具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチル サクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート、２‐テ トラデセニルサクシネートがある。コハク酸ビルダーは、ナトリウム、カリウム 、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含めて、それらの水溶性塩 の形で用いられることが好ましい。 他の適切なポリカルボキシレートは、オキソジサクシネートと、ＵＳ４，６６ ３，０７１に記載されたようなタウレートモノコハク酸およびタウレートジコハ ク酸の混合物と、マレエートである。 特に液体製品の場合に、本発明で使用に適した脂肪酸ビルダーは飽和または不 飽和Ｃ10‐Ｃ18脂肪酸と対応石鹸である。好ましい飽和種はアルキル鎖に１２〜 １６の炭素原子を有している。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体 組成物用に好ましい他のビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸をベ ースにしている。 洗浄ビルダーは、組成物の通常０．５〜５０重量％、好ましくは３〜３０％、 最も好ましくは５〜１５％の量で含有される。 本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および／または布帛ケア効 果を発揮する１種以上の酵素を更に含んでいてもよい。このような酵素には、セ ルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラー ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダク ターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナ ーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナ ーゼ、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、５０〜８５００ＬＵ／ｌ洗浄液のレベルで脂肪分解酵素変 種Ｄ９６Ｌと組み合わされた、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナー ゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカクテルを有する洗剤組成物で ある。 本発明に使用できるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarb esgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこで はHumicola insolens から産生された真菌セルラーゼについて開示している。適 切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２ ７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の株（Humicola griseavar .thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼで ある。 他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有して、 ４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼである。特に 適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセ ルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０ ２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、 ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂 白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中で他 の基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知ら れており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロ ロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオ キシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３ 号と、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８ ２．６号明細書に開示されている。 上記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００ １〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。 好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordis kA/S（デンマーク）から商 品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseとして販売される もの、Gist-Brocades から商品名Maxatase、Maxacal およびMaxapem として販売 されるもの、Genencor Internationalから販売されるものと、Solvay Enzyme か ら商品名Opticlean およびOptimaseとして販売されるものがある。我々の同時係 属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号明細書に記載されたプロテアーゼも、 本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物 の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合さ れる。 “プロテアーゼＤ”と称される本発明で好ましいプロテアーゼは、天然でみら れないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、Genencor Int ernational により１９９５年４月２０日付で公開されたＷＯ９５／１０６１５ に記載されたように、好ましくはBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番 号付けに従い＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋ ２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６ ６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７ 、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群 より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、上記カル ボニルヒドロラーゼで＋７６位に相当する位置のアミノ酸残基の代わりに異なる アミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献：The Procter & Gamble Companyにより１ ９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１０；The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１ １；The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開された ＷＯ９５／２９９７９にも記載されている。 本発明の洗剤組成物中に含有させることができる高度に好ましい酵素にはリパ ーゼもある。油汚れのクリーニング性能は、リパーゼを用いることで相乗的に改 善されることがわかった。適切なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０ ３４号明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ １９．１５４のよ うなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには 、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により産生されるものがある。このリパーゼは商 品名リパーゼＰ"Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.か ら リパーゼは、ＵＳＳＮ第０８／３４１，８２６号明細書に記載されたようなHumi cola lanuginosa 由来の天然リパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変種である。好ま しくは、Humicola lanuginosa 株ＤＳＭ４１０６が用いられる。この酵素は、５ ０〜８５００ＬＵ／ｌ洗浄液のレベルで、本発明による組成物中に配合される。 好ましくは、変種Ｄ９６Ｌは１００〜７５００ＬＵ／ｌ洗浄液のレベル、更に好 ましくは１５０〜５０００ＬＵ／ｌ洗浄液のレベルで存在する。 Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変種とは特許出願ＷＯ９２／０５２４９に記載されたよ うなリパーゼ変種を意味し、そこでは天然リパーゼ ex Humicola lanuginosa の ９６位アスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化している。この命名法 によると、９６位でアスパラギン酸からロイシンへの上記置換がＤ９６Ｌと示さ れている。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ 〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、 例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％ の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために含有 させることができる。適切なアミラーゼはTermamylR（Novo Nordisk）、 FungamylRおよびＢＡＮR（Novo Nordisk）である。 の対照に対して測定されたような、洗剤で改善された安定性、特に改善された酸 化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラー ゼは、上記対照アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中 で過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約 ６０℃のような通常の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１の ｐＨにおけるアルカリ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴 付けられる、“安定性増強”アミラーゼである特徴を共有している。安定性はい ずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ ９４ ０２５９７に開示された文献参照。安定性増強アミラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから得られる。本発明で高度に好ましいアミラーゼの１つのクラ スは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにか かわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特に Bacillus α‐アミラーゼから 部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。上記対照ア ミラーゼに対して酸化安定性が増したアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは 、塩素漂白とは区別されるような、酸素漂白の洗剤組成物で使用上好ましい。こ のような好ましいアミラーゼには、（ａ）B.licheniformis α‐アミラーゼの１ ９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン、好まし れるような、１９９４年２月３日付Novoの前記ＷＯ ９４０２５９７によるアミ ラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたは B.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同位置変種； （ｂ）C.Matchinsonにより207th American Chemical Society National Meeting ,March 13-17,1994で発表された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と題 される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性増強アミラ ーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα‐アミラーゼを不活化 するが、改善された酸化安定性アミラーゼはB.licheninformis ＮＣＩＢ８０６ １からGenencorにより作られたことが記載されていた。メチオニン（Ｍｅｔ）は 最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、 ３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、 特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定 本発明で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ ９５１０６０３Ａに記載されたよ Novoから市販されている。他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼには、Ge nencor InternationalのＷＯ ９４１８３１４およびNovoのＷＯ ９４０２５９ ７に記載されたものがある。例えば入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブ リッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他 のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も行 いうる。NovoのＷＯ ９５０９９０９Ａ参照。 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切 な起源であってもよい。 上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、洗剤 組成物中に通常配合される。 添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時 係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載された酵素酸化スカベ ンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テト ラエチレンポリアミンである。 汚れ懸濁剤、汚れ放出ポリマー、殺菌剤、着色剤、起泡抑制剤、腐食抑制剤お よび香料のような、洗剤組成物で用いられる他の成分も用いてよい。 好ましくは、本発明による液体組成物は“濃縮形”である；このような場合に 、本発明による液体洗剤組成物は慣用的液体洗剤と比較して少量の水を含有する 。水のレベルは、洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは３０％未満である。 上記濃縮製品は、製品を少量で使いたい消費者と、輸送コストを低下させたい 業者に利点を与える。 液体組成物は、布帛洗浄前の前処理ステップで汚れおよびしみに直接適用され たとき、特に有効である。 本発明の洗剤組成物は洗剤添加製品として用いてもよい。このような添加製品 は慣用的洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。 本発明による洗剤組成物には、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などのような基材 のクリーニングに用いられる組成物、例えば硬質表面クリーニング組成物（研磨 剤含有または含有せず）、洗濯洗剤組成物、自動および非自動皿洗い組成物があ る。非水性重質液体組成物 非水性キャリア媒体を含んだ重質液体洗剤組成物、特に布帛洗濯用にデザイン されたものの製造は、以下で更に詳細に開示された手法で行える。別な方式にお いて、このような非水性組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許 第４，７５３，５７０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、 第４，８８９，６５２号、第４，８９２，６７３号、ＧＢ‐Ａ‐２，１５８，８ ３８、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，１２５、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，６４９、Ｕ．Ｓ ．４，９８８，４６２、Ｕ．Ｓ．５，２６６，２３３、ＥＰ‐Ａ‐２２５，６５ ４（６／１６／８７）、ＥＰ‐Ａ‐５１０，７６２（１０／２８／９２）、 ＥＰ‐Ａ‐５４０，０８９（５／５／９３）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，０９０（５／ ５／９３）、Ｕ．Ｓ．４，６１５，８２０、ＥＰ‐Ａ‐５６５，０１７（１０／ １３／９３）、ＥＰ‐Ａ‐０３０，０９６（６／１０／８１）明細書の開示に従 い製造できる。このような組成物は、そこに安定的に懸濁される様々な粒状洗浄 成分（前記のような漂白剤を含む）を含有することができる。このような非水性 組成物は、すべて以下と引用文献で更に詳細に記載されているように、液相と、 場合により但し好ましくは固相からなる。アルコキシル化ジアニオン性エステル クリーニング剤は、他の洗濯洗剤組成物の製造に関して前記されたレベルおよび 手法で、組成物に配合される。（１）液相 液相は本洗剤組成物の通常約３５〜約９９重量％である。更に好ましくは、液 相は組成物の約５０〜約９５重量％である。最も好ましくは、液相は本組成物の 約４５〜約７５重量％である。本洗剤組成物の液相は、あるタイプの非水性液体 希釈物と組み合わせて、あるタイプのアニオン性界面活性剤を比較的高濃度で本 質的に含有する。 （ａ）必須アニオン性界面活性剤 非水性液相の必須成分として本質的に利用されるアニオン性界面活性剤は、ア ルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択されるものであり、アルキ ル基は直鎖または分岐鎖配置で約１０〜１６の炭素原子を含んでいる（参考のた め本明細書に組み込まれる米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７ ，３８３号明細書参照）。アルキル基で炭素原子の平均数が約１１〜１４である 、 ナトリウムおよびカリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）が特に 好ましい。ナトリウムＣ11‐Ｃ14ＬＡＳが特に好ましい。 アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は、非水性相の第二必須 成分を構成する非水性液体希釈物に溶解される。適切な相安定性および許容され るレオロジーに必要な構築液相を形成するために、アルキルベンゼンスルホネー トアニオン性界面活性剤は液相の約３０〜６５重量％の程度で通常存在する。更 に好ましくは、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は本組成物 の非水性液相の約３５〜５０重量％である。これらの濃度にあるこのアニオン性 界面活性剤の利用は、全組成物中で組成物の約１５〜６０重量％、更に好ましく は約２０〜４０重量％のアニオン性界面活性剤濃度に相当する。 （ｂ）非水性液体希釈物 洗剤組成物の液相を形成するために、前記のアルキルベンゼンスルホネートア ニオン性界面活性剤は２種の必須成分を含有した非水性液体希釈物と組み合わさ れる。これら２種の成分は液体アルコールアルコキシレート物質と非水性低極性 有機溶媒である。 ｉ）アルコールアルコキシレート 本組成物を形成するために用いられる液体希釈物の１つの必須成分は、アルコ キシル化脂肪アルコール物質である。このような物質はそれ自体もノニオン性界 面活性剤である。このような物質は下記一般式に相当する： Ｒ1（ＣmＨ2m０）nＯＨ 上記式中Ｒ1はＣ8‐Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２ である。好ましくは、Ｒ1は、一級または二級であって、約９〜１５の炭素原子 、更に好ましくは約１０〜１４の炭素原子を含んだアルキル基である。好ましく は、アルコキシル化脂肪アルコールは、約２〜１２エチレンオキシド部分／分子 、更に好ましくは約３〜１０エチレンオキシド部分／分子を含んだエトキシ ル化物質である。 液体希釈物のアルコキシル化脂肪アルコール成分は、だいたい約３〜１７の親 水性‐親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。更に好ましくは、この物質のＨＬＢ は約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。 本組成物で非水性液体希釈物の必須成分の１つとして有用な脂肪アルコールア ルコキシレートの例には、炭素原子１２〜１５のアルコールから作られて、約７ モルのエチレンオキシドを含んだものがある。このような物質は、Shell Chemic al Companyにより商品名Neodol 25-7 およびNeodol 23-6.5 で市販されている。 