JP2000505128A

JP2000505128A - 水を基とする可逆的および不可逆的被膜

Info

Publication number: JP2000505128A
Application number: JP9530148A
Authority: JP
Inventors: シユミツト，ドナルド・エル; ローズ，ジーン・デイ; ミラー，バーバラ・エイ
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1996-02-23
Filing date: 1997-01-14
Publication date: 2000-04-25
Also published as: EP0882079B1; CA2245782A1; DE69718295T2; AR005968A1; KR19990087256A; AU1701897A; ID19486A; DE69718295D1; WO1997031042A1; US5674934A; EP0882079A1

Abstract

(57)【要約】水を基とする溶媒と水に溶解し得るか或は水に分散し得るポリマーを含む組成物を記述し、このポリマーは、重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有することを特徴とする。この組成物を基質に塗布すると、有害なガスを放出しないで迅速に乾燥した触感になる耐水性被膜が生じ得る。この被膜は永久的な被膜として設計可能であるか、或は穏やかに作用する酸、例えば酢またはクエン酸などが入っている水溶液などの添加で剥がれ得る被膜として設計可能である。

Description

【発明の詳細な説明】水を基とする可逆的および不可逆的被膜本発明は、引き剥がし可能（ｒｅｍｏｖａｂｌｅ）または永久的な被膜の調製で使用可能な水分散性ポリマー組成物に関する。被膜の形成は、一般に、床、自動車、家の外装および内装そしてヒトの皮膚などの用途で保護バリヤーを与える目的で行われる。例えば、床用の保護被膜は１９５０年代の中期から知られるようになって来た。そのような初期の被膜材料は多くが石油またはナフテンを基とする溶媒を用いて塗布され、従って、そのような溶媒は毒性を有しかつ可燃性であることから望ましいものでなかった。水を基とする合成エマルジョン組成物、例えばスチレン樹脂エマルジョン、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂エマルジョンおよびアクリレートエマルジョンなどが１９６０年代の初期に開発され、有機溶媒を基とする組成物の代わりに徐々に用いられるようになって来た。このような水を基とする組成物は有機溶媒を基とする組成物よりも好ましいが、それらは剥がすことが望まれている用途でそれを剥がすのが困難であると言った欠点を有する。耐久性被膜でも、その大部分で、汚れまたは水が原因で劣化しかつ裂けが生じる傾向があることから、被膜を剥がすことができれば、これは望ましいことであり得る。他の用途、例えば皮膚の保護ケア製品用途などでも、水を基としていて剥がすことができる被膜の方が有利であるのは明らかである。水を基としていて剥がすことができる被膜は公知である。例えば、カルボン酸アンモニウム官能性を含むポリマー類は水と相溶し得るが、溶媒およびアンモニアが失われることを通して相溶しなくなる。ポリマー−ＣＯＯ^-ＮＨ₄ ⁺→ポリマー−ＣＯＯＨ＋ＮＨ₃↑ 水と相溶し得る水と相溶しないこの上に示した方法で作られた耐水性被膜は、その後、それがアルカリ水溶液に接触すると上記酸が相溶性塩に変化して戻ることで引き剥がし可能になる。このようなカルボン酸アンモニウムの被膜は以下に示す如きいくつかの欠点を有する：１）配合物が悪臭を放って目と皮膚を剌激すること、２）容認される被膜物性の達成に要する硬化時間が長いこと、そして３）引き剥がし、即ちストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）過程で有害なアルカリ液を用いる必要があること。例えば、Ｇｏｍｉ他の米国特許第４，６２２，３６０号には、水を媒介とする引き剥がし可能カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂が開示されている。多価錯体を形成する金属を水を媒介とする樹脂に添加することを通してコーティング組成物を調製することができる。上記多価金属は水溶液中で樹脂と一緒になって安定な水分散性錯体を形成する。この分散液番床の表面に塗布すると、有害な揮発性材料が揮発することを通してであるが、上記多価金属イオンが２つ以上のカルボキシル基の架橋を開始させることで、水と相溶しない硬化被膜が形成される。この硬化被膜は引き剥がし可能であっても、エチレンジアミンテトラ酢酸の如き配位子が入っている苛酷なアルカリ溶液を用いることでのみ可能である。公知技術の欠点を鑑み、永久的被膜として設計可能または苛酷な溶媒を用いることなく容易に剥がれるように設計可能で触れることができるところまで周囲温度で迅速に乾燥する被膜を与える組成物が得られたならば、これは望ましいことである。更に、太陽、乾燥および苛酷な化学品に対して皮膚を長期間に渡って保護するが苛酷な化学品を用いることなく容易に剥がれ得る被膜を与える水を基とする低アレルギー性で無毒の組成物が得られたならば、これは有用である。本発明は、重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型（ｐｅｎｄａｎｔ）強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを含む有機ポリマーである。本発明は、２番目の面において、重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有していて水を基とする溶媒に可溶な水相溶性（ｗａｔｅｒ−ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）ポリマーと水を基とする溶媒を含む組成物を製造する方法であり、この方法に、ａ）非重炭酸塩（ｎｏｎ−ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を含むバックボーンを有するポリマーと１番目の水を基とする溶媒が入っている溶液を調製し、ｂ）該溶液に該ポリマーの少なくとも一部を沈澱させるに充分な塩基を加え、ｃ）この沈澱物を水で洗浄し、そしてｄ）この沈澱物を、２番目の水を基とする溶媒、および該沈澱物が該２番目の水を基とする溶媒に溶解するに充分な量の二酸化炭素または炭酸に接触させる、段階を含める。