JP2000507251A - 染色の際の定着助剤及び架橋剤としてのトリアジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ビニルスルホニル基又はビニルスルホニル基を形成することができる基を有し、場合によりさらに置換されている、少なくとも１個のＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有するアミノ−及び／又はアルコキシトリアジン、ヒドロキシ基又は窒素原子を有する有機基材をアニオン性染料を用いて染色する際の定着助剤として並びに再生セルロース又はセルロース含有材料の架橋剤としてのその使用。

Description

【発明の詳細な説明】 染色の際の定着助剤及び架橋剤としてのトリアジン誘導体 本発明は、式Ｉ： [式中、 Ｒ¹は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹の基であり、 Ｒ²は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹の基又はハロゲンであり、 Ｒ³は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニルであり、これは１個 又は２個のヒドロキシスルホニル、クロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄アルコキシ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニ ルメチル又は式 ＣＨ₂−ＳＯ₂Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ又は ＮＬ¹−ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ−ＳＯ₂−Ｙ の基で置換されていてもよく、 Ｌ¹は水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、これは式−ＳＯ₂−Ｙの基で置換され ていてもよく、かつそれぞれ１〜３個の酸素原子によりエーテル官能基の形に、 又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されていても よく、 Ｌ²は基Ｌ¹又はフェニルであり、これは１個又は２個のヒドロキシスルホニル、 クロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、シアノ、かるぼきし る、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチル又は式 ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ、 ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ−ＳＯ₂-Ｙ又は ＮＬ¹−ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ−ＳＯ₂−Ｙ の基で置換されていてもよいか、 又はＬ¹及びＬ²は、これらと結合する窒素原子と一緒になって、ピロリジニル、 ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）ピペ ラジニルであり、 ＺはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであり、これはヒドロキシ、クロロ、シアノ、カルボキ シル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノイルオキシ又はスルフ ァトで置換されていてもよく、かつそれぞれ１又は２個の酸素原子によりエーテ ル官能基の形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中 断されていてもよく、 Ｙはビニル又は式Ｃ₂Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑはアルカリ性反応条件下で分解可能な基 を表す）の基であり、ただし、基Ｒ¹においてはＬ¹は、１個の式−ＳＯ₂−Ｙの 基で置換されており、かつそれぞれ１〜３個の酸素原子によりエーテル官能基の 形に、又は隣接しないイミノ 基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキ ルを意味する]で示される新規トリアジン誘導体に関し、ヒドロキシ基又は窒素 原子を有する有機基材を、無機染料を用いて染色する場合の定着助剤として並び に再生セルロース又はセルロース含有材料のための架橋剤としてのその使用に関 する。 K．Venkataraman”The Chemistry of Synthetic Dyes”,Band 6，Page 201‐2 08，Academic Press，New York，London，1972から、無機染料を用いた染色のた めの定着助剤は公知である。 しかしながら、この刊行物に記載された化合物は全ての期待を満たすことは明 らかにされていなかった。 従って、本発明の課題は、有利に、ヒドロキシ基又は窒素原子を有する有機基 材のアニオン性染料を用いた染色の際に定着助剤として適用するために適してい る新規トリアジン誘導体を提供することであった。さらに、この新規のトリアジ ン誘導体は再生セルロースの架橋剤としても適しているのが好ましい。 従って、冒頭に詳細に記載した式Ｉのトリアジン誘導体が見出された。 式Ｉの新規のトリアジン誘導体がヒドロキシスルホニル基又はカルボキシル基 を有する場合、もちろん特許請求の範囲のこれらの塩も含まれる。 適当なカチオンは、金属イオン又はアンモニウムイ オンから誘導される。金属イオンは特にリチウムイオン、ナトリウムイオン又は カリウムイオンである。アンモニウムイオンとは、本発明の範囲内で、非置換又 は置換アンモニウムカチオンであると解釈される。置換アンモニウムカチオンは 、例えばモノアルキルアンモニウムカチオン、ジアルキルアンモニウムカチオン 、トリアルキルアンモニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン又 はベンジルトリアルキルアンモニウムカチオン又は窒素原子を含有する５員又は ６員の飽和複素環から誘導されるようなカチオン、例えばピロリジニウムカチオ ン、ピペリジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン又はピペラジニウムカチ オン又はこれらのＮ−モノアルキル置換生成物又はＮ，Ｎ−二置換生成物である 。アルキルとは、この場合、一般に直鎖又は分子鎖のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルである と解釈され、これは１又は２個のヒドロキシル基により置換されていてもよく及 び／又は１〜４個の酸素原子によりエーテル官能基の形に中断されていてもよい 。 本願明細書において出現する全てのアルキル基及びアルキレン基は、直鎖であ っても分子鎖であってもよい。 本願明細書において置換されたアルキル基又はアルキレン基が出現する場合、 この基は一般に１又は２個の置換基を有する。 本発明の範囲内で、ハロゲンはフルオロ又はクロロ を表す。 基Ｑはアルカリ性反応条件下で分解可能な基を表す。このような基は、例えば クロロ、ブロモ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＯＳＯ₃ Ｈ、ＳＳＯ₃Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルオキシ、フ ェニルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルア ミノ又は式：［式中Ｕ¹、Ｕ²及びＵ³は相互に無関係にそれぞれＣ₁ １個のアニオンの等価のものを表す］の基を表す。アニオンとしては、この場合 、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、モノクロロアセテート、 ジクロロアセテート、トリクロロアセテート、メタンスルホネート、ベンゼンス ルホネート、２−メチルベンゼンスルホネート又は４−メチルベンゼンスルホネ ートが挙げられる。 上記の式中、複数の酸素原子によりエーテル官能基の形に又はイミノ基又はＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されているアルキル基又はアルキレン基が出 現する場合、１個又は２個の酸素原子によりエーテル官能基の形に又はイミノ基 又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミ ノ基の形に中断されているようなアルキル基又はアルキレン基が有利である。 基Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ チル、イソブチル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルである。 基Ｌ¹及びＬ²はさらに、例えばペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ− ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘ キシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル［イソオクチ ル、イソノニル及びイソデシルの名称は、慣用の名称であり、オキソ合成により 得られたアルコールから由来する（これらについてはＵllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，5th Edition，Vol．A1，Page 290‐293，及びVol．A 10，Page 284 and 285参照）］、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２ −プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２ −又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は４− メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３ ，６−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサオクチ ル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−ブトキシブチル、４，８−ジ オキサノニル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジ オキサデシル、３，６，９ −トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、２−メチルアミノエ チル、２−ジメチルアミノエチル、２−エチルアミノエチル、２−ジエチルアミ ノエチル、２−又は３−メチルアミノプロピル、２−又は３−ジメチルアミノプ ロピル、２−又は３−エチルアミノプロピル、２−又は３−ジエチルアミノプロ ピル、２−又は４−メチルアミノブチル、２−又は４−ジメチルアミノブチル、 ２−又は４−エチルアミノブチル、２−又は４−ジエチルアミノブチル又は式Ｃ₂ Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₃Ｈ₆−ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₄Ｈ₈−ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄− ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄ −ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｙ、Ｃ₂Ｈ₄-ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄-ＮＨ −Ｃ₂Ｈ₄-ＳＯ₂−Ｙ又はＣ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄− ＳＯ₂−Ｙである。 基Ｚは、例えばＣＨ₂、（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃、（ＣＨ₂）₄、（ＣＨ₂）₅、 （ＣＨ₂）₆、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）、Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ− Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ− Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄又はＣ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂ Ｈ₄である。 Ｒ³はさらに、基Ｌ²、フェニル、２−、３−又は４ −ヒドロキシスルホニルフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、 ３−又は４−ニトロフェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３− 又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−シアノフェニル、２−、３−又 は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−アセチルアミノフェニル、２− 、３−又は４−ヒドロキシスルホニルメチルフェニル又は式 の基である。 式Ｉ中に基ＮＬ¹Ｌ²が複数出現する場合、これらの基は相互に異なることがで きる。同様のことがＯＬ¹ にも通用する。基ＮＬ¹Ｌ²もしくはＯＬ¹が同じである式Ｉの化合物が有利であ る。 さらに、例えば基Ｒ³中の複数の基Ｌ¹は相互に無関係である。 Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は相互に無関係に式ＮＬ¹Ｌ²の基を表す式Ｉのトリアジン誘 導体が有利である。 さらに、Ｌ¹及びＬ²は相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又 は１個の式−ＳＯ₂−Ｙの基により置換されており、かつ場合によりそれぞれ１ 〜３個の酸素原子によりエーテル官能基の形に又は隣接するイミノ基又はＣ₁〜 Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されているＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルを表す。 さらに、Ｙはビニル基、２−スルファトエチル、２−クロロエチル又は２−ア セチルオキシエチルを表す式Ｉのトリアジン誘導体が有利である。 特に有利なのは、Ｌ¹及びＬ²が相互に無関係に、水素又はＣ₁〜Ｃ₈アルキルを 表し、このアルキルは式−ＳＯ₂−Ｙの１個の基で置換されており、かつ場合に よりそれぞれ１〜２個の酸素原子によりエーテル官能基の形に又は隣接しないイ ミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形で中断されている式Ｉのトリアジン誘 導体である。 さらに特に有利なのは、Ｌ¹が水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、このアルキ ルは式−ＳＯ₂−Ｙの１個の基で置換されており、かつ場合によりそれぞれ１〜 ２個 の酸素原子によりエーテル官能基の形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄ア ルキルイミノ基の形で中断されており、Ｌ²は水素を表す式Ｉのトリアジン誘導 体である。 