JP2000508028A

JP2000508028A - 多カチオンポリマー

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Publication number: JP2000508028A
Application number: JP11516749A
Authority: JP
Inventors: ロニーリデルブライアント，ジュニア; 正視小野
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 2000-06-27
Also published as: AU5614998A; ATE214401T1; EP1037928A1; WO1999032521A1; BR9714914A; EP1037928B1; ES2170427T3; DE69711101T2; DE69711101D1

Abstract

(57)【要約】ａ）式（Ｉａ）であらわされ：上記式中、［Ａ］ｍおよび［Ｂ］ｎは、個々に、非反応性重合置換基であり、ｍ＋ｎは１ないし約１００，０００の整数で、ここでｍまたはｎの１つは０でもよく；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³の少なくとも１つは式（Ｉｂ）であり：上記式中、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンで；Ｘは０ないし約２０の整数であり；Ｙは０ないし約２０の整数であり；Ｚは０ないし約２０の整数であり；Ｑ²はＣＨ₂または下記の式のいずれかであらわされ：Ｖは０または１；Ｒ¹は水素、炭素原子１ないし４個のアルキル、炭素原子１ないし４個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０のアルキル、フェニル、ベンジル、またはフェネチルであり；Ｒ³はエチレンまたはプロピレン；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、またはハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は炭素原子１ないし約２０のアルキルまたはアルキレンであり；Ｗは１ないし約１００の整数であり；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³の残りは非反応性末端基である式（Ｉａ）の化合物と；ｂ）アニオン型のスルフェート、ヒドロスルフェート、メチルスルフェート、カーボネート、ビカーボネート、クロリド、ブロミド、ヨージドおよびこれらの混合物からなる群から選択されるアニオンの理論量と；を含んでなるシリコーンポリマーが開示されている。さらに前記シリコーンポリマーの適切な製法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】多カチオンポリマー技術分野本発明はブロックカチオン高分子電解質部位を有する多カチオンポリマーに関するものである。本発明はさらに、多カチオンポリマーの適切な製法にも関係する。発明の背景高分子材料は種々の工業分野に使用されている。これら材料の一般的使用の幾つかは、コーティング、被覆、バリヤおよびデリバリーのための構造材料または複合材料としての使用を含める。しかし多くの高分子材料は一般に織物、毛髪および皮膚、ガラス、金属および充填材などの表面に対する接着はよくない。このような表面が概して若干負に帯電していることは当業者には公知である。正電荷を有する材料はこのような表面により良く沈着することが期待される。多カチオン部位を有するポリマーは、サエグサ（Ｓａｅｇｕｓａ）ら著“水性 −有機性異相反応における第四級線状ポリ（Ｎ−アルキルエチレンイミン）鎖” （ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ、１１巻、１号、１−６ページ、１９７９年発行）に記載のように、当業者には公知である。前述に基づき、種々の表面によく接着し、したがって良い表面付着性が要求される製品に適切に使用できるポリマーが必要である。既存の技術では、本発明の利点および利益のすべてを提供するものは一つもない。発明の概要本発明は（ａ）式（Ｉａ）であらわされる化合物であって：上記式中［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nは、個々に、非反応性重合置換基であり、ｍ＋ｎは１から約１００，０００までの整数で、ｍまたはｎの１つは０でもよく、Ｘ¹ 、Ｘ²、およびＸ³の少なくとも１つは下記の式（Ｉｂ）であらわされ：上記式中Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンであり；Ｘは０から約２０までの整数で；Ｙは０から約２０までの整数であり；Ｚは０から約２０までの整数であり；Ｑ²はＣＨ₂または下記の式のいずれかであらわされ：Ｖは０または１；Ｒ¹は水素、炭素原子１ないし４個のアルキル、炭素原子１ないし４個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０個のアルキル、フェニル、ベンジルまたはフェネチルであり；Ｒ³はエチレンまたはプロピレンであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、またはハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は炭素原子１ないし約２０個のアルキルまたはアルキレンであり；Ｗは１から約１００までの整数である；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³のうちの残りのものは非反応性末端基である化合物；およびｂ）理論量の陰イオン型スルフェート、ヒドロスルフェート、メチルスルフェート、カーボネート、ビカーボネート、クロリド、ブロミド、ヨージド、およびそれらの混合物を含んでなる多カチオンポリマーに関する。本発明はさらに多カチオンポリマーの適切な製法にも関する。本発明のこれらのおよびその他の特徴、観点および利点はこの開示を読むことによって当業者には明らかになる。詳細な説明本明細書は、本発明を詳細に指摘し、明確に請求している請求の範囲で締めくくられているが、本発明は下記の説明によりより良く理解されると考えられる。ここに示すすべてのパーセンテージは特に記載しない限り組成物の重量によってあらわされる。すべての比は特に記載しない限り重量比である。ここに記される成分のすべてのパーセンテージ、比、および濃度は、成分の実際の重量に基づいており、特に記載しない限り、溶媒、フィラー、または市販製品として組み合わされるその他の材料は含まない。ここに用いる用語“含む、含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”は、最終結果に影響しないその他の段階およびその他の成分を含むことができることを意味する。この用語は“...からなる”および“実質上...からなる”を包含するものとする。記載されるすべての参考文献は参考としてそのまま本明細書に組み込まれるものとする。参考文献の引用は、請求の範囲に記載された発明の先行技術としてその使用可能性に関する決定を容認するものではない。