JP2000507301A

JP2000507301A - 静電補助によって塗布可能なフリーラジカル重合性組成物

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Publication number: JP2000507301A
Application number: JP09534356A
Authority: JP
Inventors: アイ．エバラーツ，アルバート; エム．ラマナ，ウィリアム; イー．シーバー，アルバート; ブイ．ティアーズ，ジョージ
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1996-07-09
Publication date: 2000-06-13
Also published as: US5817376A; CN1215419A; ATE250649T1; DE69630148T2; AU6450396A; WO1997035930A1; CA2247938A1; KR20000004985A; EP0889935B1; EP0889935A1; DE69630148D1

Abstract

(57)【要約】静電補助によって基材に塗布されることができる、導電性増強剤を含有する組成物。同組成物は、１種以上のフリーラジカル硬化可能なモノマーと、カチオン部分とアニオン部分とを有し、前記モノマーに可溶性であると共にフリーラジカル重合を妨げない１種以上の不揮発性の導電性増強剤であって、アニオン部分が親有機性の炭素含有非配位アニオンである導電性増強剤と、を含む。同組成物は更に、１種以上の開始剤、１種以上の解離促進剤、架橋剤、カチオン重合性モノマー、カチオン性開始剤、均染剤、好ましくは共反応性のオリゴマーまたはポリマー、および硬化された塗膜に一定の特性を与える他の添加剤または補助剤を含むことができる。

Description

【発明の詳細な説明】静電補助によって塗布可能なフリーラジカル重合性組成物技術分野本発明は、静電補助によって基材に塗布されることができる組成物に関する。特に、本発明は、導電性増強剤を含むフリーラジカル重合性組成物、これらの組成物で塗布された基材、および基材を塗布するための方法に関する。背景技術大気中へ化学薬品が放出され、しばしば空気を汚染することは、本質的な問題である。このように、化学工業において新しい製品と工程とが開発されるとき、基本要因となるのは環境への影響である。化学薬品の放出を減らす１つの手段は、溶剤を含まない工程を開発すること、および化学薬品が処理中または最終生成物から蒸発しないようにすることである。液体塗布は、従来、溶剤ベースの工程であった。液体塗布は、ガス、一般には、空気を入れ替え、通常薄膜またはウエブのような固体面である基材を液体層と接触させる工程である。塗膜を付着させた後に、それは液体のままであったり、揮発性の液体に溶かされた固形分を含有する場合は乾燥し、固形分および一般に粘着層を後に残すこともあり、またはそれは「硬化される」（すなわち、重合させられる）か、あるいは別な仕方で機能的および一般に粘着層に固化することができる。揮発性溶剤は一般に、塗布工程の間に用いられ、次に、特に薄い塗布が望ましい場合、蒸発させ、所望の組成物を得る。塗布工程は一般に、所望の塗り層高さ（すなわち、塗膜厚さ）に基づいて選択される。連続液体塗布技術（ロール、カーテン、溝、スライド、グラビア、およびそれらの組合せ）は一般に、平滑な基材に組成物を約５マイクロメーター以上の厚さに適用するのが好ましい。一般に、『Modern Coating and Drying Technology』、Ｅ・コーエンおよびＥ・ガトフ、VCHパブリッシング、ニューヨーク、１９９２年、を参照のこと。粗面または「３次元の」表面は吹付け工程によって塗布されるのが好ましい。従来、溶剤による薄い塗膜、すなわち、約５マイクロメータ未満の乾燥厚さは、剥離塗膜、下塗剤、または帯電防止層として使用するために基材に塗布されたのに対し、より厚い塗布は接着剤用、または塗膜研磨剤などの製造のために用いられた。連続液体塗布技術を用いて、薄く塗布することができる。しかし、その組成物は一般に、多量の溶剤で希釈され、後にこれを蒸発によって取り除き、所望の厚さの組成物を後に残す。乾燥した最終層の均一性と厚さとは、特に粗面上で制御することは難しいことがある。溶剤を添加することにより、材料費、調製経費および溶剤を除去するための経費が高くつく。加えるに、一般に用いられる溶剤は、環境に有害であることがある。連続液体塗布工程については塗布のライン速度が増すにつれて、その工程は不安定になり、組成物が最初に基材に出会う領域に空気が閉じ込められる。この領域は通常「塗布ビード」と称される。幸いに、静電補助によって塗布ビードと基材の間に生じる空気閉じ込めの問題を軽減することができる。しかしながら、すべての組成物が静電補助法によって適用できるわけではない。組成物は、電界が印加される時に自由イオンが組成物中を移動することができるように十分な導電率を有しなくてはならない。次いで、大きな電気ポテンシャルの差が組成物と基材との間に印加されるときに、組成物の１つの極性のイオンを、基材に最も近い塗布ビード表面に移動させる電界が組成物に生じる。単一の塗布ビードを有しない若干のコータ（例えば、グラビア）において、イオンはなお、基材に最も近い組成物表面（例えば、グラビアセル中の組成物表面）に移動する。この組成物の「誘導充電」は塗布ビード表面において静電圧を生じ、塗布ビードの形状を変え、空気が塗布ビードと基材との間に入るのを防ぐことができる。このように静電補助によって、連続塗布を行う時に、均一性を保ったまま、ライン速度を増すことができる。離散的グラビア塗布方法でも、静電補助により、静電圧がグラビアセルから組成物を「引っ張る」ので、ライン速度を増した。溶剤による薄い塗膜もまた、吹付け工程によって適用することができる。吹付け塗布によって組成物を平滑な基材に適用することができるが、それは粗いまたは３次元の物体および粗面または３次元表面を有するシート状ウエブを塗布する方法として特に有用である。静電吹付け工程は一般に、溶剤を有する組成物を粗面に適用して５マイクロメーター以上の塗り厚にするのが好ましい。しかしながら、吹付け工程と関連した問題は、過度の吹付けである（すなわち、組成物の５０〜８０パーセントが基材に達しないことがある）。(ミラー、E． P.、第１１章、Electrostatic Coating)『Electrostatics and Its Application s』、ワイリー-インターサイエンス（１９７３年）、A・D・ムーア編)。静電吹付け工程は、吹付けのいっそう制御された手段を提供し、これによって材料の損失を抑える。いっそう効率的な静電吹付け工程においては、液体粒子は誘導充電を用いて形成されるときに帯電される。誘導充電することにより、噴霧機によって電界が負の自由イオンの反対方向に正の自由イオンを移動させ、噴霧機の組成物内の電界を介して液体粒子上に電荷を乗せる。イオンの１つの極性が過剰に組成物表面に沿った領域に蓄積し、組成物を破断して帯電した液体粒子霧にするのに必要とされる静電圧を生じる。この誘導充電を行なうために、組成物は、適当な数の自由イオンが確実に存在するのに十分な導電率をもたなくてはならない。静電塗布の液体粒子は一般に、直径が約５０マイクロメータ（μｍ）〜約２００μｍであり、それに対して従来の（非静電）吹付け工程の液体粒子は５００μｍにもなる。静電塗布のうちの異なったサブクラスである電気吹付けは、低い流動度に制限され、一般に約０．００５マイクロメータ〜約１０マイクロメータの厚さに塗布するのが有用である。電気吹付けによって、溶剤を用いずに薄い塗膜を適用することができる。電気吹付け工程において、吹付けヘッドにおける組成物表面への静電圧により、液体の微細なフィラメントを放出する組成物の１つ以上のコーンを正確に制御して形成する。各々のフィラメントは、直径がフィラメントの直径のオーダーの液体粒子霧に分解する。液体粒子の直径は、塗布溶液の導電率によって制御することができる。液体粒子の直径は一般に５０μｍ未満であり、導電率が十分に大きい場合、１μｍ未満であり得る。電気吹付け工程は薄い塗膜を適用する効率的な手段であるけれども、すべての組成物が電気吹付けできるわけではない。すべての静電補助方法に関していえることであるが、組成物は、処理のある特定の要求条件を満たさなくてはならない。塗布される組成物の粘度と導電率との要求条件は、静電補助方法および所望の塗膜厚さによって変化する。電気吹付けについては、組成物は本質的に単一相溶液または非イオン性安定化分散系またはエマルジョンでなければならず、さもなければ組成物は電気吹付け工程の間に不安定になることがある。単一相溶液（「真溶液」）においては、各々の成分は完全に可溶性である。組成物は、組成物が単一相溶液または非イオン性安定化エマルジョンまたは分散系である場合、溶剤の有無にかかわらず電気吹付けされることができる。しばしば溶剤はまた、必要な成分溶解度を得るために組成物に添加されなくてはならない。この添加された溶剤は、特にそれが有機系である場合、もしそれが処理中またはその後に蒸発して捕捉されないなら、環境問題を引き起こすことがある。組成物が真に溶剤を含まないとき、実質的に初期成分のすべてが、最終的な硬化した生成物中になんらかの形で存在している。溶液を流延するが、溶剤が処理中に蒸発するために、この定義に合わない薄い塗膜が存在する。例えば、エタノールまたはメタノールを電気吹付け可能な組成物に添加して溶解度と導電率を高めることができるが、それらは処理中に蒸発する。若干のフリーラジカル硬化系については、このような溶剤は連鎖移動剤または抑性剤の働きをすることによって重合を妨害することがあり、それらは硬化する前に取り去られるのが好ましい。水性の組成物は、時に「溶剤を含まない」と称されることもあるが、一般に大きい乾燥炉を必要とし、これは製造スペースのかなり大きい部分を占め、製品コストを増す。加えるに、しばしば電気吹付けされる組成物は有機系であり、このために水に非混和性である傾向がある。溶剤を導電率を高めるために組成物に加えることができる。所望の導電率の範囲にするために、組成物は導電性増強剤、すなわち、塩のほかにしばしば揮発性の有機化合物（「VOC」）であると一般に考えられる極性の溶剤を含有する。これらの揮発性の有機化合物は環境に危険である可能性がある。