JP2000507626A - 視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティング - Google Patents

視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティング

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Abstract

(57)【要約】 視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティングを製造する方法において、一種またはそれ以上の非硬化性コレステリック液晶ポリマーまたは少なくとも一種の非硬化性ネマチック液晶および少なくとも一種の非硬化性コレステリック液晶ポリマーを溶融物または溶液の形態でコーティングされる対象物に適用し、そして熱処理によって視角に応じて認識される色が異なる膜に転換することからなる上記方法。

Description

【発明の詳細な説明】 視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティング 本発明は、以下ではコレステリックエフェクトコーティングという、認識され る色が明るくそして視角に応じて色が異なるコレステリックエフェクトコーティ ング、その製造方法およびその使用方法に関する。 従来のコーティング材料および適用されたコーティングは、着色するための顔 料を含有しており、これは透明なバインダー中に分散されておりそしてこれは一 般に吸収顔料および干渉顔料である。 小板型(plate-let)のコレステリック液晶ネットワークからなる特別なエフェ クト顔料(ドイツ特許出願公開第A-42 40 743号明細書および米国特許第A-4,410 ,570号明細書)、または小さなマイカフレークが、キラルのネマチック配向の架 橋した液晶ポリマーで均一に全ての側でコーティングされているその他の特別な エフェクト顔料もある。 このような液晶顔料の着色された外観は、コレステリック構造の螺旋による選 択反射により現れる。入射光の反射した光波(lightwave)の波長のみが、液晶ポ リマーの螺旋上部構造(superstructure)のピッチと一致し、他方でその他の波長 の光成分は、透明なコーティングビヒクルを通過し、そして好ましくは暗色の基 体に吸収される。コーティングされた表面に平行に整列した、この種の小板型の 液晶ネットワーク顔料は、直角に見た場合に特定の色を有しており、斜めから見 た場合にはより短波長の色に連続的にシフトする。コーティングされた表面の着 色された外観が視角に応じて異なることによって、コーティングに大きな作用を もたらし、そして特定の分野において特に望ましくなる。この欠点は、開示され た顔料の多数の合成段階にわたる困難で、高価な製造にある。その他の欠点は、 液晶ネットワークの低い温度安定性であり、これはシロキサンおよびコレステロ ール(キラル成分)の温度感受性に起因する。さらに、液晶ネットワークからな る顔料は、多数のコーティング材料中で膨潤性であり、これによって液晶構造の 螺旋が膨張する。このような螺旋ピッチの膨張によって、反射する色が変化する 。 ピッチが増大するとより長波長の色が反射され、螺旋の膨潤が大きすぎると反射 する光波は可視領域から外れ、従ってもはや着色エフェクトはなくなる。このこ とは、このような顔料が、例えば自動車の0EM仕上げに通常である条件下では使 用できないことを意味している。ごく一部のメソーゲン(mesogen)は架橋可能な 基を含有するので、液晶の架橋が不完全な場合には、螺旋の構造がその時間に変 化し、それによって完全な損失とならない場合にも色が変化すると予想される。 一般に、このメソーゲンは環状シロキサンと結合し、顔料の使用される温度はそ のガラス転移温度よりもはるかに高く、その際同様の分子力学(molecular dynam ic)から螺旋構造が破壊されると結論される。 ドイツ特許出願公開第44 16 993 A1号明細書には、バインダーなしで顔料を適 用できるエフェクトコーティングが記載されている。しかしながら、この文献の 情報によれば、これは高沸点溶媒を使用した硬化性液晶ポリマーでのみ可能であ る。ドイツ特許出願公開第A-44 16 993号明細書に記載されたポリマーは、キラ ル成分としての4-ヒドロキシフェニル3-ヒドロキシ-2-メチルプロピルスルフィ ドを基材としており、その製造は困難な合成を必要としている。この液晶ポリマ ーは溶媒に溶解し、その結果としてここでも膨潤問題がクリアーコートで起こり 、同様にピッチの変化および着色特性の変化が起こる。さらに、ここで含まれる 化合物は、多数の溶媒に可溶性であるので、当業者に通常理解されている顔料で はない。さらに、色の確立が物品のコーティングされた表面でのみ行われ、そし てほんの少しの温度の違いでも著しい色調の違いの原因となるので、これらの系 を用いて正確に色を確立することは困難である。 