多カチオンポリマー本発明の多カチオンポリマーは、（ａ）式（Ｉａ）であらわされる化合物であって：上記式中［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nは、個々に、非反応性重合置換基であり、ｍ＋ｎは１から約１００，０００までの整数で、ｍまたはｎの１つは０でもよく、Ｘ¹ 、Ｘ²、およびＸ³の少なくとも１つは下記の式（Ｉｂ）であらわされ：上記式中Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンであり；Ｘは０から約２０までの整数で；Ｙは０から約２０までの整数であり；Ｚは０から約２０までの整数であり；Ｑ²はＣＨ₂または下記の式のいずれかであらわされ：Ｖは０または１；Ｒ¹は水素、炭素原子１ないし４個のアルキル、炭素原子１ないし４個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０個のアルキル、フェニル、ベンジルまたはフェネチルであり；Ｒ³はエチレンまたはプロピレン；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、またはハロゲンであり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は炭素原子１ないし約２０個のアルキルまたはアルキレンであり；Ｗは１から約１００までの整数であり；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³のうちの残りのものは非反応性末端基である化合物；そしてｂ）理論量のアニオン型スルフェート、ヒドロスルフェート、メチルスルフェート、カルボネート、カーボネート、ビカーボネート、クロリド、ブロミド、ヨージド、およびそれらの混合物を含む。本明細書の多カチオンポリマー類は上記式（Ｉｂ）によってあらわされるブロックカチオン高分子電解質部位を少なくとも１つは含む。このような構造において、ここに記載の多カチオンポリマー類は、もとの出発原料ポリマーの特徴並びにカチオンポリマーの特徴を有する。当業者はこの多カチオンポリマーの構造デザインおよび分子量を選択し、そのポリマーが処方される所望産物を得ることができる。ここに記載の多カチオンポリマーを付加的部分で打ち切り、または当業者が選択した適切なスペーサーを含めることによって合成を容易にすることができる。ここに記載の多カチオンポリマーの、式（Ｉｂ）で終わっていない部分は、アルキルまたはトリメチルシリコンのような非反応基で終わり、或いはエンドキャップされる。単位［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nは個々に、非反応ポリマー置換基である：ここでｍ＋ｎは１ないし約１００,０００の整数であり、ｍまたはｎの１つは０でもよい。単位［Ａ］はそのポリマーの末端にたった１つの反応部位を有する重合置換基である。単位［Ｂ］は各単位にペンダント反応部位を有する重合置換基である。単位［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nは個々に、コポリマーでもよい；すなわちそれらは１より多い反復単位から作られていてもよい。単位［Ａ］および［Ｂ］は不規則な順序で含まれてもよい。単位［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nのために適した重合置換基はポリシロキサン、ポリアルキルレンオキシド、多糖類、オリゴ（オキシメチレン）二水加物、ヒドロキシ酸のオリゴ（エステル）類、ジオールオリゴ（ウレタン）類、重合フェノールアルコール類、ポリ（フルフリル）誘導体、ポリアクリレート類、ポリエステル類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアルコール）類、長鎖アルキル脂肪アルコール類、ポリオール類、およびこれらの混合物を含める。ポリシロキサンの例は、ヒドロキシアルキル−シロキサン類、ヒドロキシアルコキシアルキル−シロキサン類、およびポリアルコキシ−シロキサン類を含める。ポリアルキレンオキシドの例はポリ（メチレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ポリ（アルキレンオキシド）のモノアルキルエーテル類を含める。多糖類の例はポリ（β−キシロピラノース）、ポリ（マルトース）、シクロデキストリン類、セルロース類、ポリ（イソマルトース）、ポリ（ゲンチオビオース）、ポリ（ガラクトース）、ポリ（マンノース）、およびキチンを含める。オリゴ（オキシメチレン）二水加物の例はオリゴ（オキシメチレン）二水加物のモノアルキルエーテルを含める。ヒドロキシ酸のオリゴ（エステル）の例は、ポリ（α−ヒドロキシ酸）、ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（β−ヒドロキシピバリン酸）のメチル、エチル、プロピルエステル類、ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）イソブチルエステルを含める。ジオールオリゴ（ウレタン）類の例は、ジイソシアネート、１、４−ブタンジオール、ヘキサメチレンジイソシアナイド、およびジグリコール類のポリウレタン類を含める。重合フェノールアルコールの例は、ポリ（フェノールアルコール）類、ポリ（フェノールジアルコール）類、ポリ（ｐ−クレゾールモノアルコール）類、ポリ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールアルコール）類、ポリ（ｏ−ヒドロキシジベンジルエーテル）類、およびフェノールーホルムアルデヒド樹脂類を含める。ポリ（フルフリル）誘導体の例は、ポリ（フルフリル）アルコール類を含める。ポリアクリレート類の例は、エタノールアミンによって変換されたポリ（アクリロニトリル）を含める。ポリエステル類の例は、ポリネオペンチルグリコールアジペート、ポリエチレングリコールセバセート、ポリブタンジオールスクシネート、ポリジエチレングリコールスクシネートおよびポリジエチレングリコールテレフタレートを含める。ポリオレフィン類の例は、ポリ（エチレン−コ−ビニル酢酸−コ−アリルアルコール）およびポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）を含める。脂肪アルコール類およびポリオール類の例は、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカノール、およびオクタデカノールを含める。単位［Ａ］_mおよび［Ｂ］_nはポリシロキサン類、ポリアルキレンオキシド類、多糖類およびこれらの混合物から選択されるのが好ましい。多カチオンポリマーの特徴的ブロックカチオン高分子電解質部位は式（Ｉｂ）に含まれる：上記式中、Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³の少なくとも１つがこの末端基で、残りが非反応性末端基である。本発明の多カチオンポリマーは複数のブロックカチオン高分子電解質部位をもっていてもよいし、もっていなくてもよい。Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンである；Ｘは０から約２０までの整数である；Ｙは０から約２０までの整数である。