電気吹付けについては、溶剤を、溶液導電率を増すために用いることができる。例えば、欧州特許出願第92.907947.3号（マズレックら）には、電気吹付け可能な剥離塗膜の導電率を高めるために少量のメタノールを添加することが開示されている。しかしながら、メタノールが処理中に蒸発しなければ、それはフリーラジカル重合を妨害することがある。米国特許第4,059,444号には、硫酸塩、ボラートおよびヨウ化物のような、導電性増強剤として比較的低分子量の無機アニオンを有する第四級アンモニウム塩を、インキに添加することが開示されている。これらの導電制御剤を、０．０５〜約１重量パーセントの量を添加して静電塗布されたインキの導電率を増すことができる。米国特許第5,364,726号には、着色材および硬化可能な液体展色剤、実質的に不溶性の開始剤を含む個体粒子、および任意に、米国特許第4,059,444号に記載されている第４級アンモニウム化合物のような導電性増強剤を含む現像液が開示されている。米国特許第4,097,417号には、エアナイフ、リバースロール、グラビアなどのようないずれかの連続液体塗布技術によって基材に適用された、好ましくは２０〜５０重量パーセントの共重合性の有機塩を有する光硬化性の導電塗布について開示されている。米国特許第4,303,924号には、オイル‐可溶性の塩、第Va族の元素の鉱酸および有機酸の第四塩のような油溶性の塩を、極性の有機溶剤の０〜３０％を含有する硬化可能な印刷インキに添加することが開示されている。すべての例が、極性の有機溶剤を含む。均一な厚さの薄い層を電気吹付けするために、それぞれの電気吹付け霧から生ずる液体粒子は、基材表面に適当に広がることを可能にするために十分に低い粘度を有しなくてはならない。しかし、若干の用途については、基材表面に、例えば、スリップシート表面に個々の液体粒子を硬化することが望ましいことがある。溶剤と反応性の希釈剤とが、粘度を制御するために添加されている。例えば、反応性の希釈剤については、公開第95／23694号（キドンら）および米国特許第4 ,201,808号（カリーら）に開示されている。塗膜を基材に適用する方法にかかわりなく、成分は、生成物の最終性能を有害なまでに妨害しないことが好ましい。成分は蒸発するか、または重合を妨害せず、処理中に塗膜に物理的に捕捉されるのが好ましく、さもなければ、成分が基材中に移り、生成物の性能に有害な影響を与えることがある。あるいは、それは後に蒸発して環境を汚染したり、または後に別の表面と接触し、摩擦して取れ、その表面を汚すことがある。静電補助方法により得られる利点を利用するために、組成物は十分な導電率を有しなくてはならない。このように、実質的に成分のすべてが最終生成物に存在し、他の成分と共重合可能であるか、または別の仕方で永久的に塗膜の一部分になる静電補助(すなわち、静電補助による連続液体塗布（ロール、カーテン、溝、スライド、グラビアなど)、静電塗布、または電気吹付け塗布）によって適用されることができる塗膜組成物に対する需要がある。発明の開示我々は、静電補助によって基材に適用することができ、その成分が重合を妨害しない組成物を見い出したが、この組成物を基材表面に置いて実質的に重合させるとき、組成物は生成物の特性を望ましくないまでに落とすことはない。本発明に従って導電性増強剤を取り入れることによって、静電補助によって塗布するのに導電性が不十分な組成物を、所望の導電率になるように調合することができる。適切な導電率を得ることに加えて、導電性増強剤は組成物に可溶性であり、組成物の粘度に悪影響を与えてはならず、好ましくは実質的に共重合可能であるか、または永久的に最終組成物の一部分にならなければならず、生成物の特性を望ましくないまでに落としてはならない。炭素含有非配位アニオンを有する不揮発性の塩は、これらの要求条件を満たす。本発明は、静電補助によって基材に塗布されることができる導電性増強剤を含有する組成物を提供する。同組成物は、１種以上のフリーラジカル重合性モノマーと、カチオン部分とアニオン部分とを有し、前記のモノマーに可溶性であると共に重合を妨げない１種以上の不揮発性の導電性増強剤であって、アニオン部分が炭素含有非配位アニオンである導電性増強剤と、を含む。組成物はさらに、１種以上のフリーラジカル開始剤と、１種以上の解離促進剤と、架橋剤と、カチオン重合性モノマーと、カチオン性開始剤、均染剤、好ましくは共反応性のオリゴマーまたはポリマー、および重合させられた塗膜に一定の特性を与える他の添加剤および補助剤を含むことができる。粘度の要求条件は、静電補助塗布方法によって変化する。本発明の別の実施例は、静電補助によって基材に適用されることができる「溶剤を含まない」組成物である。本発明の別の実施例は、基材に、特に粗い基材または３次元の基材に電気吹付けすることができる組成物である。発明を実施するための最良の形態導電性増強剤として特定の種類の塩をフリーラジカル重合性モノマーを含む有機組成物に添加すると、溶剤を加えなくても組成物の導電率を著しく高める。導電性増強剤を添加すると、静電補助によって適用するためには不十分な導電率の組成物を必要な導電率にして、これによって連続液体塗布、静電吹付け塗布、または電気吹付け塗布方法によって静電塗布可能にする。導電率の要求条件は、塗布工程にだけ当てはまる。組成物が基材に適用されてからは、導電率は著しく減少させられるか、または除くことができる。誘導充電に基づく静電‐補助塗布方法は、イオン導電体としての働きをする溶液中の自由イオン（すなわち、非配位イオンとして挙動するように物理的に分離されているイオン）を必要とする。周知のイオン導電体は、塩、酸、水、および解離種を含有する極性の溶剤を含む。水はしばしば、有機溶液と相溶性（すなわち、混和性）でなく、このようにこの組成物はエマルジョンまたは分散系（一般に少なくとも一部分がイオン安定化されている）であって真溶液ではなく、このため電気吹付け塗布可能でない。加えるに、水は乾燥されなくてはならず、それはもう１つの工程ステップを加えることになり、生産費を増すことがある。酸はしばしば揮発性で、腐食性である。上に論じたように、極性の溶剤はしばしば、処理中に蒸発し、環境に害を及ぼしうる。従って、静電補助方法によって適用することができる溶剤を含まない組成物を生じるために、塩が導電率を高めるために有用である。しかしながら、すべての塩が有機組成物に有用であるわけではない。単一の定義が、溶剤を含まない組成物または高固形分溶液について例外なく用いられるわけではない。理想的には、溶剤を含まない組成物は１００％反応性であり、一切、VOを有したり、または作り出したりしない。従来技術に周知であるように、この理想的な組成物は、得るのが不可能ではないにしても、難しい。特に、塊状重合はより高い転化率において著しく速度が低下し、このため１００％転化または重合は、経済上の制限条件を考慮しない場合でも、得るのが難しい。組成物の非理想的な性質を説明するために、非反応性の成分または揮発性の成分が若干の量が存在することが推測されている。米国環境庁（EPA）は、American Society for Testing and Materials（ASTM）標準D５４０３‐９３に見いだされるように、放射線硬化可能な物質のVOC含量を測定するための試験方法論を確立した。試験方法Ａは、「本質的に１００％反応性であるが、不純物としてまたは種々の添加剤の混在物によって導入された揮発性物質をほんのわずか（３％以下）含有することができる放射線硬化可能な物質」に適用できる。揮発性物質の存在を定量するために、組成物を硬化し、次に強制通風炉内で６０分間、１００±５℃に加熱する。重量測定を、基材、硬化前の組成物、硬化後の組成物および加熱後の硬化された組成物について（すべて室温において）行なう。本発明において、「溶剤を含まない」組成物は、この基準に従う組成物であり、従ってVOC含量が３重量パーセント以下である。この基準を満たすことに加えて、本発明の溶剤を含まない組成物は、好ましくは、全ての元の組成物の合計の２重量％未満が、ASTM D５４０３−９３、試験方法Aを適用する間に熱−抽出可能である。このように、モノマー、開始剤、導電性増強剤、および他の添加剤の少なくとも９８重量％が、フリーラジカル硬化のために用いられるエネルギー源に関わりなく、重合させられた最終生成物中に存在する。重合の非理想的な性質はまた、２重量％未満の損失要求条件において許容される。この溶剤を含まない組成物を得るために、それぞれの成分は、処理、重合の間、および最終生成物において、組成物は２重量パーセント以上が蒸発または「除熱」によって物質が失われないように選択される。加えるに、成分は、最終生成物の他の層内に移動しないのが好ましく、さもなければ生成物の特性が害なわれることがある。組成物の導電率の要求条件は、静電塗布方法によって変化し(表Ａを参照のこと)、塗布方法は所望の塗り厚によって決めることができる。 Waldenの規則（ジョルダン、P.C.、『Chemical Kinetics and Transport』、プレナムプレス、ニューヨーク州(１９８０年)）により、生成物の所与の系について、イオン導電率×粘度がほぼ定数であることが規定される。このように、イオン導電率は粘度を減少させることによって増すことができる。しかしながら、吹付け塗布において、液体粒子の粘度は好ましくは、短期間で塗膜を適正に広げて均すことを可能にするために非常に低く保持される。従って、静電塗布において、特に電気吹付け塗布において、組成物の粘度は一般に、１パスカル‐秒未満である。同様の制限が他の方法に当てはまる。（表Ａを参照のこと。）粘度は、たいていの静電補助方法に対して低いことがすでに必要とされているため、所望の導電率は粘度を調節することによって容易に得られない。必要な導電率が得られなければ、組成物は静電補助を用いて適用することができない。これは、これらの適用方法の使用を実質的に制限する。しかしながら、本発明に従って十分な導電率を提供するためにこれらの組成物に特定の種類の塩を添加することによって、現在、以前に静電的に補助可能でない組成物を、静電補助方法によって基材に適用することができる。導電性増強剤塩は、導電性増強剤として、クーロン引力によって集まったイオンを含有する。単にイオンが存在しているだけでは、塩の溶液が十分なイオン導電体であることを意味しない。静電引力は、反対に帯電されたイオンをイオン対に結合して、イオン導電率を実質的に減少させる。