他の有用なNeodolには、そのアルキル鎖に平均で１１の炭素原子と約５モルのエ チレンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール、Neodol １‐５；約９モ ルのエチレンオキシドを有するエトキシル化一級Ｃ12‐Ｃ13アルコール、Neodol 23-9 ；および約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9‐Ｃ11 一級アルコール、Neodol 91-10がある。このタイプのアルコールエトキシレート もShell Chemical Companyにより商品名Dobanol で市販されている。 Dobanol 91-5は平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9‐Ｃ11 脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は脂肪アルコール１モル当たり平均７モル のエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ12‐Ｃ15脂肪アルコールである。 適切なエトキシル化アルコールの他の例にはTergitol 15-S-7 およびTergitol 15-S-9があり、双方ともUnion Carbide Corporation により市販される直鎖二 級アルコールエトキシレートである。前者は７モルのエチレンオキシドを有する Ｃ11‐Ｃ15直鎖二級アルカノールの混合エトキシル化産物であり、後者は類似産 物であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させている。 本組成物で有用な他のタイプのアルコールエトキシレートはNeodol 45-11のよ うな高分子量ノニオン系であり、これは高級脂肪アルコールの類似エチレンオキ シド縮合産物であって、高級脂肪アルコールは１４〜１５の炭素原子であり、モ ル当たりのエチレンオキシド基の数は約１１である。このような産物もＳｈｅｌ ｌChemical Companyにより市販されている。 本非水性組成物で液体希釈物の一部として本質的に利用されるアルコールアル コキシレート成分は、液相組成物の約１〜６０％の程度で通常存在する。更に好 ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の約５〜４０％である。最 も好ましくは、本質的に利用されるアルコールアルコキシレート成分は、洗剤組 成物液相の約５〜３０％である。液相でこれらの濃度にあるアルコールアルコキ シレートの利用は、全組成物中で組成物の約１〜６０重量％、更に好ましくは約 ２〜４０重量％、最も好ましくは約５〜２５重量％のアルコールアルコキシレー ト濃度に相当する。 ii) 非水性低極性有機溶媒 本洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈物の第二必須成分は、非水性低 極性有機溶媒である。“溶媒”という用語は、組成物の液相の非界面活性キャリ アまたは希釈物部分を表すためにここで用いられる。本組成物の必須および／ま たは任意成分の一部は“溶媒”含有液相に実際に溶解するが、他の成分は“溶媒 ”含有液相内に分散された粒状物質として存在する。このため、“溶媒”という 用語は、溶媒物質がそれに加えられたすべての洗剤組成物成分を実際に溶解させ る必要があることを意味しない。 本溶媒として用いられる非水性有機物質は、低極性の液体である物質である。 本発明の目的にとり、“低極性”液体とは、本組成物に用いられる粒状物質の好 ましいタイプの１つ、即ち過酸化物漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナ トリウムを溶解させる傾向を、あるにしても、ほとんど有していないものである 。そのため、エタノールのような比較的極性の溶媒は利用されない。本非水性液 体洗剤組成物に有用な適切なタイプの低極性溶媒には、非vic-Ｃ4‐Ｃ8アルキレ ングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリ エチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなどがある。 本組成物で使用上好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、非vic-Ｃ4‐Ｃ8分 岐または直鎖アルキレングリコールがある。このタイプの物質には、ヘキシレン グリコール（４‐メチル‐２，４‐ペンタンジオール）、１，６‐ヘキサンジオ ール、１，３‐ブチレングリコールおよび１，４‐ブチレングリコールがある。 ヘキシレングリコールが最も好ましい。 本発明で使用上もう１つの好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ、ジ 、トリまたはテトラ‐Ｃ2‐Ｃ3アルキレングリコールモノＣ2‐Ｃ6アルキルエー テルがある。このような化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチル エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ ールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルがあ る。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモ ノブチルエーテルが特に好ましい。そのタイプの化合物は、商品名Dowanol、Car bitolおよびCellosolveで市販されている。 本発明で有用なもう１つの好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒には、低分 子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）がある。このような物質は少くとも約１ ５０の分子量を有した物質である。分子量約２００〜６００のＰＥＧが最も好ま しい。 更にもう１つの好ましいタイプの無極性非水性溶媒には低分子量メチルエステ ルがある。このような物質は一般式：Ｒ1‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＣＨ3の物質であり、こ こでＲ1は１〜約１８である。適切な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メ チル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルがある。 用いられる非水性低極性有機溶媒は、もちろん、本液体洗剤組成物で用いられ る他の組成物成分、例えばブリーチおよび／またはアクチベーターと適合して、 非反応性であるべきである。このような溶媒成分は液相の約１〜７０重量％の量 で通常利用される。更に好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、組成物の液相の 約１０〜６０重量％、最も好ましくは液相の約２０〜５０重量％である。液相で これらの濃度にあるこの有機溶媒の利用は、全組成物中で組成物の約１〜５０重 量％、更に好ましくは約５〜４０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％の 溶媒濃度に相当する。 iii)アルコールアルコキシレート対溶媒比 液体希釈物内におけるアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、最終 的に形成される洗剤組成物のレオロジー性質を変えるために用いることができる 。通常、アルコールアルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約５０：１〜１： ５０である。更に好ましくは、この比率は約３：１〜１：３である。 iv）液体希釈物濃度 アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤混合物の濃度の場合のよ うに、本非水性液相中における全液体希釈物の量は、他の組成物成分のタイプお よび量と望ましい組成物性質により決められる。通常、液体希釈物は本組成物の 非水性液相の約３５〜７０％である。更に好ましくは、液体希釈物は非水性液相 の約５０〜６５％である。これは、全組成物中で組成物の約１５〜７０重量％、 更に好ましくは約２０〜５０重量％の非水性液体希釈物濃度に相当する。（２）固相 本非水性洗剤組成物は、液相内に分散および懸濁された粒状物質も、本質的に 固相の約１〜６５重量％、更に好ましくは約５〜５０重量％で含む。通常、この ような粒状物質はサイズが約０．１〜１５００ミクロンである。更に好ましくは 、このような物質はサイズが約５〜２００ミクロンである。 本発明で利用される粒状物質には、粒状形態で組成物の非水性液相に実質的に 不溶性である、１種以上のタイプの洗剤組成物成分がある。利用できる粒状物質 のタイプは、以下で詳細に記載されている：（３）組成物製造および用法 本非水性液体洗剤組成物は、本発明で必須および任意の成分をいずれか都合よ い順序で混合し、得られた成分混合物をミックス、例えば撹拌して相安定組成物 を形成させることにより製造できる。このような組成物を製造するために典型的 なプロセスにおいて、必須のおよびある好ましい任意成分は特定の順序である条 件下で混合される。 このような典型的製造プロセスの第一ステップでは、アルキルベンゼンスルホ ネートアニオン性界面活性剤と非水性希釈物の２種の必須成分との混合物が、こ れら物質の混合物を約３０〜１００℃の温度に加熱することにより形成される。 第二プロセスステップでは、上記のように形成された加熱混合物が約４０〜１ ００℃の温度で約２分間〜２０時間にわたり剪断撹拌下で維持される。場合によ り、真空がこの時点で混合物に適用される。この第二プロセスステップはアニオ ン性界面活性剤を非水性液相に完全に溶解させるように働く。 第三プロセスステップでは、物質のこの液相混合物が約０〜３５℃の温度に冷 却される。この冷却ステップは、本洗剤組成物の粒状物質が添加および分散され る、構築された界面活性剤含有液体ベースを形成するように働く。 粒状物質は、剪断撹拌条件下で維持された液体ベースと粒状物質を混合するこ とにより、第四プロセスステップで加えられる。２タイプ以上の粒状物質が加え られるときには、ある添加順序が保たれることが好ましい。例えば、剪断撹拌が 維持されながら、固体粒状形態にある本質的にすべての任意界面活性剤が大きさ 約０．２〜１０００ミクロンの粒子形態で加えられる。任意界面活性剤粒子の添 加後、実質的にすべての有機ビルダー、例えばシトレートおよび／または脂肪酸 および／またはアルカリ源、例えば炭酸ナトリウムの粒子が加えられ、その際に 組成物成分のこの混合物を剪断撹拌下に維持し続ける。次いで他の固形任意成分 がこの時点で組成物に加えられる。混合物の撹拌は続けられ、必要ならば、液相 内で不溶性固相粒子の不均一分散物を形成させるためにこの時点で強化してもよ い。 上記固形物質の一部またはすべてがこの撹拌混合物に加えられた後、漂白剤の 粒子が組成物に加えられ、その際に再び混合物は剪断撹拌下で維持される。漂白 剤物質を最後に加えることにより、あるいは他の成分のすべてまたはほとんどの 後で、特にアルカリ源粒子が加えられた後に、ブリーチの望ましい安定性効果が 実現される。 本発明で用いられる漂白剤は、テクスタイルクリーニング向け洗剤組成物に有 用な漂白剤でもよい。これらには、酸素ブリーチと他の漂白剤、例えば過カルボ ン酸漂白剤およびその塩がある。この後者のクラスの剤の適切な例には、マグネ シウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウ ム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカ ン二酸がある。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHa rtman の米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願された Burns らの米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開さ れたBanks らの欧州特許出願第０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１ 日付で発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示され ている。高度に好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurns らの米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６‐ノニルアミ ノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。 ペルオキシゲン漂白剤が好ましく、それには炭酸ナトリウムペルオキシヒドレ ートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ペルボレートブリーチ、ピ ロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、過酸化 ナトリウム、およびペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE、DuPont製）が ある。 酵素プリルが配合されるならば、それらは非水性液体マトリックスに最後に加 えられることが好ましい。 最終プロセスステップとして、粒状物質のすべての添加後に、必須粘度および 相安定性特徴を有する組成物を形成するために十分な時間にわたり混合物の撹拌 が続けられる。しばしば、これには約１〜３０分間にわたる撹拌を要する。 前記組成物製造操作のバリエーションとして、１種以上の固形成分が、少量の １種以上の液体成分とプレミックスされた粒子のスラリーとして、撹拌混合物に 加えられる。こうして、小フラクションのアルコールアルコキシレートおよび／ または非水性低極性溶媒と、有機ビルダー物質の粒子および／または無機アルカ リ源の粒子および／またはブリーチアクチベーターの粒子とのプレミックスが別 に形成されて、組成物成分の撹拌混合物にスラリーとして加えられる。このよう なスラリープレミックスの添加は、それ自体が同様に形成されたプレミックスス ラリーの一部である漂白剤および／または酵素粒子の添加の前にすべきである。 上記のように製造された本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白に使用の水 性洗浄液を形成するために用いられる。通常、このような組成物の有効量が、こ のような水性洗濯液を形成するために、好ましくは慣用的な布帛洗濯自動洗濯機 中の水に加えられる。次いで、こうして形成された水性洗浄液は、それで洗濯さ れる布帛と、好ましくは撹拌下で、接触させる。 水性洗濯液を形成するために水に加えられる本液体洗剤組成物の有効量は、水 溶液中で約５００〜７０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な量である。 更に好ましくは、約８００〜３０００ｐｐｍの本洗剤組成物が水性洗浄液に供さ れる。 下記例において、組成物に用いられた様々な成分の略記は以下の意味を有して いる。 ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート ＭＢＡＳx ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）サルフェート ＭＢＡＥxＳz ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｚ）エトキシレート （平均ＥＯ＝ｘ）サルフェート，ナトリウム塩 ＭＢＡＥx ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）エトキシレート （平均ＥＯ＝８） ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Y分岐アルキルサルフェート ＣｘｙＦＡ ：Ｃ1X‐Ｃ1Y脂肪酸 ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ1x‐1y分岐一級アルコール Ｃ２４ Ｎ‐Ｍｅグルカミド：Ｃ12‐Ｃ14 Ｎ‐メチルグルカミド ＣｘＡＰＡ ：アルキルアミドプロピルアミン クエン酸 ：無水クエン酸 カーボネート：粒度２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム シトレート ：４２５〜８５０μｍの粒度分布を有する、 活性８６．４％のクエン酸三ナトリウムニ水和物 プロテアーゼ：NOVO Industries A/S から商品名Savinaseで販売されている ４KNPU／ｇ活性のタンパク質分解酵素 セルラーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名Carezymeで販売されている １００CEVU／ｇ活性のセルロース分解酵素 アミラーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名 Termamyl ６０Ｔで販売されて いる６０ KNU／ｇ活性のデンプン分解酵素 リパーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名Lipolaseで販売されている １００ kLU／ｇ活性の脂肪分解酵索 エンドラーゼ：NOVO Industries A/S から販売されている ３０００CEVU／ｇ活性のエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ１ ：実験式ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＤＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） ＭＥＡ ：モノエタノールアミン ＰＧ ：プロパンジオール ＥｔＯＨ ：エタノール 増白剤１ ：４，４’‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルニナトリウム 増白剤２ ：４，４’‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐ トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２’‐ ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤比で、 分散剤としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマーを有する 、 ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 ＮａＯＨ ：水酸化ナトリウムの溶液 ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸 ＮａＴＳ ：トルエンスルホン酸ナトリウム例１ 下記表Ｉに示されたような組成を有するブリーチ含有非水性液体洗濯洗剤の非 制限例を製造する。 表Ｉ 成 分 ｗｔ％ 範囲（％ｗｔ） 液相 ＬＡＳ ２５．０ １８‐３５ Ｃ24Ｅ5またはＭＢＡＥ15 １３．６ １０‐２０ ヘキシレングリコール ２７．３ ２０‐３０ 香料 ０．４ ０‐１．０ ＭＢＡＥ2Ｓ15 ２．３ ０‐３．０固形物 プロテアーゼ ０．４ ０‐１．０ シトレート ４．３ ３‐６ ＰＢＩ ３．４ ２‐７ ＮＯＢＳ ８．０ ２‐１２ カーボネート １３．９ ５‐２０ ＤＴＰＡ ０．９ ０‐１．５ 増白剤１ ０．４ ０‐０．６ シリコーン起泡抑制剤 ０．１ ０‐０．３その他 残部 得られた組成物は、標準布帛洗濯操作で用いられたときに、優れたしみおよび 汚れ除去性能を発揮する、無水重質液体洗濯洗剤である。例２ 下記例では手皿洗い液体に関して本発明を更に説明している。 成 分 ％（ｗｔ） 範囲（％ｗｔ） ＭＢＡＥ15 ２．０ ０．１５‐３ ＭＢＡＥ2Ｓ15 ２．０ ０．５‐１０ Ｃ24Ｎ‐メチルグルカミド ３．０ １．０‐１０ アンモニウムＣ12-13アルキルサルフェート ７．０ ２−３５ Ｃ12‐Ｃ14エトキシ（１）サルフェート ２０．５ ５‐３５ ココナツアミンオキシド ２．６ ２‐５アルコールエトキシレートＣ9-11Ｅ9 ５．０ ０．５‐１０ アンモニウムキシレンスルホネート ４．０ １‐６ エタノール ４．０ ０‐７ クエン酸アンモニウム ０．０６ ０‐１．０ 塩化マグネシウム ３．３ ０‐４．０ 塩化カルシウム ２．５ ０‐４．０ 硫酸アンモニウム ０．０８ ０‐４．０ 過酸化水素 ２００ppm 0-300 ppm 香料 ０．１８ ０‐０．５ 水およびその他 残 部 ** ココアルキルベタイン例３ 液体洗剤組成物を下記に従い作る。 洗剤組成物中の重量％ 上記液体洗剤組成物（Ａ〜Ｄ）は、様々な使用条件下で広範囲のしみおよび汚 れの除去に非常に有効であることがわかった。例４‐９ 以下は本発明による重質液体洗濯洗剤組成物である。 シャンプー組成物 本発明のシャンプー組成物は典型的には下記成分を含むことができるか、また は本明細書に記載された制限をうける。本発明で用いられる“水溶性”とは、２ ５℃の水中、即ち蒸留または相当する水中０．１％の濃度で裸眼によると実質的 に透明な溶液を形成しうるほど水中で十分可溶性である物質に関する。洗浄共界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、中間鎖分岐界面活性剤に加えて、アニオン性界 面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双 極性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の洗浄 共界面活性剤を含む。シャンプー組成物は、好ましくはアニオン性共界面活性剤 を含む。界面活性剤混合物（即ち、中間鎖分岐界面活性剤＋共界面活性剤）濃度 は、組成物の約５〜約５０重量％、好ましくは約８〜約３０％、更に好ましくは 約１０〜約２５％である。アニオン性界面活性剤 シャンプー組成物は、好ましくは、組成物の好ましくは約５〜約３０％、更に 好ましくは約７〜約２５％、更に一層好ましくは約７〜約２０％の濃度でアニオ ン性共界面活性剤を含む。 シャンプー組成物に使用のアニオン性界面活性剤にはアルキルおよびアルキル エーテルサルフェートがある。これらの物質は各々式ＲＯＳＯ3ＭおよびＲＯ（ Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＳＯ3Ｍを有するが、その場合にＲは炭素原子約８〜約３０のアルキ ルまたはアルケニル、ｘは１〜１０、Ｍはアンモニウム、アルカノールアミン、 例えばトリエタノールアミンのようなカチオン、ナトリウムおよびカリウムのよ うな一価金属と、マグネシウムおよびカルシウムのような多価金属カチオンであ る。アニオン性界面活性剤のカチオンＭは、アニオン性界面活性剤成分が水溶性 であるように選択されるべきである。溶解性は選択される具体的 なアニオン性界面活性剤およびカチオンに依存する。 好ましくは、Ｒはアルキルおよびアルキルエーテルサルフェートの双方におい て炭素原子約１２〜約１８を有する。