JP2000507491A - 触媒／吸収体の再生 - Google Patents
触媒／吸収体の再生Info
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Abstract
(57)【要約】
窒素又は蒸気のキャリヤーの水素又は一酸化炭素を、エンジンの排気から硝酸塩または亜硝酸塩を吸収して活力を失った触媒／吸収体に通して、炭酸塩の形を回復させ、活力を失った触媒／吸収体を再利用するために再生する。
Description
【発明の詳細な説明】
触媒／吸収体の再生
発明の背景
発明の分野
この発明はエンジンの燃焼ガスに長くさらされていて活力を失った触媒／吸収
体を再生する方法に関する。
関連する情報
タービン発電所は他の形式の発電所と比べて発電効率が優れているために、発
電所の基準となっている。メタンを燃焼させて、都会の住民や製造施設などのた
めに電力を発生するタービン発電所は、汚染物として一酸化炭素と窒素酸化物と
を発生する。発電によって大気を汚染しないように、これらの汚染物を減少させ
、あるいは除去することは頗る望ましいことである。
技術の進歩に伴って、年を追う毎に許容汚染度が軽減している。最初、窒素酸
化物(NO)と二酸化窒素（NO2）とを含有する窒素酸化物類（NOx）についての発電
所の許容汚染度は１００万分の１００，すなわち１００ppm、以下で、一酸化炭
素（CO）のレベルは１００ppm以下であった。その後、条件が厳しくなって、NOx
は２５ppm以下にする必要があったが、COは今日でも１００ppm以下であれば良い
のである。最近の技術を駆使すれば、次に述べる選択接触還元（ＳＣＲ）技術に
よるスリッページ（slippage）という欠陥があるものの、NOxの濃度を５乃至９p
pmの範囲に減少させることができる。
現在においてNOxの濃度を５乃至９ppmとすることができる選択接触還元法とい
う技術は、アンモニアを煙道ガスに混合させ、ついで選択的に窒素酸化物とアン
モニアとを化合させる触媒に通して、大部分のNOxを除去する方法である。この
接触還元法の問題点は、実際問題として、NOxの濃度を５乃至９ppmの範囲に減少
することができる唯一の方法であるということである。他の問題点はスリッペー
ジ（slippage）というもので、これはNOxと反応するところに注入したアンモニ
アが触媒を転化することなく通り過ぎて、そのままの環境を害する形で排出され
るということである。
燃焼器に水をかけるという一段と進んだ汚染削減技術がある。このような技術
もNOx汚染を減ずる効果があるが、いずれの技術もNOxを５乃至９ppm以下にする
ことはできない。
この出願の発明の中にすべてを編入してある１９９３年５月２４日出願の当社
の同時係属出願第０８／０６６，３６１号においては、ＮＯとＣＯとを含んでい
るタービンガス流からの汚染物を最初に該当するＮＯ2とＣＯ2とに酸化させ、次
いでＮＯ2を吸収体ベッドに吸収させる汚染物削減法とその装置とを開示してい
る。
また、この出願の発明に全体を組み込んだ１９９４年３月４日出願の同時係属
出願第０８／１９２，００３号は、支持体の表面にアルミナを被覆し，その被覆
に白金触媒を配し、その上にアルカリあるいはアルカリ土類炭酸塩または重炭酸
塩を備え、この炭酸塩をリチウム、ナトリウム、カリウムあるいは炭酸カルシウ
ムとする触媒／吸収体を述べている。この出願はまた、窒素酸化物を二酸化窒素
に酸化し；一酸化炭素を二酸化炭素に酸化し；二酸化イオウ(ＳＯ2)を三酸化イ
オウ（ＳＯ3）に酸化する触媒／吸収体に排気流を接触させて排気流を処理する
方法を述べている。この酸化作用は６６℃（１５０°Ｆ）乃至３９９℃（７５０
°Ｆ）の温度範囲、より詳細には７９℃（１７５°Ｆ）乃至２０４℃（４００°
Ｆ）の範囲、さらに厳密には９３℃（２００°Ｆ）乃至１８５℃（３６５°Ｆ）
の範囲において行われる。排ガスの空間速度（ＧＨＳＶ）は５，０００乃至５０
，０００ｈｒ-1の範囲内とである。この触媒／吸収体は同じ温度において酸化さ
れた汚染物を吸収するという二次機能を有するので、処理後のガス流はほとんど
無害である。
触媒／吸収体の効果が無くなったとき、特に触媒／吸収体と接触させて装置か