従って、十分な導体になるために、イオン対が少なくとも一部分が解離しなければならず、イオンが独立する、すなわち、自由イオンになる(または、それに比べると好ましくはないが、イオン三重項)。自由イオンは、組成物に印加された電界にすぐに応答するのに十分な固有移動度を有するなら、著しく組成物のイオン導電率を増加させることができる。組成物においてイオン対が解離する能力は、材料の誘電率のようないろいろな要因に依存する。他の添加剤と同じように、イオン対（すなわち、塩）は、組成物が場合によっては電気吹付け可能である真溶液を形成するために可溶性でなければならない。イオンが種々のモノマー混合物が導電性になるために必要とされるが、塩の溶解度は異なり、いくつかの塩を他の塩よりいっそう効果的にする。考察対象の組成物が有機系であるため、少なくとも１つの有機イオンを有する塩は一般に、溶解度がより大きい。このような有機塩の溶解度は、有機基を適切に選択することによって調整することができる。一般に、より大きな誘電率（より大きな極性）を有する物質は、より良好に、自由イオンを安定化させることができる。極性の物質は、反対に帯電したイオン間の引力を減少させ、イオン対が自由イオンに分離することを可能にする。一般に、溶解した塩イオンは、緊密に対になり（配位される）、このため本質的に非導電性であり、または、イオンが実質的に導電性の非配位（または遊離）イオンとして挙動するように、（それらの構造と環境との結果として）容易に物理的に分離されることができる。有機組成物の極性が小さくなって、このため誘電率がより小さくなると、自由イオンと密接イオン対との間の均衡は、後者に向かって移行する。それ故に、好都合とはいえない条件にもかかわらず自由イオンに容易に解離するイオン対を形成する溶解塩（すなわち、極性が小さく誘電率が小さい混合物）は、導電率を高めるように選択されるのが望ましい。容易に２つのイオンの解離性分離が生ずるのは、前記のイオンの一方または両方の荷電非局在化によっておよび／または対イオンがイオン対内に密接に配位するのを阻止する電荷中心の周りの立体障害によるものであると考えられている。イオンの電荷部位の周りの立体障害は、対イオンへのアクセシビリティを抑えることができ、それ故にイオンが密接に対にならない傾向がある。立体障害基が塩の溶解度を損なわなければ、立体障害が大きくなるとイオン対を個々のイオンに分離するのを助け、組成物のイオン導電率を高める傾向がある。しかしながら、イオンサイズが増すと結局、イオン移動度が減少するために、導電率が小さくなる。電子吸引基、特にフッ素またはフッ素化基は一般に、アニオンの部分内の電荷非局在化を増し、それによって導電率を大きくする。イオンは多数の電荷を有することができる。一般に、一価イオンはいっそう容易に可溶化し、選択されたモノマー混合物によって自由イオンに解離する。二価および三価のイオンも用いることができるが、十分に「安定化させられない」場合、過剰な電荷がより大きい距離にわたって緊密なイオン会合を促進するため、一般にそれほど好ましくない。ポリアクリル酸の塩に由来するようなポリマーのイオンは、それらのサイズによって、移動度がひどく限定され、特に粘性材料において導電率を制限する。導電性増強剤は不揮発性であり、またはそれらの蒸気圧は２５℃において１kP a未満、または好ましくは、２５℃において０．５kPa未満、いっそう好ましくは２５℃において０．１kPa未満である。好ましくは、導電性増強剤は分解しないで揮発物を形成し、あるいは処理中のいずれかの時に、あるいは最終生成物から熱または水抽出可能になる。好ましくは、導電性増強剤は、相対的に少ない量において添加される時に、組成物の導電率を大きくする。一般に、約０．００１重量パーセント〜約１０重量％が添加され、好ましくは約０．００１重量パーセント〜約１重量％が添加される。さらに、導電性増強剤は重合を妨害してはならない。本発明に有用な導電性増強剤は、無機または有機カチオンと、嵩高な、非配位炭素含有親有機性アニオンとを有する塩を含み、有機モノマー中の塩の溶解とイオン性解離を促進する。好ましくはアニオンの式量は、少なくとも２００kg／kmolである。好ましくは、選択された導電性増強剤の少なくとも一部分が、組成物の残りと共重合する。しかしながら、少量の導電性増強剤が添加され、硬化された組成物中に物理的に閉じ込められて、このため基材の他の層に実質的に移動したり、蒸発したり、あるいは、加熱または水に暴露される時に抽出可能にならない場合、導電性増強剤は共重合する必要はない。導電性増強剤の移動は、最終生成物の特性を損なうことがある。有用なアニオンは、アルキル、シクロアルキルおよびアリールスルホナート、フルオロアルキルスルホニルイミド、フルオロアルキルスルホニルメチド、アリールボラート、カルボランアニオンおよびメタロカルボランアニオンを含むが、これらに限定されるものではない。特定の場合においては、ホウ素カテコレートは有用である。好ましくはアニオンは、ハロゲンによって置換されており、最も好ましくはハロゲンはフッ素である。本発明の最も好ましい塩（導電性増強剤）は、（フルオロアルキルスルホニル）イミド(I)、（フルオロアルキルスルホニル）メチド(II)、フルオロアルキルスルホナート(III)、または下記のそれぞれの式を有するフッ素化またはフルオロアルキル化アリールボラートアニオン（IV）を含む：［式中、Xは、H、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、-SO₂R、-SO₂ R_f、-SO₂F、C(O)R、および-C(O)R_fの群から選択されるが、好ましくは-SO₂R_fである］。 Rは、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、置換アルキル、アリール、および置換アリール基からなる群から選択される。置換アリールは、ハロゲンまたはハロアルキル置換基、好ましくはフッ素またはフルオロアルキル置換基を含むことができる。 R_fは、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価のフッ素化飽和脂肪族ラジカルであってもよい。そのラジカルは、骨格鎖に複数の炭素原子を含有するが、このような鎖は分岐または環状であってもよい。炭素原子の骨格鎖は、炭素原子にのみ各々が結合されている二価の酸素または三価の窒素、あるいは炭素、フッ素、または酸素原子に各々が結合されることができる六価の硫黄原子のようなヘテロ部分によって中断することができるが、好ましくは、このようなヘテロ部分が存在する場合、この骨格鎖は炭素原子２個ごとに２つ以上の前記ヘテロ部分を含まない。特別な場合として炭素に結合した水素原子、臭素原子または塩素原子が存在していてもよい。しかしながら、存在する場合は、それらは平均して炭素原子２個ごとに１個以下であるのが好ましい。このように、非骨格鎖の原子価結合は好ましくは「フッ素‐炭素」結合である。すなわち、R_fは好ましくは過フッ素化されている。 R_f内の炭素原子の合計の数は変えることができ、例えば、１〜１２個、好ましくは１〜８個、いっそう好ましくは、１〜４個である。 R_fが環状構造を含む場合、このような構造は好ましくは５〜６員環を有し、そのうちの１つまたは２つが前記ヘテロ部分、例えば、酸素および／または窒素であってもよい。２つ以上のR_f基が単一の式内に存在する場合、それらは同じか、または異なっていてもよく、結合して環を形成することができる。あるいは、R_f はフッ素化またはフルオロアルキル化芳香族基またはフッ素原子であってもよい。式（IV）のR_f'部分は、芳香族の環毎に１つ以上のフッ素化置換基を表し、または上記の説明に従って１個以上のフッ素原子あるいはR_f基[R_fは好ましくは、C F₃である］であってもよい。好ましくは、R_f'によって一括して表される芳香族環毎の非環状炭素原子の合計の数は、４個以下である。いっそう好ましくは、式 (IV)は、PFTPB（テトラキス[ペンタフルオロフェニル]ボラート）およびTFPB（テトラキス[3,5−ビスのトリフルオロメチルフェニル]ボラート）である。単一のボラートアニオンと結合された複数のR_f'部分は、同一または異なっていてもよく、いかなる組合わもできる。 RとR_fとはさらに、塩が溶解されるモノマーと反応性である重合性の官能基を含み、重合中のアニオンを固定化する機構を提供する。この固定化は、硬化された組成物中の塩の抽出、浸出、または移動が望ましくない用途において必要になることがある。式（I）〜（IV）によって表されるアニオンのうち、式(I)、(II)、(IV)のイミド、メチドおよびアリールボラートアニオンが、溶解度と導電率とにより、最も好ましい。本発明の実施に有用なアニオンの例は、以下のものを含むが、れに限定されるものではない。 (C₂F₅SO₂)₂N^-， (C₄F₉SO₂)₂N^-， (C₈F₁₇SO₂)₃C^-， (CF₃SO₂)₃C^-， (CF₃SO₂)₂N^-， (C₄F₉SO₂)₃C^-， (CF₃SO₂)₂(C₄F₉SO₂)C^-， (CF₃SO₂)(C₄F₉SO₂)N^-， [(CF₃)₂NC₂F₄SO₂]₂N^-， (CF₃)₂NC₂F₄SO₂C^-(SO₂CF₃)₂， (3,5-(CF₃)₂C₆H₃)SO₂N^-(SO₂CF₃)， (CF₃SO₂)(FSO₂)N^-， (CF₃SO₂)₂(FSO₂)C^-， (CF₃SO₂)₂(H)C^-， (CF₃SO₂)₂(C₆H₅)C^-， C₆F₅SO₂C^-(SO₂CF₃)₂， C₆F₅SO₂N^-SO₂CF₃， (F-C₆H₄SO₂)(CF₃SO₂)N^-， (H-CF₂CF₂SO₂)N^-， (ClCF₂CF₂SO₂)₂N^-， CF₃SO₃ ^-， (CF₃)₂NC₂F₄SO₃ ^-， C₄F₉SO₃ ^-， 3,5-(CF₃)₂C₆H₃SO₃ ^-，[3,5-(CF₃)₂C₆H₃]₄B^-， (C₆F₅)₄B^-， (C₆H₄-p-CF₃)₄B^-， (C₆H₄-m-CF₃)₄B^-， (C₆H₄-p-F)₄B^-， (C₆F₅)₃(CH₃)B^-， (C₆F₅)₃(n-C₄H₉)B^-， (C₆H₄-p-CH₃)₃(C₆F₅)B^-， (C₆F₅)₃FB^-， (C₆H₅)₃(C₆F₅)B^-， (CH₃)₂(C₆H₄-p-CF₃)₂B^-， (C₆F₅)₃(n-C₁₈H₃₇O)B^-，一般に、上記のビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドおよび環状ペルフルオロアルキレンジスルホニルイミドは、米国特許第08/531,598号（ラマンナら）および米国特許第08/398,859号（ワデル）に記載されているように調製することができる。