アルキルエーテルサルフェートは、典型的 にはエチレンオキシドと炭素原子約８〜約２４を有する一価アルコールとの縮合 生成物として得られる。そのアルコールは脂肪、例えばココナツ油または獣脂に 由来しても、あるいは合成であってもよい。ラウリルアルコールおよびココナツ 油に由来する直鎖アルコールが本発明では好ましい。このようなアルコールは約 ０〜約１０、特に約３モル割合のエチレンオキシドと反応させて、例えばアルコ ール１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドを有する分子種で得られる混合 物が硫酸化および中和される。 本発明のシャンプー組成物で使用できるアルキルエーテルサルフェートの具体 例はココナツアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート、タローア ルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェートおよびタローアルキルヘキ サオキシエチレンサルフェートのナトリウムおよびアンモニウム塩である。高度 に好ましいアルキルエーテルサルフェートは個々の化合物の混合物からなるもの であり、その混合物は炭素原子約１０〜約１６の平均アルキル鎖長およびエチレ ンオキシド約１〜約４モルの平均エトキシル化度を有する。 他の適切なアニオン性界面活性剤は、一般式〔Ｒ1‐ＳＯ3‐Ｍ〕の有機硫酸反 応産物の水溶性塩であり、ここでＲ1は約８〜約２４、好ましくは約１０〜約１ ８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選 択される；Ｍは前記のようなカチオンであり、前記と同様の多価金属カチオンに 関する制限をうける。このような界面活性剤の例は、漂白および加水分解を含め て公知のスルホン化法に従い得られる、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約 １２〜約１８の炭素原子を有するイソ‐、ネオ‐およびｎ‐パラフィンを含めた メタン性列の炭化水素とスルホン化剤、例えばＳＯ3、Ｈ2ＳＯ4との有機硫 酸反応産物の塩である。アルカリ金属およびアンモニウムスルホン化Ｃ10-18ｎ ‐パラフィンが好ましい。 更に他の適切なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化されて水 酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応産物（例えば脂肪酸はココナツ油に由 来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩（脂肪 酸は例えばココナツ油に由来する）である。他の類似したアニオン性洗浄界面活 性剤は米国特許第２，４８６，９２１号、第２，４８６，９２２号および第２， ３９６，２７８号明細書に記載されている。 シャンプー組成物で使用に適した他のアニオン性界面活性剤はサクシナメート であり、その例にはＮ‐オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム；ラウリルス ルホコハク酸二ナトリウム；ジアンモニウムラウリルスルホサクシネート；Ｎ‐ （１，２‐ジカルボキシエチル）‐Ｎ‐オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウ ム；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウム のジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルがある 。 他の適切なアニオン性界面活性剤には約１０〜約２４の炭素原子を有するオレ フィンスルホネートがある。“オレフィンスルホネート”という用語は、非錯体 化三酸化イオウによるα‐オレフィンのスルホン化、その後その反応で形成され たいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ‐アルカンスルホネート を生じるような条件下における酸反応混合物の中和により製造できる化合物を意 味するために、本明細書では用いられる。三酸化イオウは液体または気体であり 、必ずというわけではないが、不活性希釈物により、例えば液体形態で用いられ る場合には液体ＳＯ2、塩素化炭化水素などにより、または気体形態で用いられ る場合には空気、窒素、ガス状ＳＯ2などにより通常希釈される。 オレフィンスルホネートが誘導されるα‐オレフィンは約１２〜約２４の炭素 原子、好ましくは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィンである。好 ましくは、それらは直鎖オレフィンである。 本来のアルケンスルホネートと一部のヒドロキシ‐アルカンスルホネートに加 えて、オレフィンスルホネートは反応条件、反応剤の割合、オレフィンストック 中における出発オレフィンおよび不純物の性質と、スルホン化プロセス中におけ る副反応に応じて、アルケンジスルホネートのような他の物質も少量で含有する ことができる。 上記タイプの具体的なα‐オレフィンスルホネート混合物は、参考のため本明 細書に組み込まれる米国特許第３，３３２，８８０号明細書で更に詳細に記載さ れている。 シャンプー組成物で使用に適したもう１つのクラスのアニオン性界面活性剤は β‐アルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの化合物は下記式を有 している：上記式中Ｒ1は炭素原子約６〜約２０を有する直鎖アルキル基である；Ｒ2は炭素 原子約１（好ましい）〜約３を有する低級アルキル基である；Ｍは前記のような 水溶性カチオンである。 シャンプー組成物で使用に適した他の多数のアニオン性界面活性剤は、参考の ため本明細書に組み込まれるMcCutcheon's,Emulsifiers and Detergents,1989年 版，M.C.Publishing Co.発行および米国特許第３，９２９，６７８号明細書に記 載されている。 シャンプー組成物で使用上好ましいアニオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸 アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラ ウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫 酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モ ノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノ ールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム 、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラ ウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリル サルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸 アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル 硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラ ウレス硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリ ル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。両性および双極性界面活性剤 シャンプー組成物の洗浄界面活性剤には、両性および／または双極性界面活性 剤もある。このような界面活性剤の濃度は、シャンプー組成物の通常約０．５〜 約２０重量％、好ましくは約１〜約１０％である。 シャンプー組成物に使用の両性界面活性剤には脂肪族二級および三級アミンの 誘導体があり、その場合に脂肪族基は直鎖または分岐鎖であって、脂肪族置換基 のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有し、１つはアニオン水溶性基、例えばカ ルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸またはホスホン酸基を有している。 シャンプー組成物に使用の双極性界面活性剤には脂肪族四級アンモニウム、ホ スホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体があり、その場合に脂肪族基は直 鎖または分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有 し、１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸または ホスホン酸基を有している。これらの化合物に関する一般式は以下である： 上記式中Ｒ2は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシ アルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分および０〜約１のグリセリル部 分を有する；Ｙは窒素、リンおよびイオウ原子からなる群より選択される；Ｒ3 は炭素原子約１〜約３を有するアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基である ；ｘはＹがイオウ原子のとき１で、Ｙが窒素またはリン原子のとき２である；Ｒ4 は炭素原子約１〜約４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンである；Ｚは カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸およびリン酸基からなる群より選択 される基である。 両性および双極性界面活性剤の例にはスルタインおよびアミドスルタインもあ る。スルタインおよびアミドスルタインは、アニオン性界面活性剤に部分的に代 わる、目にマイルドな起泡増強界面活性剤として有利に利用できる。アミドスル タインを含めたスルタインには、例えばココジメチルプロピルスルタイン、ステ アリルジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス（２‐ヒドロキシエチル）プ ロピルスルタイン等；ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミ ドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミドビス（２‐ヒドロキシエチル） プロピルスルタイン等のようなアミドスルタインがある。Ｃ12‐Ｃ18ヒドロカル ビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、特にＣ12‐Ｃ14ヒドロカルビルアミ ドプロピルヒドロキシスルタイン、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシス ルタインおよびコカミドプロピルヒドロキシスルタインのようなアミドヒドロキ シスルタインが好ましい。他のスルタインは、参考のため本明細書に組み込まれ る米国特許第３，９５０，４１７号明細書に記載されている。 他の適切な両性界面活性剤は、式Ｒ‐ＮＨ（ＣＨ2）nＣＯＯＭのアミノアル カノエート、式Ｒ‐Ｎ〔（ＣＨ2）mＣＯＯＭ〕2のイミノジアルカノエートおよ びそれらの混合物である；上記式中ｎおよびｍは１〜４の数である；ＲはＣ8‐ Ｃ22アルキルまたはアルケニルである；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類 金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。 適切なアミノアルカノエートの例にはｎ‐アルキルアミノプロピオネートおよ びｎ‐アルキルイミノジプロピオネートがあり、その具体例にはＮ‐ラウリル‐ β‐アミノプロピオン酸またはその塩、Ｎ‐ラウリル‐β‐イミノジプロピオン 酸またはその塩、およびそれらの混合物がある。 他の適切な両性界面活性剤には下記式で表されるものがある： 上記式中Ｒ1はＣ8‐Ｃ22アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ12‐Ｃ16であ る；Ｒ2は水素またはＣＨ2ＣＯ2Ｍである；Ｒ3はＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたはＣＨ2Ｃ Ｈ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭである；Ｒ4は水素、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2 ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ2ＭまたはＣＨ2ＣＯ2Ｍである；ｎは２ または３、好ましくは２である；Ｍは水素またはカチオン、例えばアルカリ金属 （例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（ベリリウム 、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）またはアンモニウム である。このタイプの界面活性剤はイミダゾリンタイプ両性界面活性剤としてと きどき分類されるが、それは必ずしもイミダゾリン中間体から直接または間接的 に誘導されなくてもよいと認識されるべきである。 このタイプの適切な物質は商品名MIRANOL として販売され、複合混合種からな ると理解されており、Ｒ2で水素を有しうる種類についてｐＨに応じプロトン化 および非プロトン化種として存在できる。すべてのこのようなバリエーションお よび種類は上記式により包含されているつもりである。 上記式の界面活性剤の例はモノカルボキシレートおよびジカルボキシレートで ある。これら物質の例にはココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカ ルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシグリシネート（別に、ココアンホ ジアセテートとも呼ばれる）およびココアンホアセテートがある。 市販両性界面活性剤には、商品名MIRANOL C2M CONC.N.P.、MIRANOL C2M CONC. O.P.、MIRANOL C2M SF、MIRANOL CM SPECIAL（Miranol,Inc.）；ALKATERIC 2CIB （Alkaril Chemicals）；AMPHOTERGE W-2（Lonza,Inc.）；MONATERIC CDX-38、M ONATERIC CSH-32（Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C（Rewo Chemical Group ）；SCHERCOTERIC MS-2（Scher Chemicals）として販売されるいるものがある。 シャンプー組成物で使用に適したベタイン界面活性剤（双極性）は、下記式で で表されるものである： 上記式中： Ｒ1はＣＯＯＭおよびＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍからなる群より選択されるメン バーである； Ｒ2は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルである； Ｒ3は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルである； Ｒ4は水素および低級アルキルからなる群より選択されるメンバーである； Ｒ5は高級アルキルまたはアルケニルである； Ｙは低級アルキル、好ましくはメチルである； ｍは２〜７、好ましくは２〜３の整数である； ｎは整数１または０である； Ｍは水素、あるいは前記のようなカチオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類 金属またはアンモニウムである。 “低級アルキル”または“ヒドロキシアルキル”という用語は、例えばメチル 、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル等 のような、１〜約３の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和、脂肪族炭化水 素基および置換炭化水素基を意味する。“高級アルキルまたはアルケニル”とい う用語は、例えばラウリル、セチル、ステアリル、オレイル等のような、約８〜 約２０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖飽和（即ち、“高級アルキル”）お よび不飽和（即ち、“高級アルケニル”）脂肪族炭化水素基を意味する。“高級 アルキルまたはアルケニル”という用語には、エーテルまたはポリエーテル結合 のような中間結合あるいはヒドロキシルまたはハロゲン基のような非官能性置換 基を１以上有していてもよい基の混合も含むと理解されるべきであるが、但し基 は疎水性のままである。 本発明で有用なｎが０である上記式の界面活性剤ベタインの例には、ココジメ チルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、 ラウリルジメチル‐α‐カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシ メチルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチル ベタイン、ステアリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベ タイン、オレイルジメチル‐γ‐カルボキシプロピルベタイン、ラウリル‐ビス ‐（２‐ヒドロキシプロピル）‐α‐カルボキシエチルベタイン等のようなアル キルベタインがある。スルホベタインはココジメチルスルホプロピルベタイン、 ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキ シエチル）スルホプロピルベタイン等で代表される。 シャンプー組成物で有用なアミドベタインおよびアミドスルホベタインの具体 例には、ココアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチ ルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン 、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン 、ココアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン等の ようなアミドカルボキシベタインがある。アミドスルホベタインは、ココアミド ジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピルベ タイン、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタ イン等で代表される。ノニオン性界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、その中の洗浄界面活性剤成分としてノニオン性 界面活性剤を含んでいてもよい。ノニオン性界面活性剤には、アルキレンオキシ ド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族でもまたはアルキル芳香族でもよい有機 疎水性化合物との縮合により作られる化合物を含む。 シャンプー組成物で使用上好ましいノニオン性界面活性剤には以下がある： （１）アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または 分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約６〜約２０のアルキル基を有するアルキルフ ェノールとエチレンオキシドとの縮合産物（上記エチレンオキシドはアルキルフ ェノール１モル当たりエチレンオキシド約１０〜約６０モルに相当する量で存在 する）； （２）エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミン生成 物との反応による産物との縮合から得られる化合物； （３）直鎖または分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約１８を有する脂肪 族アルコールとエチレンオキシドとの縮合産物、例えばココナツアルコール１モ ル当たりエチレンオキシド約１０〜約３０モルを有して、ココナツアルコール部 分が炭素原子約１０〜約１４を有する、ココナツアルコールエチレンオキシド縮 合物； （４）式（Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ→Ｏ）の長鎖三級アミンオキシド：式中Ｒ 1は炭素原 子約８〜約１８のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基、０〜 約１０のエチレンオキシド部分および０〜約１のグリセリル部分を有する；Ｒ2 およびＲ3は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルまたはヒド ロキシプロピル基のように、炭素原子約１〜約３およびヒドロキシ基０〜約１を 有する； （５）式（ＲＲ’Ｒ”Ｐ→Ｏ）の長鎖三級ホスフィンオキシド：式中Ｒは鎖長 が炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル 基、０〜約１０のエチレンオキシド部分および０〜約１のグリセリル部分を有す る；Ｒ’およびＲ”は各々炭素原子約１〜約３を有するアルキルまたはモノヒド ロキシアルキル基である； （６）炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基 （通常、メチル）と、炭素原子約８〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキ シアルキルまたはケトアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分および０ 〜約１のグリセリル部分を含む１つの疎水性長鎖を有する、長鎖ジアルキルスル ホキシド； （７）アルキル多糖（ＡＰＳ）界面活性剤（例えば、アルキルポリグリコシド ）：その例は、参考のためここに組み込まれる米国特許第４，５６５，６４７号 明細書に記載されており、それでは炭素原子約６〜約３０の疎水基および親水基 として多糖（例えば、ポリグリコシド）を有するＡＰＳ界面活性剤について開示 している；場合により、疎水および親水部分を連結させるポリアルキレンオキシ ド基が存在してもよい；アルキル基（即ち、疎水部分）は飽和または不飽和、分 岐または非分岐、非置換または（例えば、ヒドロキシまたは環式環）置換である 。 （８）式Ｒ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨの場合の ようなポリエチレングリコール（ＰＥＧ）グリセリル脂肪エステル（ｎは約５〜 約２００、好ましくは約２０〜約１００である；Ｒは炭素原子約８〜約２０を有 する脂肪族ヒドロカルビルである）。カチオン性界面活性剤 シャンプー組成物中でヘアコンディショニング剤として使用の任意カチオン性 界面活性剤は、典型的には四級窒素部分を含んでいる。適切なカチオン性界面活 性剤の例は下記文献に記載されており、そのすべてが参考のためそれら全体で本 明細書に組み込まれる:M.C.Publishing Co,，McCutcheon's，Detergents andEmu lsifiers,（North American edition,1979） ;Schwartz,et al.，SurfaceActive Agents,Their Chemistry and Technology,New York: IntersciencePublishers, 1949 ；米国特許第３，１５５，５９１号；米国特許第３，９２９，６７８号； 米国特許第３，９５９，４６１号；および米国特許第４，３８７，０９０号明細 書。 適切なカチオン性界面活性剤の例は下記一般式に相当する化合物である： 上記式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4基は、独立して炭素原子１〜約２２の脂肪族基、 あるいは約２２以内の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキ レン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール 基から選択される；Ｘはハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、酢酸、クエ ン酸、乳酸、グリコール酸、リン酸、硝酸、硫酸およびアルキル硫酸基から選択 されるような塩形成アニオンである。脂肪族基は、炭素および水素原子に加 えて、エーテル結合または他の基、例えばアミノ基を含むことができる。それよ り長い鎖の脂肪族基、例えば炭素約１２以上のものは、飽和でもまたは不飽和で もよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が独立してＣ1‐約Ｃ22アルキルから選択される 場合が好ましい。特に好ましいのは、２つの長鎖アルキルと２つの短鎖アルキル を有するカチオン性物質、または１つの長鎖アルキルと３つの短鎖アルキルを有 するものである。前記化合物における長鎖アルキルは約１２〜約２２の炭素原子 、好ましくは約１６〜約２２の炭素原子を有し、前記化合物における短鎖アルキ ルは１〜約３の炭素原子、好ましくは１〜約２の炭素原子を有する。シリコーンヘアコンディショニング剤 本発明のシャンプー組成物は、好ましくは、ヘアコンディショニング効果を発 揮させるために有効な濃度で、シリコーンヘアコンディショニング剤も含む。こ のような濃度は、シャンプー組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約 ０．１〜約８％、更に好ましくは約０．１〜約５％、最も好ましくは約０．２〜 約３％である。 シャンプー組成物に使用のシリコーンヘアコンディショニング剤はシャンプー 組成物に不溶性であって、好ましくは不揮発性である。典型的には、それは、小 滴とも称される、分散不溶性粒子の分離不連続相の形態となるようにシャンプー 組成物中に混合される。これらの小滴は後記の懸濁剤で懸濁される。シリコーン ヘアコンディショニング剤相にはシリコーン流体のようなシリコーン流体ヘアコ ンディショニング剤を含み、しかもシリコーン流体付着効力を高めるかまたはヘ アのつやを高めるためにシリコーン樹脂のような他の成分も含むことができる〔 特に、高屈折率（例えば、約１．４６以上）シリコーンコンディショニング剤（ 例えば、高度フェニル化シリコーン）が用いられる場合〕。 ここで用いられる“不揮発性”とは、当業者に理解されているように、環境条 件下で有意の蒸気圧をほとんどまたは全く有しないシリコーン物質に関する。１ 気圧（ａｔｍ）下の沸点は、好ましくは少くとも約２５０℃、更に好ましくは少 くとも約２７５℃、最も好ましくは少くとも約３００℃である。蒸気圧は、好ま しくは２５℃以下で約０．２mmHg、好ましくは２５℃以下で約０．１mmHgである 。 シリコーンヘアコンディショニング剤相には揮発性シリコーン、不揮発性シリ コーンまたはそれらの混合物を含んでいてもよい。典型的には、揮発性シリコー ンが存在するならば、それはシリコーンゴムおよび樹脂のような市販形の不揮発 性シリコーン物質成分のための溶媒またはキャリヤとしてそれらの使用に付随す ることになる。 シャンプー組成物で使用のシリコーンヘアコンディショニング剤は、２５℃で 好ましくは約２０〜約２，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約 １０００〜約１，８００，０００センチストークス、更に一層好ましくは約５０ ，０００〜約１，５００，０００センチストークス、最も好ましくは約１００， ０００〜約１，５００，０００センチストークスの粘度を有する。粘度はDow Co rning Corporate Test Method CTM0004，July 20，1970に記載されたようにガラ スキャピラリー粘度計で測定できる。 シャンプー組成物で使用のシリコーン流体にはシリコーン油があり、これは２ ５℃で１，０００，０００センチストークス以下、好ましくは約５〜１，０００ ，０００センチストークス、更に好ましくは約１０〜約１００，０００センチス トークスの粘度を有する流動性シリコーン物質である。適切なシリコーン油には 、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシ ロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマーおよびそれらの混合物がある。ヘ アコンディショニング性質を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体も使用で きる。 組成物で使用のシリコーン油には、下記構造（Ｉ）のポリアルキルまたはポリア リールシロキサンがある： 上記式中Ｒは脂肪族、好ましくはアルキルまたはアルケニル、あるいはアリール であり、Ｒは置換されていてもまたは非置換でもよい；ｘは１〜約８０００の整 数である。適切な非置換Ｒ基にはアルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、 アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノと、エーテル置換、ヒドロ キシル置換およびハロゲン置換脂肪族およびアリール基がある。適切なＲ基には カチオン性アミンおよび四級アンモニウム基も含む。 シロキサン鎖上で置換された脂肪族またはアリール基は、得られるシリコーン が室温で流体のままで、疎水性で、ヘアに適用したとき刺激、毒性もなく有害で もなく、シャンプー組成物の他成分と適合し、正常な使用および貯蔵条件下で化 学的に安定で、シャンプー組成物に不溶性で、へア上に付着してそれをコンディ ショニングできるかぎり、いかなる構造を有していてもよい。 各モノマーシリコーン単位のケイ素原子上にある２つのＲ基は、同一の基また は異なる基を表す。好ましくは、２つのＲ基は同一の基を表す。 好ましいアルキルおよびアルケニル置換基はＣ1‐Ｃ5、更に好ましくはＣ1‐ Ｃ4、最も好ましくはＣ1‐Ｃ2アルキルおよびアルケニルである。他のアルキル ‐、アルケニル‐またはアルキニル含有基（例えば、アルコキシ、アルカリール およびアルカミノ）の脂肪族部分は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、好ましくは １〜５の炭素原子、更に好ましくは１〜４の炭素原子、更に一層好ましくは１〜 ３の炭素原子、最も好ましくは１〜２の炭素原子を有する。前記のように、 Ｒ置換基にはアミノ官能基、例えば一級、二級または三級アミンのようなアルカ ミノ基、あるいは四級アンモニウムも含めることができる。これらにはモノ、ジ およびトリアルキルアミノとアルコキシアミノ基があり、その脂肪族部分鎖長は 好ましくは前記のとおりである。Ｒ置換基はハロゲン（例えば、クロリド、フル オリドおよびブロミド）、ハロゲン化脂肪族またはアリール基と、ヒドロキシ（ 例えば、ヒドロキシ置換脂肪族基）のような他の基で置換してもよい。適切なハ ロゲン化Ｒ基には、例えば‐Ｒ1‐Ｃ（Ｆ）3（Ｒ1はＣ1‐Ｃ3アルキルである） のようなトリハロゲン化（好ましくは、フルオロ）アルキル基がある。このよう なポリシロキサンの例にはポリメチル‐３，３，３‐トリフルオロプロピルシロ キサンがある。 適切なＲ基にはメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよび フェニルメチルがある。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサン、ポリジ エチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシ ロキサンが特に好ましい。 他の適切なＲ基にはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリール オキシがある。シリコーンの末端にある３つのＲ基は同一または異なる基を表す 。 使用してよい不揮発性ポリアルキルシロキサン流体には、例えばポリジメチル シロキサンがある。これらのシロキサンは、例えばGeneral Electric Companyか らそれらの Viscasil ＲおよびＳＦ９６シリーズとして、並びにDow Corning か らそれらのDow Corning ２００シリーズとして市販されている。 使用してよいポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えばポリメチルフ ェニルシロキサンもある。これらのシロキサンは、例えばGeneral ElectricComp any からＳＦ１０７５メチルフェニル流体として、またはDow Corning から５５ ６Cosmetic GradeFluidとして市販されている。 使用してよいポリエーテルシロキサンコポリマーには、例えばポリプロピレン オキシド改質ポリジメチルシロキサン（例えば、Dow Corning DC-1248）がある が、エチレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物も 使用してよい。エチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドレベルは水およ び本組成物への溶解を妨げるほど十分低くなければならない。 適切なアルキルアミノ置換シリコーンには下記構造（II）で表されるものがあ る： 上記式中ｘおよびｙは分子量に依存した整数であり、平均分子量は約５０００〜 １０，０００である。このポリマーは“アモジメチコン”としても知られる。 適切なカチオン性シリコーン流体には下記式(III)で表されるものがある： （Ｒ1）aＧ3-a‐Ｓｉ‐（‐ＯＳｉＧ2）n （‐ＯＳｉＧb（Ｒ1）2-b）m‐Ｏ‐ＳｉＧ3-a（Ｒ1）a 上記式中Ｇは水素、フェニル、ＯＨ、Ｃ1‐Ｃ8アルキル、好ましくはメチルから なる群より選択される；ａは０または１〜３の整数、好ましくは０を表す；ｂは ０または１、好ましくは１を表す；ｎ＋ｍの合計は１〜２０００、好ましくは５ ０〜１５０の数であり、ｎは０〜１９９９、好ましくは４９〜１４９の数を表す ことができ、ｍは１〜２０００、好ましくは１〜１０の整数を表すことができる 。Ｒ1は式ＣqＨ2qＬの一価基であり、ここでｑは２〜８の整数であり、Ｌは下記 基から選択される： 上記式中Ｒ2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基、好ましくは炭素原 子１〜２０を有するアルキル基からなる群より選択され、Ａ―はハライドイオン を表す。 式(III)に相当する特に好ましいカチオン性シリコーンは、下記式（IV）の“ トリメチルシリルアモジメチコン”として知られるポリマーである： シャンプー組成物に使用できる他のシリコーンカチオン性ポリマーは下記式（ Ｖ）により表される： 上記式中Ｒ3は炭素原子１〜１８を有する一価炭化水素基、詳しくはメチルのよ うなアルキルまたはアルケニル基を表す；Ｒ4は炭化水素基、好ましくはＣ1‐Ｃ18 アルキレン基またはＣ1‐Ｃ18、更に好ましくはＣ1‐Ｃ8アルキレンオキシ基 を表す；Ｑ―はハライドイオン、好ましくはクロリドである；ｒは２〜２０、好 ましくは２〜８の平均統計値を表す；ｓは２０〜２００、好ましくは２０〜５０ の平均統計値を表す。このクラスの好ましいポリマーは、名称"UCAR SILICONE A LE56"としてUNION CARBIDE から市販されている。 シリコーンコンディショニング剤で使用上他の適切なシリコーン流体は不溶性 シリコーンゴムである。これらのゴムは、２５℃で１，０００，０００センチス トークス以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン物質である。シリコーンゴ ムは、米国特許第４，１５２，４１６号明細書；Noll and Walter,Chemistryand Technology of Sillcones,New York:Academic Press,1968；General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets ＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４および ＳＥ７６に記載されており、これらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる 。シリコーンゴムは、典型的には約２００，０００以上、通常約２００，０００ 〜約１，０００，０００の質量分子量を有する。その具体例には、ポリジメチル シロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマ ー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロ キサン）コポリマーおよびそれらの混合物がある。 シリコーンヘアコンディショニング剤は、好ましくは、ポリジメチルシロキサ ンゴム（約１，０００，０００センチストークス以上の粘度）と、ポリジメチル シロキサン油（約１０〜約１００，０００センチストークスの粘度）との混合物 からなり、その場合にゴム対流体の比率は約３０：７０〜約７０：３０）好まし くは約４０：６０〜約６０：４０である。 不揮発性不溶性シリコーン流体コンディショニング剤のもう１つのカテゴリー は、少くとも約１．４６、好ましくは少くとも約１．４８、更に好ましくは少く とも約１．５２、最も好ましくは少くとも約１．５５の屈折率を有する、高屈折 率シリコーンである。必ずしも制限されないが、ポリシロキサン流体の屈折率は 、通常約１．７０未満、典型的には約１．６０未満である。ポリシロキサン“流 体”には油とゴムを含む。 本発明の目的に適した高屈折率ポリシロキサン流体には、前記の一般式（Ｉ） で表されるものと、下記式（VI）で表されるような環状ポリシロキサンがある： 上記式中Ｒは前記のとおりである；ｎは約３〜約７、好ましくは３〜５である。 高屈折率ポリシロキサン流体は、屈折率を前記の望ましいレベルまで増加させ るために十分な量のアリール含有Ｒ置換基を有している。加えて、Ｒおよびｎは 物質が前記のように不揮発性であるように選択されねばならない。 アリール含有置換基には、脂環式およびヘテロ環式五および六員アリール環と 、置換基含有縮合五または六員環がある。アリール環自体は置換されていても、 または非置換であってもよい。置換基には脂肪族置換基があり、アルコキシ置換 基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン（例えば、ＣｌおよびＢｒ）、アミン等も 含む。例示されるアリール含有基には置換および非置換アレーン、例えばフェニ ルおよびフェニル誘導体、例えばＣ1‐Ｃ5アルキルまたはアルケニル置換基を有 するフェニル、例えばアリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、 スチレニルのようなビニルフェニルと、フェニルアルキン（例えば、フェニルＣ2 Ｃ4アルキン）がある。ヘテロ環式アリール基には、フラン、イミダゾール、ピ ロール、ピリジン等から誘導される置換基がある。縮合アリール環置換基には、 例えばナフタレン、クマリンおよびプリンがある。 一般的に、高屈折率ポリシロキサン流体は、少くとも約１５％、好ましくは少 くとも約２０％、更に好ましくは少くとも約２５％、更に一層好ましくは少くと も約３５％、最も好ましくは少くとも約５０％のアリール含有置換基の度合を有 する。典型的には、必ずしも本発明を制限するつもりではないが、アリール置換 度は約９０％未満、更に一般的には約８５％未満、好ましくは約５５〜約８０％ である。 ポリシロキサン流体は、それらのアリール置換の結果として、比較的高い表面 張力でも特徴付けられる。一般的に、本発明のポリシロキサン流体は少くとも約 ２４dynes/cm2、典型的には少くとも約２７dynes/cm2の表面張力を有する。本目 的による表面張力は、Dow Corning Corporate Test Method CTM 0461,November 23,1971に従いde Nouy リング張力計により測定される。表面張力の変化は上記 試験法またはＡＳＴＭ法Ｄ１３３１に従い測定できる。 好ましい高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニルまたはフェニル誘導体置換 基（好ましくは、フェニル）と、アルキル置換基、好ましくはＣ1‐Ｃ4アルキル （最も好ましくは、メチル）、ヒドロキシ、Ｃ1‐Ｃ4アルキルアミノ〔特に、‐ Ｒ1ＮＨＲ2ＮＨ2（各Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1‐Ｃ3アルキル、アルケニルお よび／またはアルコキシである）〕との組合せを有する。高屈折率ポリシロキサ ンは、Dow Corning Corporation（Midland,Michigan,U.S.A.）、Huls America（ Piscataway,New Jersey,U.S.A.）およびGeneral ElectricSilicones（Waterford ,New York,U.S.A.）から市販されている。 拡散性を高め、それにより組成物で処理されたヘアのつや（乾燥後）を高める 上で十分な量により表面張力を減少させるために、シリコーン樹脂または界面活 性剤のような拡散剤(spreading agent)と共に、溶液中で高屈折率シリコーンを 利用することが好ましい。一般的に、少くとも約５％、好ましくは少くとも約１ ０％、更に好ましくは少くとも約１５％、更に一層好ましくは少くとも 約２０％、最も好ましくは少くとも約２５％まで高屈折率ポリシロキサン流体の 表面張力を減少させるために十分な量の拡散剤を用いる。ポリシロキサン流体 ／拡散剤混合物の表面張力の減少で、ヘアの改善された輝き増加を示すことがで きる。 しかも、拡散剤は少くとも約２dynes/cm2好ましくは少くとも約３dynes/cm2、 更に一層好ましくは少くとも約４dynes/cm2最も好ましくは少くとも約５dynes/c m2まで表面張力を減少させることが好ましい。 ポリシロキサン流体および拡散剤の混合物の表面張力は、最終製品中に存在す る割合のとき、好ましくは３０dynes/cm2以下、更に好ましくは約２８dynes/cm2 以下、最も好ましくは約２５dynes/cm2以下である。典型的には、表面張力は約 １５〜約３０、更に典型的には約１８〜約２８、最も一般的には約２０〜約２５ dynes/cm2の範囲内である。 高度アリール化ポリシロキサン流体対拡散剤の重量比は、一般的に約１０００ ：１〜約１：１、好ましくは約１００：１〜約２：１、更に好ましくは約５０： １〜約２：１、最も好ましくは約２５：１〜約２：１である。フッ素化界面活性 剤が用いられるときには、特に高いポリシロキサン：拡散剤比がこれら界面活性 剤の効力のおかげで有効である。このため、１０００：１をかなり超える比率が 用いられてもよいと考えられる。 シャンプー組成物で使用に適した一部のシリコーン流体の例を開示する参考文 献には、米国特許第２，８２６，５５１号、米国特許第３，９６４，５００号、 米国特許第４，３６４，８３７号、英国特許第８４９，４３３号明細書およびSi licon Compounds,Petrarch Systems,Inc.（1984）があり、それらすべてが参考 のため本明細書に組み込まれる。 シリコーン樹脂もシリコーンコンディショニング剤中に含有させることができ る。シリコーン樹脂は高度に架橋されたポリマーシロキサン系である。架橋は、 シリコーン樹脂の製造に際して、一官能性、二官能性または双方のシランと共に 三官能性および四官能性シランを配合して導入される。当業界でよく理解されて いるように、シリコーン樹脂を得るために要求される架橋度はシリコーン樹脂中 に導入される具体的シラン単位に応じて変わる。一般的に、剛性または硬質フィ ルムに乾固しうるほど十分なレベル（ひいては十分な架橋レベル）の三官能性お よび四官能性シロキサンモノマー単位を有するシリコーン物質がシリコーン樹脂 であると考えられる。酸素原子対ケイ素原子の比率が、具体的なシリコーン物質 における架橋レベルの指標である。ケイ素原子当たり少くとも約１．１の酸素原 子を有するシリコーン物質が、通常本発明のシリコーン樹脂である。好ましくは 、酸素：ケイ素原子の比率は少くとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂 の製造に用いられるシランには、モノメチル、ジメチル、トリメチル、モノフェ ニル、ジフェニル、メチルフェニル、モノビニルおよびメチルビニル‐クロロシ ランとテトラクロロシランがあり、メチル置換シランが最も普通に利用される。 好ましい樹脂はＧＥ ＳＳ４２３０およびＳＳ４２６７としてGeneral Electric から供給されている。市販シリコーン樹脂は低粘度揮発性または不揮発性シリコ ーン流体として溶解形態で通常供給される。本発明で有用なシリコーン樹脂は、 当業者にとり容易に明らかなように、このような溶解形態で供給されて、本組成 物中に配合されるべきである。 シリコーン流体、ゴムおよび樹脂とシリコーンの製造について記載するセクシ ョンを含めたシリコーンに関する背景事項は、参考のため本明細書に組み込まれ るEncyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 15,SecondEditio n,pp.204-308,JohnWiley & Sons,Inc.,1989 でみられる。 シリコーン物質およびシリコーン樹脂は、特に、名称“ＭＤＴＱ”として当業 者に周知の短縮命名系に従い表示することが便利である。この系の下で、シリコ ーンはシリコーンを構成する様々なシロキサンモノマー単位の存在に従い記載さ れる。簡単には、記号Ｍは一官能性単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5を表す；Ｄは二官 能性単位（ＣＨ3）2ＳｉＯを表す；Ｔは三官能性単位（ＣＨ3）ＳｉＯ1.5を表す ；Ｑは四官能性単位ＳｉＯ2を表す。