本発明の課題は、処理が簡単でありそして従来の欠点を克服したエフェクトコ ーティング系を開発することにあった。 驚くべきことに、視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティング が、溶液または溶融物から、硬化性ではない一種以上のコレステリック液晶ポリ マーから製造できることが見出された。 本発明は、コーティングされる物品に、少なくとも一種の非硬化性コレステリ ック液晶ポリマー、または少なくとも一種の非硬化性ネマチック液晶ポリマーお よび少なくとも一種の非硬化性コレステリック液晶ポリマーを溶融物または溶液 の形態で適用し、そして適用されたポリマーを熱処理して視角に応じて認識され る色が異なる膜に転換することからなる、視角に応じて認識される色が異なるエ フェクトコーティングを製造する方法を提供する。 用語「非硬化性」は、問題のポリマーが、例えばドイツ特許出願公開第A-44 1 6 993号明細書で使用されるケイ皮酸誘導体の場合の光架橋の結果として、起こ りうるいかなる架橋反応にもそれ自身またはその他の反応物とともに入ることが できないことを意味している。 用語「エフェクト」は、本発明では視角に応じて異なる可視領域での選択反射 だけでなく、UVおよびIR領域での選択反射をも意味していると理解されるべきで ある。後者の選択反射は、人間の目では認識できないが、UVおよびIR分光計を用 いて容易に測定することができる。 本発明で製造されるエフェクトコーティングは、螺旋状上部構造を有するコレ ステリック液晶ポリマー(cLCPs)からなる。この上部構造により、一方で材料は もはやネマチック液晶ポリマーの場合には通常である機械的特性の異方性 (anisotropy)を有していない。他方では、この材料は、著しい着色エフェクトを 有している。これらのエフェクトは、螺旋状上部構造による入射光の選択反射に 基づいている。ここで、正確な反射色は、視角、特に螺旋のピッチに応じて異な る。いずれの視角に対しても、例えばサンプルに対して直角の視角において、反 射色は、螺旋状上部構造のピッチに相当する波長の色である。このことは、反射 した光の波長が短いほど、螺旋のピッチが短いことを意味している。現れる螺旋 ピッチは、本質的に組成物全体のキラルコモノマーの割合、ポリマーへの取り込 みの性質、重合度およびキラルコモノマーの構造(螺旋のねじれ力)に応じて異 なる。さらに、多くの系が、多かれ少なかれコレステリック相のピッチの著しい 温度依存性および同様に着色特性の変化を依然として示している。例えば、キラ ルコモノマーの割合を変化させることによって、青、緑または金色エフェクトを 有するポリマーを製造することが容易に可能となる。 本発明に従ってcLCPsとして使用することができるポリマーは、全てのコレス テリック液晶主鎖ポリマーおよびコレステリック液晶側鎖ポリマーまたは組み合 わされた主鎖/側鎖ポリマーである。 コレステリック側鎖ポリマーの例は、側鎖にメソーゲン(mesogen)を有する非 硬化性の形態のポリシロキサン、環状シロキサン、ポリアクリレートまたはポリ メタクリレートである。側鎖のメソーゲンは、当業者に公知である全ての構造、 例えばコレステロール置換フェニルベンゾエートまたはビフェノールを含有する ことができる。 コレステリック主鎖ポリマーは、一般にキラル成分からおよびヒドロキシカル ボン酸および/またはジカルボン酸とジオールとの組み合わせから製造される。 一般に、このポリマーは、本質的に芳香族成分からなる。しかしながら、脂肪族 および脂環式成分、例えばシクロヘキサンジカルボン酸を使用することも可能で ある。 本発明では、本質的に a)0〜99.9モル%の、芳香族ヒドロキシカルボン酸、脂環式ヒドロキシカル ボン酸および芳香族アミノカルボン酸からなる群から選択された少なくとも一 種の化合物、 b)0〜49.95モル%の、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン酸から なる群から選択された少なくとも一種の化合物、 c)0〜49.95モル%の芳香族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香族ジアミ ンからなる群から選択された少なくとも一種の化合物、 d)0.1〜40モル%、好ましくは1〜25モル%のキラルの非環式および/ま たは単環式の二官能性コモノマー、および e)0〜5モル%の、2を超える官能基を有する分岐可能な成分、 からなり、合計が100モル%までであるコレステリック液晶主鎖ポリマーが好 ましい。 百分率が示されている場合には、当業者には通常であるが、重縮合のための官 能基の化学量論が保証されることに注意を払わなければならない。 さらに、このポリマーは、2を超える官能基を有する成分、例えばジヒドロキ シ安息香酸、トリヒドロキシベンゼンまたはトリメリト酸を含有してもよい。