JP2000508261A

JP2000508261A - 多層包装材料、特に柔軟な包装物のための多層包装材料

Info

Publication number: JP2000508261A
Application number: JP53665497A
Authority: JP
Inventors: レケ，キルステン
Original assignee: ダニスコアクティーゼルスカブ
Priority date: 1996-04-12
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 2000-07-04
Also published as: NO313956B1; HUP9901793A3; BR9708634A; AU2380497A; DE69727969T2; WO1997038853A1; ES2216140T3; DK0951390T3; PL187341B1; EP0951390B1; US6165571A; CZ314098A3; NO984719L; AU711380B2; EP0951390A1; DK172837B1; DK94896A; HUP9901793A2; HU224171B1; CA2250028C

Abstract

(57)【要約】内側に面した面に、裏側プリント（２）を有する外側のほぼ透明なフィルム（１）と、外側フィルム（１）のプリント面に接着され、外側フィルム（１）の内側プリント面に液体として塗布された中間層（３）（４）と、ガスバリヤー層（３）の内面に接着されたメタライジング層（５）と、好ましくは、ポリオレフィン状の内側シール媒体層（７）とを、外面から内面に順に含む、特に柔軟な包装物のための多層包装材料。

Description

【発明の詳細な説明】多層包装材料、特に柔軟な包装物のための多層包装材料技術分野本発明は、内面に裏面プリントを有するほぼ透明な外側フィルムと、外側フィルムのプリント表面に接着され、外側フィルムの内側プリント表面に、液体として塗布された中間層と、中間層の内面に接着されたメタライジング層と、内側シール媒体層とを外面から内面に順に有する、柔軟な包装物のための多層包装材料に関する。背景技術酸素に対する良好な遮断性を得るために、酸化によって品質が劣化する食材、例えばコーヒー、乳製品等のための多くの包装材料は、有機的または無機的性質を有する１つまたはいくつかのバリヤー層を含んでいる。有機バリヤー層は、他の層にラミネートされたフィルムまたは押し出しコーティングにより、分散液または溶液をラミネート内の他の層のうちの１つに塗布したフィルムとされる。無機バリヤー層（一般に金属層）も、フィルムとして設けたり、またはデポジット、すなわちメタライジング（蒸着）により、ラミネート内の他の層のうちの１つに塗布してもよい。ラミネートの製造コストを最小にするためには、分散液または溶液から、もしくは押し出しコーティングにより、有機層を製造し、デポジションにより無機層を形成することが好ましい。情報またはイラストがプリントされている包装では、プリントを損傷から保護し、視覚的に強いアピールを与えるプリントを得るために、透明な外側フィルムの内面に、プリントを行うことが多い。メタライジングされた無機バリヤー層を直接プリント表面に塗布した場合、このバリヤー層は、プリントを変色させる。変色を防止するために、メタライジングの前に、プリント表面に保護ラッカー、例えばポリウレタンラッカーを塗布することが知られている。このようにすると、メタライジング層の厚さが薄ければ、プリントの変色は防止されるが、メタライジング層の厚さが厚い場合、まだプリントの好ましくない変色が生じる。このような変色は、一般にメタライジング層の厚さが、約２オーム／平方（約２００オングストローム）を越える場合に発生する。この厚さは、約３ｃｍ³／ｍ²／２４時間の酸素遮断性に対応する。プリントの変色を起こさない、より厚い酸素バリヤーが望まれる場合、別個のフィルムをメタライジングし、その後、これを、プリントされた透明フィルムにラミネートするので、包装材料の製造コストが増すこととなる。欧州特許公開第0096581号公報、米国特許第3,949,114号明細書、国際出願第WO 92/01558号、同第WO94/23941号および欧州特許第0281893号明細書はいずれも、酸素遮断性を改善するために、有機バリヤー層（一般にＥＶＯＨフィルム状となっている）のみならず、無機バリヤー層（一般にメタライジングされた状態となっている）を含むラミネートを開示している。米国特許第5,153,074号により、例えば押し出しコーテイングにより、ＥＶＯＨをポリマーフィルムにコーティングし、その後、ＥＶＯＨコーティングをメタライジングすることによって、改善された酸素遮断性が得られることが判っている。