単位記号のプライム、例えばＭ’、Ｄ’、 Ｔ’およびＱ’はメチル以外の置換基を表し、具体的には各記載時に定義されね ばならない。典型的な別の置換基としてはビニル、フェニル類、アミン類、ヒド ロキシル類などのような基がある。シリコーンで各タイプの単位の総数（または その平均）について示す記号の下付き数字によるか、または分子量と組合せて具 体的に示される比率による、様々な単位のモル比が、ＭＤＴＱ系下でシリコーン 物質の記載を完全にしている。シリコーン樹脂におけるＴ、Ｑ、Ｔ’および／ま たはＱ’対Ｄ、Ｄ’、Ｍおよび／またはＭ’の相対モル量が高くなるほど、高い 架橋レベルを示す。しかしながら、前記のように、全体の架橋レベルは酸素対ケ イ素比により示すこともできる。 好ましい発明で有用なシリコーン樹脂はＭＱ、ＭＴＱ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよび ＭＤＴＱ樹脂である。このため、好ましいシリコーン置換基はメチルである。Ｍ ：Ｑ比が約０．５：１．０〜約１．５：１．０であり、樹脂の平均分子量が約１ ０００〜約１０，０００であるＭＱ樹脂が特に好ましい。 １．４６未満の屈折率を有する不揮発性シリコーン流体対シリコーン樹脂成分 の重量比は、使用される場合に、約４：１〜約４００：１であることが好ましく 、好ましくはこの比率は、特にシリコーン流体成分が前記のようなポリジメチル シロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体およびポリジメチルシロキサ ンゴムの混合物である場合に、約９：１〜約２００：１、更に好ましくは約１９ ：１〜約１００：１である。シリコーン樹脂が本組成物中でシリコーン流体、即 ちコンディショニング活性剤と同じ相の一部を形成しているかぎり、流体および 樹脂の合計が組成物中におけるシリコーンコンディショニング剤のレベルを決め る上で含められるべきである。ポリアルキレングリコール 本発明のシャンプー組成物は、ヘア上でシャンプー組成物の起泡性能を高めて 拡散性を高めるために有効な量で、選択されたポリアルキレングリコールを更に 含んでいてもよい。選択されたポリエチレングリコールの有効濃度は、シャンプ ー組成物の約０．０２５〜約１．５重量％、好ましくは約０．０５〜約１％、更 に好ましくは約０．１〜約０．５％であり。 例えば、シャンプー組成物で使用に適したポリアルキレングリコールは下記一 般式で特徴付けられる： 上記式中Ｒは水素、メチルまたはそれらの混合、好ましくは水素であり、ｎは約 １５００〜約２５，０００、好ましくは約２５００〜約２０，０００、更に好ま しくは約３５００〜約１５，０００の平均値を有する整数である。Ｒが水素であ るとき、これらの物質はエチレンオキシドのポリマーであり、それはポリエチレ ンオキシド、ポリオキシエチレンおよびポリエチレングリコールとしても知られ る。Ｒがメチルであるとき、これらの物質はプロピレンオキシドのポリマーであ り、それはポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレンおよびポリプロピレ ングリコールとしても知られる。Ｒがメチルであるとき、得られるポリマーの様 々な位置異性体が存在しうることも理解されている。 適切なポリエチレングリコールポリマーの具体例には、Ｒが水素であり、ｎが 約２０００の平均値を有するＰＥＧ‐２Ｍ（ＰＥＧ‐２Ｍは、Union Carbide 市 Ｒが水素であり、ｎが約５０００の平均値を有するＰＥＧ‐５Ｍ（ＰＥＧ‐５Ｍ ‐８０と、ＰＥＧ‐５０００およびPolyethylene Glycol 300,000としても知ら れる）；Ｒが水素であり、ｎが約７０００の平均値を有するＰＥＧ‐７Ｍ 知られる）；Ｒが水素であり、ｎが約９０００の平均値を有するＰＥＧ‐９Ｍ も知られる）；Ｒが水素であり、ｎが約１４，０００の平均値を有するＰＥＧ‐ ３０００としても知られる）がある。 適切なポリアルキレンポリマーには、ポリプロピレングリコールおよび混合ポ リエチレン／ポリプロピレングリコールがある。 懸濁剤 本発明のシャンプー組成物は、シャンプー組成物中に分散形態でシリコーンヘ アコンディショニング剤を懸濁させるために有効な濃度で、懸濁剤を更に含んで いてもよい。このような濃度は、シャンプー組成物の約０．１〜約１０重量％、 好ましくは約０．３〜約５．０％である。 適切な懸濁剤にはアシル誘導体、長鎖アミンオキシドおよびそれらの混合物が あり、その濃度はシャンプー組成物の約０．１〜約５．０重量％、好ましくは約 ０．５〜約３．０％である。シャンプー組成物で用いられるとき、これらの懸濁 剤は結晶形態で存在する。これらの懸濁剤は米国特許第４，７４１，８５５号明 細書に記載されており、その記載は参考のため本明細書に組み込まれる。これら の好ましい懸濁剤には、好ましくは約１６〜約２２の炭素原子を有する脂肪酸の エチレングリコールエステルがある。モノおよびジステアレート双方のエチレン グリコールステアレート、特に約７％未満のモノステアレートを含んだジステア レートが更に好ましい。他の適切な懸濁剤には、好ましくは約１６〜約２２の炭 素原子、更に好ましくは約１６〜１８の炭素原子を有する、脂肪酸のアルカノー ルアミドがあり、その好ましい例にはステアリルモノエタノールアミド、ステア リルジエタノールアミド、ステアリルモノイソプロパノールアミドおよびステア リルモノエタノールアミドステアレートがある。他の長鎖アシル誘導体には、長 鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテー ト等）、グリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）および長鎖 アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミド ジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）がある。長 鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオ キシドおよび長鎖カルボン酸のアルカノールアミドも、前記された好ましい物質 に加えて、懸濁剤として用いてよい。例えば、Ｃ8‐Ｃ22鎖を有する長鎖ヒドロ カルビルの懸濁剤も用いてよいと考えられる。 懸濁剤として使用に適した他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ，Ｎ‐ジヒドロカル ビルアミド安息香酸およびその可溶性塩（例えば、ＮａおよびＫ塩）、特にStep an Company（Northfield，Illinois，ＵＳＡ）から市販されるこの群のＮ，Ｎ‐ ジ（水素付加)Ｃ16、Ｃ18およびタローアミド安息香酸種がある。 懸濁剤として使用に適した長鎖アミンドオキシドの例には、アルキル（Ｃ16‐ Ｃ22）ジメチルアミンドオキシド、例えばステアリルジメチルアミンドオキシド がある。 他の適切な懸濁剤には、シャンプー組成物の約０．３〜約３重量％、好ましく は約０．４〜約１．２％の濃度で、キサンタンガムもある。シリコーン含有シャ ンプー組成物中で懸濁剤としてキサンタンガムの使用は、例えば米国特許第４， ７８８，００６号明細書に記載されており、その記載は参考のため本明細書に組 み込まれる。長鎖アシル誘導体およびキサンタンガムの組合せも、シャンプー組 成物で懸濁剤として用いてよい。このような組合せは米国特許第４，７０４，２ ７２号明細書に記載されており、その記載は参考のため本明細書に組み込まれる 。 他の適切な懸濁剤にはカルボキシビニルポリマーがある。これらポリマーの中 で好ましいのは、米国特許第２，７９８，０５３号明細書に記載されたような、 ポリアリルスクロースで架橋されたアクリル酸のコポリマーであり、その記載は 参考のため本明細書に組み込まれる。これらポリマーの例には、B.F.GoodrichCo mpany 市販の Carbopol ９３４、９４０、９４１および９５６がある。 カルボキシビニルポリマーは、モノマーオレフィン性不飽和カルボン酸を含む モノマー混合物と、全モノマーの約０．１〜約１０重量％の多価アルコールのポ リエーテルとのインターポリマーであって、多価アルコールは少くとも４つの炭 素原子を有し、それには少くとも３つのヒドロキシル基が結合されていて、ポリ エーテルは１分子当たり２以上のアルケニル基を有する。他のモノオレフィン性 モノマー物質も、所望であれば、主割合であってもモノマー混合物中に存在して いてよい。カルボキシビニルポリマーは、液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶 性であり、空気暴露時に寸法安定性である。 カルボキシビニルポリマーを製造するために用いられる好ましい多価アルコー ルには、オリゴ糖、カルボニル基がアルコール基に変換されたその還元誘導体、 およびペンタエリトリトールからなるクラスより選択されるポリオールがあり、 オリゴ糖が更に好ましく、スクロースが最も好ましい。修正されるポリオールの ヒドロキシル基はアリル基でエーテル化され、ポリオールはポリオール分子当た り少くとも２つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールがスク ロースである場合、スクロースはスクロース分子当たり少くとも約５つのアリル エーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマーの 好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．２〜約２．５％である。 本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーを製造する上で使用上好ましい モノマーオレフィン性不飽和カルボン酸には、モノマー重合性α‐βモノオレフ ィン性不飽和低級脂肪族カルボン酸がある；更に好ましいのは下記構造のモノマ ーモノオレフィン性アクリル酸である： 上記式中Ｒは水素および低級アルキル基からなる群より選択される置換基である ；アクリル酸が最も好ましい。 好ましいカルボキシビニルポリマーは少くとも約７５０，０００の分子量を有 する；少くとも約１，２５０，０００の分子量を有するカルボキシビニルポリマ ーが更に好ましい；少くとも約３，０００，０００の分子量を有するカルボキシ ビニルポリマーが最も好ましい。 他の適切な懸濁剤にはノニオン性懸濁剤がある。 他の適切な懸濁剤には、少くとも約１６の炭素原子を有する脂肪アルキル部分 をもった一級アミンがあり、その例にはパルミタアミンまたはステアラミンと、 各々が少くとも約１２の炭素原子を有する２つの脂肪アルキル部分をもった二級 アミンがあり、その例にはジパルミトイルアミンまたはジ（水素付加タロー）ア ミンがある。更に他の適切な懸濁剤には、ジ（水素付加タロー）フタル酸アミド および架橋無水マレイン酸‐メチルビニルエーテルコポリマーがある。 水溶性またはコロイド水溶性ポリマーのような、組成物にゲル様粘度を付与で きるもの、例えばセルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシ ブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル メチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシエチル セルロース）、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒ ドロキシプロピルグアーガム、デンプンおよびデンプン誘導体と他の増粘剤、粘 度調節剤、ゲル化剤などを含めて、他の適切な懸濁剤もシャンプー組成物に用い てよい。これら物質の混合物も使用できる。水 本発明のシャンプー組成物は、約２０〜約９４．８重量％、好ましくは約５０ 〜約９４．８％、更に好ましくは約６０〜約８５％の水を含む。 追加ヘアコンディショニング剤 本発明のシャンプー組成物は、水溶性カチオン性ポリマーコンディショニング 剤、炭化水素コンディショニング剤およびそれらの混合物を更に含んでもよい。カチオン性ポリマー ヘアコンディショニング剤として使用の任意カチオン性ポリマーは、約５００ ０〜約１０百万の重量平均分子量を有するものであり、四級アンモニウム、カチ オン性アミノ部分およびそれらの混合物のようなカチオン性窒素含有部分を通常 有する。正電荷密度は少くとも約０．１meq/g、好ましくは約３．０meq/g 未満 であり、これは周知のKjeldal法により決定できる。当業者であればアミノ含有 ポリマーの電荷密度がｐＨとアミノ基の等電点に応じて変わることを認識してい る。電荷密度は意図した用途のｐＨで上記制限内にあるべきである。水溶性基準 に合うかぎり、いかなるアニオン性対イオンもカチオン性ポリマーに利用できる 。 カチオン性窒素含有部分は、カチオン性ヘアコンディショニングポリマーの全 モノマー単位の一部分に置換基として通常存在する。このため、カチオン性ポリ マーにはスペーサーモノマー単位としてここでは称される四級アンモニウムまた はカチオン性アミン置換モノマー単位および他の非カチオン性単位のコポリマー 、ターポリマー等がある。このようなポリマーは当業界で公知であり、様々なも のがInternational Cosmetic Ingredient Dictionary,Fifth Edition,1993 でみ られ、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。 適切な任意のカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミンまたは 四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、アクリルアミド、メタクリ ルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキ ルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニル カプロラクトン、およびビニルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーと のコポリマーがある。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ1 ‐Ｃ7アルキル基、更に好ましくはＣ1‐Ｃ3アルキル基を有する。他の適切なス ペーサーモノマーには、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリビニルアセテ ートの加水分解により得られる）、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよ びエチレングリコールがある。 カチオン性アミンは、組成物の具体的な種類およびｐＨに応じて一級、二級で もまたは三級アミンであってもよい。一般的に、二級および三級アミン、特に三 級アミンが好ましい。カチオン性ポリマーには、アミンおよび／または四級アン モニウム置換モノマーおよび／または適合性スペーサーモノマーから誘導される モノマー単位の混合物も含むことができる。 使用できる他のカチオン性ポリマーには、多糖ポリマー、例えばカチオン性セ ルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーゴム誘導体 がある。他の物質には、米国特許第３，９６２，４１８号明細書に記載されるよ うな四級窒素含有セルロースエーテルと、米国特許第３，９５８，５８１号明細 書に記載されるようなエーテル化セルロースおよびデンプンのコポリマーがあり 、それらの記載は参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明のシャンプー組成物は、美観性、安定性および使用効果を含めた様々な 製品特徴を改善または調整するために、１種以上の任意成分を含んでいてもよい 。多くのこのような任意成分は当業者に公知であり、本シャンプー組成物に用い られるが、但しこのような成分は本明細書に記載された必須成分と適合するか、 またはシャンプー組成物のクリーニングまたはコンディショニング性能を過度に 損なわないものでなければならない。 本発明のシャンプー組成物はヘアおよび頭皮への適用向けであり、典型的には 手および指を用いて適用される。したがって、シャンプー組成物は頻繁な（例え ば、毎日の）使用にとり安全かつ適切でなければならない。このような頻繁な適 用に不適な成分は、頻繁な使用にとり許容されないか、またはヘアまたは頭皮に 過度な刺激またはダメージを起こすレベルで用いられるべきでない。そのため、 本発明のシャンプー組成物はこのような物質を実質的に含まない。 任意物質には、起泡増進剤、保存剤、増粘剤、共界面活性剤、色素、香料、溶 媒、スタイリングポリマー、静電気防止剤、ふけ防止助剤および殺シラミ剤があ る。 好ましい任意物質には、起泡増進剤、特に脂肪エステル（例えば、Ｃ8‐Ｃ22 ）モノおよびジ（Ｃ1‐Ｃ5、特にＣ1‐Ｃ3）アルカノールアミドがあり、その具 体例にはココナツモノエタノールアミドおよびココナツジエタノールアミドがあ る。 他の適切な任意成分の例には、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピ ルパラベンおよびイミダゾリジニル尿素のような保存剤；脂肪アルコール；ＢＡ ＳＦ Wyandotteにより供与される Pluronic Ｆ ８８のようなエチレンオキシド およびプロピレンオキシドのブロックポリマー；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ ム；キシレンスルホン酸アンモニウム；プロピレングリコール；ポリビニルアル コール；エチルアルコール；クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、 炭酸ナトリウム等のようなｐＨ調整剤；香料；および色素がある。 非水溶性カチオン性界面活性剤のような任意の静電気防止剤も用いてよいが、 シャンプー組成物の使用時性能および最終効果を過度に妨げるべきではなく、特 に静電気防止剤はアニオン性洗浄界面活性剤を妨害すべきでない。適切な静電気 防止剤には、トリセチルメチルアンモニウムクロリドがある。このような剤の濃 度はシャンプー組成物の約０．１〜約５重量％である。 任意のふけ防止剤には、粒状ふけ防止剤、例えばピリジンチオン塩、二硫化セ レンのようなセレン化合物と、可溶性ふけ防止剤がある。任意ふけ防止剤の濃度 はシャンプー組成物の約０．１〜約４重量％、好ましくは約０．２〜約２％であ る。 例１０‐１４ 例１０‐１４に示された組成物は本発明のシャンプー組成物の具体的態様を示 しており、その制限ではない。他の修正も、本発明の精神および範囲から逸脱せ ずに当業者により理解することができる。例１０‐１４に示された組成物は下記 のように製造される（すべてのパーセンテージは別記されないかぎり重量ベース である）。 最初に、シリコーンプレミックスを、すべてシリコーンプレミックスの重量で 、７０％ジメチコン、２９％アンモニウムラウレス‐２サルフェート（溶液ベー ス、２６％活性）および１％塩化ナトリウムを高剪断ミキシング容器に加えて、 約３０分間または望ましいシリコーン粒度（典型的には、約５〜約２５ミクロン の数平均粒度）が得られるまでミックスすることにより調整する。慣用的なシリ コーンエマルジョンも用いてよい。 例１０‐１４に示された組成物の各々について、全中間鎖分岐界面活性剤の全 体の約１／３をジャケット付きミックスタンクに加え、ゆっくり攪拌しながら約 ７４℃に加熱して、界面活性剤溶液を形成させる。コカミドモノエタノールアミ ドおよび脂肪アルコールも適宜にタンクに加えて、分散させる。次いでエチレン グリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）をミキシング容器に加え、溶融させる。 ＥＧＤＳをよく分散させた後（通常約５〜２０分間）、任意の保存剤を加えて、 界面活性剤溶液中にミックスする。この混合液を熱交換器に通し、そこでそれを ３５℃に冷却し、最終タンクに集める。この冷却ステップの結果として、エチレ ングリコールジステアレートは結晶化して、製品中で結晶網状構造を形成する。 残りのアンモニウムラウレスサルフェート、ラウリルサルフェートと、シリコー ンプレミックスを含めた他の成分を十分に攪拌下しながら最終タンクに加えて、 確実に均一な混合液にする。十分量のシリコーンプレミックスを加えて、最終製 品中で望ましいレベルのジメチコンを供する。ポリエチレングリコールおよび任 意の Polyquaternium 10を、最終ミックスへの添加前に、１〜１０％溶液として 水に分散させる。すべての成分を加えたら、アンモニウムキシレンスルホネート または追加の塩化ナトリウムを混合液に加えて各々希釈化または増粘化させ、望 ましい製品粘度とすることができる。好ましい粘度は（２／ｓで３分間にわたり Wells-Brookfieldコーンおよびプレート粘度計により測定すると）２５℃で約３ ５００〜約９０００センチストークスの範囲内である。 例１０‐１４に示された組成物は、すべて本発明の態様であって、ヘアの優れ たクリーニングおよびコンディショニング性を示す。例No 成 分 10 11 12 13 14 アンモニウムラウレス‐２サルフェート 5 3 2 10 8 アンモニウムラウリルサルフェート 5 5 4 5 8 ＭＢＡＥ2Ｓ15 0.6 1 4 5 7 コカミドＭＥＡ 0 0.68 0.68 0.8 0 ＰＥＧ１４Ｍ 0.1 0.35 0.5 0.1 0 ココアミドプロピルベタイン 2.5 2.5 0 0 1.5 セチルアルコール 0.42 0.42 0.42 0.5 0.5 ステアリルアルコール 0.18 0.18 0.18 0.2 0.18 エチレングリコールジステアレート 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ジメチコン1 1.75 1.75 1.75 1.75 2.0 香料溶液 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 ＤＭＤＭヒダントイン 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 着色剤溶液(ppm) 64 64 64 64 64水およびその他 全量１００％まで適量 1 ジメチコンは、General Electric Silicones Division 市販のＳＣ‐７６ジメ チコンゴムおよび３５０センチストークスの粘度を有するジメチコン流体の４０ （ゴム）／６０（流体）重量比ブレンドである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/722 Ｃ１１Ｄ 1/722 (31)優先権主張番号 ６０／０３１，７６２ (32)優先日 平成８年11月26日(1996．11．26) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者 フィリップ、カイル、ビンソン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウインダミアー、レイン、5803 (72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ライトル、プレイス、１、アパートメン ト、906