ら発散する汚染物の濃度が許容濃度以上になったときには、吸収体を交換して、
使用済みの吸収体を再び元の効果のある状態に戻すべきである。この触媒を再生
する方法の一つは、使用した（飽和又は一部飽和した）炭酸塩を触媒／吸収体か
ら除き、使用した炭酸塩を反応していない新鮮な炭酸塩に取り替えるために、た
とえば、通常、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムである吸収体を吸収体／触媒か
ら溶解させて、触媒から吸収体を除去し、次いで、触媒上の吸収体を新鮮なもの
に変える。硝酸塩と亜硝酸塩とは溶解した吸収体中の反応しな
かった炭酸塩から分離されるので、反応しなかった炭酸塩は再使用することがで
きる。しかしながら、この方法は排気系統から触媒／吸収体を除去することを必
要とし、多量の液体廃棄物を生ずる。
吸収体を除去するという手段よりも吸収体を再生する手段の方が、従来技術に
おける周知の手段よりも簡易で、迅速で、労働集約が軽微である点で好ましいの
である。
この発明は、触媒／吸収体の再生を発電所の現場で行うことができる点に大き
な利点がある。さらに、液体試薬を必要とすることなく、その再生を行えるとい
う利益がある。また、この発明では、再生の副産物の処理が容易であるという特
徴があり、再生に使用するガスが低廉で、安易に入手できるという特徴がある。
発明の要約
この発明は、活力を失った触媒／吸収体に反応ガスを接触させて再生すること
、すなわち、触媒／吸収体の元の活力を取り戻させるか、あるいはその活力を改
善させることにある。簡単に述べると、この発明はガスから窒素酸化物を除去す
るために使用して活力を失った吸収体を再生し、吸収体の成分にアルカリあるい
はアルカリ土類金属炭酸塩を含有させる方法であって、この発明の方法は、活力
を失った吸収体を窒素酸化物を除去するのに有効とする量の還元剤を含有するガ
ス流に接触させることから成るのである。好ましい実施態様において、活力を失
った吸収体は触媒／吸収体の組成物である。適当とする還元剤は一酸化炭素、水
素及びその混合物である。ガス流の主成分は窒素、ヘリウム、アルゴン又は蒸気
である。
発明の詳細な説明
再生ガスはキャリヤーガス又はキャリヤーガス混合物と反応ガスの混合物とか
ら成る。反応ガスは還元剤を吸収段階において生じた吸収体の酸化した形態に変
える反応性還元剤である。好ましい反応ガスは一酸化炭素又は水素あるいは一酸
化炭素と水素との化合物である。反応ガスは約５００ppm乃至１０％の再生ガス
から成り；再生ガスの残余はキャリヤーガス混合物である。キャリヤーガスは主
として窒素又は蒸気から成るもので、たとえば窒素５０％以上のも
のとすることが好ましく、少量の二酸化炭素と少量の蒸気を含有するもの、及び
少量の窒素と二酸化炭素とを含むものとする。
還元剤のキャリヤーとしては約５０％乃至約８０％の高濃度の窒素が好ましい
。蒸気も窒素に併せて３０％乃至９８％の濃度であるとキャリヤーとして有効で
ある。
再生ガスにはほとんど酸素を含んでいない。しかし１％程度の酸素が存在して
いても、特に効果に支障はない。
活力を喪失した触媒／吸収体は窒素酸化物またはイオウ酸化物を各種の形で吸
収している。反応ガスは窒素酸化物を還元して窒素を除き、イオウ酸化物を酸化
イオウにする。化学量論から、触媒／吸収体に吸収されている窒素酸化物の各モ
ル当たり一酸化炭素及び／又は水素は２モルで、触媒／吸収体に吸収されている
イオウ酸化物の各モルについて反応ガスは１モルである。
この方法による触媒／吸収体の再生は１２１℃（２５０°Ｆ）乃至３９９℃（
７５０°Ｆ）の温度範囲で、好ましくは１気圧で行うことができる。通常、経済
的な理由から、温度は吸収が行われるのと同一温度とするが、前述した温度範囲
内であれば、特に制限はない。
再生室には広範囲の流速でガス流を送ることができる。最適の流速は所定の支
持体に関して反応の温度、圧力、粒子寸度あるいは通路の寸法などの変数に左右
される。流速は、１時間当たりの触媒／吸収体を収容する室の容積当たりの再生
ガス（キャリヤー及び反応ガスを含む）の容量によって測定し、これを時間当た