これらの塩は、フルオロアルキルスルホニルフルオリド、R_fSO₂ F、またはペルフルオロアルキレンジスルホニルフルオリド、FSO₂R_f3SO₂Fを無水アンモニアと反応させて調製した。R_f1とR_f2とが同一である対称なイミドは、図式Ｉに示すように、トリエチルアミンのような弱塩基性の有機溶剤を用いた単一ステップで調製されるのに対し、R_f1とR_f2とが異なっている非対称イミドは、図式IIに示すように２つの工程で調製されなくてはならない。図式Ｉ図式II 環状ペルフルオロアルキレンジスルホニルイミド塩は、米国特許第4,387,222 号に記載されているように調製できる。本発明のイミドおよびメチドの塩に対する前駆物質として用いられたペルフルオロアルキルスルホニルフルオリドとペルフルオロアルキレンジスルホニル‐フルオリドとは、例えば、米国特許第3,542,864号、5,318,674号、3,423,299号、3 ,951,762号、3,623,963号、2,732,398号、およびS.テンプル、J．Org．Chem.、３３(１)、３４４(１９６８年)、D.D．デマートウ、Inorg．Chem．、３２、５００７（１９９３年）に記載されている従来技術に周知のいろいろな方法によって調製することができる。重合性の官能基を有するフルオロアルキレンスルホニルフルオリドは、ガードら、J．Fluorine Chem．６６、１０５(１９９４年)、ガードら、CoorDination C hemistry Reviews １１２、４７(１９９２年)、ガードら、J．Fluorine Chem．４９、３３１(１９９０)、ガードら、J．Fluorine Chem．４３、３２９(１９８９年)、ガードら、J．Fluorine Chem．６７、２７(１９９４年)、ガードら、 J．Fluorine Chem．５５、３１３（１９９１年）、ガードら、J.Fluorine Chem ．３８、３(１９８８年)、ガードら、Inorg．Chem.、２９、４５８８(１９９０年)、米国特許第5,414,117号（アーマンド）および米国特許第5,463,005号（デマートウ）に記載されている。重合性の官能基を有するフルオロアルキレンスルホニルフルオリドから調製されるポリマーは、デマートウ、『Novel Fluorlnate d Acids for Phosphoric Acid Fuel Cells』、Gas Research Instltute Report ♯GRI‐９２／０３８５、１９９２年７月およびJ．Fluorine Chem.、７２、２０３（１９９５年）に記載されている。一般に、上記のペルフルオロ‐有機スルホナート塩は、米国特許第08/398,859 号（ワデルら）に一般に記載されているように調製した。これらの塩は、水、および、任意に追加の極性の溶剤の存在下で、所望のカチオンを有する塩基性塩（例えば、炭酸塩、水酸化物、またはアルコキシド塩）との反応によって、対応するペルフルオロオルガノスルホニルフルオリドの加水分解によって調製される。フッ素系イミドの塩の合成に有用な工程は、以下に記載されている。１．D.D．デマートウら、Inorg．Chem．、１９８４年、２３、３７２０‐３７２３ページ２．D.D．デマートウら、Inorg．Chem．、１９９０年、２９、２９８２−２９８５ページ３．カナダ特許第2000142-A号４．米国特許第4,505,997号５．米国特許第5,072,040号フッ素系メチド塩およびそれらの共役酸の合成に有用な工程は、以下に記載されている。１．米国特許第5,273,840号２．トロウスキーおよびセペルト、Inorg．Chem．（１９８８年）２７、２１３５-２１３７ページ。ペルフルオロオルガノスルホニルフルオリドを調製するために、それに対応する炭化水素スルホニルフルオリド（例えば、ハンセン、米国特許第3,476,753に記載されている技術に従って調製した）は、ハンセンの米国特許第3,476,753号、サイモンズの米国特許第2,519,983号、および『Chemistry of Organic Fluori ne Compounds』、ミロ・ハドリッキイ HuDlicky編、第２版、PTR プレンティスホール(ニューヨーク)、７３-７６ページ、に記載されている方法に従って電気化学フッ素化によって過フッ素化され、その後に、精製された。一般に、本発明の導電性増強剤は、所望のカチオンとクロライド、PF₆ ^-、SbF₆ ^- 、またはBF₄ ^-のような従来の対アニオン（counteranions）とを含む塩を、アルカリまたはアルカリ土類金属またはアルキルアンモニウムのような、本発明の非求核性アニオンの単塩と、好適な溶剤中で配合することによるアニオン交換または複分解反応によって、公開第95/03338号（ラマンナら）に記載されているように調製することができる。一般に、複分解反応は、約−８０℃〜約１００℃、好ましくは周囲温度において、本発明の塩または複分解の副産物のいずれかが選択的に沈殿する条件下で行なうことができ、このように溶液または純粋な固体の形で本発明の塩の単離が可能になる。あるいは、イオン複分解は、本発明の非求核性アニオンを含有する不溶解性のアニオン交換樹脂のカラム中に塩の溶液を流すことによって行なうことができる。本発明の塩は、上記の個々の成分が静電補助によって適用されることができる組成物に添加されるなら、in situ形成される。しかしながら、単独の純粋な塩（導電性増強剤）を、静電補助可能な組成物に添加する前に、およびその塗布と重合工程とを行なう前に単独のステップにおいて固体としてまたは好適な溶剤中で、形成するのが好ましい。好適な複分解の溶剤は一般に、複分解反応のために必要とされる試薬の少なくとも１種および好ましくは全てを、これらの試薬と反応させずに溶解することができる。溶剤は一般に、所望の塩または複分解副産物を選択的に沈殿させ、このように所望の塩が相対的に純粋な形で単離できるように選択される。通常、個々の系のための好ましい溶剤は、実験的に決定される。アニオン交換樹脂が用いられる場合に、溶剤は樹指を溶解すべきではないが、複分解試薬および所望の生成物塩を溶解すべきである。好適な溶剤の非限定的な例は、水、塩化メチレンおよびクロロホルムのようなクロロカーボン、エーテル、トルエンおよびクロロベンゼンのような芳香族炭化水素、アセトニトリルのようなニトリル、メタノールおよびエタノールのようなアルコール、ニトロベンゼン、ニトロメタン、アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン、および有機溶剤の他の同様の種類を含む。溶剤の混合物はしばしば、試薬および生成物塩の溶解度を制御するのに望ましい。 [3,5-(CF₃)₂C₆H₃]₄B-(TFPB^-)のナトリウムおよびリチウム塩は、公開技術に従って調製した（H・コバヤシら、Bull Chem．Soc.，Jpn.、５７、２６００(1９８４年)。 [Li[B(C₆F₅)₄]]2(C₂H₅)₂Oは、公開第95/03338号（ラマンナら）に記載されるように調製した。２００ミリリットルのヘキサンと５０ミリリットルのジエチルエーテルとの混合物を溶剤として用いることによって改質されたC₆F₅Li(７０ミリモル）が、A・ G・マッセイおよびH．パーク、Organometallic Synthesis、３、４６１（１９８６年）に記載されている方法に従って調製された。−７８℃の温度においてこの混合物に、ヘキサンに溶かした１．０ M BCl₃の１７．５ミリリットルを滴下した。一晩撹拌した後に、粗生成物を、シュレンクフィルターで採取し、減圧乾燥させた。粗製物質を、無水メチレンクロライドを用いて減圧下でSoxhlet抽出によって精製し、白い粉状の生成物を生じた。この生成物を、高い減圧下で乾燥させ、13グラム（７７パーセント）の収量を生じた。¹H NMR分析は、生成物が式量当たり２．１モルのジエチルエーテルを含有することを示した。生成物は吸湿性であるので、乾燥窒素下に貯蔵された。 Li[B(n-ブチル)(C₆F₅)₃]を、公開第95/03338号（ラマンナら）に記載されているように調製した。１０ミリリットルのヘキサンに１．１７グラム（２．３ミリモル）の(C₆F₅)₃Bを溶かした撹拌された懸濁液に、窒素下でヘキサンに溶かしたｎ- ブチルリチウムの２．５M溶液を０．９５ミリリットル添加した。白い固体の生成物が沈殿し、３０分後にそれは濾過法によって単離され、５mLのヘキサンで洗浄した。減圧乾燥の後、収量は０．９８グラムであった。¹¹B NMR（トルエン）：BF₃(OEt₂)に対して−７．７（ｓ）ppm。本発明の塩のカチオン部分は、実質的に何れの有機または無機のカチオンであってもよい。例えば、好ましいカチオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、あるいはアンモニウム、アルキルアンモニウムおよび他の窒素‐オニウム、ホスホニウム、アルソニウム、ヨードニウムおよびスルホニウムカチオンのようなVa 、VIa、またはVIIa族のオニウムカチオンである。前記カチオンは好ましくはまた、塩の固定化のために重合性の官能基を含有することができる。最も好ましい塩は、１重量パーセント未満の濃度において用いることができ、解離促進剤を一切必要としない。相対的に非導電性の混合物のイオン導電率を大きくするために、解離促進剤を添加してもよく、または塩を１重量パーセントより大きい濃度において用いてもよい。解離促進剤イオン対の解離はまた、１種以上の解離促進剤を加えることによって促進することができる。これらの解離促進剤は、塩のイオンの一方または両方と結合（すなわち、「安定化」）する。それぞれの成分と同様に、添加される時に解離促進剤は好ましくは「溶剤を含まない」要求条件を満たし、好ましくは重合を妨げるべきではない。一般に、解離促進剤が組成物の一部である場合、少なくとも０．１重量％、好ましくは、約０．５〜約５重量パーセントが添加される。好ましい解離促進剤の誘電率は、２０℃において少なくとも５である。