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）界面活性剤系の一部として、該界面活性剤系基準で、下記式を有す る界面活性剤からなる群より選択される中間鎖分岐界面活性剤０．１〜５０重量 ％、好ましくは１〜４０重量％： Ａb‐ＣＨ2‐Ｂ 〔上記式中： （ｉ）Ａbは、（１）８〜２１炭素原子の範囲にある、‐Ｘ‐Ｂ部分に結合さ れた最長炭素直鎖；（２）この最長炭素直鎖から分岐する１以上のＣ1‐Ｃ3アル キル部分を有して；（３）少くとも１つの分岐アルキル部分が、２位炭素（‐Ｃ Ｈ2‐Ｂ部分に結合された炭素＃１から数える）からω‐２炭素（末端炭素−２ 炭素）までの範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭素に直接結合されている；およ び（４）界面活性剤組成物は、上記式中のＡb‐Ｘ部分に、１４．５より大きく て１７．５まで、好ましくは１５〜１７の範囲内で炭素原子の平均総数を有する ：その部分の全炭素として疎水性Ｃ9‐Ｃ22、好ましくはＣ12‐Ｃ18の中間鎖分 岐アルキル部分である；および （ii）Ｂはサルフェート、ポリオキシアルキレン、好ましくはポリオキシエチ レンおよびポリオキシプロピレン、およびアルコキシル化サルフェートから選択 される親水性部分である〕； ｂ）界面活性剤系の他の部分として、０．１〜５０重量％の１種以上の共界面 活性剤； ｃ）１〜９９．７重量％の溶媒；および ｄ）０．１〜７５重量％の液体クリーニング組成物補助成分 を含んでなる、液体クリーニング組成物。 ２． ａ）界面活性剤系の一部として、下記式を有する界面活性剤からなる群 より選択される中間鎖分岐界面活性剤０．１〜５０重量％： Ａb‐ＣＨ2‐Ｂ 〔上記式中： （ｉ）Ａbは、（１）８〜２１炭素原子の範囲にある、‐Ｘ‐Ｂ部分に結合さ れた最長炭素直鎖；（２）この最長炭素直鎖から分岐する１以上のＣ1‐Ｃ3アル キル部分を有して；（３）少くとも１つの分岐アルキル部分が、２位炭素（‐Ｃ Ｈ2‐Ｂ部分に結合された炭素＃１から数える）からω−２炭素（末端炭素−２ 炭素）までの範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭素に直接結合されている；およ び（４）界面活性剤組成物は、上記式中のＡb‐Ｘ部分に、１４．５より大きく て１７．５まで、好ましくは１５〜１７の範囲内で炭素原子の平均総数を有する ：その部分の全炭素として疎水性Ｃ9‐Ｃ22、好ましくはＣ12‐Ｃ18の中間鎖分 岐アルキル部分である；および （ii）Ｂはサルフェート、ポリオキシアルキレン、好ましくはポリオキシエチ レンおよびポリオキシプロピレン、およびアルコキシル化サルフェートから選択 される親水性部分である〕； ｂ）界面活性剤系の他の部分として、０．１〜５０重量％の１種以上の共界面 活性剤； ｃ）１〜９９．７重量％の溶媒； ｄ）０．０５〜１０重量％の１種以上のシリコーンヘアコンディショニング剤 ；および ｅ）０．１〜７５重量％のシャンプー組成物補助成分 を含んでなる、ヘアシャンプー組成物。 ３． 界面活性剤系が、Ａb部分が下記式を有する分岐一級アルキル部分であ る、前記の式の中間鎖分岐界面活性剤を含んでいる： 〔上記式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2分岐を含めた、この式の分岐一級アルキル部分に おける炭素原子の総数は１３〜１９である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水 素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択され、好ましくはメチルであるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが０であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数であ る；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０〜１３の整数である； ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは７〜１３である〕、請求項１または２に記載の液体クリーニン グ組成物。 ４． 界面活性剤系が、Ａb部分が下記またはその混合から選択される式を有 する分岐一級アルキル部分である、前記の式の中間鎖分岐界面活性剤を含んでい る： 〔上記式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である〕、請求 項１または２に記載の液体クリーニング組成物。 ５． 界面活性剤系が、下記式を有する２種以上の中間鎖分岐一級アルキルサ ルフェートを含んでいる：〔上記式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2分岐を含めた、この式の分岐一級アルキル部分に おける炭素原子の総数は１４〜２０であり、更にこの界面活性剤混合物で、上記 式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大 きくて１７．５まで、好ましくは１５〜１７の範囲内である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2 は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択され、好ましくはメチルで あるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが１であると き、少くともＲまたはＲ1は水素ではない；Ｍは１以上のカチオンである；ｗは ０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である ；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４の整数である〕、請 求項１または２に記載の液体クリーニング組成物。 ６． 界面活性剤系が、下記式を有する１種以上、好ましくは２種以上の混合 物の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを含んでいる： 〔上記式中、この式の分岐一級アルキル部分における炭素原子の総数（Ｒ、Ｒ1 およびＲ2分岐を含むが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分における炭素原子を含まな い）は１４〜２０であり、更にこの界面活性剤混合物で、上記式を有した分岐一 級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて１７．５ま で、好ましくは１５〜１７の範囲内である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水 素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択され、好ましくはメチルであるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが１であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数であ る；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である； ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４の整数である；ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、 プロポキシおよび混合エトキシ／ブロピキシ基、最も好ましくはエトキシから選 択されるアルコキシ部分であり、ｍは少くとも１、好ましくは３〜３０、更に好 ましくは５〜２０、最も好ましくは５〜１５の範囲内である〕、請求項１または ２に記載の液体クリーニング組成物。 ７． 界面活性剤系が、下記式を有する１種以上、好ましくは２種以上の混合 物の中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを含んでいる： 〔上記式中、この式の分岐一級アルキル部分における炭素原子の総数（Ｒ、Ｒ1 およびＲ2分岐を含むが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分における炭素原子を含まな い）は１４〜２０であり、更にこの界面活性剤混合物で、上記式を有した分岐一 級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて１７．５ま で、好ましくは１５〜１７の範囲内である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水 素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択され、好ましくはメチルであるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが１であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；Ｍは１以上のカチオンである；ｗは０〜１３の整数で ある；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１ の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４の整数である；ＥＯ／ＰＯは、好まし くはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロピキシ基、最も好ましくは エトキシから選択されるアルコキシ部分であり、ｍは少くとも０．０１、好まし くは０．１〜３０、更に好ましくは０．５〜１０、最も好ましくは１〜５の範囲 内である〕、請求項１または２に記載の液体クリーニング組成物。 ８． 共界面活性剤がアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオ ン性界面活性剤、両性界面活性剤および双極性界面活性剤からなる群より選択さ れ、好ましくは共界面活性剤がアルキルアルコキシル化サルフェート、アルキル サルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物からな る群より選択されるアニオン性界面活性剤を含んでいる、請求項１〜７のいずれ か一項に記載の液体洗剤組成物。 ９． ビルダー、またはプロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼお よびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄性酵素を含んでいる、請求項 １〜８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。 １０． ふけ防止剤も更に含んでいる、請求項２〜９のいずれか一項に記載の シャンプー組成物。 １１． 請求項１または３〜９のいずれか一項に記載された液体皿洗い組成物 。 １２． カチオン性界面活性剤、好ましくは下記式を有するアルコキシル化四 級アンモニウム界面活性剤化合物： 〔上記式中Ｒ1は８〜１８の炭素原子、好ましくは１０〜１６の炭素原子、最も 好ましくは１０〜１４の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたはアルケニ ル部分である；Ｒ2 は１〜３の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル である；Ｒ3およびＲ4は独立して水素、メチルおよびエチルから選択される； Ｘ-は電気的中性を呈する上で十分なアニオン、好ましくはクロリド、ブロミド 、メチル硫酸またはサルフェートである；ＡおよびＡ′は独立してＣ1‐Ｃ4アル コキシ、好ましくはエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロ ポキシから選択される；ｐは０〜３０、好ましくは１〜４である；ｑは０〜約３ ０、好ましくは１〜４である；好ましくはｐおよびｑは双方とも１である〕を更 に含んでいる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
JP53738297A 1996-04-16 1997-04-16 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物 Expired - Fee Related JP4509222B2 (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1552396P 1996-04-16 1996-04-16
US1552196P 1996-04-16 1996-04-16
US60/015,523 1996-04-16
US60/015,521 1996-04-16
US3176296P 1996-11-26 1996-11-26
US60/031,762 1996-11-26
PCT/US1997/006473 WO1997039089A1 (en) 1996-04-16 1997-04-16 Liquid cleaning compositions containing selected mid-chain branched surfactants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000503699A true JP2000503699A (ja) 2000-03-28
JP4509222B2 JP4509222B2 (ja) 2010-07-21