りのガス空間速度（ＧＨＳＶ）と名付ける。この発明の再生についてのＧＨＳＶ
は１０ｈｒ-1乃至１００，０００ｈｒ-1の範囲内、好ましくは少なくとも１００
ｈｒ-1乃至３０，０００ｈｒ-1以下、さらに好ましくは５００ｈｒ-1乃至１６，
０００ｈｒ-1の範囲内である。再生時間は化学量論によって決定される。すなわ
ち、吸収されるモルと反応ガスの濃度と再生ガスの流速とによる。再生反応は急
速で、再生の完了は反応ガスの排出ガスを測定して知ることができる。通常、好
ましい温度範囲内での再生には少なくとも約２分乃至約１０分かかる。好ましい
範囲の再生を行うには１時間までを必要とする。
再生時に、窒素酸化物を窒素と水とに、９９．９％の効率で反応させることが
できる。
少なくとも、約１０％までの二酸化炭素を水素を含有する再生ガスに添加して
炭酸塩に再生することができる。
この発明の再生法は非水系溶媒および水系白金沈積触媒を用いて行う。
例
次の試験結果は、触媒／吸収体を十分に再生することができることを示すもの
である。ＰｔＭＯの触媒／吸収体を用いた例においては、その全文をこの明細書
に組み入れた１９９４年９月１６日出願のアメリカ特許願第０８／３０７，９３
９号に記載する非水方法によって行った。０．２３％とは白金を０．２３％（重
量）を添加した触媒／吸収体のことである。各触媒の吸収体は炭酸カリウムであ
る。多くの例において、反応体とキャリヤーとを含有する再生ガスの組成は多種
多様で、再生の温度と空間速度とも異なるものである。
水性白金吸収体／触媒を使用する例においては、触媒はモノ・エタノール・ア
ミン白金化合物から製した白金触媒である。ヘクサクロロ白金酸が出発物質であ
る。塩化物は定量的に反応して、白金から完全に分離する。白金はモノ・エタノ
ール・アミン白金化合物として水に溶解する。この溶液を支持体に塗布する。白
金を塗布した支持体を加熱して水とモノ・エタノール・アミンとを除去する。
次に記載する例においては、水性白金触媒と有機金属触媒との双方について、
再生ガスと条件の変動とを説明する。例１乃至７は水性触媒に関するもので、例
８乃至１２は有機金属触媒に関するものである。
水性触媒の調製
例１乃至７の水性白金触媒は、次のようにして製造した：
アルミナ塗膜 １．６gms/cu in．
白金添加 ４６gms/cu ft． ５００℃でカ焼
吸収体 ７．８％Ｋ2ＣＯ3 ６０℃にて含浸
例１と２における吸収体に送られるガスの組成
Ｎ2 ７３％ Ｎ０ ３０ppm
ＣＯ2 ３％ Ｃ０ １０ppm
水 １０．２％
Ｏ2 １３．７％
例１
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.65 0.78 1.0 1.3 1.8 2.1 2.8
CO ppm 0.9 1.4 1.8 2.2 2.7 3.1 3.4
再生条件 温度 １２１℃（２５０°Ｆ）；ＧＨＳＶ １，０００ｈｒ-1
送入ガス 蒸気 89.7％ 水素 1.75
窒素 7.30 二酸化炭素 1.25
排出ガス時間(分) 0.5 1 3 5
NOx ppm .11 .10 .11 .075
CO ppm 0 0 3.2 3.8
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳ Ｖ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .7 .8 1.1 1.35 1.7 2.35 2.6
CO ppm .8 1.3 1.8 2.0 2.5 2.8 3.0
解説： この試験は水素反応ガスと蒸気キャリヤーガスとを使用し,１２１
−１４９℃（２５０−３００°Ｆ）における吸収−再生−吸収−
再生を示すものである。Ｎ０ｘの破壊効率は９９．９６％であっ
た。すなわち、吸収されたＮ０ｘの０．０４％だけが再生時にガ
スとなって放出された。分解したＮ０ｘは窒素に転化した。
例２
吸収温度 ３６６℃（６９０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.4 0.3 .3 .4 .5 - .9
CO ppm 0 0 0 0 0 -
再生条件 温度 ３７９℃（７１４°Ｆ）； ＧＨＳＶ １０００ｈｒ-1