いっそう好ましくは誘電率は２０℃において少なくとも１０であり、最も好ましくは誘電率は２０℃ において少なくとも２０である。具体例は従来技術には周知であり、ポリエチレングリコール、クラウンエーテルおよびクリプタンド、および、アルカリ塩と結合して、イオン対の金属イオンと選択的に錯体を形成してこのように解離を促すポリ（エチレンオキシド）のような物質を含む。共反応性で極性がより大きいモノマーを、それらが硬化された塗膜の特性に悪影響を与えないならば、少量用いて解離を促進することもできる。このようなモノマーの例には、N-ビニールピロリジノン、N,N‐ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸、2-エトキシエチルアクリレート、Carbowax^TM７５０アクリレート（コネチカット州、ダンバリーのユニオン・カーバイド製）などが含まれるが、これらに制限されない。モノマーこれらの組成物のために選択されたモノマーは、混合物の他の成分と本質的に完全に混和性である。加えるに、これらのモノマーは、処理中の材料の損失がほとんどないように、蒸気圧が十分に低い。好ましくは、モノマーは不揮発性であるか、またはそれらの蒸気圧が２５℃において１kPa以下、いっそう好ましくは、２５℃において０．５kPa以下、最も好ましくは２５℃においての０．１kPa以下である。モノマーはまた、前記の組成物の所望の使用のための濃度において選択される。有用なモノマーは、単官能性および多官能性モノマーの両方を含む。代表的なフリーラジカル硬化可能な単官能性モノマーおよびコモノマーは、ビニルまたはビニリデン官能性物質のようなエチレン不飽和化合物を含む。これらのモノマーの例は、アクリレートおよびメタクリレートモノマー、ビニルエステル、メタクリルアミド、アクリルアミド、フマレート、スチレン、マレイミドなどを含むが、これらに制限されない。エチレン不飽和基は、１〜２６個の炭素原子、いっそう好ましくは４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族基に結合されることができる。４個未満の炭素原子を有するモノマーはまだ吹付け可能であるが、一般に揮発性であり、このように組成物はもう本文に規定したように溶剤を含まないものではない。炭素原子の数が２６個を超えるとモノマーは一般に固体またはシロップ状になり、固体のモノマーを溶媒和するか、または、それが電気吹付けできるるように組成物の粘度を減少させるために、より粘度が低い反応性または不活性な希釈剤が多量に必要とされる。脂肪族または芳香族基の骨格鎖は、ヘテロ原子を含有してもよく、部分的または完全にフッ素化されていてもよい。これらのモノマーおよびコモノマーの例は、n-ブチルアクリレート、2-メチル -ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-エトキシエチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、スチレン、ビニルピリジン、デシルビニルエーテル、アリルベンゾエート、1,1-ジヒドロ-ペルフルオロオクチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ビニルヘキサノエート、ビニルピバレート、ジエチルフマレート、N- フェニルマレイミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-アクリルオキシプロピルリン酸二水素、スチレン-4-スルホン酸とそれらの塩、N-ビニルピロリジノン、N-ビニル-n-メチルホルムアミド、アクリル酸、メタクリル酸などを含むが、これらに制限されない。多官能性エチレン不飽和モノマーが、有用であることもある。エチレン不飽和基は、ビニルまたはビニリデン基であってもよい。具体例には、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,3-ブタンジオールジアクリレート、l,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、それらのエトキシ化またはプロボキシ化類似体、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオール (ビス‐モノフマレート)、ジビニルアジピン酸、ジアリルアジピン酸、トリアリルシアヌレート、1,6-ヘキサンジオールのβ-アクリルオキシプロピオネートを含むが、これらに制限されない。アマニ油、煮アマニ油、またはキリ油のような乾性油もまた、用いることができる。多官能性チオール（すなわち、メルカプタン）化合物、またはポリアミンを配合したエチレン性不飽和モノマーもまた用いることができる。エチレン性不飽和モノマーは、上記の多官能性ビニリデンまたはビニル化合物の広範囲の種類から選択されることができるが、好ましくは容易に単独重合可能なオレフィンから選ばれる。α‐メルカプトグリコレートするそしてβ‐メルカプトプロピオネートは特に有用である。多官能性チオールの代表的の例は、ペンタエリトリトールテトラキス(β‐メルカプトプロピオネート)、ぺンタエリトリトールテトラキス( α‐メルカプトグリコレート)、メルカプトアルキル官能性ポリジオルガノシロキサン、1,4-ブタンジオールビス（β‐メルカプトプロピオネート）などである。エネ-アミン組成物のためのポリアミン試薬は、多官能性の第一、第二、または第三アミンであってもよいが、第三アミンが好ましい。第三アミンの具体例は、欧州特許第262 464号に開示されており、ジメチルアミノエチルアクリレートまたはそれに対応するメタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのような共重合させられた第三アミン-官能性モノマーを含有するアクリルコーポリマを含むが、これらに制限されない。対応するジエチルアミノ化合物並びに、アミノエチル基がアミノプロピルまたはアミノブチルによって置き換えられる対応するモノマーもまた、有用である。開始剤エネ-チオールとエネ-アミン組成物を例外として、これらの組成物のフリーラジカル重合は、可能な限り酸素を含まない環境下で、例えば、窒素ガスのような不活性雰囲気において行なうべきである。エネ-チオールおよびエネ-アミン組成物は、酸素の存在下で硬化されることができる。一般に、開始剤は組成物の全重量の約０．１〜約３重量％を含む。一般に、『RaDiation Curing in Polymer Science and Te chnology』、Vol．１‐４、J.P．フォースィエイFouassierおよびJ.F．ラベク、 Elsevier Applied Science、ニューヨーク州、１９９３年、を参照のこと。重合はまた、電子ビームまたはγ線のような高エネルギー照射によって開始することができる。これらの高エネルギー照射系は、常に開始剤を必要とするわけではない。光（紫外線または可視光）を用いて重合を始めることができる。光開始剤は、照射時に破砕される物質、水素引抜き型開始剤、および供与体−受容体錯体を含む。好適な光開裂開始剤は、ベンゾインエーテル、2,2-ジメトキシ‐２-フェニルアセトフェノン、２‐ヒドロキシ‐２-メチル‐１-フェニルプロパン‐１-one 、2,2,2-トリクロロアセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体などからなる群から選択される開始剤を含むが、これらに制限されない。好適な水素引抜き型開始剤は、ベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、アントラキノン、4,4'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）などを含む。好適な供与体−受容体錯体は、ベンゾフェノンのような受容体とトリエタノールアミンのような供与体との組合せを含む。チオキサントンとキノリンスルホニルクロライドのような増感剤と開始剤との組合せもまた、好適である。熱エネルギーを用いて、重合を始めることもできる。熱開始剤は、一般に利用可能な従来のペルオキシドまたはアゾ型物質から選択されることができる。具体例は、ベンゾイルペルオキシド、2,2'-アゾ-ビス(イソブチロニトリル)、1,1'- アゾ-ビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、ジクミルペルオキシドなどを含む。アミンと過酸化物、カルボキシル酸コバルト塩と過酸化物、または過硫酸塩／重亜硫酸塩レドックス対のようなレドックス開始剤もまた、開始剤がモノマー混合物に完全に可溶性であると共に時期尚早に反応を開始し、ゆっくりと溶液の粘度を増すことによって塗布工程を妨げたりしないならば、用いることができる。必要であれば、開始剤はまず、いずれかの従来の手段によって基材に適用されることができる。架橋剤望むならば、架橋剤をモノマー組成物に添加することができる。有用な架橋剤は従来技術には周知である。具体例には、多官能性アクリレートまたはアリル化合物、光活性トリアジン、４‐アクリルオキシベンゾフェノンのような共重合性ベンゾフェノン化合物、多官能性ベンゾフェノン架橋剤、メラミン、ジビニルベンゼン、ジビニルシラン化合物、ビス‐ビニルエーテル、ビス‐ビニールエステル、ビニル官能性トリアルコキシシラン、ビニル官能性ケトキシミノシランなど含むが、これらに制限されない。他の添加剤ビニルエーテル、環状エーテル、スチレン、ビニリデンエーテルのようなカチオン重合性モノマーを本発明の重合性モノマーに添加して、「ハイブリッド」組成物を得ることができる。カチオン重合性モノマーが添加されるとき、カチオン性開始剤も添加されなくてはならない。カチオン性開始剤は、ルイス酸、有機ブレンステッド酸、無水物、オニウム塩、フェロセニウム（ferrocenium）塩、または有機金属カチオンの塩を含むが、これらに制限されない。開始剤のなかには、フリーラジカル重合およびカチオン重合を引き起こしうるものがある。例えば、オニウムおよびジアリールヨードニウムのような有機金属塩、トリアリールスルホニウム塩、アニオン PF₆ ^-およびSbF₆ ^-の（シクロペンタジエニル）（アレーン）鉄⁺塩が有用である。２種の開始剤が存在するとき、活性化機構は同じまたは異なっていてもよい。