Family

ID=27360352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP53738297A Expired - Fee Related JP4509222B2 (ja) 1996-04-16 1997-04-16 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6046152A (ja)
EP (1) EP0898607B1 (ja)
JP (1) JP4509222B2 (ja)
CN (1) CN1093876C (ja)
AR (1) AR006679A1 (ja)
AT (1) ATE221569T1 (ja)
BR (1) BR9710430A (ja)
CA (1) CA2252434C (ja)
DE (1) DE69714432T2 (ja)
DK (1) DK0898607T3 (ja)
ES (1) ES2185936T3 (ja)
MX (1) MX217016B (ja)
WO (1) WO1997039089A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520265A (ja) * 1997-10-14 2001-10-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物
JP2006160964A (ja) * 2004-12-10 2006-06-22 Asahi Kasei Chemicals Corp 研磨剤含有洗浄剤
JP2010523773A (ja) * 2007-04-13 2010-07-15 イーコラブ インコーポレイティド 発泡性が低減された床クリーニング用組成物
JP2013082845A (ja) * 2011-10-12 2013-05-09 Kao Corp 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2014132013A (ja) * 2008-01-18 2014-07-17 Procter & Gamble Co 高濃度パーソナルクレンジング組成物
JP2016503124A (ja) * 2013-01-21 2016-02-01 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗剤
JP2017526788A (ja) * 2014-09-08 2017-09-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 分岐界面活性剤を含有する洗剤組成物
CN108342257A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 花王株式会社 液体清洁剂组合物
WO2018139389A1 (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
EP3572493A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 The Procter & Gamble Company Spray container comprising a detergent composition
JP2021193174A (ja) * 2020-06-05 2021-12-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 食器手洗い用液体洗剤組成物

Families Citing this family (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997039089A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-23 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions containing selected mid-chain branched surfactants
MA24137A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
EG21174A (en) * 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
EG22088A (en) * 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
PH11997056158B1 (en) * 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
CA2272139C (en) * 1996-11-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US6150322A (en) * 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US5849960A (en) * 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US5780694A (en) 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
US6093856A (en) * 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
ATE269894T1 (de) * 1997-07-29 2004-07-15 Procter & Gamble Wässrige, gelförmige detergenszusammensetzungen für wäsche
ZA989155B (en) 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Mixed surfactant system
ZA989158B (en) * 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Detergent composition with a selected surfactant system containing a mid-chain branched surfactant
WO1999019435A1 (en) 1997-10-14 1999-04-22 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants
WO1999018929A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-22 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants
JP2001519376A (ja) 1997-10-14 2001-10-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 中間鎖分岐界面活性剤を含んでなるパーソナルクレンジング組成物
GB9815419D0 (en) * 1998-07-16 1998-09-16 Reckitt & Colman Inc Improvements in or realting to organic compositions
US6083897A (en) * 1998-08-28 2000-07-04 Huntsman Petrochemical Corporation Solubilization of low 2-phenyl alkylbenzene sulfonates
US6133217A (en) * 1998-08-28 2000-10-17 Huntsman Petrochemical Corporation Solubilization of low 2-phenyl alkylbenzene sulfonates
US6617303B1 (en) 1999-01-11 2003-09-09 Huntsman Petrochemical Corporation Surfactant compositions containing alkoxylated amines
AU2609700A (en) * 1999-01-14 2000-08-01 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising a pectate lyase and a specific surfactant system
WO2000042154A1 (en) * 1999-01-14 2000-07-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a pectate lyase and a mid-branched anionic surfactant
CN101081305B (zh) * 1999-03-16 2010-11-10 花王株式会社 液体除臭剂
US6605123B1 (en) * 1999-04-16 2003-08-12 General Electric Company Silicone finishing compositions and processes
JP2003521567A (ja) 1999-07-16 2003-07-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 双極性ポリアミンおよび中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物
US6677289B1 (en) * 1999-07-16 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants
US7202205B1 (en) 1999-09-01 2007-04-10 Daniel Stedman Connor Processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
US6696401B1 (en) * 1999-11-09 2004-02-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines
GB0010806D0 (en) * 2000-05-04 2000-06-28 Unilever Plc Shampoo compositions
EP1241112A3 (en) 2001-03-15 2003-02-26 The Procter & Gamble Company Flexible multiple compartment pouch
US6730650B1 (en) 2002-07-09 2004-05-04 The Dial Corporation Heavy-duty liquid detergent composition comprising anionic surfactants
AU2003268193A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-19 The Procter And Gamble Company Detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines
US20040076654A1 (en) * 2002-09-07 2004-04-22 The Procter & Gamble Company Branched alcohol-based personal care compositions
ATE393813T1 (de) * 2002-09-12 2008-05-15 Procter & Gamble Polymersysteme und diese enthaltende reinigungs- oder waschmittelzusammensetzungen
US20040176655A1 (en) * 2003-02-05 2004-09-09 Ayoub Paul Marie Methods of preparing branched alkyl aromatic hydrocarbons
FR2853130B1 (fr) * 2003-03-28 2006-02-17 Salvarem Composition de decontamination radioactive
CN100545143C (zh) 2003-08-28 2009-09-30 国际壳牌研究有限公司 支链酯组合物
US7335802B2 (en) * 2003-10-15 2008-02-26 Shell Oil Company Methods of preparing branched aliphatic alcohols
US7012054B2 (en) 2003-12-03 2006-03-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Softening laundry detergent
JP2007512257A (ja) * 2003-12-19 2007-05-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 疎水性ポリアミンエトキシレート
US7659237B2 (en) * 2004-04-29 2010-02-09 Advanced Biocatalytics Corp. Increasing surface-active properties of surfactants
US7645730B2 (en) * 2004-04-29 2010-01-12 Advanced Biocatalytics Corp. Surfactant composition with a reduction of surface tension, interfacial tension, and critical micelle concentration using a protein-based surfactant synergist
WO2006007563A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-19 Aveda Corporation Novel cleansing composition
US20060030513A1 (en) * 2004-08-03 2006-02-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Softening laundry detergent
US20060135627A1 (en) * 2004-08-17 2006-06-22 Seren Frantz Structured surfactant compositions
DE602005007928D1 (de) * 2004-11-08 2008-08-14 Unilever Nv Flüssiges waschmittel
US20060201877A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Baldridge John W Septic system cleaning
CA2628829A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-14 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent having improved brightener stability
CN1995305B (zh) * 2005-12-26 2010-06-23 比亚迪股份有限公司 一种水溶性液晶清洗剂组合物及其制备方法
EP1996688B1 (en) * 2006-03-22 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Liquid treatment composition
US20080146482A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-19 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent having improved brightener stability
WO2008138392A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-20 Ecolab Inc. Cleaning of polycarbonate
US8017569B2 (en) * 2007-12-10 2011-09-13 Reckitt Benckiser Inc. Hob cleaning composition
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
US8143206B2 (en) 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8093352B2 (en) 2008-08-05 2012-01-10 Alcon Research, Ltd. Polyalkylene oxide polyquaternary ammonium biocides
EP2161015A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-10 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Conditioning composition for hair
CN102712879A (zh) * 2009-12-21 2012-10-03 丹尼斯科美国公司 含有褐色喜热裂孢菌脂肪酶的洗涤剂组合物及其使用方法
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
ES2643613T3 (es) 2010-08-17 2017-11-23 The Procter & Gamble Company Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables
US9206381B2 (en) 2011-09-21 2015-12-08 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers
EP2581438A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
EP2727991A1 (en) 2012-10-30 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Cleaning and disinfecting liquid hand dishwashing detergent compositions
EP2757145B2 (en) * 2013-01-21 2024-02-07 The Procter & Gamble Company Detergent
TR201802288T4 (tr) * 2013-01-21 2018-03-21 Procter & Gamble Deterjan.
US9309485B2 (en) 2013-06-26 2016-04-12 Ecolab USA, Inc. Use of nonionics as rheology modifiers in liquid cleaning solutions
US10196336B2 (en) 2013-06-28 2019-02-05 Dow Global Technologies Llc Process for the preparation of lightly-branched hydrophobes and the corresponding surfactants and applications thereof
ES2648251T3 (es) 2013-08-26 2017-12-29 The Procter & Gamble Company Composiciones que comprenden poliaminas alcoxiladas que tienen puntos de fusión bajos
US9637708B2 (en) 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
US9493725B2 (en) * 2014-09-08 2016-11-15 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a predominantly C15 alkyl branched surfactant
CN104818156B (zh) * 2015-04-10 2018-08-07 广州立白企业集团有限公司 一种改善低温油污清洁效果的餐具浸泡粉组合物
WO2016172409A1 (en) 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
WO2016172406A1 (en) 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company A low viscosity hair care composition
EP3285722A1 (en) 2015-04-23 2018-02-28 The Procter and Gamble Company A low viscosity hair care composition
US10196591B2 (en) 2015-07-10 2019-02-05 S. C. Johnson & Sons, Inc. Gel cleaning composition
US10358625B2 (en) 2015-07-17 2019-07-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Non-corrosive cleaning composition
US10000728B2 (en) 2015-07-17 2018-06-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with propellant
WO2017034793A1 (en) 2015-08-27 2017-03-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine amide
US10723978B2 (en) 2015-08-27 2020-07-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine ester and nonionic surfactant mixture
US9745259B2 (en) * 2015-12-04 2017-08-29 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing alcohol ether sulfates
WO2017099932A1 (en) 2015-12-07 2017-06-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine amide
US11339353B2 (en) 2015-12-07 2022-05-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine ester
MX379907B (es) 2016-03-03 2025-03-11 Procter & Gamble Composicion anticaspa en aerosol.
CN109310320B (zh) 2016-03-23 2022-09-06 宝洁公司 用于确定杂散纤维的成像方法
WO2017205339A1 (en) 2016-05-23 2017-11-30 Ecolab Usa Inc. Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
CA3025288C (en) 2016-05-23 2021-05-18 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
WO2018017335A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent composition
CN109862944A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于以最佳制剂空间递送消费者所需的剂型体积和表面活性剂量的泡沫剂型
US10441519B2 (en) 2016-10-21 2019-10-15 The Procter And Gamble Company Low viscosity hair care composition comprising a branched anionic/linear anionic surfactant mixture
EP3528774A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
CN109843383A (zh) 2016-10-21 2019-06-04 宝洁公司 用于在最佳制剂空间中递送消费者期望的剂量体积、表面活性剂量和头皮健康剂量的泡沫剂型
EP3528894A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
EP3528896A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
BR112019007682B1 (pt) 2016-10-21 2022-08-16 The Procter & Gamble Company Produtos de xampu compactos estáveis com baixa viscosidade e agente redutor de viscosidade
WO2018075846A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
WO2018160818A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
EP3456803A1 (en) 2017-09-15 2019-03-20 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP3456802A1 (en) * 2017-09-15 2019-03-20 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP3456801A1 (en) * 2017-09-15 2019-03-20 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP3456804A1 (en) * 2017-09-15 2019-03-20 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
CN111278416A (zh) 2017-10-10 2020-06-12 宝洁公司 含低无机盐的无硫酸盐个人清洁组合物
EP3694479B1 (en) 2017-10-10 2026-01-14 The Procter & Gamble Company A method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
CN111278418A (zh) 2017-10-10 2020-06-12 宝洁公司 具有基于氨基酸的阴离子表面活性剂和阳离子聚合物的致密型洗发剂组合物
MX388495B (es) 2017-10-10 2025-03-20 Procter & Gamble Composición de champú compacto que contiene surfactantes libres de sulfato.
EP3727323B1 (en) 2017-12-20 2026-04-29 The Procter & Gamble Company Clear shampoo composition containing silicone polymers
ES3017692T3 (en) 2018-05-24 2025-05-13 Procter & Gamble Spray container comprising a detergent composition
EP3572492A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 The Procter & Gamble Company Fine mist hard surface cleaning spray
EP3572489A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 The Procter & Gamble Company Spray container comprising a detergent composition
EP3572490A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 The Procter & Gamble Company Spray container comprising a detergent composition
CN112292442B (zh) 2018-06-07 2022-06-14 埃科莱布美国股份有限公司 锅盘用酶清洁剂
EP3773457B1 (en) 2018-06-21 2021-10-06 Unilever IP Holdings B.V. Personal cleansing composition
US11318073B2 (en) 2018-06-29 2022-05-03 The Procter And Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
TW202402263A (zh) * 2018-07-27 2024-01-16 日商花王股份有限公司 毛髮化妝料
US12226505B2 (en) 2018-10-25 2025-02-18 The Procter & Gamble Company Compositions having enhanced deposition of surfactant-soluble anti-dandruff agents
JP7783801B2 (ja) 2019-07-12 2025-12-10 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤
US11339302B2 (en) * 2019-09-03 2022-05-24 Nch Corporation Composition and method for removing a coating from a surface
CN114746153A (zh) 2019-12-06 2022-07-12 宝洁公司 具有增强头皮活性物质沉积的不含硫酸盐的组合物
CN115151310B (zh) 2020-02-27 2024-12-20 宝洁公司 功效和美观性增强的含硫去头皮屑组合物
EP4176031A1 (en) 2020-07-06 2023-05-10 Ecolab USA Inc. Peg-modified castor oil based compositions for microemulsifying and removing multiple oily soils
CA3185062A1 (en) 2020-07-06 2022-01-13 Gang Pu Foaming mixed alcohol/water compositions comprising a structured alkoxylated siloxane
CN116075583A (zh) 2020-07-06 2023-05-05 埃科莱布美国股份有限公司 包含烷基硅氧烷和水溶助剂/增溶剂的组合的发泡混合醇/水组合物
US11220699B1 (en) 2020-08-12 2022-01-11 Advanced Biocatalytics Corporation Compositions and methods for enhancing efficiencies of microbial-derived biosurfactants
CA3198853A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions free of sulfated surfactants
MX2023005963A (es) 2020-12-04 2023-06-07 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado del cabello que comprenden materiales de reduccion del mal olor.
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
CN118201587A (zh) 2021-11-04 2024-06-14 科蒂公司 不含乙醇的芳香剂底座
CA3235522A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising effective preservation
CN115043761B (zh) * 2022-07-06 2024-03-19 湖南丽臣奥威实业有限公司 烷基硫酸三乙醇胺盐产品的生产方法
NL2035477B1 (en) 2023-02-20 2024-09-03 Coty Inc Eye cream formulation
FR3146280A1 (fr) 2023-03-03 2024-09-06 Coty Inc. Formulations cosmétiques et leurs utilisations
NL2034750B1 (en) 2023-05-02 2024-11-14 Coty Inc Ethanol-free fragrance chassis
WO2025038499A1 (en) * 2023-08-11 2025-02-20 Pilot Chemical Corp. Synergistic combination of polysaccharide-based surfactants and internal olefin sulfonate surfactants
WO2025109215A1 (en) 2023-11-23 2025-05-30 Unilever Ip Holdings B.V. Cleaning composition
EP4563681A1 (en) * 2023-11-29 2025-06-04 Clariant International Ltd Mixture of bio-based fatty alcohol alkoxylates