送入ガス 蒸気 89.7％ 水素 1.73
窒素 7.3 二酸化炭素 1.25
排出ガス時間(分) 1 2 4 5
NOx ppm 0.1 0.1 0.05 0.05
CO ppm 0 0 7.4 8.5
吸収温度 ３７１℃（７００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.4 0.3 0.3 0.3 0.4 0.6 1.5
CO ppm 0 0 0 0 0 0 0
解説： この試験は、３６６℃−３７９℃（６９０°Ｆ−７１４°Ｆ）に
おける吸収−再生−吸収を示すものである。Ｎ０ｘの破壊効率は
９９．９５％であった。
例３乃至７の吸収体に送られるガスの組成
Ｎ2 ７３％ Ｓ０2 ９８ppb
Ｃ０2 ３％ Ｎ０ ３０ppm
水 １０．２％ Ｃ０ １０ppm
酸素 １３．８
例３
吸収温度 １４９℃Ｃ（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .3 .5 .7 .9 1.2 1.8 2.6
CO ppm 0 0 0 .2 .2 .3 .4
SO2 ppb 0 0 0 0 .5 2.0 3.8
再生条件 温度 １７７℃（３５０°Ｆ）； ＧＨＳＶ １０００ｈｒ-1
送入ガス 蒸気 ９７％ 二酸化炭素 １．２５％
水素 １．７３％
排出ガス時間(分) 0.5 1 1.5 2 3
NOx ppm 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1
CO ppm 0 0 0 0 0
SO2 ppb 16 10 10 10 9
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.2 .6 .9 1.3 2.2 3.2 4.6
CO ppm
SO2 ppb
解説： この試験はキャリヤーガスとして水素を用いて１４９℃−１８７
℃（３００°Ｆ−３５０°Ｆ）における吸収−再生−吸収；およ
び３分間再生を示すものである。
例４
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 1.15 1.95 3.3 5.0 6.8 8.2 9.6
CO ppm .2 .6 0.9 1.3 1.8 2.1 2.4
SO2 ppb 2.9 2.8 6.7 11.8 16.7 21.9 25.5
再生条件 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ４，２００ｈｒ-1
送入ガス Ｈ2 ppm ％Ｎ2 ％ＣＯ2 ％Ｈ2Ｏ ppm CO
2,000 76.3 13.5 10 506
排出ガス時間(分)％ 2 4 6 10 16 20
NOx ppm 2.5 0.55 0.37 24 .17 .14
CO ppm 15 8.4 10.8 15.3 20.5 14.9
SO2 ppb 97 16.5 8.7 8.1 7.9 7.7
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分)％ 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .83 1.53 2.5 4.0 5.5 6.8 8.5
CO ppm 0 .4 .7 1.0 1.4 1.5 1.8
SO2 ppb .2 .4 4.2 7.7 12.6 16.6 21.4
解説： この試験はキャリヤーガスとして窒素、反応ガスとして水素及び
一酸化炭素を用い１４９℃（３００°Ｆ）の温度において４，２
００ｈｒ-1のＧＨＳＶて行った吸収−再生−吸収示すものである。
吸収は１４９℃（３００°Ｆ）で行われた。
例５
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .45 .7 1.05 1.5 2.0 2.5 3.4
CO ppm 0 .4 0.9 1.2 1.5 1.9 2.2
SO2 ppb 0 0 0 1.1 2.8 3.7 5.7
再生条件 温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ １０００ｈｒ-1