本発明は、３番目の面において、重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有するポリマーが入っている安定な水分散液を調製する方法であり、この方法に、ａ）非重炭酸塩対イオンと結合している強カチオン基と弱酸基を有するポリマーが入っている安定な水分散液を調製し、そしてｂ）該非重炭酸塩対イオンの少なくとも一部を重炭酸塩対イオンと交換する、段階を含める。本発明の組成物を用いると、室温で形成可能で毒性のある揮発性材料を放出しないで迅速に乾いた触感になる耐水性で非粘着性の被膜が本質的に生じる。本被膜は永久的な被膜として設計可能であるか、或は酸性度が中程度の水を基とする溶媒、例えば酢またはクエン酸が入っている水溶液などに接触させることを通して剥がすことができるように設計可能である。好適には水相溶性ポリマーである本発明のポリマーは、重炭酸塩対ィオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有することを特徴とする。用語「水相溶性ポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、水と一緒に安定または準安定性混合物（これには溶液、コロイド懸濁液、安定な乳液または分散液が含まれる）を形成するポリマーを指す。用語「強カチオン基」は、ｐＨから独立した電荷を持つカチオンを指す。用語「弱酸基」は、ｐＫ_aが２から７の範囲の酸を指す。同様に、用語「弱酸基のアニオン」もｐＫ_aが２から７の酸のアニオンを指す。上記ポリマーのバックボーンは、好適には、ペンダント型弱酸基とペンダント型弱酸基のアニオンとペンダント型強カチオン基を複数含む。ペンダント型強カチオン基に対する［ペンダント型弱酸基＋弱酸基のアニオン］のモル対モル比を好適には０．３以上、より好適には０．５以上、最も好適には０．７以上にする。ペンダント型強カチオン基に対する［ペンダント型弱酸基＋弱酸基のアニオン］の比を好適には３．３以下、より好適には２以下、最も好適には１．４以下にする。重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有するポリマーの調製は、重合性強カチオンモノマーの重炭酸塩と重合性弱酸モノマーの重合を任意に共溶媒である二酸化炭素の存在下で行うことで実施可能である。このポリマーの調製は、また、最初に非重炭酸塩対イオン、例えばハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、またはスルホン酸（Ｒ−ＳＯ₃ ^-）塩、より好適にはハロゲン化物、最も好適には塩化物と結合している強カチオン基と弱酸基を含むポリマー前駆体を調製することを通して実施可能である。このポリマー前駆体の調製はいろいろな方法で実施可能であり、このような方法には下記が含まれる：ａ）非重炭酸塩対イオンと結合している強カチオン基を有する重合性モノマーと弱酸基を有する重合性モノマーを共重合させる方法；ｂ）弱酸と強カチオンの両方の官能性を含む重合性モノマーを重合させる方法；或はｃ）反応性官能を有するポリマーを後で反応させる方法。このようなポリマー製造に好適には非障害（ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇ）重合性モノマーを含める（このようなモノマーの単位はポリマーの構造描写においてＤで表される）。用語「非障害重合性モノマー」を本明細書で用いる場合、これは該ポリマーから生じさせる被膜の形成および特性に悪影響を与えない１種以上のモノマー類を指す。弱酸基を含む適切な重合性モノマー類には、カルボン酸、フェノール、チオフェノールおよびホスフィニル官能性を有するエチレン不飽和化合物が含まれる。適切な重合性モノマー類の例には、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリル酸β−カルボキシエチル（通常はアクリル酸オリゴマー類の混合物として）、ビニル安息香酸、ビニルクロロフェノール、ビニルブロモフェノール、ビニルチオフェノール、および２−プロペン酸；２−メチル−，（ヒドロキシホスフィニル）メチルエステルが含まれる。非重炭酸塩対カチオンと結合した強カチオン基を含む適切な重合性モノマー類には、第四級アンモニウム、スルホニウム、環状スルホニウムおよびホスホニウム官能性を有するエチレン系不飽和化合物の塩類が含まれる。第四級アンモニウム官能性を有する適切なモノマー類の例には、エチレン系不飽和トリアルキルアンモニウム塩類、例えばビニルベンジルトリ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド；トリアルキルアンモニウムアルキルアクリレート類もしくはメタアクリレート類、例えば２−［（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライドおよびＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル −２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタナミニウムメチルスルフェート（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．４５０７６−５４−８）など；そしてトリアルキルアンモニウムアルキルアクリルアミド類、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパナミニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．５１４４１−６４−６）およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロピル］−ベンゼンメタミニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１２２９８８−３２−３）などが含まれる。重合性不飽和スルホニウム塩の例には、ジアルキルスルホニウム塩、例えば［４−エトキシ−３−（エトキシカルボニル）−２−メチレン−４−オキソブチル］ジメチルスルホニウムブロマイド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．６３８１０−３４−４）など；そしてビニルベンジルジアルキルスルホニウム塩、例えばビニルベンジルジメチルスルホニウムクロライドなどが含まれる。重合性環状スルホニウム塩の例には、１−［４−［（エテニルフェニル）−メトキシ］フェニル］テトラヒドロ−２Ｈ−チオピラニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．９３９２６−６７−１）など；そしてビニルベンジルテトラヒドロチオフェノニウムクロライド（これはビニルベンジルクロライドとテトラヒドロチオフェンを反応させると生じ得る）などが含まれる。重合性ホスホニウム塩の例には、２−メタアクリルオキシエチルトリ−Ｃ₁− Ｃ₂₀−アルキル−、アラルキル−もしくはアリール−ホスホニウム塩、例えば２ −メタアクリルオキシエチルトリ−ｎ−オクタデシルホスホニウムハライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１６６７４０−８８−１）など；トリ−Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキル−、アラルキル−もしくはアリール−ビニルベンジル−ホスホニウム塩、例えばトリオクチル−３−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、トリオクチル−４−ビニル−ベンジルホスホニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１５１３８−１２−４）、トリブチル−３−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１４９１８６−０３ −８）、トリフェニル−３−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、およびトリフェニル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１４５４２５−７８−１）；Ｃ₃−Ｃ₁₈−アルケニルトリアルキル−、アラルキル−もしくはアリール−ホスホニウム塩、例えば７ −オクテニルトリフェニルホスホニウムブロマイド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．８２６６７−４５−６）；およびトリス（ヒドロキシメチル）（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）ホスホニウム塩（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．７３０８２−４８−１）などが含まれる。弱酸基と強カチオン基の両方を含む重合性モノマーの例は、Ｎ−（４−カルボキシ）ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−オキシ］エタナミニウムクロライド（ＨＯＯＣＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣ(ＣＨ₃)=ＣＨ₂）であり、これはアクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルと４−（クロロメチル）安息香酸を反応させると生じ得る。既に生じさせておいたポリマーに強カチオン官能性を付加させることも可能である。例えば、弱酸基を有する重合性モノマーをビニルベンジルハライドと一緒に共重合させると弱酸基とベンジルハライド基を有するポリマーが生じ得る。次に、このポリマーを求核剤、例えば第三級アミンまたはジアルキルスルフィドなどと後反応させることも可能であり、それによってハライド基を追い出してベンジルオニウム塩を形成させることができる：ここで、Ａはペンダント型弱酸基であり、Ａｒは芳香族基、好適にはフェニル基であり、Ｌは脱離基、好適にはハライド基、より好適にはクロライド基であり、そしてＮｕはジアルキルスルフィド、例えばジメチルスルフィドおよびジエチルスルフィドなどか、環状スルフィド、例えばテトラヒドロチオフェンなどか、或は第三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンおよびトリエタノールアミンなどである。重炭酸塩対イオンによる上記脱離基Ｌの置換は適切な如何なる方法で行われてもよく、例えば本明細書に記述する方法で実施可能である。非障害重合性モノマー類の例には、アクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジルおよびアクリル酸アリルなど、メタアクリル酸エステル、例えばメタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸アリル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルおよびメタアクリル酸２−ヒドロキシプロピルなど、アルケニル芳香族炭化水素、例えば４−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタアクリリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなど、そしてＣ₁ −Ｃ₄アルキル−もしくはアルケニル置換スチレン類、好適にはスチレン、α− メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが含まれる。非障害種の他の例には、メタアクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、例えばメタアクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチルなど、アクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁ ₈ −パーフルオロアルキル、例えば２−プロペン酸２−［エチル［（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノ］エチルなど、そしてＣ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキルビニルベンゼン類（米国特許第４，９２９，６６６号、コラム４、５４から６８行およびコラム５の１から３０行を参照）などが含まれる。ＵＶ吸収種、例えば４−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２’−ヒドロキシ−５−メタアクリリルオキシエチルフェニル）− ２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどをポリマーバックボーンに存在させることで、ヒトの皮膚を太陽から保護するバリヤーを与えることができる。水を基とする溶媒と重炭酸塩対イオンを有する水相溶性ポリマーを含む組成物の調製を非重炭酸塩対イオンを伴うポリマーを用いて行うことができる。本明細書では、水を含有しそして任意に水混和性有機溶媒を含有していてもよい溶媒を指す目的で用語「水を基とする溶媒」を用いる。適切な水混和性溶媒の例には、アルコール類、好適にはＣ₁−Ｃ₄アルコール類、より好適にはエタノールおよびイソプロパノールなど、エーテル類、例えばテトラヒドロフランおよび１，４− ジオキサンなど、グリコール類、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコールなど、Ｃ₁−Ｃ₄アルキレングリコールのモノアルキルもしくはジアルキルエーテル、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノブチル、ジメチル、ジエチル、ジブチルおよびエチルメチルエーテル類など、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキレングリコールのジアルキルエーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールジブチルエーテルなど、アセトン、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどが含まれる。また、二酸化炭素を共溶媒として用いることも可能である。水を基とする溶媒と重炭酸塩対イオンを有する水相溶性ポリマーが入っている溶液の調製は下記の段階で実施可能である：１）１番目の水を基とする溶媒と非重炭酸塩対イオンを有するポリマーが入っている１番目の溶液に希塩基を添加することで上記ポリマーを沈澱させ；２）この沈澱物を単離して水で洗浄し；そして３）このポリマーを２番目の水を基とする溶媒および二酸化炭素および／または炭酸の中に再溶解させる。この調製で、非重炭酸塩イオンの少なくとも一部を重炭酸塩イオンに置き換えて、その非重炭酸塩イオンの少なくとも一部を溶液から除去する。上記ポリマーが上記２番目の水を基とする溶媒に溶解し得るようになるには上記非重炭酸塩イオンが重炭酸塩イオンに置き換わることで充分である。好適には、上記非重炭酸塩イオンの２０パーセント以上、より好適には５０パーセント以上、更により好適には７０パーセント以上、最も好適には９０パーセント以上を重炭酸塩イオンに置き換える。この再溶解したポリマーと上記２番目の水を基とする溶媒を含む組成物のｐＨを上記ポリマーが上記溶媒に溶解したままになるに充分なほど低くする。このｐＨを、好適には、上記弱酸基のｐＫ_a以下、より好適には５以下、最も好適には４以下にする。上記１番目と２番目の水を基とする溶媒は同じか或は異なっていてもよい。上記ポリマーが水を基とする溶媒に溶解し得るにはこのポリマーが有する弱酸基と弱酸基のアニオンと強カチオン基（これらの総計を本明細書では以降「全電位電荷」と呼ぶものとする）の濃度が充分でなければならない。この全電位電荷を、ポリマー１グラム当たりの全電位電荷で、好適には０．０５ｍｅｑ以上、より好適には０．１ｍｅｑ以上、最も好適には０．５ｍｅｑ以上にする。この全電位電荷を、ポリマー１グラム当たりの全電位電荷で、好適には１０ｍｅｑ以下、より好適には６ｍｅｑ以下、最も好適には３ｍｅｑ以下にする。好適には、この溶解し得るポリマーの調製で用いる全モノマー類の約５０モルパーセント以上、より好適には約７０モルパーセント以上、最も好適には約９０モルパーセント以上を上記非障害重合性モノマーで構成させる。重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを有する分散性ポリマーと連続相を含む安定な水性コロイド分散液（即ちラテックス）を調製する好適な方法に下記の段階を含める：１）種晶ラテックスを調製し；２）この種晶ラテックスを水で希釈し；３）この希釈した溶液をラジカル開始剤、非重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種の強カチオン基と少なくとも１種の弱酸基を有する重合性エチレン系不飽和モノマーもしくはモノマー類に接触させ；４）段階３で得た溶液をペンダント型強カチオン基とペンダント型弱酸基を有するラテックスが生じるような条件下で重合させ；そして５）上記非重炭酸塩対イオンを重炭酸塩で交換して上記非重炭酸塩対イオンを除去する。上記種晶ラテックスを、好適には、カチオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤、より好適にはカチオン界面活性剤を用いた乳化重合をバッチ工程で行うことで生じさせる。この種晶ラテックスは次に添加するモノマーの重合座として働き、その結果として、新しい粒子の生成が最小限になりかつ最終生成物で達成される粒子サイズ分布の均一性がより高くなる。従って、上記種晶ラテックスの調製で選択するモノマーもしくはモノマー類は、後で添加するモノマー類の重合が上記種晶ラテックスの粒子内または上で優先的に起こるように後添加のモノマー類に親和性を示す粒子を形成するモノマーもしくはモノマー類である。段階２で上記種晶ラテックスを希釈する度合は、最終ラテックスで望まれる粒子サイズおよび固体量（パーセント）の関数であり、これを本分野の通常の技術者は容易に決定することができるであろう。上記ラテックスの調製で用いる非障害重合性モノマーの量は、一般に、上記ポリマーの調製で用いるモノマー類の好適には９８モルパーセント以下を構成する量である。好適には、上記ラテックスの調製で用いる全モノマー類の約５０モルパーセント以上、より好適には約７５モルパーセント以上、最も好適には約９０モルパーセント以上を上記非障害重合性モノマーで構成させる。このラテックスの全電位電荷をポリマー１ｇ当たり好適には３ｍｅｑ以下、より好適には２ｍｅｑ以下、最も好適には１ｍｅｑ以下にする。このラテックスの全電位電荷をポリマー１ｇ当たり好適には０．０５ｍｅｑ以上、より好適には０．１ｍｅｑ以上、最も好適には０．２ｍｅｑ以上にする。段階５で上記非重炭酸塩イオンを重炭酸塩イオンで交換する時、好適には最初に上記ポリマーが入っている水を基とする溶液または分散液を、加圧下、二酸化炭素（ドライアイスとしてまたは気体として）で飽和状態にしそして次にこのＣＯ₂で飽和状態になったポリマー分散液を重炭酸塩形態の重炭酸塩官能性含有イオン交換樹脂、例えばＤＯＷＥＸ（商標）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａアニオン交換樹脂［ダウケミカル社（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）の商標］に接触させることを通して、上記交換を行うことができる。このポリマーが入っている安定な水分散液を含む組成物のｐＨを、上記ポリマーが連続相内で安定になるに充分なほど低くし、好適には上記弱酸基のｐＫ_a よりも低くし、より好適には５以下、最も好適には４以下にする。また、非重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を有するポリマーを前以て生じさせておいて、それを用いて安定な水分散液を調製することも可能である。この前以て生じさせておいたポリマーを適切な溶媒に溶解させた後、適切な何らかの方法で水に分散させてもよい。次に、その溶媒を除去して固体含有量を調整することで、いわゆる人工ラテックスを生じさせることができる。次に、上記非重炭酸塩対イオンを重炭酸塩対イオンで交換してもよい。水を基とする溶媒とそれに溶解しているポリマーが入っている組成物を基質に塗布する時、二酸化炭素が放出されることで上記弱酸が脱プロトン化を受ける。ここで脱プロトン化を受けた酸は、同じか或は異なるポリマーのバックボーンが有する強カチオンとのイオン対の形成で利用され、それによって、水を基とする溶媒に相溶しない材料がもたらされる。そのアニオンは弱酸の共役塩基であることから、イオン対を分解させる（それによって被膜が基質から容易に剥がれるようになる）には酢またはクエン酸が入っている水溶液の如き弱酸で充分である。この水に相溶しなくなった被膜を次に加熱するか或はＵＶ光に照射すると、上記ポリマーが架橋性基、例えばベンジルオニウム基、グリシジル基またはアリル基などを含むことを条件として、永久的な被膜が生じ得る、即ち水を基とする酸または塩基による剥がれに抵抗を示す被膜が生じ得る。印刷回路板用のフォトレジストとして用いるにはそのようなＵＶ架橋性基を含有させた被膜が特に有用である。以下に例示するように、更に、後で反応して架橋し得る官能性をポリマーバックボーンに与えることで永久的な被膜を形成させることも可能である。例えば、ビニルベンジルクロライドとアクリル酸を共重合させると酸とベンジルクロライド官能性を含むポリマーが生じ得る。次に、上記ポリマーを後でエチレン系不飽和第三級アミン、例えばジメチルアミノエチル−メタアクリレートなどと反応させると、相溶性で架橋性の第四級アンモニウム塩化物（これを次に重炭酸塩に交換することができる）が生じ得る。次に、この溶媒相溶性で架橋性のポリマーを表面に塗布して被膜を形成させた後、適切な何らかの方法、例えばラジカル開始重合方法などでそれを架橋させることができる。また、本発明の別の好適な面における永久的な被膜もラテックスを用いて調製可能である。このラテックスを基質に塗布するとＣＯ₂が失われて乾いた触感のフィルムが生じる。このラテックスを基とする乾燥フィルムは、水を基とする酸性もしくは塩基性溶媒に耐性を示す。本発明の組成物にまた染料、充填材、顔料、抗菌剤、殺菌・殺カビ剤、抗酸化剤および香料を含有させることも可能である。このような組成物は床の被膜、木の下塗り剤、スキンケア製品（水分バリヤー、サンスクリーンおよび化粧品を包含）、マニキュア（ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌｐｏｌｉｓｈｅｓ）、印刷回路板用フォトレジスト、塗料、特にラテックススプレー塗料、自動車および航空機の被膜、液体透過性および気体透過性膜、生地用被膜、およびヘアケア製品として用いるに有用である。以下に示す実施例は単に説明の目的で示すものであり、本発明の範囲を制限することを意図するものでない。パーセントは全部特に明記しない限り重量を基にしたパーセントである。実施例１ −ポリマーを溶解させることによる引き剥がし可能被膜の調製反応槽に水（３０ｇ）と２−プロパノール（３０ｇ）入れて窒素パージ洗浄（ｎｉｔｒｏｇｅｎ−ｐｕｒｇｅ）しつつ６０℃に維持しながら、これに下記の４種類の液体流れを同時に継続して加えた。液体添加は５時間に渡った。液体流れの識別は下記の通りであった。 ^a ＢｉｍａｘＩｎｃ．（７１７ＣｈｅｓａｐｅａｋｅＡｖｅ．、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、ＭＤ２１２２５）から７４パーセント水溶液として入手した２−（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド^b Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏ．から入手添加終了後、反応溶液の温度を６０℃に更に２時間保持した。次に、この溶液を冷却した後、この溶液の一部（２９．３ｇ）を炭酸ナトリウム溶液（２７５ｍＬ、０．２Ｍ）に撹拌しながら加えた。１０時間撹拌後、繊維質のゲルである生成物を濾過で単離した後、水（５００ｍＬ）に１時間浸漬した。この濾過と浸漬を４回繰り返した後、ゲルを単離して真空下で乾燥させることで固体状ポリマーを１１．７ｇ得た。この乾燥させたポリマーが５パーセント、Ｎ−メチルピロリドンが５パーセント、２−プロパノールが４５パーセントおよび水が４５パーセント入っている溶液を調製した。このポリマーの溶解を助長する目的でドライアイスを加えた。この調合物の一部を塗装金属表面に塗布した後、ＫＩＭＷＩＰＥＳ（商標）ＥＸＬティッシュ［ＫｉｍｂｅｒｌｙＣｌａｒｋＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｏｓｗｅｌｌ、ＧＡ３００７６−２１９９）の商標］で表面に沿って延ばすことで薄被膜を生じさせた。１分後、その生じさせた透明な被膜は触れることができるようになるまで乾燥し、流水に耐性を示した。４時間後、この堅い被膜は、これを水またはイソプロパノールで湿らせた綿布で３０回こすっても剥がれなかった。この被膜は、水とイソプロパノールが１：１の混合物に溶解させた０．１Ｎのクエン酸溶液を用いると剥がれた。実施例２ −哺乳動物皮膚塗布用組成物の調製液体流れの識別は下記の通りであった： ^c ２４ｇの水に入っている溶液として添加^d ７０パーセント活性、２４ｇの水に入っている溶液として添加フラスコに水（４２０ｍＬ）とイソプロパノール（１００ｇ）を入れて撹拌しながら、これに流れ１を９ｍＬショット（ｓｈｏｔｓ）、流れ２を２ｍＬショットおよび流れ３を２ｍＬショット加えた。これらのショットを添加が終了するまで５分間隔で加えた。この反応混合物を５０℃で３時間撹拌した後、ポリマーを冷却した。この溶液を撹拌しながらこれに過剰量のドライアイスと重炭酸塩形態のＤＯＷＥＸ（商標）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａアニオン交換樹脂を５分間かけて加えた。次に、上記樹脂を濾別して濾液を集めた後、下記の様式で水分バリヤーとしての評価を行った。上記濾液の一部を３週令から４週令の無毛マウスの皮膚に塗布した。このマウスを必須脂肪酸が欠乏している餌（皮膚から水が失われる速度を速くしかつ皮膚の上層にひどいかさぶたが生じるのを促す）で保持した。上記調合物を５日間に渡って毎日局所塗布すると、結果として、経皮（ｔｒａｎｓ−ｅｐｉｄｅｒｍａｌ）水損失（ＳｅｒｖｏｍｅｄＥｖａｐｏｒｉｍｅｔｅｒで測定した時のＴＥＷＬ）が１８ｇ／ｍ²／時から１０−１２ｇ／ｍ²／時にまで低下した。また、皮膚が滑らかであることも観察された（即ちかさぶたのひどさが低下した）。実施例３ −ラテックスを用いた被膜調製ラテックスを２段階工程で調製した。最初に、カチオン界面活性剤安定化（ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ）ポリスチレン種晶ラテックスをバッチ工程で調製した。次に、この種晶ラテックスの一部を、カルボン酸と第四級アンモニウム官能性を有するモノマーが入っていてフィルムを形成するラテックスを調製する連続添加方法で用いた。カチオン性ポリスチレン種晶ラテックスの調製を第四級界面活性剤であるオクタデシルトリメチルアンモニウムクロライドを用いて行った（スチレンモノマー１００ｇ当たり２０ｇ）。酸化還元対である過酸化水素／鉄を用いてスチレンの重合を開始させた。この重合を窒素雰囲気下７０℃で２時間実施した。その結果として生じた種晶ラテックスの固体量は３６．４重量パーセントであり、それの平均体積粒子サイズ（流体力学的クロマトグラフィーで測定）は３４３Åであった。上記種晶ラテックスの一部（８．８ｇ）と水（４５２ｇ）を一緒に混合してフラスコに移した。この混合物を窒素パージ下６０℃で３０分間撹拌した後、下記の液体流れを４時間かけて連続添加した。添加終了後、混合物を更に１時間撹拌した後、冷却した。その結果として生じた分散液は乳白色であった。液体力学的クロマトグラフィーにより、平均体積粒子サイズは１７８５Åであることが示された。以下に示すイオン交換工程を用いてカチオンラテックスの変換を行った。１番目の容器に重炭酸塩形態のＤＯＷＥＸ（商標）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａアニオン交換樹脂を１０ｍＬ加えた。この１番目の容器を３倍体積量のＣＯ₂ガスでフラッシュ洗浄した後、ＣＯ₂ガスで３０ｐｓｉｇにまで加圧した。上記調製ラテックスの一部を２番目の容器に入れ、これをＣＯ₂ガスで２回フラッシュ洗浄した後、ＣＯ₂ガスで３０ｐｓｉｇにまで加圧した。この２番目の容器を氷水浴に入れて上記ラテックスへのＣＯ₂吸収が最大限になるように１０分間断続的に振とうした。この２番目の容器に入っている内容物を正のＣＯ₂ガス圧下で上記１番目の容器に移した。使用の準備が出来るまで正のＣＯ₂ガス圧下で上記ラテックスと上記アニオン交換樹脂を接触状態に保持した。１０ミルのドローダウンカップ（ｄｒａｗｄｏｗｎｃｕｐ）を用いて上記ラテックスを周囲条件（２２．４℃、６５パーセントの相対湿度）下でガラスプレートに流し込んでフィルムを生じさせた。空気にさらすと１分以内に乾燥した感触のフィルムが生じた。実施例４実施例１に記述したのと同様にしてポリマーゲルを調製し、沈澱を起こさせて、洗浄した（しかし乾燥は行わなかった）。この単離したゲル（２８．６ｇ）固体量が９．３０重量パーセント）、プロピレングリコールのモノメチルエーテル（３．２ｇ）、プロピレングリコール（０．８０ｇ）および２−プロパノール（０．７０ｇ）の全部を圧力容器に仕込んだ。この容器をＣＯ₂で２７５ｋＰａ（４０ポンド／平方インチ）に加圧して１時間振とうすることで上記ゲルを溶解させた。最初に上記溶液の一部をバルブに通して塗装基質に送り込んだ後にＫＩＭＷＩＰＥＳ（商標）ＥＸＬティッシュで引き延ばして膜を生じさせることを通して、被膜を生じさせた。１分後、この膜は触れることができるところまで乾燥し、そして１０分後、この被膜はこれを水で湿らせた綿布で２０回拭いても剥がれなかった。この被膜は、水とイソプロパノールが１：１の混合物に溶解させた０．１Ｎのクエン酸溶液を用いると剥がれた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年２月１８日（１９９８．２．１８）【補正内容】Ｒｅｇ．Ｎｏ．１４９１８６−０３−８）、トリフェニル−３−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、およびトリフェニル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．１４５４２５ −７８−１）；Ｃ₃−Ｃ₁₈−アルケニルトリアルキル−、アラルキル−もしくはアリール−ホスホニウム塩、例えば７−オクテニルトリフェニルホスホニウムブロマイド（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．８２６６７−４５− ６）；およびトリス（ヒドロキシメチル）（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）ホスホニウム塩（Ｃｈｅｍ．ＡｂｓｔｒａｃｔｓＲｅｇ．Ｎｏ．７３０８２− ４８−１）などが含まれる。弱酸基と強カチオン基の両方を含む重合性モノマーの例は、Ｎ−（４−カルボキシ）ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−オキシ］エタナミニウムクロライド（ＨＯＯＣＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂）Ｃｌ^- であり、これはアクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルと４−（クロロメチル）安息香酸を反応させると生じ得る。既に生じさせておいたポリマーに強カチオン官能性を付加させることも可能である。例えば、弱酸基を有する重合性モノマーをビニルベンジルハライドと一緒に共重合させると弱酸基とベンジルハライド基を有するポリマーが生じ得る。次に、このポリマーを求核剤、例えば第三級アミンまたはジアルキルスルフィドなどと後反応させることも可能であり、それによってハライド基を追い出してベンジルオニウム塩を形成させることができる：ここで、Ａはペンダント型弱酸基であり、Ａｒは芳香族基、好適にはフェニル基であり、Ｌは脱離基、好適にはハライド基、より好適にはクロライド基であり、そしてＮｕはジアルキルスルフィド、例えばジメチルスルフィドおよびジエチルスルフィドなどか、環状スルフィド、例えばテトラヒドロチオフェンなどか、或は第三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンおよびトリエタノールアミンなどである。重炭酸塩対イオンによる上記脱離基Ｌの置換は適切な如何なる方法で行われてもよく、例えば本明細書に記述する方法で実施可能である。非障害重合性モノマー類の例には、アクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジルおよびアクリル酸アリルなど、メタアクリル酸エステル、例程で調製した。次に、この種晶ラテックスの一部を、カルボン酸と第四級アンモニウム官能性を有するモノマーが入っていてフィルムを形成するラテックスを調製する連続添加方法で用いた。カチオン性ポリスチレン種晶ラテックスの調製を第四級界面活性剤であるオクタデシルトリメチルアンモニウムクロライドを用いて行った（スチレンモノマー１００ｇ当たり２０ｇ）。酸化還元対である過酸化水素／鉄を用いてスチレンの重合を開始させた。この重合を窒素雰囲気下７０℃で２時間実施した。その結果として生じた種晶ラテックスの固体量は３６．４重量パーセントであり、それの平均体積粒子サイズ（流体力学的クロマトグラフィーで測定）は３４３Åであった。上記種晶ラテックスの一部（８．８ｇ）と水（４５２ｇ）を一緒に混合してフラスコに移した。この混合物を窒素パージ下６０℃で３０分間撹拌した後、下記の液体流れを４時間かけて連続添加した。添加終了後、混合物を更に１時間撹拌した後、冷却した。その結果として生じた分散液は乳白色であった。液体力学的クロマトグラフィーにより、平均体積粒子サイズは１７８５Åであることが示された。以下に示すイオン交換工程を用いてカチオンラテックスの変換を行った。１番目の容器に重炭酸塩形態のＤＯＷＥＸ（商標）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ５５０Ａアニオン交換樹脂を１０ｍＬ加えた。この１番目の容器を３倍体積量のＣＯ₂ガスでフラッシュ洗浄した後、ＣＯ₂ガスで３０ｐｓｉｇ（０．２ＭＰａ）にまで加圧した。上記調製ラテックスの一部を２番目の容器に入れ、これをＣＯ₂ガスで２回フラッシュ洗浄した後、ＣＯ₂ 請求の範囲１．ポリマーであって、重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを含んでいて該強カチオン基がトリアルキルアンモニウムアルキルアクリレート、トリアルキルアンモニウムアルキルメタアクリレート、トリアルキルアンモニウムアルキルアクリルアミド、２−メタアクリルオキシエチル−トリ−Ｃ₁ −Ｃ₂₀−アルキル−ホスホニウム塩、Ｃ₃−Ｃ₁₈−アルケニルトリアルキル−ホスホニウム塩の重合でか或は強カチオン基と弱アニオン基の両方を含むモノマーの重合で組み立てられたものであるポリマー。２．水を基とする溶媒に溶解している請求の範囲第１項記載のポリマー。３．アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸アリル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、アクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキルビニルベンゼン、スチレン、 α−メチルスチレンまたはビニルトルエンの重合で組み立てられた単位を含む請求の範囲第１または２項記載のポリマー。４．該ペンダント型弱酸がアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、ビニル安息香酸、ビニルクロロフェノール、ビニルブロモフェノール、ビニルチオフェノール、または２−プロペン酸；２−メチル−，（ヒドロキシホスフィニル）メチルエステルの重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から３項いずれか記載のポリマー。５．該ペンダント型強カチオン基が２−［（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライドの重合で組み立てられたものでありそして該ペンダント型弱酸基がアクリル酸またはメタアクリル酸の重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から４項いずれか記載のポリマー。６．該ペンダント型強カチオン基がＨＯＯＣＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂，Ｃｌ^- の重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から３項いずれか記載のポリマー。７．重炭酸塩対イオンと結合しているペンダント型強カチオン基とペンダント型弱酸基を含むバックボーンを有するポリマーが入っている安定な水分散液を含む組成物であって、該組成物が５以下のｐＨを示す組成物。８．請求の範囲第７項記載の組成物であって、ａ）弱酸基を含む重合性モノマー、非重炭酸塩対イオンと結合している強カチオン基を含む重合性モノマーおよび非障害重合性モノマーを水とカチオン界面活性剤安定化ポリスチレン種晶ラテックスの混合物に連続添加し、ｂ）該重合性モノマー類を非重炭酸塩対イオンと結合しているペンダント型強カチオン基とペンダント型弱酸基とペンダント型非障害基を持つバックボーンを有するポリマーの安定な水分散液が生じるような条件下で重合させ、そしてｃ）該分散液を加圧下ＣＯ₂で飽和状態にした後、このＣＯ₂で飽和状態になった分散液を重炭酸塩官能性を含むイオン交換樹脂に接触させることで該非重炭酸塩対イオンを重炭酸塩で交換する段階で生じさせた組成物。９．該非障害重合性モノマーがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸アリル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２− ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、アクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキルビニルベンゼン、スチレン、α−メチルスチレンまたはビニルトルエンである請求の範囲第８項記載の組成物。１０．該非障害重合性モノマーがメタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、４−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンまたは２−（２’−ヒドロキシ−５−メタアクリリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールでありそして該安定な水分散液の調製で用いる該非障害重合性モノマーの量が該ポリマーの調製で用いるモノマー類の９０から９８モルパーセントを占める請求の範囲第８項記載の組成物。

Claims

【特許請求の範囲】１．重炭酸塩対イオンと結合している少なくとも１種のペンダント型強カチオン基と少なくとも１種のペンダント型弱酸基を伴うバックボーンを含むポリマーであって、該強カチオン基がトリアルキルアンモニウムアルキルアクリレート、トリアルキルアンモニウムアルキルメタアクリレート、トリアルキルアンモニウムアルキルアクリルアミド、２−メタアクリルオキシエチル−トリ−Ｃ₁−Ｃ₂ ₀ −アルキル−ホスホニウム塩、Ｃ₃−Ｃ₁₈−アルケニルトリアルキル−ホスホニウム塩の重合でか或は強カチオン基と弱アニオン基の両方を含むモノマーの重合で組み立てられたものであるポリマー。２．水を基とする溶媒に溶解している請求の範囲第１項記載のポリマー。３．アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸アリル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、アクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキルビニルベンゼン、スチレン、 α−メチルスチレンまたはビニルトルエンの重合で組み立てられた単位を含む請求の範囲第１または２項記載のポリマー。４．該ペンダント型弱酸がアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、ビニル安息香酸、ビニルクロロフェノール、ビニルブロモフェノール、ビニルチオフェノール、または２−プロペン酸；２−メチル−，（ヒドロキシホスフィニル）メチルエステルの重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から３項いずれか記載のポリマー。５．該ペンダント型強カチオン基が２−［（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライドの重合で組み立てられたものでありそして該ペンダント型弱酸基がアクリル酸またはメタアクリル酸の重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から４項いずれか記載のポリマー。６．該ペンダント型強カチオン基がＨＯＯＣＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ の重合で組み立てられたものである請求の範囲第１から３項いずれか記載のポリマー。７．重炭酸塩対イオンと結合しているペンダント型強カチオン基とペンダント型弱酸基を含むバックボーンを有するポリマーが入っている安定な水分散液を含む組成物であって、該組成物が５以下のｐＨを示す組成物。８．請求の範囲第７項記載の組成物であって、ａ）弱酸基を含む重合性モノマー、非重炭酸塩対イオンと結合している強カチオン基を含む重合性モノマーおよび非障害重合性モノマーを水とカチオン界面活性剤安定化ポリスチレン種晶ラテックスの混合物に連続添加し、ｂ）該重合性モノマー類を非重炭酸塩対イオンと結合しているペンダント型強カチオン基とペンダント型弱酸基とペンダント型非障害基を有する安定な水分散液が生じるような条件下で重合させ、そしてｃ）該分散液を加圧下ＣＯ₂で飽和状態にした後、このＣＯ₂で飽和状態になった分散液を重炭酸塩官能性を含むイオン交換樹脂に接触させることで該非重炭酸塩対イオンを重炭酸塩で交換する段階で生じさせた組成物。９．該非障害重合性モノマーがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸アリル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２− ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、アクリル酸Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈−パーフルオロアルキルビニルベンゼン、スチレン、α−メチルスチレンまたはビニルトルエンである請求の範囲第８項記載の組成物。１０．該非障害重合性モノマーがメタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、４−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンまたは２−（２’−ヒドロキシ−５−メタアクリリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールでありそして該安定な水分散液の調製で用いる該非障害重合性モノマーの量が該ポリマーの調製で用いるモノマー類の９０から９８パーセントを占める請求の範囲第８または９項記載の組成物。