機構が同じであるとき（例えば、熱または放射線）、開始剤は、活性化エネルギー差が異なった時点において重合を引き起こすように選択することができる。ある場合には、カチオン重合とフリーラジカル重合とが同時に起ることが望ましく、例えば、相互貫入ポリマー網目構造が塗布に有用である。異なった活性化機構の例は、フリーラジカル重合のためのUV開始剤およびカチオン重合のための熱活性化開始剤である。仕上げ塗布の特定の機能性を得るために、モノマーと他の成分とが、所望の特性を与えるよう選択される。例えば、従来技術においてよく知られているように、高級アルキルアクリレートは、感圧接着剤塗膜として機能することができ、N, N-ジメチルアミノエチルメタクリレートまたはN,N-ジメチルアクリルアミドのような「塩基性」モノマーが、酸性ポリマーのための下塗剤として機能することができ、フッ素系アクリレートは、耐汚染塗膜として機能することができる。しかしながら、若干の用途については、所望の性質を得るために特定の共反応性オリゴマーを含むことが必要である。例えば、感圧接着剤の用途の低付着力の裏糊付けのために、欧州特許出願第92.907947.3号、公開第583259号（マズレックら）に開示されているACMAS（アクリルアミドアミドシロキサン）およびMAUS （メタクリルオキシウレアシロキサン）のような共重合性ポリジオルガノシロキサン、ゴルトシュミットTegoＴＭRC７０６アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン（ドイツ、エッセンのゴルトシュミットAG製）などが組成物に添加され、種々のレベルの剥離特性を得る。同様に、仕上げ塗膜に親水性を与えるためにポリエチレングリコールジアクリレートを組成物の一部として用いることが、有益であることがある。ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、シリコーンなどのような反応性オリゴマーを用いて、仕上げ塗膜に擦りきず耐性、耐磨耗性、靭性、潤滑性、摩擦力および他の特性を与える多数の例が、文献に見いだすことができる。これらの反応性オリゴマーは、モノマー／オリゴマー混合物の導電率と噴霧適性とを損なわないことが好ましい。ある場合には、オリゴマーは組成物の残りと共反応性である必要がない。艷消し剤、染料、顔料、可塑剤、または粘着性付与剤などのような添加剤を用いることができ、または非官能性の流動促進剤と界面活性剤とを添加して、塗膜の美観を改良することができる。これらの添加剤は好ましくは、組成物に可溶性であり、不揮発性であり、好ましくは組成物の導電率または硬化性を損なわない。本発明の組成物は、好適な容器内で１種以上の重合性モノマーと任意に１種以上のフリーラジカル開始剤とを一緒に混合することによって調製することができ、配合したときに静電補助手段によって適用される（すなわち、静電補助による連続液体塗布、静電吹付け塗布、電気吹付け塗布）には不十分な導電率を有する。１種以上の導電性増強剤および任意に１種以上の解離促進剤を添加して、導電率を増し、適用組成物を生じることができる。次に、組成物を選択された静電補助方法を用いて基材に塗布し、次いで電子ビーム、γ線、可視光、紫外放射線または熱に暴露して重合させることができる。一般に、基材は２つの主要な表面を有し、組成物は少なくとも１つの主要な表面の少なくとも一部分に適用される。本発明の実施例の一つは、基材表面に担持される剥離塗膜組成物であり、その基材は、第１および第２の側面を有する裏材料と、２つの側面を有し、その１つの側面が裏材料の第１の側面に塗膜される接着剤層と、剥離塗膜として調合された重合させられた組成物を含む、裏材料の第２の側面上の剥離層と、を含む。好ましくは剥離塗膜組成物は、裏材料の第２の側面に電気吹付けされる。剥離塗膜が舗装面のマーキングテープおよび他のこのようなロール基材に用いるとき、基材は、裏材料の第１の側面（すでに接着剤を塗布されている場合、接着剤層）が剥離層と接触するように、圧延される。他の実施例は、下塗剤、薄い接着剤、防曇塗料、氷剥離塗料、防落書き塗料、耐摩耗塗料、耐久性塗料、光散乱塗料、堅い塗り層、耐汚染塗料、耐擦りきず塗料と艶消し面塗料を含むが、これらに制限されない。各々の用途の好適なモノマーおよび添加剤ならびに塗膜厚さの選択は、当業者は容易に選択することができる。好適な基材は、シート、繊維、または造形品を含むが、これらに制限されない。組成物は、好適な可撓性または可撓性でない裏材料の少なくとも１つの主要な表面に適用し、次いで硬化することができる。有用な可撓性の裏材料は、ポリ( プロピレン)、ポリ(エチレン)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(テトラフルオロエチレン)、ポリエステル（例えば、ポリ(エチレンテレフタレート)）のようなプラスチック薄膜と、DuPont's Kapton^TM、酢酸セルロース、およびエチルセルロースのようなポリイミド薄膜とを含む。裏材料はまた、織布、不織布、紙、または粗表面のような不規則な表面を有する組織であってもよい。裏材料はこのようにまた、コットン、ナイロン、レーヨン、ガラス、またはセラミック材料のような合成または天然材料の糸から形成された織布製であってもよく、あるいは、それらがあまり多孔性でなければ、天然または合成繊維またはこれらのブレンドの簀の目ウエブのような不織布製であってもよい。多孔率が高いために、紙それ自体は、１マイクロメータより大きい厚い塗膜が適用されて紙への浸透を補わなければ好適ではない。しかしながら、グラシン紙、プラスチック塗布紙、または樹脂含浸紙は好適である。粗表面は、エンボス加工または模様を付けた表面、または粒子被覆（エポキシ）樹指およびガラスビード被覆樹指のような粒子注入樹脂を含む。加えるに、好適な基材は、金属、金属化ポリマー薄膜、セラミックシート材料、天然または合成のゴム、または舗装面表示部形成用テープから形成することができる。実施例下記の例は、本発明の種々の特定の特徴、利点および他の詳細について説明する。これらの例において列挙された個々の物質と量、並びに他の条件および詳細は、本発明の範囲を不当に制限するものとして解釈されるべきではない。溶解度試験各々の組成物の導電性増強剤の溶解度は、次の方法によって求めた。導電性増強剤の試料を、最大２時間、室温において透明なモノマー溶液と混合し、次に撹拌下で光学透明度を調べた。導電性増強剤を含有する試料が全く透明または「真溶液」でない場合、試料を適度に加熱し(試料を手で持つことができるように)、次に室温に冷却させておいた。導電性増強剤の可視的な粒子を含有する試料は、不合格とみなされた。粘度測定ブルックフィールド粘度（センチポアズ（cp）単位、１cp＝１mPa・s)を、マサチューセッツ州、ストートンのブルックフィールドエンジニアリングラボラトリーズインキ製のブルックフィールドデジタル粘度計モデルDV−IIを用いて室温において測定した。導電率測定溶液の電気導電率を、電極の働きをする２本の平行したステンレス鋼ロッドで構成された単純な電池を溶液が入ったガラスジャーに挿入することによって測定した。各々の長さが約９cm、直径が約３mmのロッドを、中心間の間隔を１cm引き離し、両方のロッドの一方の端部を絶縁性の材料片（標準的なゴムビン栓またはイリノイ州、シカゴのマクマスター-カー製のGarolite片）に埋め込むことによって平行に維持した。高さHはロッドの下部に対して溶液メニスカスの高さであった。ロッドを高さHの溶液中に置き、電気ポテンシャルをロッド両端に印加したとき、電流がロッド間に流れた。溶液、空気および絶縁体が、電気の電流フローに正味抵抗Rを提供した。ロッドを空気よりかなり導電性である溶液中に高さH に置いたとき、有効抵抗値は溶液の有効抵抗値であった。例えば、空気の導電率は、約１０^-12S/ｍまたは１０^-6μS/ｍであり、絶縁体の導電率はさらに低く、このように導電率が０．００１μS/ｍより大きい溶液については、抵抗Rは、０．１パーセント以内まで、実質的に溶液だけによるものであった。抵抗Rは幾何学因子Gに正比例し、電気導電率σに反比例し、このためG＝Rσになる。Gは、高さH並びにロッドの離隔距離およびロッドの直径のような他の一定したパラメーターに依存する。これらの一定したパラメーターが第２の幾何学因子ｇと定義されるなら、ｇ＝GHである(式中、ｇは、電極棒構造の特定の幾何学的形状によって規定される定数である)。ｇの値は、ロッドが溶液中に成る一定の高さH_oに置かれる時に抵抗R_oを生じる周知の導電率の溶液を用いて求めた。σ_oは周知であり、かつ、R_o が測定されたので、幾何学因子G_oは、G_o＝R_oσ_oから求めた。H_oがわかっている場合、ｇはｇ＝G_oH_oを用いて求めた。ｇは定数なので、ｇ＝G_oH_o＝GHであり、ｇは周知であるので、Gはいずれのロッド‐電極棒挿入深さHについても求めることができる。ロッド‐電極棒電池を較正するために、セル定数ｇは周知の導電率のいろいろな塩溶液を用いて求めた(Standard Reference Materials(５００、１００００および５００００μＳ／ｍ)、メリーランド州、ゲイサーズバルクのナショナルインスティテュートオブスタンダードアンドテクノロジー（NIST）製)。定数ｇは、１５００μS/ｍにおいて約６０cm／ｍ〜５０，０００μｍにおいて約７０cm／ｍの値に変化する。インピーダンスアナライザを用いてメタノール、イソプロピルアルコール（IPA）およびメチルエチルケトン（MEK）の誘電率の値を測定したとき、ｇは、『the Handbook of Chemistry and Physics』（フロリダ州、ボカラトンのCRCプレスインキ）に記載されている誘電率の値を得るために調整しなければならなかった。これらのｇ値を、IPA、MEK、およびメタノールの導電率の測定値の自然対数に対してプロットし、NIST溶液を用いて求めためたｇ値もまた、NIST溶液の自然対数値に対してプロットすると、すべてのｇ値は同じ直線に乗った。結果として、g=５９．４５cm/mが選択され、正確な導電率が１０００μS/ ｍであった。ｇのこの値によって、記録された導電率のデータは全て、導電率が１０００μS/ｍから１０進につき約１０パーセント、１０００μS/ｍ未満の場合は低い方へ、１０００μS/ｍを超える場合は高い方へ逸脱した。例えば、１００ｐS/ｍとして記録された導電率は、実際には約１０パーセント低く、１０μS/ｍとして記録された導電率は、２０パーセント低かった等である。