特に重要なのは、式Ｉａ： ［式中、 Ｚ¹は、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンを表し、これは場合により１個の酸素原子によりエ ーテル官能基の形に中断されている、 Ｌ³は、水素又は基Ｚ¹−ＳＯ₂−Ｙを表し、 Ｙは上記の意味を表す］で示されるトリアジン誘導体である。 式Ｉの新規のトリアジン誘導体は、公知のように得ることができる。例えば式 ＩＩ： ［式中、Ｈａｌはハロゲン、特にクロロを表し、Ｒ⁴はハロゲン、特にクロロ、 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニル（これは１個又は２個のヒドロキシスルホニル、ク ロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチル又は 式ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ又はＮＬ¹−ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ −ＳＯ₂−Ｙの基により置換されていてもよい）を表す］で示されるシアヌルハ ロゲン化物を、式ＩＩＩのアミン及び／又は式ＩＶのヒドロキシ化合物： ［式中、Ｌ¹及びＬ²はそれぞれ前記の意味を表す］と反応させることができる。 もう一つの態様は、式Ｖ： ［式中、Ｒ⁵はアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニル（これは１個又は２個の ヒドロキシスルホニル、クロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチル又は 式ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ又はＮＬ¹-ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ −ＳＯ₂−Ｙの基により置換されていてもよい）を表す］で示されるアミノトリ アジンを、アンモニア分解下で、式ＩＩＩのアミン及び／又は式ＩＶのヒドロキ シ化合物と反応させることである。 本発明によるトリアジン誘導体は、有利にヒドロキシル基又は窒素原子を有す る有機基材をアニオン性染料を用いて染色する際の定着助剤として適している。 適当な基材は、例えば皮革又は繊維材料であり、これは大部分天然の又は合成 のポリアミド又は天然の又は再生セルロースを含有する。さらに、ケラチン繊維 、例えば毛髪及び毛皮が適している。有利なのは、羊毛又は特に木綿をベースと する繊維材料である。 適当なアニオン性染料は、例えば１個以上のヒドロキシスルホニル基、アミノ スルホニル基及び／又はカルボキシル基を含有するようなものである。さらに、 この染料はなお１個以上の繊維反応性基を含有することもできる。 この染料は、例えばモノアゾ染料又はポリアゾ染料、金属化ホルマザン染料、 例えば銅ホルマザン染料、アントラキノン染料、トリフェンジオキサジン染料又 はフタロシアニン染料のクラスからなる。 アゾ染料の代わりに、相応する金属錯体アゾ染料を使用することもできる。錯 化する金属は、この場合、特に銅、コバルト、クロム、ニッケル又は鉄が挙げら れ、この場合、銅、コバルト又はクロムが有利である。 この場合、金属化される基は、有利にそれぞれアゾ基に対してオルト位置にあ り、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシ基、ｏ−ヒドロキシ−ｏ’−カルボキシル基、ｏ− カルボキシル−ｏ’−アミノ基又はｏ−ヒドロキシ−ｏ’−アミノ−アゾ基の形 である。 前記の染料は、一般に公知であり、市販されており、例えばカラーインデック スにおいて「酸性染料」又は「反応性染料」の名称で記載されている。 定着助剤の作用機構は公知であり、例えばK．Venkataraman(loc．cit.)に記載 されている。この場合、求核性基を有する染料は、定着助剤により、ヒドロキシ 基又は窒素原子を有する有機基材と結合する。 本発明によるトリアジン誘導体の定着助剤としての適用の特別な実施態様は、 例えばこの定着助剤は、アニオン性染料と一緒に仕上げられた調製剤の形で直接 適用することにある。この調製剤は、例えば粉末又は顆粒であることができ、ト リアジン誘導体及びアニオン性染料の合成溶液を一緒に噴霧乾燥することにより 得ることができる。 さらに、本発明によるトリアジン誘導体は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第 ５３８９７７号明細書に記載されたように、再生セルロース又はセルロース含有 材料のための架橋剤として適している。 少なくとも２個の繊維反応性基を有する式Ｉのこのようなトリアジン誘導体は 、反応染料の製造のためのアンカーとしても適している。 次の実施例により本発明をさらに詳説する。 例１ ａ） メラミン２２９ｇ及び２，２’−アミノエトキシエタノール１５３０ｇか らなる混合物に、撹拌しながら濃硫酸３７．５ｇを滴加した。引き続き、撹拌し かつ弱い窒素流を導入しながら１１時間２１０〜２２０℃で加熱した。 冷却後に５０重量％の苛性ソーダ液５８．３ｇを添加し、生じた硫酸ナトリウ ムを濾別した。引き続き過剰量の２，２’−アミノエトキシエタノールを減圧下 で留去した。Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル） メラミン７０２ｇが帯黄色の樹脂として得られた、純度：６９〜９８％（ＨＰＬ Ｃ）。 