Ｚは０から約２０までの整数である；Ｑ²はＣＨ₂または下記の式のいずれかであらわされる：Ｖは０または１；Ｒ¹は水素、炭素原子１ないし４個のアルキル、炭素原子１ないし４個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジル；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０個のアルキル、フェニル、ベンジルまたはフェネチル；Ｒ³はエチレンまたはプロピレン；Ｗは１ないし約１００の整数；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂ 、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、またはハロゲンであり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は炭素原子１ないし約２０個のアルキルまたはアルキレンである。式（Ｉｂ）は、式（Ｉｂ）の下記の部分によってあらわされるブロックカチオン高分子電解質部位を含む：好適にはＲ¹は水素、メチル、エチル、フェニル、またはベンジルであり、より好適にはメチルまたはエチルである；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０のアルキルであり、より好適にはメチルまたはエチルである；Ｒ³はエチレンまたはプロピレンである；Ｗは３ないし約１００であり；Ｑ³はＯＨである。式（Ｉｂ）によってあらわされるブロックカチオン高分子電解質部位は合成を容易にするためのスペーサー｛（ＣＨ₂）_xＱ¹（ＣＨ₂）_y｝_zを含んでいても、いなくてもよい。出発原料がポリシロキサンである場合はスペーサーが含まれるのが好ましい。スペーサーが含まれる場合、Ｑ¹は好適には酸素またはメチレンで、Ｘは好適には０ないし約５であり；Ｙは好適には０ないし約５であり；Ｚは好適には０ないし約１０の整数である。本発明の多カチオンポリマーは、アニオン型のスルフェート、ヒドロスルフェート、メチルスルフェート、カーボネート、ビカーボネート、クロリド、ブロミド、ヨージド、およびそれらの混合物からなる群から選択されるアニオンの理論量を有する。開環重合本発明の多カチオンポリマーは３段階を含む合成経路によって合成される。第一段階は活性出発ポリマーの開環重合を含んでなる。第一段階はさらに活性出発ポリマーを作る予備段階を含む。活性出発ポリマーは、その末端がスルフォンエステルまたはハロゲン、好適にはトシルまたはメシルスルフォンエステル基で置換されているポリマー化合物である。この活性出発ポリマーを作るための出発原料は、ヒドロキシ官能価を有する線状または枝分かれ出発原料であって、存在する他の官能価が下記の活性化剤とも、下記の環状イミノエーテルとも反応しない上記出発原料であればよい。この出発原料は末端基として下記の少なくとも１つを有し、他の部分は非反応性である：上記式中、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンで；Ｘは０ないし約２０の整数であり；Ｙは０ないし約２０の整数であり；Ｚは０ないし約２０の整数である。出発原料は、末端の少なくとも１つがヒドロキシである限り、当業者に公知のいかなるポリマーでもよい。適した出発原料は上記の単位［Ａ］_mおよび［Ｂ］_n のための重合置換基として列挙したものである。出発原料がポリシロキサンであるとき、出発原料はヒドロキシアルキル−シロキサン、ヒドロキシアルコキシアルキル−シロキサン、およびポリアルコキシ− シロキサンであるのが好ましい。市販の出発シリコーン原料の例は；信越化学から提供されるＸ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ− ６００３、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−４９０１、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４、ＫＦ−３５５、ＫＦ−９４５、およびＫＦ−６０１１、トーレダウコーニングシリコーン（ＴｏｒａｙＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＳｉｌｉｃｏｎｅ）から提供されるＳＦ８４２７、ＢＹ１６−００５、ＢＹ１６−００７、ＳＨ３７４６、ＳＦ８４２８、ＳＨ３７７１、ＢＹ１６−０３６、ＢＹ１６−０２７、およびＢＹ１６−８４８、東芝シリコーンから提供されるＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ４２−Ｂ０９７０、ＳＦ１１８８、ＳＦ１２８８、およびＳＦ１３８８である。出発原料がポリアルキレンオキシドである場合、出発原料は好適にはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、および上記のモノアルキルエーテル類である。市販の出発ポリアルキレンオキシド材料の例は；アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから入手できる“カタログハンドブック・オブ・ファインケミカルズ（ＣａｔａｌｏｇＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｃａｌｓ）１９９６−１９９７”に記載されている１８，１９８−６、１８、１９９−４、１８，２００−１、３７，２７７−３、３７，２８０−３、およびワコーピュアケミカルスインダストリー（Ｗａｋｏ・Ｐｕｒｅ・Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ・Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）から入手できる“ワコーカタログ１９９６” に記載されている１６７−０９０４５、１６４−０９０５５、１６１−０９０６５、１６８−０９０８５、１６２−０９０９５、１６５−０９１０５、１６２− ０９１１５、１６９−０９１２５、１６３−１７５７５、１６７−０５８８５、１６４−０５８９５、１６７−１７６１５、１６４−１７６２５、および１６７ −０５９０５である。出発原料が多糖である場合、出発原料はポリ（β−キシロピラノース）、ポリ（マルトース）、シクロデキストリン、セルロース、ポリ（イソマルトース）、ポリ（ゲンチオビオース）、ポリ（ガラクトース）、ポリ（マンノース）およびキチンである。市販の多糖原料の例は；ワコーピュアケミカルスインダストリーから入手できる“ワコーカタログ１９９６”に記載されている５５６−３２９６１、５５４−３７３８１、０４７−２３６１１、５３６−０２８３１、０３３−１５２２１、０３３−０８３３２、０３０−０８３４２、０３４−０８３４５、０３１−１０６４１、アルドリッヒケミカルカンパニーから入手できる “カタログハンドブック・オブ・ファインケミカルズ１９９６−１９９７”に記載されている３１，０６９−７、１８，０９５−５、３２，８０７−３、４３，５２２−８、１８，４６５−９、４３，５２４−４、３１，０６９−７、４１，７９５−５、４４，８６９−９、および４１，７９５−５、４４，８６９−９、および４１，７９６−３である。