こ れらの成分は、ポリマー中の分岐位置として作用し、そして材料の架橋を避ける ために低濃度で、例えば0〜5モル%の量で添加しなければならない。 特に好ましいコレステリック主鎖ポリマーは、以下の個々のモノマーの単位か ら構成される: a)芳香族ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸: b)芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸:c)芳香族ジオール、アミノフェノール、芳香族ジアミン:d)キラルの二官能性モノマー上記式中、RおよびR'は、互いに無関係に、H、C1-C6-アルキルまたはフェニル、 好ましくはHまたはCH3である。 特に好ましいcLCPsは、キラル成分としてのショウノウ酸およびp-ヒドロキシ 安息香酸および/または2-ヒドロキシ-6−ナフトエ酸および/またはテレフタル 酸および/またはイソフタル酸および/またはヒドロキノンおよび/またはレゾ ルシノールおよび/または4,4'-ジヒドロキシビフェニルおよび/または2,6-ナ フタレンジカルボン酸からなるポリマーである。 キラルコモノマーは、エナンチオ的に純粋な形態で使用することが好ましい。 コモノマーのエナンチオマー混合物を使用する場合には、一つのエナンチオ的形 態が効果的に過剰に存在することを保証することに注意を払わなければならない 。 本発明に従って使用されるモノマーは、直接使用することができるか、または 続いての反応条件下に反応して所望のモノマーを形成するその他の適当な前駆体 を使用することができる。例えば、N-(4-ヒドロキシフェニル)トリメリトイミド の代わりにアミノフェノールおよびトリメリト酸無水物を使用することができる 。 重縮合は、当業者に公知の全ての重縮合方法によって行うことができる。好適 な例は、ヨーロッパ特許出願公開第A-0 391 368号明細書に記載されている無水 酢酸を用いた溶融縮合である。 モノマーの結合は、好ましくはエステル結合(ポリエステル)および/または アミド結合(ポリエステルアミド/ポリアミド)によって行われるが、結合は、 当業者に公知であるその他の種類の結合、例えばポリエステルイミドを介して行 うこともできる。 モノマー単位を選択する場合には、当業者に公知であるように官能基が化学量 論的であること、すなわち重縮合反応において互いに反応する官能基が適当な割 合で用いられることを保証するように注意を払わなければならない。例えば、ジ カルボン酸およびジオールを使用する場合には、存在するヒドロキシル基の数は 、カルボキシル基の数に対応していなければならない。しかしながら、その他の 態様では、分子量を変化させるために、b)からd)の群または2を超える官能基を 有する上記の成分からのモノマーを、定義される分子量を得るために必要とされ る過剰量で使用することも可能である。さらに、分子量は、一官能性モノマーの 使用によっても影響を受ける。 カルボン酸の代わりに、当業者に公知のその他のカルボン酸誘導体、例えば酸 塩化物またはカルボン酸エステルを使用することも可能である。ヒドロキシ成分 の代わりに、対応するヒドロキシ誘導体、例えばアセチル化ヒドロキシ化合物を 使用することも可能である。 開示されるポリマー単位は、さらに置換基、例えばメチル、メトキシまたはハ ロゲンを含有していてもよい。 無色および/または着色されたネマチックおよび/またはコレステリック液晶 ポリマーを混合することによって、コレステリック液晶ポリマーを製造すること が可能である。この場合には、エフェクトコーティングの色調は正確に調整する ことができそして広範囲に変化することができる。 特に好適なネマチック液晶ポリマーは、p-ヒドロキシ安息香酸および/または 2-ヒドロキシ-6-ナフトエ酸;2,6-ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸およ び/またはイソフタル酸;ヒドロキノン、レゾルシノールおよび/または4,4'- ジヒ ドロキシビフェニルからなるものである。 主鎖ポリマーが使用される場合には、cLCPsは、一つの好ましい態様において 、非常に低い溶解性を有しており、その結果としてその分子量は通常の方法(GP C、光散乱)によっては測定できない。分子量の尺度として、ペンタフルオロフ ェノール/ヘキサフルオロイソプロパノールの溶液中のポリマーの固有粘度を使 用することができる。好適なポリマーは、0.1〜10dl/gの範囲の固有粘度を有す るものである。 好ましい主鎖ポリマーは、高い熱安定性を有しており、そしてその低い溶解性 の結果として、コーティング材料中に使用される溶媒に関して優れた安定性を有 している。従って、それらは、基体表面に適用した後に、過剰の架橋反応を示す 。その結果として、適用および合成の両方が非常に簡単なものとなる。 コレステリックエフェクトコーティングを製造するには多数の選択肢がある: コレステリック液晶ポリマーをエフェクトコーティングに転換する好ましい方 法は、溶液コーティングである。