ｇ＝５９．４５cm/mを用いて、導電率σを式σ＝g/(HR)[式中、Rは、電池を溶液中に高さＨに挿入したときの溶液の抵抗である］によって、電池の両端抵抗から求めた。３つの方法を用いて、抵抗Rしたがって溶液の導電率σを求めた。方法Ｉにおいて、ヒューレット・パッカードLF（低周波）インピーダンスアナライザーモデル4192A（カリフォルニア州、パロアルトのヒューレット・パッカードカンパニ一製）を、電池の両端に接続し、アドミタンスYと角度Dとを、溶液中のロッドの挿入深さHとともに１００、３００、５００、７００、９００、および１０００キロヘルツ（kHz）の周波数Fにおいて記録した。このデータを用いて、式σ=(gYcosD)/Hによって導電率を計算した。方法Ｉについては、溶液の誘電率ε_rもまた、式ε_r＝(gYsinD)/(2πε_oFH)[式中、ε_oは自由空間の誘電率である（1m当たり８．８５×１０^-12ファラド(F／m)）］によって計算することができる。方法IIにおいて、BK Precision MoDel 878 Universal LCR Meter（BK Precisi on、イリノイ州、シカゴのマックステックインターナショナルコーポレーション製）を電池の両端に接続し、１kHzの周波数Fにおける抵抗Rを、溶液中のロッドの挿入深さHとともに測定した。次いで、導電率は式σ＝g/(HR)によって計算した。？方法IIIにおいて、電池を、１MΩの抵抗器R_s、マイクロアンペア計ＡおよびスイッチＳと直列に接続した。次に、この直列回路を、標準９ボルト乾電池バッテリの両端に接続した。電池を、溶液中の高さHに浸した後、スイッチＳをしばらく閉じ、電流計の初期読み取り値I_sを記録した。I_sとともに、電極の挿入深さHを記録した。方法IIIにおいて、バッテリー電圧V_bを、電流計および１MΩの較正抵抗器R_cと直列に置かれたスイッチの両端に接続することができる。このスイッチを閉じたとき、電流I_c×抵抗R_cの測定値がバッテリーの電圧となった。次に、このデータを用いて、式：によって溶液の導電率を計算した。 5K MAUSの合成このフリーラジカル硬化可能なポリジメチルシロキサン（PDMS）を、欧州特許出願第92.907947.3号（マズレックら）に概説された方法に従って作製した。分子量が５，０００のα，ω-ビス(3-アミノプロピル)PDMS（欧州特許出願第9 3.924905.8号(レアら)）を、２−イソシアナトエチルメタクリレートと大量に反応させ、5K MAUSを生じた。フリーラジカル硬化可能なPDMS生成物の重合を避けるために、若干の冷却しながらPDMSにキャッピング剤を段階的に添加することが望ましい。実施例１剥離塗膜組成物は、室温において７５/２５ IOA／１，６−HDDA混合物を１００部、２５pphの5K MAUS、および２pph(7)Darocur １１７３を混合することによって調製した。抵抗は、方法１１に記載されるように測定し、計器領域の外にあるのが分かった。次に、０．１pphのHQ‐１１５を組成物に添加し、H＝4cmの高さにおいて、抵抗は３９７ｋΩ（３７．４μS／ｍの導電率）であった。さらに０．１pphのHQ‐１１５を添加し、抵抗を２３３ｋΩに下げた((６３．８μS／ｍの導電率)。この例は、１pphの未満の量において、HQ−１１５塩がUV硬化可能な組成物の導電率を電気吹付け適用のために必要とされる範囲内のレベルに増加させることを示す。実施例２実施例１の剥離塗膜組成物を、２pphのVAZO６４をDarocur^TM１１７３の代わりに開始剤として用いて調製した。０．１pphのHQ‐１１５を、方法IIを用いて高さH＝４cmにおいて組成物に添加したとき、抵抗は３３１ｋΩであった(４４．９ μS／ｍの導電率)。さらに０．１pphのHQ−１１５を添加したとき、抵抗は２０６ｋ Ωに減少した((７２．２μS／mの導電率)。実施例３実施例１の剥離塗膜組成物を、導電性増強剤として０．０３pphの２エチル ‐４メチル‐イミダゾールHTFPBをHQ‐１１５の代わりに用いて調製した。方法I Iを用いて、高さH＝４cmにおいて、抵抗を測定すると３７８ｋΩであった(３９．３μS／ｍの導電率)。比較例Ａこの組成物は、イミダゾリウムHTFPBを、オニウムカチオンの対イオンとして無機アニオンを有する、より低コストの導電性増強剤のAliquat^TM３３６と取り替えて、実施例３に記載したように調製した。方法IIを用いて高さH＝４cmにおいて、１．５pphのAliquat ３３６を添加した後、抵抗は約３MΩであった（５μ S／ｍの導電率)。最小量の塩しか許容できない組成物または用途において、本発明の導電性増強剤を使用することにより、無機アニオンを有する第四級アンモニウム塩に利点が提供される。実施例４ UV硬化可能ウレタン改質塗膜を、室温において５０pphのIOA、３０pphの1,6-H DDA、２０pphのEbecryl^TM２３０、および２pphのDarocur １１７３を混合することによって調製した。次に、０．１pphのHQ‐１１５を添加した。組成物は透明であり、方法IIによって求めたときに高さH＝４cmにおいて３４１ｋΩ(４３．６ μS／ｍの導電率）の抵抗で電気吹付け可能であった。実施例５共重合させられた酸を含有する接着剤のための下塗剤として有用な電気吹付け可能なモノマー混合物を、室温において７０pphの1,6-HDDA、３０pphのグリシジルメタクリレート、および０．０１５pphのHQ‐１１５を混合することによって調製した。下塗剤組成物は透明であり、ブルックフィールド粘度が約５センチポアズであった。方法IIを用いて高さH＝４cmにおいて、抵抗は３４２ｋΩであった(４３．５μS／ｍの導電率)。実施例６組成物は、モノマー比を６０pphの1,6‐HDDAと４０pphのグリシジルメタクリレートとに変えて実施例４に記載したように調製した。０．０１５pphのHQ‐ １１５を添加すると、ブルックフィールド粘度が約７センチポアズの透明な組成物を生じた。方法IIを用いて高さH＝４cmにおいて、抵抗は２６４ｋΩであった( ５６．３μS／ｍの導電率)。実施例７この例は、モノマー溶液の導電率を考察対象の用途に合わせて容易に所望の大きさに調整することができることを示す。８０グラムのバッチを、IOA／1,6-HDDAの７５/２５モノマー混合物の７６．２ gと5K MAUSの3．8gとを室温において混合することによって調製した。次に、異なった量のHQ-１１５を、それぞれ８０ｇのバッチに添加した。以下の導電率が、方法Ｉを用いて測定された。実施例８ Alipal ＥＰ-１１０の試料を炉乾燥し、１００％の固体材料を生じた。乾燥した界面活性剤を用いてIOAモノマー溶液の抵抗を減少させた。方法をII用いて高さH＝４cmにおいて、純粋なIOAについて抵抗は１０MΩより大きかった。界面活性剤を０．７５pph添加すると、抵抗は２．０MΩに低下した(７．４μS／ｍの導電率)。さらに０．２５pphの界面活性剤を添加し、抵抗は９３９ｋΩに低下した (１５．８μS／ｍの導電率)。最後に、全濃度がIOAに溶かした界面活性剤２pph では、抵抗は約81kΩであった(１８３μS／ｍの導電率)。この例は、界面活性剤を有機溶液の導電率を高めるために用いることができることを示す。実施例９組成物は、７５／２５のIOA／1,6-HDDAモノマー混合物と０．０２pphのHQ‐１１５とを室温において混合することによって調製した。方法IIを用いて高さH＝４cmにおいて測定した抵抗は、４MΩであった(３．７μS／ｍの導電率)。０．０５pphの1,10‐フェナントロリンを添加すると、抵抗は７５５ｋΩに減少した(( １９．２μS／ｍの導電率)。このように、1,10−フェナントロリンのような極性の添加剤は、Liイオンと錯体を形成することによってリチウム塩（導電率促進剤）の解離を促すことができる。実施例１０この例は、異なった導電性増強剤を使用することにより、別の方法で本質的に非導電性モノマーを電気吹付け適用に有用な導電率の範囲にさせることを明らかにする。いくつかの試料により、任意に解離促進剤を添加することの効用を明らかにする。試料は混ざり物のないモノマーに最小量の塩を溶かすことによって調製した。塩が室温において溶けない場合、モノマーを適度に加熱した。次に、試料を約２時間室温に放置し、溶解度を評価した。不溶物（粒子状物質）を有する試料を処分した。塩が可溶性であることが確かめられると、導電率を、方法IIIを用いて、マイクロアンペア単位(μA)で電流を測定することによって得た。結果を以下の表に記載した。示す通り、純粋なモノマーは非導電性であるが、本発明の塩を少量添加すると、導電率は増す。若干の試料については、導電率は、非常に低い濃度で用いられた場合でさえ電気吹付けに有用な範囲であった。NaBF₄またはNH₄BF₄のような、いっそう従来から用いられている塩はこれらのモノマーに溶けず、従って、アクリレートモノマー溶液のイオン導電率を高めなかった。導電性増強剤ほど効果的ではない塩のなかには、より高い濃度において用いることができるものがあり、または解離促進剤を添加して自由イオンの濃度を増すことができる。IOAおよびF OAモノマーは、極性が最も小さいアクリレートモノマーを表す。より極性が大きいアクリレートモノマーの使用は、おそらく塩の溶解度を増すだけであるが、従って、それらの導電率を高める特性を増す。この例はまた、極性モノマー（例えば、NNDMA）またはアルカリイオン錯化クラウンエーテルのような解離促進剤を用いて溶液の遊離イオン濃度と導電率とを増すことができることを示す。実施例１１この例は、エネ-チオール硬化ポリマーにおいて塩を用いることについて説明する。マスターバッチモノマー混合物を、室温において９１．１５gのDMDOと１０１．１３ｇのDVE‐３とを混合することによって調製した。方法IIIを用いて、電流測定値は高さH＝４cmにおいて０．１μA(０．１６μＳ／ｍ導電率）であった（ａ）マスターバッチに、０．０４４pphのテトラブチルアンモニウムフルオロボラートが添加され、電流は４．０μA（１１．２μＳ／ｍの導電率）に増した。（ｂ）マスターバッチに、０．０４８pphのLi C(SO₂CF₃)₃が添加され、電流は１．０μA((１．８のμＳ／ｍの導電率)に増した。実施例１２接着剤組成物を、室温において８０ｇのアクリルモノマー（１０wt％のアクリル酸を７５／２５のIOA／1,6-HDDAモノマー混合物に添加することによって作製）と、０．