活性出発ポリマーの製法の一例は下のスキームに示される：式（ＩＩ）によって示されるジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンにより例示される出発原料を活性化剤と反応させて式（ＩＩＩ）に示す活性出発ポリマーを得る。活性化剤はスルホンハリドからなる群から選択され、ここでハリドはクロリド、ブロミド、またはヨージド、Ｐ（Ｈａｌ）₃、Ｐ（Ｈａｌ）₅およびＳＯ₂ （Ｈａｌ）₂またはこれらの混合物である；ここで（Ｈａｌ）はクロリド、ブロミドまたはヨージドから選択されるハロゲンである。好適活性化剤は塩化トシルおよび塩化メシルである。塩化メシルは式（ＸＩ）として示される。この第一段階を行うための適したメジウムは、無水条件を作り出す不活性溶媒を含める。不活性溶媒の例は、無水（以後は“ａｂｓ．”とする）テトラヒドロフラン（以後は“ＴＨＦ”とする）、ａｂｓ．ベンゼン、ａｂｓ．トルエン、ａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジン、およびこれらの混合物である。好適には、メジウムはリュイス塩基を含む。リュイス塩基の例は、例えばａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジン、ジメチルアミノピリジン（以後は“ＤＭＡＰ”とする）、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０．］−７−ウンデセン（以後は“ＤＢＵ”とする）など、液体および固体であるものを含める。Ａｂｓ．トリエチルアミンおよびａｂｓ．ピリジンは溶媒としても液体リュイス塩基としても機能し、そのため適している。Ａｂｓ．トリエチルアミンは非常に適した液体リュイス塩基である。メジウムが少なくとも活性化剤に匹敵する理論量のリュイス塩基を含むのがより好ましい、というのは良い収率を与えるからである。またメジウムが次のものを含むのも好ましい：揮発性溶媒、例えばａｂｓ．ＴＨＦ、ａｂｓ．ベンゼン、ａｂｓ．トルエンおよびこれらの混合物；および活性化剤に匹敵する理論量の液体リュイス塩基、例えばａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジンおよびこれらの混合物。反応は室温で大気圧下で行うことができる。或いは、活性出発ポリマーは、ハロゲンまたはエポキシ官能価を有する線状または枝分かれポリマーであって、その他の存在する官能価は下記の環状イミノエーテル類とは反応しない、上記線状または枝分かれポリマーでもよい。出発原料は末端基として下記の少なくとも１つを有し、他の部分は非反応性である：上記式中、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンであり；Ｘは０ないし約２０の整数であり；Ｙは０ないし約２０の整数であり；Ｚは０ないし約２０の整数であり；Ｘ⁴はハリドまたは下記の式のエポキシである：活性出発ポリマーは、それが少なくとも１つのハロゲンまたはエポキシ官能価を有する限り、当業者に公知のいかなるものでもよい。エポキシ官能価はグリシジル型またはオキシラン型でもよい。活性出発ポリマーがハロゲン官能価を有するのが好ましい。これらのハロゲンで終わる活性出発ポリマーを開環重合に直接用いるときは、活性化剤との上記の反応は不要である。活性出発ポリマーとして直接用いることができるハロゲン官能価を有する市販のポリシロキサン出発ポリマーの例は、ＡＺｍａｘ社によって供給されるＬＭＳ −１５２、東芝シリコーンによって供給されるＴＳＬ９２３６、ＴＳＬ９２７６、ＴＳＬ９２２６、およびＴＳＬ９２０６である。エポキシ官能価を有する市販のシロキサン化合物は；信越化学から供給されるＫＦ−１０５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６３Ｃ、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１０１、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、ＫＦ−１０２、およびＸ−２２−１７３ＤＸ、トーレ・ダウコーニング・シリコーンによって供給されるＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３、ＢＹ１６−８５５、ＢＹ１６−８５５Ｂ、ＢＹ１６− ８３９、ＳＦ８４２１ＥＧ、およびＢＹ１６−８４５、東芝シリコーンによって供給されるＹＦ３９６５、ＸＦ４２−Ａ４４３９、ＴＳＦ４７３０、ＸＦ４２− Ａ４４３８、ＸＣ９６−Ａ４４６２、ＸＣ９６−Ａ４４６３、ＸＣ９６−Ａ４４６４、ＸＦ４２−Ａ５０４１、ＴＳＦ９９４６、ＴＳＦ９９８６、およびＴＳＦ９９０６である。活性出発ポリマーとして直接使用できるハロゲン官能価を有する市販のポリアルキレンオキシドの例は；アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから入手できる “カタログハンドブック・オブ・ファインケミカルス１９９６−１９９７”に記載されている１８，１８６−２である。予備的反応によって得るか、または市場で得る活性出発ポリマーを開環重合として知られる反応によって重合する。その実施態様を以下のスキームに示す：これは、式（ＩＩＩ）によって例示される活性出発ポリマーを環状イミノエーテルと反応させ、式（ＩＶ）によって示されるポリアミド中間体を得ることによって行われ得る。環状イミノエーテルは２−置換−２−オキサゾリン、２−置換− ５，６−ジヒドロ−４Ｈ１，３−オキサジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好適環状イミノエーテルは、Ｚ’が水素、炭素原子１ないし１０個を有するアルキルまたはフルオロカーボン、フェニルおよびベンジルである２ −Ｚ’−２−オキサゾリンおよび２−Ｚ’−オキサジン、さらに好適なのは式（ＸＩＩ）に示されるようにアルキルが炭素原子１ないし３個である２−アルキル −２−オキサゾリンである。活性出発ポリマー（ＩＩＩ）のトシル、メシルまたはハリド基は種々の求核モノマーによる攻撃の際の離脱基であることが知られている。トシルおよびメシル基は好適離脱基基である。こうして活性出発ポリマー（ＩＩＩ）はブロックコポリマーの合成のための高分子イニシエーターとして利用される。このブロックコポリマーの合成は、求核モノマーとして作用する環状イミノエーテルによる、官能価部分のトシレートまたはメシレートエステルファンクションまたはハリドとの求核反応によって起こる。こうして得られたポリアミド中間体（ＩＶ）はもともと活性化されていたポリマーの官能価部分に濃化されたポリアミド部分を有する。この合成の第一段階を実施するための適切なメジウムは、無水条件を作り出す不活性溶媒を含める。不活性溶媒の例は、ａｂｓ．アセトニトリル、ａｂｓ．ＴＨＦ、ａｂｓ．ベンゼン、ａｂｓ．トルエン、ａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジン、およびそれらの混合物である。好適にはメジウムはリュイス塩基を含む。リュイス塩基の例は、ａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジン、ジメチルアミノピリジン（以後“ＤＭＡＰ”とする）および１、８−ジアザニシクロ［５．４．０．］−７−ウンデセン（以後“ＤＢＵ”とする）など、液体および固体であるものを含める。