この方法では、ポリマーは、溶媒中に溶解され 、そしてこの溶液からコーティングされる基体に膜が適用される。これは、例え ば噴霧、ナイフコーティング、フローコーティング、浸漬によってまたはブラシ を使用して行われる。溶媒が蒸発した後に、ポリマーは明るいエフェクトコーテ ィングを形成する。 コレステリック液晶ポリマーをエフェクトコーティングに転換する好ましいそ の他の方法は、溶融コーティングである。この場合には、ポリマーは、溶融状態 で基体に適用されるか、または基体上で溶融しそして薄いコーティングに処理さ れる。ポリマーは、例えば加熱できるドクターブレードを使用して好適に適用さ れる。しかしながら、より単純な手段、例えばフィリングナイフ(filling knife )で適用することも可能である。 コレステリック液晶ポリマーをエフェクトコーティングに転換するその他の方 法は、粉末コーティングである。この場合には、ポリマーは、第一段階で公知の 粉砕装置を使用して所望の粒度まで粉砕される。次いで、このポリマーは、公知 の方法、例えば溶射工程、コロナ工程、摩擦電気的工程または流動床焼結工程に よって適用される。 物品への適用の工程の後に、粉末コーティングは、粉末の軟化点を超える温度 に加熱され、その温度でポリマーは均一な膜を形成し、そして螺旋上部構造が発 現する。螺旋構造の発現が始まる温度は、以下ではキラル化温度という。 新規のエフェクトコーティングの特別な光学特性は、ポリマーのキラル化温度 を越える温度で分子が螺旋構造を形成する場合にのみ認められる。コレステリッ ク相への転移は、多くの場合ポリマーの合成の際でさえ行われる。本発明に従っ て使用されるcLCPsの選択反射の波長は、螺旋構造のピッチにより決定される。 このピッチは、ポリマーの構造、溶融粘度、溶媒の存在および特にキラルモノマ ーの螺旋ねじれ力に応じて異なる。さらに、これは温度の関数である。従って、 螺旋のピッチは温度によって確立することができる。コーティングされた基体を すばやく冷却することによって、螺旋のピッチおよび選択反射を永久に「凍結」 させることができる。徐々に冷却する場合には、色の変化が予想される。一般に 、着色された基体は、この方法でも得ることができる。しかしながら、最終的な 着色特性を予め決定することは困難である。冷却した基体を再び加熱する場合に は、新しい螺旋ピッチまたは再び同じピッチを確立することができ、従って選択 反射の波長を確立することができる。この操作によって、コーティングされた基 体の着色特性を、単純な方法で矯正しそして変化させることができる。実際に使 用するには、ポリマーの融点およびキラル化温度がコーティングされた基体の使 用される温度よりも高いことが重要である。 螺旋構造の発現は、温度およびせん断力の作用だけでなく、ポリマー性コーテ ィング、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体およびポリイミドを有 する基体を用いて促進することができる。ポリマーの構造に応じて、ポリマー分 子の配向工程も電界および磁界によって決定的に影響を受ける場合がある。 新規のエフェクトコーティングは広範囲の基体に適用することができる。これ らの基体は、例えば天然および合成材料、例えば木材、プラスチック、金属また はガラスから製造された物品であってもよい。予備コーティングなしでエフェク トコーティングを適用する場合には、基体をマスクする膜厚で適用するのが有利 である。当然、複数のコーティングを適用するか、または半透明のコーティング を製造することも可能である。特に、自動車の車体または車体部品をコーティン グするのに有利である。 好ましい態様では、エフェクト粉末コーティングは金属またはプラスチック基 体に適用される。これらは、多くの場合において、下塗り層(prior coat)を有し ている。言い換えれば、プラスチック基体はプラスチックプライマーが施されて いることができ、そして金属製基体は一般に電気泳動的に適用されたプライマー および場合によっては一種またはそれ以上のその他のコーティング、例えばフィ ラーコートを有する。 暗色の基体が特に好ましい。ここで、用語「基体」は表面に暗色のコーティン グが施された基体だけではなく、本質的に暗色に着色された基体、例えば暗色の 酸化物層でコーティングされたプラスチック基体または金属基体をも意味する。 暗色のコーティングの例は、電気泳動的な適用または噴霧適用または粉末適用さ れたプライマー、プラスチックプライマー、フィラーコートおよびアンチストー ンチップコート、または固形着色ベースコートおよびトップコートである。暗色 の基体の例は、暗赤色、暗青色、暗緑色、暗茶色、暗灰色、および特に黒色であ る。エフェクトコーティングは、明るい色に着色された基体または隠れたコート に適用することもできる。しかしながら、この場合には、視角に応じて異なる認 識される色は、弱められてしか現れないことが明らかである。 