最後に、米国特許第4,457,977号明細書および欧州特許公開第0340910号公報の双方は、分散液または溶液状をした有機ポリマーをポリマー膜にコーティングし、その後、この被膜をメタライジングすることによって、改善された酸素バリヤーを得ることを開示している。発明の簡単な説明本発明の課題は、プリントの変色を起こすことなく、改善されたガス遮断性を有する、上記タイプの多層包装材料を提供することにある。本発明の包装材料は、中間層が、有機物をベースとするガスバリヤー層を含むことを特徴とする。驚くべきことことに、包装材料の遮断性を改善する他に、有機物をベースとするガスバリヤー層がメタライジング層によるプリントの変色を防止する。実際、プリントを変色させない約３オーム／平方（約１００オングストローム）の比較的薄いメタライジング層の厚さでも、優れた遮断性、例えば０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度が得られた。更に驚くことに、無機バリヤー層を有機バリヤー層に直接塗布した場合、曲げ（ゲルボ曲げ）の後でも、良好な酸素透過度が得られることも判った。本発明によれば、中間層は、外側フィルムのプリントされた表面に対するガスバリヤー層の付着性を増すために、外側フィルムのプリント表面とガスバリヤー層との間に、プライマー層を有するものとすることができる。本発明によれば、有機被膜自身は、１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さい、好ましくは、５ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さい酸素透過度を有するものとすることができる。更に本発明によれば、有機物をベースとするバリヤー層は、材料、すなわちエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）および塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）のうちの少なくとも１つ、好ましくはＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成でき、好ましくは、０.５〜３μｍ、最も好ましくは、０.７〜１.８μｍの厚さを有するものとすることができる。遮断性に関しては、有機物をベースとするバリヤー層自身は、約１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さく、最も好ましくは５ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さい酸素透過度を有するものとすることができる。このバリヤー層は、公知のコーティング方法、例えばローラーコーティング、例えば平滑ローラーによるコーティング、およびグラビアローラーコーティング、スプレイコーティング、および浸漬コーティングにより塗布できる。実際には、平滑ローラーコーティングにより、優れた結果が得られている。更に本発明によれば、有機物をベースとするバリヤー層は、押し出しコーティングまたは同時押し出しコーティングにより塗布された材料、すなわちＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成され、好ましくは２〜１０μｍ、最も好ましくは、３〜５μｍの厚さを有する。更に本発明によれば、外側フィルムは、少なくとも縦方向に延伸され、好ましくは二軸延伸される。更に本発明によれば、外側フィルムは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびポリカーボネートから選択した少なくとも１つの材料とする含むことができる。更に本発明によれば、メタライジング層は、５０〜１０００オングストロームの間の厚さ、好ましくは、１００〜５００オングストロームの厚さを有する、デポジットされたアルミニウム層とすることができる。実際に驚くべきことに、約１００オングストロームの比較的薄いメタライジング層の厚さでも、酸素透過度を、曲げの前後で、０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さくできることが判った。最後に、本発明によれば、シール媒体層は、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレン、もしくはそれらのコポリマーを含むものとすることができる。図面の簡単な説明本発明の包装材料の一実施例を、唯一の図である断面図を参照して、以下、詳細に説明する。発明を実施するための最良の態様図示の包装材料は、パッケージの外側面から内側面に向かって見た場合、外側のほぼ透明なフィルム１を含んでいる。このフィルム１は、単一層の膜、またはいくつかの膜から形成されたラミネートとすることができ、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルから構成することが好ましい。