Ａｂｓ．トリエチルアミンおよびａｂｓ．ピリジンは溶媒としても液体リュイス塩基としても作用し、したがって適している。Ａｂｓ．トリエチルアミンは非常に適したリュイス塩基である。メジウムが、活性シロキサン（ＩＩＩ）によって示される活性出発ポリマーの少なくとも理論量のリュイス塩基を含むのがより好ましい。この量のリュイス塩基の存在は活性出発ポリマーから生成ポリアミド中間体への変換率を著しく高めることが判明している。こうして、存在するポリアミドのアミド部分の数（構造中の数“ｍ”）は著しく改善された精度でコントロールでき、標的ポリマーを高収率で提供できる。メジウムが揮発性溶媒、例えばａｂｓ．アセトニトリル、ａｂｓ．ＴＨＦ、ａｂｓ．ベンゼン、ａｂｓ．トルエンおよびそれらの混合物など；および活性剤の理論量の液体リュイス塩基、例えばａｂｓ．トリエチルアミン、ａｂｓ．ピリジン、およびそれらの混合物を含むのも好ましい。非常に好ましいメジウムは活性出発ポリマーの少なくとも理論量のａｂｓ．トリエチルアミンのアセトニトリル溶液である。反応は室温または高められた温度で周囲気圧で行うことができる。開環重合が完了した後、得られた反応体をアルカリまたはアルカリ塩で処理するとポリアミド中間体（ＩＶ）が得られる。このようなアルカリまたはアルカリ塩は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、不活性溶媒中のアミン類、および有機酸の金属またはテトラアルキルアンモニウム塩類を含める。反応体を炭酸ナトリウムのようなアルカリの水溶液で処理するとき、最終的に得られるポリマーはヒドロキシ末端を有する。反応体を不活性溶媒中アミンで処理するとき、最終的に得られるポリマーはアミン−またはアンモニウム末端基を有する。反応体を有機酸塩類で処理するとき、最終的に得られる中間体はカルボキシレートまたはエステル末端を有する。還元または加水分解第二段階は得られたポリアミド中間体（ＩＶ）の還元または加水分解を含む。還元は、例えば、ポリアミド中間体を還元剤、例えばＬｉＡｌ（ＯＲ）_xＨ₄ ^- _x で還元することによって行われる。上記式中Ｒはメチル、エチル、またはイソプロピルで、ｘは０または１ないし３の整数である；好適にはＬｉＡｌＨ₄（水素化アルミニウムリチウム）を用いて下記のスキームに示される式（Ｖ）によってあらわされる還元されたポリアミド中間体を得る：このような還元を行うための適切なメジウムは、ａｂｓ．ＴＨＦおよびａｂｓ．ジエチルエーテルのような不活性溶媒を含める。或いは、ポリアミドポリマーと（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＯＢＦ₄ ^-、Ｃｌ₃ＳｉＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＣＨ₃、Ｃｌ₃ ＳｉＯＣ₂Ｈ₅、（ＣＨ₃）₃ＳｉＣｌ、またはジメチルスルフェートのような作用物質とを、ｎ−ヘキサンまたはＣＨ₂Ｃｌ₂のような不活性溶媒中で反応させ、その後ジエチルエーテル、エタノール、またはＴＨＦ中でＮａＢＣＮＨ₃またはＮａＢＨ₄で処理することによって還元することもできる。加水分解は例えばポリアミド中間体を強酸および強アルカリ、例えばＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、またはＮａＨＣＯ₃などの水性およびアルコール／水性溶液と反応させて加水分解ポリアミド中間体を得ることによって行うことができる。これは下記のスキームに示す式（ＶＩ）によって示される。或いは、ポリアミド中間体を不活性溶媒、例えばｎ−ヘキサン、ａｂｓ．ＴＨＦ、ジエチルエーテルまたはＣＨ₂Ｃｌ₂中で、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＯＢＦ₄ ^-、Ｃｌ₃ＳｉＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＯＣ₂Ｈ₅、（ＣＨ₃）₃ＳｉＣｌ、Ｈ₂Ｎ−ＮＨ₂、またはジメチルスルフェートのような作用物質と反応させ、その後、酸およびアルカリ、例えばＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、またはＫＨＣＯ₃の希水溶液で処理することによって加水分解が行われる。第四級化第三段階は得られた還元ポリアミド中間体（Ｖ）または加水分解ポリアミド中間体（ＶＩ）を第四級化して、本発明の多カチオンポリマーを得ることを含む。これは第四級化剤の添加のよって行われ得る。第四級化剤はモノメチル硫酸、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、炭酸ジメチル、塩化メチル、ヨウ化メチル、臭化メチル、塩化エチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル、硫酸、カルボン酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される。正に帯電したアルキル類、例えばモノメチル硫酸、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、炭酸ジメチル、塩化メチルヨウ化メチル、臭化メチル、塩化エチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、およびヨウ化ベンジルなどを提供する第四級化剤で第四級化が行われるときは、第四級化部位は安定で、ｐＨに依存しないことは、当業者には公知である。正に帯電したアルキル類を提供する第四級化は下記のスキームによって示される：Ｘ^5-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物他方、第四級化が、陽子をアミン部分に与える第四級化剤、例えば硫酸、カルボン酸、塩化水素酸、臭化水素酸、およびヨウ化水素酸などで行われる場合は、第四級化部位はｐＨに依存する。アミンに陽子を提供する第四級化は下記のスキームによって示される：第四級化剤は最終的多カチオンポリマーの所望特性によって選択できる。多カチオンポリマーの使用本発明の多カチオンポリマー類は出発ポリマー材料およびカチオンポリマー両方の物理的特性を有すると考えられる。より詳細に述べるならば、多カチオン部位が本発明の多カチオンポリマーをもたらし、種々の基質、例えば織物、毛髪および皮膚、ガラス、金属および充填材料などに対する良い沈着性および／または接着性を与えると考えられる。出発ポリマー材料の特性に依存して、ここに記載の多カチオンポリマーはさらに水混和性を有し、抗菌効果を提供する。ここに記載の多カチオンポリマーは種々の分野において有用であり、種々の製品に用いられる。その有用な分野の非制限的例は、消費者製品領域、医学および薬学領域、織物領域、およびその他の工業的および化学的領域を含める。ここに記載の多カチオンポリマーは概して種々の基質に対する良い沈着性および／または接着性を有する。例えば多カチオンポリマーを構造材料としてまたは複合材料として、コーティング、被覆、バリヤ、およびデリバリーのために用いることができる。液体系に処方するとき、多カチオンポリマーは凝集剤、粘度上界剤、または徐放性物質封入活性物質として作用するかも知れない。実施例下記の実施例は本発明の範囲内の好適実施態様をさらに説明し、明らかにする。これらの実施例は単に説明の目的のためのものであって、本発明を制限するものではない、なぜならば本発明の精神および範囲を逸脱することなく多くの変更が可能だからである。成分類は化学名によって、または以下に明らかにされる方法によって同定される。実施例１式（Ｉｅ）のポリマーは下記のスキームに示される合成経路によって適切に得られる：Ｘ^5-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物活性化塩化メシル６０ｍｍｏｌｅ（１．５当量）をａｂｓ．ＴＨＦ１２０ｍｌ中平均９０ないし１１０単位を有する２０ｍｍｏｌｅジヒドロキシポリシロキサン（ＸＸＩ）および６０ｍｍｏｌｅトリエチルアミン（１．５当量）の氷冷撹拌溶液に滴下する。反応混合物を氷冷下で１時間、そして室温で１日撹拌する。濾過後、真空中でＴＨＦを除去し、それに続いて氷水１００ｍｌを残留物に加える。この混合物をクロロホルムで抽出し、そのクロロホルムエキスをＮａＨＣＯ₃飽和水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを一般的処理法によってさらに処理し、ポリシロキサンのメシル誘導体を得る（ＸＸＩＩ）。開環重合密封用チューブ中で無水アセトニトリル５０ｍｌ中、得られたメシルシロキサン（ＸＸＩＩ）５４４０ｇ（５ｍｍｏｌｅ）、１００ｍｍｏｌｅ蒸留２メチル− ２−オキサゾリン、および１０ｍｍｏｌｅトリエチルアミン、の反応混合物を密封して８０℃で２４時間撹拌する。反応混合物をそれから室温に冷却し、１０％炭酸ナトリウム２０ｍｌを撹拌下で加える。混合物を２時間撹拌し、それから混合物を真空中で濃縮する。混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法によって処理し、ポリアミドシロキサン（ＸＸＩＩＩ）を得る。還元得られたポリアミドシロキサン（ＸＸＩＩＩ）（０．９１ｍｍｏｌｅ）のａｂｓ．ベンゼン（５０ｍｌ）溶液を、２９ｍｍｏｌｅ（３．２当量）の水素化アルミニウムリチウムとａｂｓ．ＴＨＦ５０ｍｌとの氷冷撹拌混合物に滴下する。添加が完了した後、その反応混合物を氷浴中でさらに１時間撹拌し、それから反応混合物が還流するまで温度を徐々に上げ、還流下で１日撹拌し続ける。反応混合物をそれから室温にまで冷まし、水１０ｍｌを撹拌下で加える。混合物を１時間撹拌し、それから混合物を濾過する。残渣を熱いクロロホルムで洗い、還流下でクロロホルムで３回抽出する。合一した濾液を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法で処理し、Ｎ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン（ＸＸＩＶ）を得る。第四級化得られたＮ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン（ＸＸＩＶ）８.１ｇ部分を５０ｍｌヘキサンに溶解し、氷浴で冷やしながら３．２ｇ炭酸水素ナトリウムおよび水２０ｍｌを加える。この混合物に硫酸ジメチル４．４ｇを０℃で２０分間にわたって滴下する。添加が完了した後、反応混合物をさらに１時間氷浴中で撹拌する。その後温度を徐々に高め、反応混合物を還流に達せしめ、その後一晩還流下で撹拌を続ける。反応混合物をそれから室温にまで冷まし、ヘキサン層を分離し、ＮａＨＣＯ₃飽和水溶液および水で３回洗う。水層をクロロホルムで抽出する。合一したヘキサン抽出物およびクロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法によって処理し、多カチオンポリマー（Ｉｅ）を得る。実施例２式（Ｉｆ）のポリマーは、下記に示す合成経路によって、実施例１に示すようなポリアミドシロキサンＸＸＩＩＩを用いて適切に得られる：加水分解トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート（ジクロロメタン中１Ｍ）２０ｍＬ部分を、２．０ｇポリアミドシロキサン（ＸＸＩＩＩ）（０．８ｍｍｏｌｅ、１．６ｍｍｏｌｅ当量）のジクロロメタン溶液（１００ｍＬ）に３０分間にわたって滴下する。反応混合物を室温で２４時間撹拌せしめた。ポリイミニウムシロキサン塩のジクロロメタンスラリーを氷冷１０％Ｎａ₂ＣＯ₃溶液５０ｍＬにゆっくり注ぐ。フラスコに残っている固体を１０％Ｎａ₂ＣＯ₃３０ｍＬで処理し、最初の混合物と合一する。全混合物をジクロロメタンで抽出し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法によって処理すると、二相の油が得られ、それは分光分析によって式（ＸＸＶ）であることが確認された。第四級化（ＸＸＶ）１．５ｇ部分を５０ｍＬａｂｓ．エタノールに溶解し、炭酸水素カリウム２ｇで処理した。この混合物にａｂｓ．エタノール１０ｍＬ中ヨウ化メチル７ｇの混合物を２０分間にわたり滴下する。反応混合物を室温で２４時間撹拌せしめた。この溶液の溶媒を真空中で除去すると固体物質が得られた。スペクトルデータにより、この物質は式（Ｉｆ）の多カチオンポリマーであることが確認された。実施例３式（Ｉｇ）であらわされるポリマーは下記のスキームに示す合成経路によって適切に得られる：Ｘ^5-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物活性化塩化メシル９０ｍｍｏｌｅ（１．５当量）を、ａｂｓ．ＴＨＦ１２０ｍｌ中、平均５０ないし７０単位を有する２０ｍｍｏｌｅ分岐カルビノールポリシロキサン（ＸＸＸＩ）および９０ｍｍｏｌｅトリエチルアミン（１．５当量）の氷冷撹拌溶液に滴下する。反応混合物を氷冷下で１時間、室温で１日撹拌する。濾過後、ＴＨＦを真空中で除去し、その後残留物に氷水１００ｍｌを添加する。この混合物をクロロホルムで３回抽出し、合一したクロロホルム抽出物をＮａＨＣＯ₃ 飽和水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法によって処理すると、ポリシロキサン（ＸＸＸＩＩ）のメシル誘導体が得られる。開環重合密封チューブ中の無水アセトニトリル５０ｍｌ中、得られたメシルシロキサン（ＸＸＸＩＩ）５ｍｍｏｌｅ部分、１５０ｍｍｏｌｅ蒸留２−メチル−２−オキサゾリンおよび１５ｍｍｏｌｅトリエチルアミンの密封反応混合物を８０℃で２４時間撹拌する。この反応混合物を室温まで冷やし、１０％炭酸ナトリウム２０ｍｌを撹拌下で加える。混合物を２時間撹拌し、その後混合物を真空中で濃縮する。混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法で処理するとポリアミドシロキサン（ＸＸＸＩＩＩ）が得られる。還元得られたポリアミドシロキサン（ＸＸＸＩＩＩ）のａｂｓ．ベンゼン（５０ｍｌ）溶液を、２９ｍｍｏｌｅ（３．２当量）水素化アルミニウムリチウムおよび５０ｍｌａｂｓ．ＴＨＦの氷冷撹拌混合物に滴下する。添加が完了した後、反応混合物を氷浴中でさらに１時間撹拌し、それから反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に高め、それから還流下で１日撹拌し続ける。反応混合物をそれから室温まで冷まし、水１０ｍｌを撹拌下で加える。混合物を１時間撹拌し、それから混合物を濾過する。残留物を熱いクロロホルムで洗い、還流下でクロロホルムで３回抽出する。合一した濾液を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを一般的処理法によってさらに処理すると、Ｎ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン（ＸＸＸＩＶ）が得られる。第四級化得られたＮ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン（ＸＸＸＩＶ）８．１ｇ部分を５０ｍｌヘキサンに溶解し、氷浴中で冷却しながら炭酸水素ナトリウム３．２ｇおよび水２０ｍｌを加える。この混合物に硫酸ジメチル４．４ｇを０℃で２０分間にわたり滴下する。添加が完了した後、反応混合物を氷浴中でさらに１時間撹拌し、それから反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に高め、それから還流下で一晩撹拌し続ける。反応混合物をそれから室温に冷まし、ヘキサン層を分離し、ＮａＨＣＯ₃飽和水溶液および水で３回洗う。水層をクロロホルムで抽出する。合一したヘキサン抽出物およびクロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップをさらに一般的処理法によって処理し、多カチオンポリマー（Ｉｇ）を得る。実施例４式（Ｉｈ）を有するポリマーは、出発原料（ＸＬＩ）および上記の実施例３に記載の同じ反応試薬、溶媒および条件を用いて、下記のスキームに示される合成経路によって適切に得られる。Ｘ^5-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物実施例５式（Ｉｊ）であらわされるポリマーは下記のスキームに示される合成経路によって適切に得られる：Ｘ^5-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物活性化１０００ｍＬフラスコにおいて、塩化メシル０．１５ｍｏｌｅ部分（１．７２ｇ）を添加漏斗から、ａｂｓ．ＴＨＦ１５０ｍｌ中０．１５ｍｏｌｅトリエチルアミン（１５．２ｇ）中の１０ないし１１単位を有するポリエチレンオキシド（構造ＬＩ）の撹拌磁気溶液に氷水冷却下で加える。添加後、反応混合物を氷冷下で２時間撹拌し、それから室温で１時間撹拌する。混合物を濾過し、沈殿をａｂｓ．ＴＨＦで洗う。その溶液に、ＮａＨＣＯ₃飽和溶液１００ｍＬを加え、室温で２時間撹拌する。溶液を１００ｍＬクロロホルムで３回抽出する。クロロホルム相を合一し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。乾燥剤を除去後、クロロホルム溶媒を３５℃で真空中で除去する。残留物を６０℃高真空中で２時間加熱すると、ポリエチレンオキシドのメシル誘導体（ＬＩＩ）が得られる。開環重合電磁撹拌器を備えた２００ｍＬチューブにおいて、得られたメシルポリエチレンオキシド（３０．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）、２−メチル−２−オキサゾリン（６８ｇ、０．８ｍｏｌ）、トリエチルアミン（８．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）およびアセトニトリル（６０ｍＬ）を窒素気流下で加える。チューブを密栓し、混合物を８０℃で２４時間撹拌する。混合物をそれから室温に冷やし、１０％炭酸ナトリウム２０ｍｌを撹拌下で加える。混合物を２時間撹拌し、濾過する。混合物を真空下で処理してアセトニトリルおよび水を除去する。生成物をクロロホルムに溶解し、イソプロパノールで沈殿させることによって精製し、ポリアミドポリエチレンオキシド（ＬＩＩＩ）を得る。加水分解濃縮器を備えた１００ｍＬフラスコ中で、得られたポリアミドポリエチレンオキシド（ＬＩＩＩ）（６９ｇ、０．６ｍｏｌ）を１８０ｍＬ水に溶解する。ＮａＯＨ（３６ｇ、０．９ｍｏｌ）の水溶液を撹拌下で加える。混合物を１００℃で２４時間撹拌する。室温に冷ました後、不溶性生成物を濾過によって分離し、メタノールで抽出する。メタノールを蒸発するとＮ−アルキルポリエチレンイミノポリエチレンオキシド（ＬＩＶ）が得られる。第四級化１０００ｍＬの三頸フラスコにおいて、硫酸ジメチル（１５１．２ｇ、１．２ｍｏｌ）と１ＯＯｍＬメタノールとの混合物を、得られたＮ−アルキルポリエチレンイミノポリエチレンオキシド（ＬＩＶ）（４３．８ｇ、０．６ｍｏｌ）およびメタノール（２００ｍｌ）の溶液に、氷水で冷やしながら、電磁撹拌下でゆっくりと滴下する。その混合物を室温で２４時間撹拌する。混合物をイソプロパノール中に注ぎ、沈殿生成物を濾過によって分離する。生成物を真空中で６０℃で２４時間乾燥すると多カチオンポリマー（Ｉｊ）が得られる。実施例６式（Ｉｋ）であらわされるポリマーは出発原料（ＬＸＩ）と上記実施例５に記載される同じ反応試薬、溶媒よび条件を用いて、下記のスキームに示す合成経路によって適切に得られる。実施例７−２２下記のポリマー類は、本明細書を読むことによって当業者が選択した適切な方法により合成された。実施例７上記式中、ｍは６、ｎは５であり、Ｘ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例８上記式中、ｍは６、ｎは３、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例９上記式中、ｍは６、ｎは５、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１０上記式中、ｍは４、ｎは５、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１１上記式中、ｍは４、ｎは５、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１２上記式中、ｍは４、ｎは２、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１３上記式中、ｍは５、ｎは３、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^- からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１４上記式中、ｍは１０、ｎは１０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１５カチオン性オリゴ（オキシメチレン）二水加物誘導体上記式中、ｍは１０、ｎは１０ないし１５、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１６上記式中、ｍは１０、ｎは３０ないし５０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１７上記式中、ｍは１０、ｎは３０ないし５０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１８上記式中、ｍは１０、ｎは１０ないし１５、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例１９上記式中、ｍは１０、ｎは３０ないし５０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例２０上記式中、ｍは１０、ｎは３０ないし５０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例２１上記式中、ｍは１０、ｘは３０ないし５０、ｙは３０ないし５０、そしてＸ^5-は、ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。