エフェクトコーティングは、通常の方法でクリアーコートでコーティングする ことができる。好適なクリアーコートは、原則として公知の全てのクリアーコー トまたは透明の着色されたコーティング組成物である。ここで、溶媒を含有する 一成分または二成分コーティング材料および好ましくは水希釈性クリアーコート および粉末コーティングの両方を使用することができる。いくつかの場合には、 いくらか厚いクリアーコートを選択するか、または同一であるかまたは相違する 液体クリアーコートまたは透明粉末コーティングの2つのクリアーコートを適用 することが有利な場合もある。公知のように、クリアーコートは、さらにコーテ ィングされた物品の表面特性を高める助剤を含有する。好ましい例は、UV安定剤 および光安定剤であり、これは分解反応に対して下にあるコーティングを保護す る。 適用の前またはその最中に、エフェクトコーティングには、プラスチック処理 およびコーティング技術に通常のその他の物質を添加することができる。好まし い例は、液晶ポリマー以外のポリマー、荷電制御剤、吸収顔料および干渉顔料、 フィラー、接着促進剤、光安定剤、その他の安定剤、およびレオロジーおよびレ ベリングに影響する物質である。 このエフェクトコーティングは、数個の簡単な処理段階で高収率で、しかも再 利用できない廃棄物を生じることなく製造することができる。処理の容易さに加 えて、高い熱安定性、溶媒耐性および化学薬品耐性、および視角に応じて認識さ れる色が異なる非常に明るい色調に関して、これらは特筆される効果を有してい る。 以下の例では、部は重量に基づく。 例1:cLCPの合成: 2821部の2-ヒドロキシ-6-ナフトエ酸、6215部の4-ヒドロキシ安息香酸、3724 部の4,4'-ジヒドロキシビフェニルおよび3203部の(R)-(+)-3-メチルアジピン酸 を反応器に導入し、10,460部の無水酢酸を添加し、そして穏やかな窒素流でフラ ッシュする。この混合物を15分間かけて140℃に加熱し、そしてこの温度を20分 間保持する。次いで、この温度を150分間かけて320℃に上昇させ、そしてこの溶 融物をこの温度で15分間保持する。約220℃から、酢酸が留出しはじめる。次い で、窒素フラッシュを止め、減圧する。この溶融物を、減圧下(約5mbar)にさ らに30分間攪拌する。次いで、このポリマーに窒素を供給し、冷却し、そして単 離する。真っ直ぐに見た場合には、ポリマーは明るい金色であり、斜めから見る と緑がかって見える。 例2:cLCPの合成: 14,110部の2-ヒドロキシ-6-ナフトエ酸、31,077部の4-ヒドロキシ安息香酸、1 8,621部の4,4'-ジヒドロキシビフェニルおよび3203部の(1R.3S)-(+)-ショウノウ 酸を反応器に導入し、52,580部の無水酢酸を添加し、そして穏やかな窒素流でフ ラッシュする。この混合物を15分間かけて140℃に加熱し、そしてこの温度を20 分間保持する。次いで、この温度を150分間かけて330℃に上昇させ、そして この溶融物をこの温度で15分間保持する。約220℃から、酢酸が留出しはじめる 。次いで、窒素フラッシュを止め、減圧する。この溶融物を、減圧下(約5mbar )にさらに30分間攪拌する。次いで、このポリマーに窒素を供給し、冷却し、そ して単離する。真っ直ぐに見た場合には、ポリマーは明るい金色であり、斜めか ら見ると青緑色である。 例3:金属パネルのコーティング 200mgの例1のポリマーを、260℃の溶融プレスで50barで圧縮する。冷却した 後に、金属パネルは非常に明るい金色であり、斜めから見ると緑色である。 例4:微細なポリマー粉末の製造 ユニバーサルミルを使用して例2のポリマーを粒度<1mmまで粉砕する。0.15m mのふるい分離機を有する高性能超遠心(ultracentrifugal)ミルで最終粉砕を行 う。粒度が<150μmである粉末が得られる。 例5:粘土人形のコーティング の粉末容器に導入する。この噴霧装置は、標準噴霧管および星型の内部ロッドを 備えている。この噴霧装置を使用して、粉末高出力および3barの噴霧圧力でInte c,Dortmundの噴霧ブース中に斜めに適用することによって、粘土人形をコーティ ングする。膜形成のために、このコーティングされた粘土人形を10分間235℃に 加熱し、次いで水に浸漬する。真っ直ぐに見ると明るい金色であり、斜めから見 ると明るい青みがかった緑色である約25μmの厚さの均質なコーティングが得ら れる。 例6:小板型の膜断片からなるエフェクトコーティングの製造 溶融プレスを使用して、例2のポリマーを270℃の温度および50barの圧力で膜 にプレスする。各プレスにおいて0.15gのポリマーを使用する。5gのプレスされ た膜が存在するまでこの操作を行う。これらの膜を、直径60μmの小さな膜断 片に粉砕する。この膜断片を、通常の顔料と同様に通常のバインダー中に分散さ せる。このコーティング材料を黒色の下塗りされた金属パネルに噴霧し、そして クリアーコート膜を供給する。非常に明るいコーティングされた金色の金属パネ ルが得られ、これは斜めから見ると青みがかった緑色である。 例7:紙のコーティング 0.25gの例2のポリマーを、150barの圧力下に220℃で溶融プレス中で通常の紙 にプレスする。非常に明るい金色のコーティングが得られ、これは斜めから見る と緑がかった青色である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シェーンフェルト・アクセル ドイツ連邦共和国、D―65207 ヴィース バーデン、ドクトル―フリッツ―ゴンテル マン―ストラーセ、12 (72)発明者 クロイダー・ヴィリィ ドイツ連邦共和国、D―55126 マインツ、 ゼルトリウスリング、13

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 視角に応じて認識される色が異なるエフェクトコーティングを製造する 方法において、少なくとも一種の非硬化性コレステリック液晶ポリマー、または 少なくとも一種の非硬化性ネマチック液晶ポリマーおよび少なくとも一種の非硬 化性コレステリック液晶ポリマーを溶融物または溶液の形態でコーティングされ る物品に適用し、そして熱処理して適用されたポリマーを視角に応じて認識され る色が異なる膜に転換することからなる上記方法。 2. 非硬化性コレステリック液晶ポリマーが、コレステリック液晶側鎖ポリ マー、コレステリック液晶主鎖ポリマーまたはその組み合わせである請求項1に 記載の方法。 3. コレステリック液晶側鎖ポリマーが、主鎖に非硬化性の形態でポリシロ キサン、環状シロキサン、ポリアクリレートおよび/またはポリメタクリレート および側鎖にメソーゲンを含有する請求項2に記載の方法。 4. コレステリック液晶主鎖ポリマーが液晶ポリエステルからなる請求項2 に記載の方法。 5. コレステリック液晶主鎖ポリマーが、本質的に a) 0〜99.9モル%の、芳香族ヒドロキシカルボン酸、脂環式ヒドロキ シカルボン酸および芳香族アミノカルボン酸からなる群から選択された少なくと も一種の化合物、 b) 0〜49.95モル%の、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン 酸からなる群から選択された少なくとも一種の化合物、 c) 0〜49.95モル%の芳香族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香族 ジアミンからなる群から選択された少なくとも一種の化合物、 d) 0.1〜40モル%、好ましくは2〜25モル%のキラルの非環式およ び/または単環式の二官能性コモノマー、および e) 0〜5モル%の、2を超える官能基を有する分岐可能な成分、 からなり、合計が100モル%までである請求項2または4に記載の方法。 6. キラルの二官能性コモノマーが以下の化合物である請求項5に記載の方 法。 7. 液晶ではないその他の添加剤がポリマーの溶融物または溶液に混合され 、その際これらの添加剤が、吸収顔料および/または干渉顔料、荷電制御剤、フ ィラー、接着促進剤、光安定剤、その他の安定剤、およびレオロジーおよびレベ リングに影響する物質からなる群から選択される請求項1〜6のいずれかに記載 の方法。 8. 非硬化性コレステリック液晶ポリマーおよび場合によっては非硬化性ネ マチック液晶ポリマーが、乳化または分散相中での重合により粉末の形態で製造 される請求項1〜7のいずれかに記載の方法。 9. エフェクトコーティングが、暗色、好ましくは黒色の基体地またはプラ イマーに適用される請求項1〜8のいずれかに記載の方法。 10. エフェクトコーティングが一種またはそれ以上のクリアーコート膜でコ ーティングされる請求項1〜9のいずれかに記載の方法。 11. コーティングされる物品が金属またはプラスチック製である請求項1〜 10のいずれかに記載の方法。 12. コーティングされる物品が自動車の車体または車体部品である請求項1 1に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001029878A (ja) * 1999-07-27 2001-02-06 Takeuchi Kogyo Kk 塗装体

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69815076T2 (de) 1997-03-21 2004-02-19 Merck Patent Gmbh Pigmentflocken
DE19715995A1 (de) * 1997-04-17 1998-10-22 Clariant Gmbh Effektbeschichtungen mit vom Betrachtungswinkel abhängigem Farbeindruck