送入ガス ppm H2 ％H2O
2,000 99.8
排出ガス時間(分) 2 6 10 13 16 20
NOx ppm 0 0.25 0.11 0.05 0.15 .25
CO ppm 0 0 0 0 0 0
SO2 ppb 0 0 0 0 0 0
解説： Ｎ０ｘの分解効率は９９．８５％であった。すなわち、吸収され
たＮ０ｘの僅か０．１５％だけがＮ０ｘとして放出され、残余は
窒素に転化した。注：この試験のＫ2Ｃ０3濃度は１０％であった。
例６
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００hr-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .35 .45 .55 .75 1.3 1.85 2.9
CO ppm 0 0 0 .1 .2 .3 .4
再生条件 温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ １００００ｈｒ-1
送入ガス 組成 ％Ｈ2 ％CO2 ％H2O
1.73 1.28 平衡
排出ガス時間(分) 0.5 1 2 3 4 5 20
NOx ppm .05 .03 .01 .03 .03
CO ppm
SO ppb 7.4 7.3 7.2 7.2 7.3
解説： この試験はキャリヤーガスとして蒸気、そして二酸化炭素を含む
反応ガスとして水素を使用して５分間の再生を行ったものである。
Ｎ０ｘの分解効率は９９．６９％であった。この試験の触媒／吸
収体のＫ2ＣＯ3の濃度は１０％であった。
NOx ppm例７
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .7 .75 .80 1.05 1.25 1.7 2.4
CO ppm 0 0 0 0 0 0.1 0.3
SO2 ppb 0 0 0 0 0 1.2 3.1
再生条件 温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ４，６００ｈｒ-1
送入ガス ％Ｈ2 ％H2O
1.73 98.2
排出ガス時間(分) 0.5 2 4 6 8 10 20
NOx ppm 0 0.6 0.5 .75 .72 .72
CO ppm 0 0 0 0 0 0
SO ppb 0 0 0 0 0 0
解説： この試験はキャリヤーガスとして蒸気、反応ガスとして水素を使
用し、１４９℃（３００°Ｆ）で４，６００ｈｒ-1のＧＨＳＶで
行った再生を示す。Ｎ０ｘの破壊効率は９９．９２％であった。
この試験で触媒のＫ2Ｃ０3の濃度は１０％であった。
次の例、８乃至１２は触媒吸収体に有機金属白金を用いている。
例８乃至１２の触媒−有機金属白金アルミナはアルミナを１．６gms/cu被覆し
たものである。白金装荷４６gms/cu ft．は500℃においてカ焼した。Ｋ2ＣＯ3／
吸収体に有機金属白金を用いている。
例８乃至１２の触媒−有機金属白金アルミナはアルミナを１．６gms/cu被覆し
たものである。白金装荷４６gms/cu ft．は500℃においてカ焼した。Ｋ2ＣＯ3吸
収体１０％は６０℃において含浸した。
吸収体送入ガス組成
Ｎ2 ７３％ Ｓ０2 ９９ pp b
Ｃ０2 ３％ Ｎ０ｘ ３０ppm
水 １０％ Ｃ０ １０ppm
Ｏ2 １３．８％
例８
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.7 0.8 0.95 1.45 2.5 4.5 6.8
CO ppm 0 0 0 0 0 0 0.1
SO2 ppb 0 0 0 0.2 4.0 10.4 15.8
再生条件 温度 １７７℃（３５０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ６，０００ｈｒ-1
送入ガス 組成 ％H2 ％Ｎ2 ％Ｃ０2 ％H2O
0.1 76.8 13.13 10
排出ガス時間(分) 1 3 5 9 11 14
NOx ppm 52 36 25 0.07 0.65 0.65
解説： この試験は反応ガスとして水素、キャリヤーガスとして窒素を使