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04218598A (ja) * 1990-01-22 1992-08-10 Unilever Nv 洗剤組成物
JPH04244008A (ja) * 1991-01-30 1992-09-01 Kao Corp シャンプー組成物
JPH04505916A (ja) * 1989-06-05 1992-10-15 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 脂肪アルキルスルフェートおよび脂肪アルキルポリアルキレングリコールエーテルスルフェート、それらの製法並びにそれらの用途
JPH0762387A (ja) * 1993-08-30 1995-03-07 Kao Corp 衣料用液体洗浄剤組成物
JPH0761913A (ja) * 1993-08-26 1995-03-07 Lion Corp 液体洗浄剤組成物及びその製造方法

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2934568A (en) * 1950-02-06 1960-04-26 Atlas Powder Co Detergent reaction products of branched chain aliphatic alcohols and ethylene oxide
US2695327A (en) * 1950-06-21 1954-11-23 Ziegler Karl Dimerization of unsaturated hydrocarbons
DE1059401B (de) * 1951-12-22 1959-06-18 Gen Aniline & Film Corp Oberflaechenaktive Mittel
FR1151630A (fr) * 1955-06-15 1958-02-03 Ici Ltd Nouveaux alcools saturés et leur procédé de fabrication
US3480556A (en) * 1966-09-29 1969-11-25 Atlantic Richfield Co Primary alcohol sulfate detergent compositions
US3647906A (en) * 1970-05-11 1972-03-07 Shell Oil Co Alpha-olefin production
US3775349A (en) * 1970-06-29 1973-11-27 Ethyl Corp Detergent formulations containing alkyl polyethoxy sulfate mixtures
DE2213007A1 (de) * 1972-03-17 1973-09-20 Henkel & Cie Gmbh Klarspuelmittel fuer die maschinelle geschirreinigung
US3887624A (en) * 1972-06-07 1975-06-03 Jefferson Chem Co Inc Vinylidene alcohol compositions
DE2243307C2 (de) * 1972-09-02 1982-04-15 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen
PH10800A (en) * 1972-10-31 1977-09-07 Procter & Gamble Detergent composition
US4102823A (en) * 1972-12-08 1978-07-25 The Procter & Gamble Company Low and non-phosphate detergent compositions
GB1495145A (en) * 1974-04-11 1977-12-14 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
JPS51109002A (en) * 1975-03-20 1976-09-27 Kao Corp Senjozaisoseibutsu
IT1106254B (it) * 1976-03-08 1985-11-11 Procter & Gamble Europ Composizione detergente liquida contenente enzimi
CA1086178A (en) * 1977-04-04 1980-09-23 Christian R. Barrat Liquid detergent composition
DE2817834C2 (de) * 1978-04-24 1983-05-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Flüssiges Waschmittel
US4426542A (en) * 1981-04-22 1984-01-17 Monsanto Company Synthesis of plasticizer and detergent alcohols
GB8420945D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Unilever Plc Detergents compositions
US5030774A (en) * 1986-10-03 1991-07-09 Exxon Research And Engineering Co. Process for the hydroformylation of sulfur-containing thermally cracked petroleum residue and novel products thereof
US4870038A (en) * 1987-10-07 1989-09-26 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
US5026933A (en) * 1987-10-07 1991-06-25 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
GB8811672D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Unilever Plc Detergent composition
US5245072A (en) * 1989-06-05 1993-09-14 Mobil Oil Corporation Process for production of biodegradable esters
WO2004074223A1 (ja) * 1992-10-06 2004-09-02 Keiichi Sato 低級オレフィンのニ量化法およびそれを用いたアルコールの製造方法
US5284989A (en) * 1992-11-04 1994-02-08 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
AU5431394A (en) * 1992-11-16 1994-06-08 Unilever Plc Detergent compositions
GB9410678D0 (en) * 1994-05-27 1994-07-13 Unilever Plc Surfactant composition and cleaning composition comprising the same
CA2207542A1 (en) * 1994-12-16 1996-06-20 Daniel Stedman Connor Hard surface cleaners comprising highly ethoxylated guerbet alcohols
US5562866A (en) * 1995-06-20 1996-10-08 Albemarle Corporation Formulated branched chain alcohol ether sulfate compounds
ATE206103T1 (de) * 1995-06-29 2001-10-15 Sasol Tech Pty Ltd Verfahren zur herstellung von sauerstoff enthaltenden verbindungen
EG21623A (en) * 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
JP4509223B2 (ja) * 1996-04-16 2010-07-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する洗剤組成物
MA24137A1 (fr) * 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
EG22088A (en) * 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
JP3043434B2 (ja) * 1996-04-16 2000-05-22 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 長鎖の枝分れしたアルカノールおよびアルコキシル化アルカノールの硫酸塩の製造方法
EG21174A (en) * 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
WO1997039089A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-23 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions containing selected mid-chain branched surfactants
PH11997056158B1 (en) * 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
US5780694A (en) * 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
CA2272139C (en) * 1996-11-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
AU725968B2 (en) * 1996-11-26 2000-10-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
GB9703054D0 (en) * 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04505916A (ja) * 1989-06-05 1992-10-15 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 脂肪アルキルスルフェートおよび脂肪アルキルポリアルキレングリコールエーテルスルフェート、それらの製法並びにそれらの用途
JPH04218598A (ja) * 1990-01-22 1992-08-10 Unilever Nv 洗剤組成物
JPH04244008A (ja) * 1991-01-30 1992-09-01 Kao Corp シャンプー組成物
JPH0761913A (ja) * 1993-08-26 1995-03-07 Lion Corp 液体洗浄剤組成物及びその製造方法
JPH0762387A (ja) * 1993-08-30 1995-03-07 Kao Corp 衣料用液体洗浄剤組成物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520265A (ja) * 1997-10-14 2001-10-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物
JP2006160964A (ja) * 2004-12-10 2006-06-22 Asahi Kasei Chemicals Corp 研磨剤含有洗浄剤
JP2010523773A (ja) * 2007-04-13 2010-07-15 イーコラブ インコーポレイティド 発泡性が低減された床クリーニング用組成物
JP2014132013A (ja) * 2008-01-18 2014-07-17 Procter & Gamble Co 高濃度パーソナルクレンジング組成物
JP2013082845A (ja) * 2011-10-12 2013-05-09 Kao Corp 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2016503124A (ja) * 2013-01-21 2016-02-01 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗剤
JP2017526788A (ja) * 2014-09-08 2017-09-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 分岐界面活性剤を含有する洗剤組成物
CN108342257A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 花王株式会社 液体清洁剂组合物
WO2018139388A1 (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
WO2018139389A1 (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
EP3572493A1 (en) 2018-05-24 2019-11-27 The Procter & Gamble Company Spray container comprising a detergent composition
JP2021193174A (ja) * 2020-06-05 2021-12-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 食器手洗い用液体洗剤組成物
JP7264939B2 (ja) 2020-06-05 2023-04-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 食器手洗い用液体洗剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1222185A (zh) 1999-07-07
US6087309A (en) 2000-07-11
CA2252434C (en) 2002-12-03
DE69714432D1 (de) 2002-09-05
CA2252434A1 (en) 1997-10-23
WO1997039089A1 (en) 1997-10-23
CN1093876C (zh) 2002-11-06
ATE221569T1 (de) 2002-08-15
MX217016B (en) 2003-10-20
DK0898607T3 (da) 2002-09-02
AR006679A1 (es) 1999-09-08
ES2185936T3 (es) 2003-05-01
US6046152A (en) 2000-04-04
EP0898607A1 (en) 1999-03-03
JP4509222B2 (ja) 2010-07-21
MX9808558A (en) 1999-02-28
BR9710430A (pt) 1999-08-17
EP0898607B1 (en) 2002-07-31
DE69714432T2 (de) 2003-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4509222B2 (ja) 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物
JP2000500186A (ja) ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面活性剤を含む液体クリーニング組成物およびシャンプー
DE69709090T3 (de) Mitten in der kette verzweigte primäre alkylalkoxylierte sulfat oberflächenaktive substanzen
AU727909B2 (en) Mid-chain branched surfactants
AU727554B2 (en) Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
KR100459529B1 (ko) 혼합 계면활성제 시스템을 포함하는 세정 조성물
US6153577A (en) Polyoxyalkylene surfactants
JP4364308B2 (ja) ポリオキシアルキレン界面活性剤
WO1998035006A1 (en) Liquid cleaning composition
CN106574209A (zh) 用于冷水清洗的洗涤剂
EP1021510A1 (en) Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives
WO1998005742A1 (en) Liquid cleaning compositions containing dianionic esters
GB2332443A (en) Liquid cleaning composition
MXPA00003511A (en) Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives
CA2305467A1 (en) Mid-chain branched surfactants with potassium ions

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090901

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20091130

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100118

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20091228

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100208

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100201

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100315

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100224

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100406

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100428

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees