JP2000506549A - ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、染色に適切な媒体に、少なくとも１種の酸化ベース、コリンオキシダーゼ、及び該コリンオキシダーゼの少なくとも１種のドナーを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法 本発明は、染色に適切な媒体に、少なくとも１種の酸化ベース、コリンオキシ ダーゼ、及び該コリンオキシダーゼの少なくとも１種のドナーを含有する、ケラ チン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、並び にこの組成物を使用する染色方法に関する。 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベー スといわれているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ −アミノフェノール類及び複素環ベース類を含有する染色用組成物で染色するこ とが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合 わされて、酸化縮合により、着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着 色した化合物である。 また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより 、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており 、このカップラーは芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メ タ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。 酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な化合物により、幅広い色調 を得ることが可能になる。 これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要 求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく 、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェ ーブ処理、発汗、摩擦)に対して耐性があるものでなくてはならない。 また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非 選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感度（すなわち傷み具合） が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるよ うにしなければならない。 ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において 一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、 繊維が目に見えるほど劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維 の脱色がかなり生じてしまうという欠点がある。 さらに、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素以外の酸化系、例えば酵素系 を使用して行うこともできる。例えば、ベンゼン型の酸化染料先駆物質を、酵素 のドナーの存在下でピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ又はウリ カーゼ等の酵素と組合せて含有する組成物を用いてケラチン繊維を染色すること が、特に欧州特許公開第０３１０６７５号において既に提案されている。過酸化 水素の存在下で使用される染料により引起こされる劣化に匹敵する程にはケラチ ン繊維の劣化は生じない条件下で使用しても、これらの染色方法は完全には満足 のできるものではなく、特に得られた色調の強さに関してはしかりであった。 しかして、本出願人は、少なくとも１種の酸化ベース、少なくとも１種のコリ ンオキシダーゼ型の酵素、及び少なくとも１種の該酵素のドナーを組合せること により、酵素系を使用する従来のものよりも強い着色が得られる新規の染料を得 ることができることを見出した。 この発見が本発明の基礎をなすものである。 よって、本発明の第１の主題は、染色に適切な媒体に： − 少なくとも１種の酸化ベース、 − コリンオキシダーゼ、 − 及び上記コリンオキシダーゼの少なくとも１種のドナー、 を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維 を酸化染色するための使用準備が整った組成物にある。 本発明の染色用組成物により、例えば尿酸／ウリカーゼ酸化系のような酵素的 酸化系を使用する従来の組成物で得られるものよりも強い着色を得ることができ る。 さらに、本発明の染色用組成物により得られる着色は、比較的非選択的であり 、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェ ーブ処理等)に対して優れた耐性を示す。 また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチ ン繊維の酸化染色方法にある。 使用準備が整った染色用組成物に使用される酸化ベース(類)の性質は重要な要 素ではない。酸化ベース類は、特に、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、 パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース 類から選択される。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレン ジアミン類としては、特に、次の式(Ｉ)： [− Ｒ₁は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性基で置換されたＣ₁-Ｃ₄ アルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキ シアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又は水素 原子を表し； Ｒ₂は、窒素性基で置換されたＣ₁-Ｃ₄アルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁- Ｃ₄)アルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシア ルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； - Ｒ₃は、カルバモイルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ基、Ｃ₁-Ｃ₄メシルアミノア ルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ基、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルコ キシ基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、塩素、臭素、 ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し； - Ｒ₄は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表す] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(Ｉ)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルア ミノ、ジ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、トリ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、モノヒドロ キシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げる こと ができる。 上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレ ンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、 ２，３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレン ジアミン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，５-ジメチル-パラ- フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジエ チル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン 、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシ エチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチ ル)-２-メチルアニリン、４-アミノ-２-クロロ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチ ル)アニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ -パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-( β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ -フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β，γ- ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)- パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒド ロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオ キシ-パラ-フェニレンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジ アミン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジア ミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、 ２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオ キシ-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、 ２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル-パラ-フェニレン ジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２- クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ- フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。 本発明において、「複塩基類」という用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル 基を担持した、少なくとも２つの芳香核を有する化合物を称するものと理解され る。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複塩基類としては 、特に、次の式(ＩＩ)： [- Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁-Ｃ₄アルキ ル基で置換可能なヒドロキシル又は-ＮＨ₂基を表し； - 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁-Ｃ₆アルコキシ基で置換され ていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／ 又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、 １〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； - Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒ ドロキシアルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキ ル基又は結合手Ｙを表し； - Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水素 原子、結合手Ｙ又はＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表し； 分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの] に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(ＩＩ)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル アミノ、ジ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、トリ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、モノヒド ロシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げる ことができる。 上述した式(ＩＩ)の複塩基類としては、特に、Ｎ，Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエ チル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４'−アミノフェニル)-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ ，Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレン ジアミン、Ｎ，Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ' -ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレン ジアミン、Ｎ，Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレン ジアミン及び１，８-ビス(２，５−ジアミノフェノキシ)-３，５-ジオキサオク タン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 これら式(ＩＩ)の複塩基類の中でも、Ｎ，Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ ，Ｎ'-ビス(４'−アミノフェニル)-１，３-ジアミノプロパノール及び１，８-ビ ス(２，５-ジアミノフェノキシ)-３，５-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付 加塩類の一つが特に好ましい。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ-アミノフェ ノール類としては、特に、次の式(ＩＩＩ)： [- Ｒ₁₃は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキ シアルキル、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキル 又はヒドロキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基を表し、 - Ｒ₁₄は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキ シアルキル、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ シアノアルキル又は(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基を表し、 Ｒ₁₃又はＲ₁₄基の少なくとも一方は水素原子を表すと理解されるもの] に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノ フェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノー ル、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノー ル、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチル フェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロ キシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及 びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフ ェノール類としては、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノ ール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノー ル、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類と しては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラ ゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国 特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２，５-ジアミノピリ ジン、２-(４−メトキシフェニル)アミノ-３-アミノビリジン、２，３-ジアミノ -６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシ ピリジン及び３，４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げること ができる。 ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日 本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-３３３４９５号、又は国 際特許出願公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２，４， ５，６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２，５，６−トリアミノピリ ミジン、２-ヒドロキシ-４，５，６-トリアミノピリミジン、２，４-ジヒドロキ シ-５，６-ジアミノピリミジン及び２，５，６-トリアミノピリミジン、及びそ れらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第 ４１３３９５７号及び国際特許出願公開第９４／０８９６９号、国際特許出願公 開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９ ５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４，５-ジアミノ-１-メチルピ ラゾール、３，４-ジアミノピラゾール、４，５-ジアミノ-１-(４'-クロロベン ジル)ピラゾール、４，５-ジアミノ-１，３-ジメチルピラゾール、４，５-ジア ミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-メチル-３-フェ ニルピラゾール、４-アミノ-１，３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベ ンジル-４，５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-tert-ブチ ル-１-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾー ル、４，５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４，５ -ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-( ４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシ メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾー ル、４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４， ５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-5-(２'−アミ ノエチル)アミノ-１，３-ジメチルピラゾール、３，４，５-トリアミノピラゾー ル、１-メチル-３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５-ジアミノ-１-メチ ル-４-メチルアミノピラゾール及び３，５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル) アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式(ＩＶ)： ｛- Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、 Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、アリール基、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリ ヒドロキシアルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄ア ミノアルキル基(アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護されたも のであってもよい)、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、ジ[(Ｃ₁- Ｃ₄)アルキル]アミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基(ジアルキル基は５又は６員の炭素ベ ースの環又は 複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル-もしくはジ[ヒドロキ シ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル]アミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基を表し； - Ｘ基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、アリ ール基、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁ -Ｃ₄アミノアルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、ジ[( Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル]アミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基(ジアルキルは５又は６員の炭素 ベースの環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル-もし くはジ[ヒドロキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル]アミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、アミノ基、 (Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル-もしくはジ[(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル]アミノ基；ハロゲン原子、 カルボン酸基又はスルホン酸基を表し； - ｉは０、１、２又は３であり； - ｐは０又は１であり； - ｑは０又は１であり； - ｎは０又は１であり； - ｐ＋ｑの合計は０ではなく； - ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆及びＮＲ₁₇Ｒ₁₈基は(２， ３)；(５，６)；(６，７)；(３，５)又は(３，７)位を占め、 - ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆(又はＮＲ₁₇Ｒ₁₈)基及び ＯＨ基は(２，３)；(５，６)；(６，７)；(３，５)又は(３，７)位を占める｝で 示されるピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩類 及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる 。 上述した式(ＩＶ)のピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン類が、窒素原子に対して ２、５又は７のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、 例えば次の式： で示されるような互変異性平衡が存在する。 上述した式(ＩＶ)のピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン類としては、特に： - ピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン； - ２，５-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン； - ピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，５-ジアミン； - ２，７-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，５-ジアミン； - ３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-オール； - ３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-５-オール； - ２-(３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール； - ２-(７-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール； - ２-[(３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエ チル)アミノ]エタノール； - ２-[(７−アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン−３−イル)-(２−ヒドロキ シエチル)アミノ]エタノール； - ５，６-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン； - ２，６-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン； - ２，５，Ｎ７，Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７- ジアミン； 及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体 を挙げることができる。 上述した式(ＩＶ)のピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン類は次の参考文献： - Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ-Ｌｉｌｌｙ社の欧州特許第６２８５５９号、 - Ｒ．Ｖｉｓｈｄｕ、Ｈ．ＮａｖｅｄｕｌのＩｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．、第 ３４ｂ巻(６)、５１４頁、１９９５年、 - Ｎ．Ｓ．Ｉｂｒａｈｉｍ、Ｋ．Ｕ．Ｓａｄｅｋ、Ｆ．Ａ．Ａｂｄｅｌ−Ａ ｌのＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．、第３２０巻、２４０頁、１９８７年、 - Ｒ．Ｈ．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、Ｍ．Ｂ．Ｓｃｈｏｌｔｅｎ、Ｄ．Ｅ．Ｏ'Ｂｒｉ ｅｎ、Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｊ．Ｐ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓの Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２５巻、２３５頁、１９８２年、 -Ｔ．Ｎｏｖｉｎｓｏｎ、Ｒ．Ｋ．Ｒｏｂｉｎｓ、Ｔ．Ｒ．Ｍａｔｔｈｅｗｓの Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、第２０巻、２９６頁、１９７７年、 - ＩＣＮ・Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓの米国特許第３９０７７９９号、 に記載されている合成法に従い、アミノピラゾールから出発して環化することに より調製することができる。 また上述した式(ＩＶ)のピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン類は次の参考文献： - Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ及びＲ．Ｊ．Ｋｏｂｉｌｅｃｋｉの複素環、第６巻(９ )、１３５５頁、１９７７年、 - Ｅ．