１６ｇのCGI １７００光開始剤と、導電性増強剤として０．１２ｇの LiN(SO₂CF₃)₂とを混合することによって調製した。組成物を、米国特許第5,326, 598号(シーバーら)および米国特許第08/392,108号（シーバーら）に開示されている方法と同様な方法を用いて、３０fpm(９．１４ｍ／分）のウエブ速度でポリ（メチルメタクリレート）（PMMA）のシート表面に電気吹付けした。約０．３リットルの剥離塗膜組成物を、小さいガラスジャー内に置き、ポンプ（Masterflex^TMポンプドライブモデル７５２０−２５、Micropump^TMモデル０７００２-２６ポンプヘッド、共にイリノイ州、シカゴのコール‐パーマーインストルメントカンパニー製）によって吹付けヘッドに汲みだした。電気吹付け塗布ヘッドダイは、一緒に配置するときにダイの下部に沿って０．５０８ｍｍの流出溝を保持する２つのプラスチックダイ半割部から成った。Pore x MoDel X-４９２０多孔性のプラスチックシート（ジョージア州、フェアバーンのポレックステクノロジーズ製）を前記の溝にはめ込み、１．５３mmに圧縮し、適当な圧力降下を保持し、均一な流れを可能にした。ワイヤーを前記の溝の下に吊り下げ、抽出装置ロッドをワイヤーに平行にほぼ同じ水平面に吊り下げた。溝の幅は０．３１８mであり、ダイエンドキャップはさらに０．０１２７m増し、塗布溶液によって湿潤されたワイヤー部分が０．３３mになる。この０．３３mの幅は、任意の規定されたウエブ速度において所望の塗り厚を得るのに必要とされる流れ速度を計算するための質量平衡方程式において用いられた。ワイヤーの直径は１．５９mmであり、溝から０．８８９ミリ離して配置した。抽出装置ロッドは、それぞれ直径が６．３５mmであり、ワイヤーの両側に、ワイヤーの上方１１．１ｍｍ、接地金属被覆ドラム(０．直径５０８m、幅０．６１m、上方０．１２mに配置した。 PMMAシートを、スリーエム製のボックスシールテープによって(スリーエム製) ３６μｍ厚のポリエステル支持体ウエブに付けた。ウエブ速度は、それに対応する各々の試料について以下に記載した速度に固定し、ポンプは記載した塗り層高さ、または塗膜厚さを生じるように調整した。塗布の間、正電源（ニュージャージー州、ホワイトハウスステーションのグラスマンハイボルテージインク製のModel PS/WG-10P30-DM）に取付けた直径７２ミリのＩＤアルミニウムパイプと直径６０マイクロメーターのワイヤーとから作られた半月形をした接地導体から成るコロトロン（corotron）を用いて、ウエブを塗布ドラム上で帯電した。コロトロン（corotron）電圧は、ポリエステル支持体ウエブを接地塗布ドラムに対して１０００ボルトの電位に常に帯電するように調節した。３０キロボルトのグラスマン負電源Model PS/WG-50N6-DM（グラスマンハイボルテージインク製）を吹付けヘッドに接続した。抽出装置の電極を、地電位に保持した。塗膜流動が存在し高圧が適用されたとき、液体フィラメントが溝の下の湿潤した０．３３mの長さのワイヤー上に形成された。レイリー噴射によりフィラメントを分解し、正に帯電した支持体ウエブに引きつけられる負に帯電した液体粒子霧を生じた。塗布の後に、PMMAの第２のシートを第１のシートの接着剤塗布した側面に置き、２枚のシート「サンドイッチ」を、高強度UV光に露光して重合させた。UV処理装置（イリノイ州、プレインフィールドのGEO AE TEKインタナショナル製）は、窒素ガスで不活性にされたガス抜き室内の２つの中圧水銀蒸気UVライトから成った。これらのライトは、１２５W/in（４．９kW/m ）の電力設定にされた。２枚のシート同士は、強く付着した。実施例１３組成物は、１２部のEbecryl ２３０と、０．０２５部のHQ‐１１５と、２部の Darocur １１７３とを含む１００ｇのIOA／AA（９０／１０のモノマー比）を室温において混合することによって調製され、この組成物を実施例１２に記載したように、４マイクロメータの塗布厚さに、１．５ミル（３８．１マイクロメータ）のポリエステルライナー上に電気吹付けした。組成物は、２５fpmの速度（１４．１ｍ／分）において塗布し、２００ワット／インチ（７．８７kw／ｍ）の電力に設定した１つの高強度UVランプを用いて硬化した。硬化エネルギーの合計は、約１２４のmJ／cm²である。硬化された組成物は、４マイクロメータの厚さの感圧接着剤になった。この発明の精神にそむくことなくこの発明の種々の修正および変更ができることは、当業者には明白であろう。また、この発明が、本文に明らかにされた具体的な実施例に不当に限定されるものではないと理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者シーバー，アルバートイー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ティアーズ，ジョージブイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．a) １種以上のフリーラジカル重合性モノマーと、 b)カチオン部分とアニオン部分とを有し、該モノマーに可溶性であると共に重合を妨げない１種以上の不揮発性の導電性増強剤であって、該アニオン部分が親有機性の炭素含有非配位アニオンである導電性増強剤と、を含む、静電補助によって基材に塗布されることができるフリーラジカル重合性組成物。２．前記組成物が溶剤を含まない請求項１に記載の組成物。３．前記モノマーが、エチレン性不飽和化合物、多官能性チオール化合物またはポリアミンを配合したエチレン性不飽和化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。４．前記親有機性の炭素含有非配位アニオンが更に、（ａ）少なくとも２００kg／kmolの式量を有することと、（ｂ）アルキル-、シクロアルキル-およびアリールスルホナート、フルオロアルキルスルホニルイミド、フルオロアルキルスルホニルメチド、アリールボラート、カルボラン、メタロカルボランおよびホウ素カテコレートからなる群から選択されることと、または（ｃ）フッ素化されていることと、のうちの少なくとも１つを特徴とする請求項１に記載の組成物。５．前記親有機性の炭素含有非配位アニオンが、式：［式中、Xが、H、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、-SO₂R、-SO₂ R_f、-SO₂F、-C(O)R、および-C(O)R_fの群から選択され、Rが、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、置換アルキル基、アリールおよび置換アリールの群から選択され、R_fが、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価のフッ素化飽和脂肪族ラジカルである］のうちの１つによって表される請求項１に記載の組成物。６．（ａ）R_fが、ペルフルオロアルキル基またはペルフルオロシクロアルキル基であることと、または（ｂ）Xが、-SO₂R_f基であり、かつ、R_fが、ペルフルオロアルキル基またはペルフルオロシクロアルキル基であることと、のうちの少なくとも１つを更に特徴とする請求項５に記載の組成物。７．前記親有機性の炭素含有非配位アニオンが、式：［式中、R_f'が芳香族環毎に１個以上のフッ素化置換基であり、１個以上のフッ素原子または少なくとも１個の炭素原子を含有する一価のフッ素化飽和脂肪族ラジカルからなる群から選択される］によって表される請求項１に記載の組成物。８．前記導電性増強剤のカチオン部分が、アルカリまたはアルカリ土類金属カチオンまたはVa、VIa、またはVIIa族のオニウムイオンからなる群から選択される請求項１に記載の組成物。９．１種以上の解離促進剤を更に含む請求項１に記載の組成物。１０．前記解離剤が、N,N−ジメチルアクリルアミド、クラウンエーテル、ポリエチレングリコール、クリプタンド、ポリ（エチレンオキシド）、Ｎ−ビニルピロリジノン、メタクリル酸、２-エトキシエチルアクリレートおよびCarbowax^T ^M ７５０アクリレートからなる群から選択される請求項９に記載の組成物。１１．１種以上のフリーラジカル開始剤を更に含む請求項１に記載の組成物。１２．架橋剤を更に含む請求項１に記載の組成物。１３．（ａ）粘度が約10^-3Pa・s〜約10Pa・sであることと、または（ｂ）導電率が約10^-7Ｓ／ｍ〜約10^-1Ｓ／ｍの範囲であることと、のうちの少なくとも１つを更に特徴とする請求項１に記載の組成物。１４．前記組成物が、電気吹付け、静電吹付け、または静電補助された連続液体塗布によって基材に適用される請求項１に記載の組成物。１５．配合されたときに静電補助手段によって適用されるには不十分な導電率を有する１種以上のフリーラジカル重合性モノマーと任意に１種以上の開始剤とを含む組成物を適用する方法であって、（ａ）１種以上の導電性増強剤と任意に１種以上の解離促進剤とを該組成物に添加して塗布組成物を生じるステップと、（ｂ）該塗布組成物を静電補助によって基材に適用するステップと、次に、（ｃ）該塗布組成物を重合させるステップと、を含む方法。１６．ａ）第１と第２の側面を有する裏材料と、ｂ）２つの側面を有し、そのうちの１つの側面が該裏材料の第１の側面に塗布された接着剤層と、ｃ）請求項１に従って重合させられた組成物を含む該裏材料の第２の側面上の剥離層と、を含む基材。１７．前記基材が、ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリエステル、ポリイミド薄膜、酢酸セルロース、エチルセルロース、織布、不織布、紙、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、金属、金属化ポリマー薄膜、セラミックシート材料、研磨剤、天然または合成ゴム、および舗装面マーキングテープからなる群から選択される請求項１５または１６に記載の基材。１８．請求項１に記載の組成物が、少なくとも１つの主表面の少なくとも一部に電気吹付けされる、２つの主表面を有する基材。１９．前記組成物が、下塗剤、薄い接着剤、防曇塗料、氷剥離塗料、防落書き塗料、耐摩耗塗料、耐久性塗料、光散乱塗料、耐汚染塗料、耐擦りきず塗料、または艶消し面塗料である請求項１に記載の組成物。