実施例２２上記式中、ｍは５、ｎは１０ないし３０、そしてＸ^5-はＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、およびＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなる群から選択されるアニオン類の混合物である。以上の実施例によって開示され、明らかにされた多カチオンポリマーの実施態様は多くの利点を有する。実施例１から４までによって得られる多カチオンポリマーは例えば織物および毛髪表面への良好な沈着をもたらし、水性組成物に含まれるときは殺菌効果をもたらす。織物処理組成物に挿入されると、それらはしわに抵抗する性質、ソフトさ、および帯電防止効果をもたらす。毛髪コンディショナー組成物に挿入するとき、それらはコンディショニング効果および帯電防止効果をもたらす。ここに記載の実施例および実施態様は説明のみを目的とするものであって、その精神および範囲を逸脱することなく、それに照らした種々の変更または変化が熟練せる当業者には示唆される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｇ 81/00 Ｃ０８Ｇ 81/00 85/00 85/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ【要約の続き】選択されるアニオンの理論量と；を含んでなるシリコーンポリマーが開示されている。さらに前記シリコーンポリマーの適切な製法も開示されている。

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）式（Ｉａ）であらわされ：上記式中、［Ａ］ｍおよび［Ｂ］ｎは、個々に、非反応性重合置換基であり、ｍ＋ｎは１ないし約１００，０００の整数で、ここでｍまたはｎの１つは０でもよく；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³の少なくとも１つは式（Ｉｂ）であり：上記式中、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄またはメチレンで；Ｘは０ないし約２０の整数であり；Ｙは０ないし約２０の整数であり；Ｚは０ないし約２０の整数であり；Ｑ²はＣＨ₂または下記の式のいずれかであらわされ：Ｖは０または１；Ｒ¹は水素、炭素原子１ないし４個のアルキル、炭素原子１ないし４個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²は炭素原子１ないし約３０のアルキル、フェニル、ベンジル、またはフェネチルであり；Ｒ³はエチレンまたはプロピレン；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹、またはハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は炭素原子１ないし約２０のアルキルまたはアルキレンであり；Ｗは１ないし約１００の整数であり；Ｘ¹、Ｘ²、およびＸ³の残りは非反応性末端基である式（Ｉａ）の化合物と；ｂ）アニオン型のスルフェート、ヒドロスルフェート、メチルスルフェート、カーボネート、ビカーボネート、クロリド、ブロミド、ヨージドおよびこれらの混合物からなる群から選択されるアニオンの理論量とを含んでなる多カチオンポリマー。２．［Ａ］ｍおよび［Ｂ］ｎが、個々に、ポリシロキサン類、ポリアルキレンオキシド類、多糖類、オリゴ（オキシメチレン）二水加物、ヒドロキシ酸のオリゴ（エステル）類、ジオールオリゴ（ウレタン）類、重合フェノールアルコール類、ポリ（フルフリル）誘導体類、ポリアクリレート類、ポリエステル類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアルコール）類、長鎖アルキル脂肪アルコール類、ポリオール類、およびそれらの混合物である請求の範囲第１項記載の多カチオンポリマー。３．Ｒ¹が水素、メチル、エチル、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²が炭素原子１ないし３０のアルキルであり；Ｒ³がエチレンまたはプロピレンであり；Ｗが３ないし約１００であり；Ｑ³がＯＨである請求の範囲第２項の多カチオンポリマー。４．［Ａ］ｍおよび［Ｂ］ｎが、個々に、ポリ（メチレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ポリ（アルキレンオキシド）のモノアルキルエーテル類、およびこれらの混合物からなる群から選択されるポリアルキレンオキシド類であり、Ｖが０であり；Ｒ¹ が水素、メチル、エチル、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²が炭素原子１ないし約３０個のアルキルであり；Ｒ³はエチレンまたはプロピレンであり；Ｗは３ないし約１００であり；Ｑ³はＯＨである請求の範囲第１項記載の多カチオンポリマー。５．［Ａ］ｍおよび［Ｂ］ｎが、個々に、ポリ（β−キシロピラノース）、ポリ（マルトース）、シクロデキストリン類、セルロース類、ポリ（イソマルトース）、ポリ（ゲンチオビオース）、ポリ（ガラクトース）、ポリ（マンノース）、キチンおよびこれらの混合物類からなる群から選択される多糖類であり；Ｖが０であり；Ｒ¹が水素、メチル、エチル、フェニル、またはベンジルであり；Ｒ²が炭素原子１ないし約３０個のアルキルであり；Ｒ³がエチレンまたはプロピレンであり；Ｗが３ないし１００であり；Ｑ³がＯＨである請求の範囲第１項記載の多カチオンポリマー。６．請求の範囲第１項記載の多カチオンポリマーの製造方法であって、（ａ）活性出発ポリマーを、２−置換−２−オキサゾリン、２−置換−５，６− ジヒドロ−４Ｈ１，３−オキサジン、およびそれらの混合物類からなる群から選択される環状イミノエーテルで開環重合し；（ｂ）ステップ（ａ）で生成した化合物を還元または加水分解し；（ｃ）ステップ（ｂ）で生成した化合物を第四級化する各ステップを含んでなる方法。７．ステップ（ａ）が活性出発ポリマーを製造する予備的段階を含み、前記予備的段階は、出発原料と、トシルハリド、メシルハリド、およびこれらの混合物からなる群から選択される活性化剤とを反応させることを含み；出発原料が最低１つのヒドロキシ官能末端を有し、残りの末端は前記活性化剤と非反応性である請求の範囲第６項記載の方法。８．環状イミノエーテルが２−Ｚ’−２−オキサゾリン、２−Ｚ’−オキサジン、およびこれらの混合物からなる群から選択され；Ｚ’が水素、炭素原子１ないし１０個のアルキル、炭素原子１ないし１０個のフルオロカーボン、フェニル、またはベンジルである請求の範囲第６項記載の方法。９．環状イミノエーテルが２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、およびこれらの混合物類から選択される請求の範囲第８項記載の方法。１０．少なくとも活性化出発ポリマーに匹敵する理論量のリュイス塩基をステップ（ａ）の溶媒として用いる請求の範囲第６項記載の方法。