Ａｌｃａｄｅ、Ｊ．ＤｅＭｅｎｄｏｚａ、Ｊ．Ｍ．Ｍａｒｃｉａ-Ｍａｒ ｑｕｉｎａ、Ｃ．Ａｌｍｅｒａ、Ｊ．ＥｌｇｕｅｒｏのＪ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ ｌｉｃＣｈｅｍ．、第１１巻(３)、４２３頁、１９７４年、 - Ｋ．Ｓａｉｔｏ、Ｉ．Ｈｏｒｉ、Ｍ．Ｈｉｇａｒａｓｈｉ、Ｈ．Ｍｉｄｏｒ ｉｋａｗａのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ、第４７巻(２)、４７６ 頁、１９７４年、 に記載されている合成法に従い、ヒドラジンから出発して環化することにより調 製することもできる。 本発明の酸化ベース(類)は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して 好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０ ．００５〜６重量％である。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用されるコリンオキシダーゼは、 動物、微生物(細菌、真菌又はウイルス)又は合成(化学的又は生物工学的合成法 により得られるもの)由来のものであってよい。 コリンオキシダーゼの供給源の例として、特にラットの肝臓、細菌、例えばア ルスロバクター・グロビフォルミス（Arthrobacter globiformis）、アクロモバ クター・コリノフアガム（Achromobacter cholinophagum）又はアルカリジエネ ス（Alcaligenes）、及び真菌、例えばシリンドロカルポン・ジディナム（Cylin drocarpon didynum）を挙げることができる。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用されるコリンオキシダーゼは、 使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０１〜２０ 重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．１〜５重量％である。 本発明において「ドナー」という用語は、コリンオキシダーゼの機能化に要求 される異なった基質(類)のことを指す。 コリンオキシダーゼのドナーとしては、コリン及びその酸付加塩類、例えば塩 酸コリン、及びベタインアルデヒドを挙げることができる。 本発明で使用されるドナー(類)(すなわち基質)は、本発明の使用準備が整った 染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０１〜２０重量％、さらに好ま しくはこの重量に対して約０．１〜５重量％である。 本発明の使用準備が整った染色用組成物は、特に、色調を変化させたり、その 光沢を富ませたりするために、一又は複数のカップラー及び／又は一又は複数の 直接染料をさらに含有することもできる。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用可能なカップラーとしては、特 にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール 類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、ベン ゾイミダゾール誘導体、ベンゾモルホリン誘導体、セサモール誘導体及びピリジ ン、ピリミジン及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付塩類を挙げることがで きる。 これらのカップラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β- ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３ -ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ- １，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキ シ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼ ン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス(２，４−ジアミノフェノキシ)プロ パン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ インドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、 ２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン 及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩類から 選択することができる。 これらのカップラーが存在する場合、それらは、使用準備が整った染色用組成 物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましく はこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。 本発明の染色用組成物に使用可能な(酸化ベース及びカップラーの)酸付加塩類 は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢 酸塩類から一般的に選択される。 本発明の使用準備が整った染色用組成物において、染色に適した媒体(又は支 持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための 少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒の例としては、例 えば、Ｃ₁-Ｃ₄アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリ セロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノ ール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエ チレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アル コール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似 物及び混合物を挙げることができる。 溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さ らに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。 本発明の使用準備が整った組成物のｐＨは、コリンオキシダーゼの酵素活性が 十分になるように選択される。一般的には約５〜１１、好ましくは約６．５〜１ ０である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩 基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸 、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン 酸類を挙げることができる。 塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノ ールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、２-メチル-２-ア ミノプロパノールとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の 式（Ｖ）：[Ｗは、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレ ン残基であり；Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、同一でも異なっていてもよく、水 素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表す] で示される化合物を挙げることができる。 また、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成 物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、 非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチ オン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は 有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明で使用されるコリンオキシダーゼ以外の酵素 、例えばペルオキシダーゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分 散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で、変性又は未変性のシリ コーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよい。 言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備が整った染色用組成物に 固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的に は受けないように、留意してこれらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであ ろう。 本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されて いてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪 を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。