DE19715993A1 (de) * 1997-04-17 1998-10-22 Clariant Gmbh Polymerlaminate mit erhöhtem Deckvermögen
DE19738642A1 (de) * 1997-09-04 1999-03-11 Clariant Gmbh Farbmittel mit optisch variablen Eigenschaften
DE19739262A1 (de) * 1997-09-08 1999-03-11 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von dünnen Filmen aus wäßriger Dispersion und daraus hergestellte Effektpigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit
DE19739263A1 (de) * 1997-09-08 1999-03-11 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von dünnen Filmen aus nicht-wäßriger Dispersion und daraus hergestellte Effektpigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit
DE19750519A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Worwag Lack Farbenfabrik Gmbh Flüssigeffektlack und Verfahren zur Herstellung eines Flüssigeffektlacks
DE19756974C2 (de) * 1997-12-20 2001-04-19 Clariant Gmbh Organisches Material mit metallischem Glanz
DE19817069A1 (de) * 1998-04-17 1999-10-21 Clariant Gmbh Infrarotstrahlung reflektierende Farbmittel
DE19836885A1 (de) 1998-08-14 2000-02-17 Clariant Gmbh Lasermarkierung von Effektbeschichtungen
US6515717B1 (en) * 1998-08-28 2003-02-04 Reveo, Inc. Computer-based system for producing multi-color multilayer images on substrates using dry multi-colored cholesteric liquid crystal (CLC) pigment materials applied to binder material patterns
US6174405B1 (en) * 1998-09-11 2001-01-16 Northrop Grumman Corporation Liquid crystal polymer in situ coating for co-cured composite structure
DE19848130A1 (de) * 1998-10-19 2000-04-20 Basf Ag Verwendung von cholesterisch-flüssigkristallinen Polymeren als UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
JP3430094B2 (ja) * 1998-12-10 2003-07-28 日産自動車株式会社 塗装構造
US6120854A (en) * 1999-02-19 2000-09-19 Northrop Grumman Liquid crystal polymer coating process
JP2002040252A (ja) * 2000-07-27 2002-02-06 Shiseido Co Ltd コレステリック液晶層を含む光学シート、それを用いた情報記録体、情報記録方法並びに情報判別方法
DE10253680B4 (de) * 2002-11-18 2004-08-26 Benecke-Kaliko Ag Verbundgebilde mit einem Gehalt an Effekt-Pigmenten, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
CN100366688C (zh) * 2003-03-03 2008-02-06 宗雪晶 随观察角度变化而变色的粉末涂料的生产方法