用し１４９−１７７℃（３００−３５０°Ｆ）において行った再
生を示すものである。Ｎ０ｘの破壊効率は９３．４％であった。
例９
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.95 .99 1.17 1.7 2.9 4.7 6.6
CO ppm 0 0 0 0 0.1 0.1 0.2
SO2 ppb 0 0 0 0.8 3.8 10.7 15.2
再生条件
送入ガス 組成 ％N2 ％C02 ％H20
76.8 13.1 10
排出ガス時間(分) 2 4 8 10 15 17
NOx ppm 21.5 27 18.5 19 2.5 0.8
SO2 ppb 50.1 71 55 47 16 9
解説： この試験は反応ガスとして一酸化炭素、キャリヤーガスとして窒
素を使用した再生を示す。Ｎ０ｘの破壊効率は９３．０％であっ
た。
例１０
吸収温度 ３６６℃（６９０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
N0x ppm 1.15 1.15 1.3 1.7 2.7 4.0 5.9
再生条件
送入ガス 組成 ％H2 ％N2 ％C02 ％H20 ppm C0
1000 76.8 13.1 10. 500
排出ガス時間(分) 2 4 6 8 10 12
NOx ppm 60 37 1.0 0.97 0.95 0.93
CO ppm 4.3 4.2 4.7 7.9 8.0 8.6
解説： この試験は反応ガスとして水素と一酸化炭素を、キャリヤーガス
として窒素を使用する再生を示す。Ｎ０ｘの破壊効率は９２．９
％であった。
例１１
吸収温度 １４９℃（３００°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 1.2 1.3 1.55 2.25 3.25 4.95 7.9
CO ppm .1 .1 .1 .1 .2 .2 .3
SO2 ppb 0 0 .4 2 5 9.6 20.0
再生条件 温度 １７７℃（３５０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ６０００ｈｒ-1
送入ガス H2 ppm ％N2 ％C02 ％H20 ppm C0
1442 76.7 13.1 10.0 721
排出ガス時間(分) 1 2 3 4
NOx ppm 5.0 1.0
SO2 ppb 39.2 9.9
解説： この試験は反応ガスとして水素と一酸化炭素とを、キャリヤーガ
スとして窒素を１７７℃（３５０°Ｆ）にて使用する再生を示す。
Ｎ０ｘ破壊効率は９９．５％であった。
例１２
吸収温度 １７７℃（３５０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ２０，０００ｈｒ-1
排出ガス時間(分) 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0.4 0.65 1.15 3.05 5.2 6.95 8.6
SO2 ppb 0 0 1.1 5.5 92.2 16.6 20.6
再生条件 １７７℃（３５０°Ｆ）； ＧＨＳＶ ４，２００ｈｒ-1
送入ガス H2 ppm ppm C0
2000 1000
排出ガス時間(分) 2 4 6 10 16 21
NOx ppm 15 0.3 0.23 0.15 0.12 0.11
CO ppm 4.2 10.8 13.5 15.1 32 32
解説： この試験は反応ガスとして水素と一酸化炭素、キャリヤーガスと
して窒素を用いて１７７℃Ｃ（３５０°Ｆ）において行った再生
を示す。Ｎ０ｘ破壊効率は９９．８％であった。
当業者は、この発明の方法を、この発明の精神及び範囲から逸脱することなく
変更し、変更を加えて実施することができる。この発明は明細書に記載の請求の
範囲に示す通りで、そのすべての改変は請求の範囲と均等のものと見なす。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ
Ｇ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ
，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，
ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ
Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ
，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，
ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 キャンプベル ラリー イー
アメリカ合衆国 カリフォルニア州
90058 ロスアンジェルス イースト バ
ーノン アベニュー 2045番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．窒素酸化物を吸収して活力を失った吸収体から前記窒素酸化物を除去する のに有効とする量の還元ガスと、不活性キャリヤーガスとから成る再生ガスを用 意する段階と、 前記活力を失った吸収体から前記窒素酸化物を除去して再生された吸収体と するのに有効とする時間と、温度と、空間速度とによって前記再生ガスを前記活 力を失った吸収体に接触させる段階とから成る活力を失った吸収体を再生する方 法。 ２．前記温度を１２１℃（２５０°Ｆ）乃至３９９℃（７５０°Ｆ）の範囲内 とする請求項１に記載の方法。 ３．前記再生ガスが、さらに二酸化炭素を１０％まで含むものとする請求項１ に記載の方法。 ４．前記還元ガスを一酸化炭素とする請求項１に記載の方法。 ５．前記還元ガスを水素とする請求項１に記載の方法。 ６．前記還元ガスを一酸化炭素と水素との混合物とする請求項１に記載の方法 。 ７．前記空間速度を１０ｈｒ-1乃至１００，０００ｈｒ-1の範囲内とする請求 項１に記載の方法。 ８．前記空間速度を５００ｈｒ-1乃至１６，０００ｈｒ-1の範囲内とする請求 項７に記載の方法。 ９．前記吸収体はアルカリあるいはアルカリ土類炭酸塩または重炭酸塩の被覆 を施したものとする請求項１に記載の方法。 １０．前記アルカリあるいはアルカリ土類炭酸塩を炭酸カリウムとする請求項 ９に記載の方法。 １１．前記触媒／吸収体を水性又は非水性の白金とする請求項１に記載の方法 。 １２．前記吸収体を白金の被覆を施したアルミナ支持体から成るものとする請 求項１に記載の方法。 １３．アルカリあるいはアルカリ土類炭酸塩または重炭酸塩の成分を含み、そ れに窒素酸化物を吸収している活力を失った触媒／吸収体から前記窒素酸化 物を除去し、前記アルカリあるいはアルカリ土類に関して炭酸塩の形を取り戻す ために一酸化炭素と水素ガスとその混合物の中から選択した還元剤の有効量を含 有し、さらに少なくとも一酸化炭素あるいは二酸化炭素を含有することを特徴と する不活性キャリヤーガスの流れを用意する段階と； 前記活力を失った触媒／吸収体から前記窒素酸化物を除去して再生された触媒 ／吸収体にするために有効とする時間をかけて、１２１℃（２５０°Ｆ）乃至３ ９９℃（７５０°Ｆ）の範囲内の温度で、１０乃至１００，０００ｈｒ-1の範囲 内のＧＨＳＶで前記活力を失った吸収体に前記ガス流を通過させる段階とから成 る活力を失った触媒／吸収体を再生する方法。 １４．前記不活性キャリヤーガスが窒素、蒸気又はその混合物から成るものと する請求項１３に記載の方法。 １５．前記不活性ガスが窒素から成り、前記還元剤が約５００ppm乃至１０％ の一酸化炭素を含むものとする請求項１４に記載の方法。 １６．前記不活性キャリヤーガスが蒸気から成るものとする請求項１４に記載 の方法。 １７．前記不活性キャリヤーガスが窒素から成り、前記還元剤が約５００ppm 乃至１０％の水素から成るものとする請求項１４に記載の方法。 １８．前記アルカリあるいはアルカリ土類をリチウム、ナトリウムまたはカル シウムとする請求項１４に記載の方法。 １９．前記アルカリあるいはアルカリ土類をカリウムから成るものとする請求 項１８に記載の方法。 ２０ 前記不活性ガスを蒸気から成るものとする請求項１４に記載の方法。
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