使用準備が整った染 色用組成物の場合、酸化染料(類)及びコリンオキシダーゼは同一の使用準備が整 った組成物中に存在しており、従って酸化染料(類)の酸化が決して早まらないよ うにするため、組成物が酸素ガスを含まないようにしておかなけらばならない。 また、本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、 ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。 この方法は、上述した少なくとも１種の使用準備が整った染色用組成物を、所 望の発色をさせるのに十分な時間繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によ ってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般に３〜６０分、より厳密には５〜４０ 分である。 本発明の特定の一実施態様では、前記方法は、染色に適した媒体中に少なくと も１種の酸化ベースを含有する組成物(Ａ)と、染色に適した媒体にコリンオキシ ダーゼを、該コリンオキシダーゼの少なくとも１種のドナーの存在下で含有する 組成物(Ｂ)とを別個に貯蔵しておき、ケラチン繊維に適用する前の使用時に、そ れらを互いに混合する第１工程を含む。 本発明の他の主題は、上述した組成物(Ａ)を収容する第１の区分と、上述した 組成物(Ｂ)を収容する第２の区分を有する染色用多区分具又は「キット」もしく は任意の他の多区分包装システムにある。これらには、毛髪に所望の混合物を適 用するための手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出 願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものが挙げられる。 以下の実施例は本発明を例証するためのものであり、本発明の範囲を限定する ものではない。 実施例比較実施例１及び２ 次の使用準備が整った染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：（^★）：本発明の一部とならない実施例 上述した各々の使用準備が整った染色用組成物が同量の酵素、すなわち２００ ００I.U.の酵素を含有していることは重要なことである。 上述した各々の使用準備が整った染色用組成物を、白髪を９０％含有するパー マネントウェーブ処理が施されたグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、 髪をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。 そして、髪の束の色調を、染色前と染色２４時間後において、上述した各々の 組成物で得られる着色の強さを測定するため、ミノルタＣＭ２００２(登録商標) 色差計を使用しマンセル系にて評価した。 染色前の髪の束の色と染色後の髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及 び技術(Couleur，Industrie et Technique)」(第５巻、１４-１７頁、１９７８ 年)に記載されているニッカーソン(Nickerson)の式： ΔＥ＝０．４Ｃｏ△Ｈ＋６△Ｖ＋３△Ｃ を適用して算出した。 この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖ及び△Ｃは、 Ｈ、Ｖ及びＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃｏは色差の算出を所望して いる髪の束の純度を表す。 着色の強さ(△Ｅ)は、示された数字が高くなれば、それに比例して大きくなる 。 結果を次の表Ｉに示す： (^★)：本発明の一部とならない実施例 これらの結果には、本発明の実施例１の使用準備が整った染色用組成物、すな わち酸化系としてコリンオキシダーゼとコリンの組合せを含有する組成物により 、酸化系としてウリカーゼと尿酸の組合せを含有しているために、本発明の一部 とならない実施例２の使用準備が整った染色用組成物で得られるものよりも、強 く着色されることが示されている。ウリカーゼ／尿酸の酸化系の使用については 、特に欧州特許公開第０３１０６７５号に記載されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 1/645 Ｄ０６Ｐ 1/645 3/08 3/08 5/22 5/22 Ｆ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 染色に適切な媒体に： - 少なくとも１種の酸化ベース、 - コリンオキシダーゼ、 - 及び該コリンオキシダーゼの少なくとも１種のドナー、 を含有してなることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色するた めの使用準備が整った組成物。 ２． 酸化ベース(類)が、パラ-フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ-アミノ フェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選択さ れることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３． パラ-フェニレンジアミン類が、次の式(Ｉ)： [- Ｒ₁は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性基で置換されたＣ₁-Ｃ₄ アルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキ シアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又は水素 原子を表し； - Ｒ₂は、窒素性基で置換されたＣ₁-Ｃ₄アルキル基、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁ -Ｃ₄)アルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシ アルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又は水素原子を表し； - Ｒ₃は、カルバモイルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ基、Ｃ₁-Ｃ₄メシルアミノア ルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ基、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルコ キシ基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、塩素、臭素、 ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し； - Ｒ₄は、水素もしくはハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表す] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項２に記載の組成物。 ４． 式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレンジアミン、パラ -トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル- パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６ -ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミ ン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジエチル-パラ-フェニ レンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ， Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フ ェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルア ニリン、４-アミノ-２-クロロ-Ｎ，Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２ -β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレ ンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプ ロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジア ミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-(エチル- β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β，γ−ジヒドロキシプ ロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'−アミノフェニル)-パラ-フェニレ ンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル オキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フ ェニレンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び それらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 ５． 