ｂ） ａ）に記載された化合物２９６ｇを室温で塩化チオニル６００ｇ中に導入 した。発熱反応が完了した後、さらに３時間６０〜７０℃に加熱した。冷却し、 石油エーテル２０００ｇの添加により沈殿させた。吸引濾過し、乾燥した後、Ｎ ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（４−クロロ−３−オキサペンチル）メラミン２４３ｇが 単離された。 ｃ） ３０重量％のメタノール性のナトリウムメタノラート溶液２７０ｇ及び２ −メルカプトエタノール９４ｇをｎ−ブタノール３００ｇ中で１１５〜１１８℃ に加熱した。メタノールの留去が完了した後、ｂ）に記載された化合物１３５ｇ を添加し、３時間加熱還流させた。冷却し、水１０００ｍｌを添加し、有機相を 分離した。ｎ−ブタノールの留去の後、式： の化合物１３５ｇが淡褐色の油状物として単離された。 ｄ） ｃ）に記載された化合物４５．６ｇ、酢酸３．５ｇ、タングステン酸０． ５ｇ及び水１５０ｍｌからなる混合物に、６０℃で強発熱反応下で３０重量％の 過酸化水素５７ｇを滴加した。８５℃で３時間後にペルオキシドはもはや検出さ れなかった。減圧下で溶剤を留去し、式： の化合物５５ｇが褐色がかった樹脂として単離された。 ｅ） ｄ）に記載された化合物１０７ｇをゆっくりと純粋な硫酸５００ｇに温度 が２５℃を上回らないようにゆっくりと導入した。１０時間後にこの均質な溶液 を氷３０００ｇ上に注ぎ、ｐＨ値を固体の炭酸カルシウムを用いて４．５に調節 し、吸引濾過した。濾液を減圧下で＜３０℃で濃縮した。残留物として、質量ス ペクトル（静電吹き付けイオン化）において９０６にモルピークを示す褐色の樹 脂１６５ｇが残留し、これは式：に相当した。 例２ ａ） ジオキサン１０００ｇ中のシアヌルクロリド４６ｇ及び水不含の炭酸カリ ウム６９ｇに、２−ヒドロキシエチル−２’−アミノエチルスルフィド９７ｇを 滴加した。この反応混合物を７時間弱い窒素流を導入しながら加熱還流させた。 冷却後に濾別し、濾液を蒸発させた。得られた黄色の油状物を、イソプロパノ ールを用いてシリカゲルで精製するためにクロマトグラフィーにかけた。最初の フラクションとしてＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（５−ヒドロキシ−３−チアペンチ ル）メラミンが溶出した。収量：８８ｇ、帯黄色の樹脂。 ｂ） ａ）で記載した化合物２９４ｇ、酢酸５０ｇ、タングステン酸２ｇ及び水 ６００ｍｌからなる混合物に、８０〜８５℃で、３０重量％の過酸化水素４５３ ｇを滴加した。さらに８０〜８５℃で２時間後に濾過し、濾液を減圧下で濃縮し た。式： の化合物３５０ｇが単離された。 ｃ） ｂ）で記載された化合物８１ｇを＜２５℃の温度で５重量％の発煙硫酸７ ００ｇ中に導入した。１０時間後に氷３５００ｇ上に注ぎ、炭酸カルシウムの添 加によりｐＨ値を５．５に調節した。吸引濾過し、母液を噴霧乾燥させた。淡黄 色のよく水に溶ける粉末７０ｇ（Ｆｐ．＜３００℃）が単離され、これは質量ス ペクトル（静電吹き付けイオン化）により式：に相当する。 例３（適用） 木綿織物を二本ローラフーラード（Zweiwalzenfoulard）上で室温で染浴で含 浸し、この染浴は水１０００重量部中に、式： の染料４０重量部、例２ｃで記載されたトリアジン誘導体４０重量部及び３２％ の苛性ソーダ液２０重量部を含有している。７０％の染浴吸収量で搾った後、８ ０℃で中間乾燥し、次いでこの織物を８分間１０２℃で蒸気処理した。洗浄しか つ沸騰した石鹸で洗浄した後に、優れた加工堅牢性及び使用堅牢性を有する、特 に極めて良好な光堅牢性及び洗濯堅牢性を有する深い緑がかった黄色の色調が得 られた。 例４（適用） 木綿織物を二本ローラフーラード上で室温で染浴で含浸し、この染浴は水１０ ００重量部中に、式： の染料８０重量部、例２ｃで記載されたトリアジン誘導体４０重量部、３２重量 ％の苛性ソーダ液２０重量部及びソーダ水ガラス（３８°Ｂｅ）５０重量部を含 有している。７０％の染浴吸収量で搾った後、この織物を巻き、シードで包んだ 後に２４時間室温で湿った状態で貯蔵した。洗浄及び沸騰セッケンで洗浄した後 に、優れた加工堅牢性及び使用堅牢性を有する深いグレーの色調が得られた。 例５（適用） 毛皮１００ｇを、水５０００重量部、式： の染料５重量部及び例２ｃに記載されたトリアジン誘導体５重量部を含有する浴 中で、３．５のｐＨ値（１０重量％の酢酸で調節）で染色した。 室温で染色を開始し、２０分間に６０℃まで高め、この温度でさらに４０分染 色した。次いでこの染浴のｐＨ値を２５重量％のアンモニア溶液の添加によりｐ Ｈ８．０に調節し、このｐＨ値でさらに２０分６０℃で染色した。 まず５０℃の温水、次いで冷水中で洗浄した後、良好な堅牢性を有するオレン ジ色の毛皮の染色が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ヴォルフガング ロイター ドイツ連邦共和国 Ｄ―69118 ハイデル ベルク アム プフェルヒェルハング 16 (72)発明者 トーマス グレーサー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67067 ルートヴ ィッヒスハーフェン タンネンシュトラー セ ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式Ｉ： ［式中、変数は次のものを表す： Ｒ¹は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹の基を表す； Ｒ²は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹の基又はハロゲンを表す； Ｒ³は式ＮＬ¹Ｌ²又はＯＬ¹の基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニルを表し、これ は１個又は２個のヒドロキシスルホニル、クロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスル ホニルメチル又は式 ＣＨ₂-ＳＯ₂Ｙ、ＳＯ₂-Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ又はＮＬ¹−ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ−Ｓ Ｏ₂−Ｙ の基で置換されていてもよく； Ｌ¹は水素又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルを表し、これは式−ＳＯ₂−Ｙの基により置 換されていてもよく、かつそれぞれ１〜３個の酸素原子によりエーテル官能基の 形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されてい てもよく； Ｌ²は基Ｌ¹又はフェニルを表し、これは１個又は２ 個のヒドロキシスルホニル、クロロ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アル コキシ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチル 又は式 ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＬ¹−ＣＯ−Ｙ、ＣＯ−ＮＬ¹-Ｚ−ＳＯ₂-Ｙ 又は ＮＬ¹−ＣＯ−ＮＬ¹−Ｚ−ＳＯ₂−Ｙ の基で置換されていてもよいか、 又はＬ¹及びＬ²は、これらと結合する窒素原子と一緒になって、ピロリジニル 、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）ピ ペラジニルを表し、 ＺはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであり、これはヒドロキシ、クロロ、シアノ、カルボ キシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノイルオキシ又はスル ファトで置換されていてもよく、かつそれぞれ１又は２個の酸素原子によりエー テル官能基の形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に 中断されていてもよく、 Ｙはビニル又は式Ｃ₂Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑはアルカリ性反応条件下で分解可能な 基を表す）の基であり、ただし、基Ｒ¹においてはＬ¹は、１個の式−ＳＯ₂−Ｙ の基で置換されており、かつそれぞれ１〜３個の酸素原子によりエーテル官能基 の形に、又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形 に中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルを意味する］で示されるトリアジン 誘導体。 ２． Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は相互に無関係に式ＮＬ¹Ｌ²の基を表す、請求項１記載 のトリアジン誘導体。 ３． Ｌ¹及びＬ²は相互に無関係に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₀アル キルを表し、これは式−ＳＯ₂−Ｙの基で置換されており、かつそれぞれ１〜３ 個の酸素原子によりエーテル官能基の形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄ アルキルイミノ基の形で中断されていてもよい、請求項１記載のトリアジン誘導 体。 ４． Ｌ¹及びＬ²は相互に無関係にそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表し、 これは式−ＳＯ₂−Ｙの基で置換されており、かつそれぞれ１又は２個の酸素原 子によりエーテル官能基の形に又は隣接しないイミノ基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイ ミノ基の形に中断されていてもよい、請求項１記載のトリアジン誘導体。 ５． Ｌ¹が水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、これは式−ＳＯ₂−Ｙの基で置換 されており、かつ１個の酸素原子によりエーテル官能基の形に又は１個のイミノ 基又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルイミノ基の形に中断されていてもよく、Ｌ²は水素を表 す、請求項１記載のトリアジン誘導体。 ６． ヒドロキシ基又は窒素原子を有する有機基材を アニオン性染料を用いて染色する際の定着助剤としての請求項１記載のトリアジ ン誘導体の使用。 ７． 再生セルロース又はセルロース含有材料用の架橋剤としての請求項１記載 のトリアジン誘導体の使用。