US6974606B2 (en) * 2003-05-23 2005-12-13 Northrop Grumman Corporation Thermoplastic coating for composite structures
JP4464100B2 (ja) * 2003-10-02 2010-05-19 新日本石油株式会社 光学活性な液晶性高分子化合物の製造方法
US7947763B2 (en) * 2004-08-09 2011-05-24 Behr Process Corporation Exterior deep base paint formulation
KR100929383B1 (ko) * 2007-05-23 2009-12-02 삼성정밀화학 주식회사 방향족 액정 폴리에스테르 아미드 공중합체, 상기 방향족액정 폴리에스테르 아미드 공중합체를 채용한 프리프레그,및 상기 프리프레그를 채용한 적층판과 프린트 배선판
KR101668269B1 (ko) * 2015-05-12 2016-10-21 주식회사 지앤아이솔루션 보는 각도에 따라 색깔이 변하는 휴대 단말기 뒷판 및 휴대 단말기 케이스
CN117644691A (zh) * 2023-12-04 2024-03-05 陕西伟星新型建材有限公司 一种随角异色pp-r管道及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110048A1 (de) * 1981-03-16 1982-09-30 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München "fluessigkristalline phasen aufweisende zusammensetzungen auf basis cyclischer organopolysiloxane, ihre herstellung und deren verwendung"
DE3334056A1 (de) * 1983-09-21 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessig-kristalline phasen bildende polymere
US5093025A (en) * 1989-04-07 1992-03-03 Tosoh Corporation Cholesteric liquid crystal polyester containing optically active group
DE4240743A1 (de) * 1992-12-03 1994-06-09 Consortium Elektrochem Ind Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
DE4418075C2 (de) * 1994-05-24 2000-06-29 Daimler Chrysler Ag Effektlack bzw. Effektlackierung, insbesondere für Fahrzeugkarosserien, unter Verwendung von flüssigkristallinen Interferenzpigmenten
DE4416993C2 (de) * 1994-05-13 2002-12-12 Daimler Chrysler Ag Thermisch farb-beinflußbare Lackierung
DE4430919A1 (de) * 1994-08-31 1996-03-07 Daimler Benz Ag Lack, insbsondere Pulverlack zum Lackieren der Oberflächen von Substraten, insbesondere von Fahrzeugkarosserien
DE19505161A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Daimler Benz Ag Effektlack bzw. Effektlackierung, insbesondere für Kraftfahrzeugkarosserien

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001029878A (ja) * 1999-07-27 2001-02-06 Takeuchi Kogyo Kk 塗装体

Also Published As

Publication number Publication date
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US5834064A (en) 1998-11-10
CA2250709A1 (en) 1997-10-09
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