複塩基(類)が、次の式(ＩＩ)： [- Ｚ₁及びＺ₂は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ₁-Ｃ₄アルキ ル基で置換可能なヒドロキシル又は-ＮＨ₂基を表し； - 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ₁-Ｃ₆アルコキシ基で置換され ていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のヘテロ原子及び／又は 一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜 １４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し； - Ｒ₅及びＲ₆は、水素又はハロゲン原子、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒ ドロキシアルキル基、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキ ル基又は結合手Ｙを表し； - Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、同一でも異なっていてもよく、水素 原子、結合手Ｙ又はＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表し； 分子当りただ一の結合手Ｙを有すると理解されるもの] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項２に記載の組成物。 ６． 式（ＩＩ）の化合物が、Ｎ，Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ，Ｎ'-ビ ス(４'-アミノフェニル)-1，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ'-ビス(β-ヒド ロキシエチル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'- ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'-ビス(β-ヒドロキ シエチル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ' -ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'-ビス(エチ ル)-Ｎ，Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１， ８-ビス(２， ５-ジアミノフェノキシ)-３，５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類か ら選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。 ７． パラ-アミノフェノール類が、次の式(ＩＩＩ)：[- Ｒ₁₃は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキ シアルキル、(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキル 又はヒドロキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキルアミノ（Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基を表し、 - Ｒ₁₄は、水素又はハロゲン原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキ シアルキル、Ｃ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄アミノアルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ シアノアルキル又は(Ｃ₁-Ｃ₄)アルコキシ(Ｃ₁-Ｃ₄)アルキル基を表し、 Ｒ₁₃又はＲ₁₄基の少なくとも１種は水素原子を表すと理解されるもの] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項２に記載の組成物。 ８． 式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフェノール、４- アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ- ３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ- ２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４ -アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミ ノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付 加塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。 ９． オルト-アミノフェノール類が、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メ チ ルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノ フェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２ に記載の組成物。 １０． 複素環酸化ベース類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾー ル誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択され ることを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １１． 酸化ベース(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０ ．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか １項に記載の組成物。 １２． 複素環酸化ベース(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対 して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。 １３． コリンオキシダーゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対し て０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか １項に記載の組成物。 １４． コリンオキシダーゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対し て０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。 １５． 前記コリンオキシダーゼのドナーが、コリン及びその酸付加塩類、及び ベタインアルデヒドから選択されることを特徴とする請求項１ないし１４のいず れか１項に記載の組成物。 １６． ドナー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０．０ １〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記 載の組成物。 １７． ドナー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０．１ 〜５重量％であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。 １８． 一又は複数のカップラー及び／又は一又は複数の直接染料を含有するこ とを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。 １９． カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類 、メタ-ジフェノール類、及びインドール誘導体、インドリン誘導体、ベンゾイ ミタゾール誘導体、ベンゾモルホリン誘導体、セサモール誘導体及びピリジン、 ピリミジン及びピラゾール誘導体等の複素環カップラー類、及びそれらの酸付塩 類から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。 ２０． カップラー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０ ．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１８又は１９に記載の組 成物。 ２１． カップラー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０ ．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。 ２２． 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳 酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし２１のいず れか１項に記載の組成物。 ２３． 染色に適した媒体が、水、又は水と少なくとも１種の有機溶媒との混合 物からなることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物 。 ２４． ５〜１１のｐＨであることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか １項に記載の組成物。 ２５． 請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の少なくとも１種の使用準備 が整った染色用組成物を、所望の発色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維に 適用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。 ２６． 染色に適した媒体中に少なくとも１種の酸化ベースを含有する組成物（ Ａ）と、染色に適した媒体にコリンオキシダーゼを該コリンオキシダーゼの少な くとも１種のドナーの存在下で含有する組成物(Ｂ)とを別個に貯蔵し、ついでケ ラチン繊維に適用する前の使用時に、上記組成物を互いに混合する第１工程を含 むことを特徴とする請求項２５に記載の方法。 ２７． 請求項２６記載の方法において使用される組成物(Ａ)を収容する第１の 区分と、請求項２６記載の方法において使用される組成物(Ｂ)を収容する第２の 区分とを含むことを特徴とする染色用多区分具又はキット。