外側フィルム１は、その内側を向く面に裏面プリントがなされており、このプリント２の上には、プライマー３がコーティングされており、押し出しコーティングまたは溶液もしくは分散液として、プライマー３に塗布される有機物をベースとするガスバリヤー層４に対する付着性を良好にしている。溶液もしくは分散液は塗布後乾燥される。有機物をベースとするバリヤー層４は、バリヤー材料、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくはＥＶＯＨを含む。このガスバリヤー層には、好ましくは、真空蒸着されたアルミ層であるメタライジング層５が蒸着されている。無機バリヤー層５には、接着剤６により、内側の熱シール層７が付着されている。この内側シール媒体層７は、一般にポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、もしくはそのコポリマーである。次に実施例により、本発明を更に説明する。実施例１ニトロセルロースをベースとする印刷用インクにより、１２μｍの厚さを有する二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴＰ）フィルム１の内側を向く面に、プリントを行い、このプリント２に、ポリウレタンをベースとするプライマー３をコーティングした。ローラーコーティングによつて、ＥＶＯＨの粒子のアルコール／水溶液状のＥＶＯＨをコーティングすることにより、プライマー３をコーティングした。約１ μｍ（乾燥状態）の厚さに対応して、約１.２ｇ／ｍ²（乾燥重量）の量を塗布した。ＥＶＯＨ被膜自身は、約３ｃｍ³／ｍ²／２４時間の酸素透過度を有していた。このＥＶＯＨ被膜は、１００〜１３０℃の間の温度で乾燥トンネル内で乾燥した。この乾燥ＥＶＯＨ被膜に、アルミニウムを真空蒸着することにより、メタライジングを行った。このメタライジング層の厚さは、３オーム／平方（約１００オングストローム）であった。二成分ポリウレタン接着剤６により、メタライジング層５にＰＥフィルムをラミネートした。このようにして調製されたラミネートは、変色の兆候を示さなかった。このラミネートは、０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。ＭＩＬ−Ｂ−１３１ＧＦＥＤ−ＳＴＤ−１０１、第２０１７号の方法により、ゲルボ曲げテストにおいて、２０回ゲルボ曲げを行った後でも、酸素バリヤー層は無変化のままであった。実施例２実施例１と同じように、ラミネートを調整したが、ＰＥＴＰフィルムは、３０ μｍの厚みの同時押し出し延伸ポリエステルフィルムに置換し、ポリビニルプチラル（ＰＶＢ）をベースとする印刷インクを使用した。プリントの変色は見いだされなかった。ラミネートは０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。ゲルボ曲げを２０回行った後は、ラミネートは、０.５ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さい酸素透過度を有していた。実施例３実施例１と同じように、ラミネートを調整したが、ＰＥＴＰフィルムは１５μ ｍの厚さの延伸ポリアミドフィルムに置換し、ポリビニルプチラル（ＰＶＢ）をベースとする印刷インクを使用した。プリントの変色は見いだされなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後において、ラミネートは０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。最終的に、上記３つの実施例におけるラミネートに対応するラミネートを調整したが、このラミネートは、２オーム／平方（約２００オングストローム）、１ .５オーム／平方（約２７５オングストローム）、および１.２オーム／平方（約３５０オングストローム）の厚さのメタライジング層をそれぞれ有していた。これらのラミネートは、上記の値に対応する酸素遮断性を示した。金属の厚さを増しても、プリントの変色は見いだされなかった。実施例４ニトロセルロースをベースとする印刷用インクにより、１２μｍの厚さを有する二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴＰ）フィルム１の内側に向いた面に、プリントを行い、このプリント２に、ポリウレタンをベースとするプライマー３をコーティングした。ＰＶＯＨの水溶液状のＰＶＯＨをコーティングすることにより、プライマー３をコーティングした。約１.２μｍ（乾燥状態）の厚さに対応して、約１.４ｇ／ｍ²（乾燥重量）の量を塗布した。このＰＶＯＨの被膜を乾燥させ、この乾燥したＰＶＯＨの被膜にアルミニウムを真空蒸着することにより、メタライジングを行った。このメタライジング層の厚さは、３オーム／平方（約１００オングストローム）であった。二成分ポリウレタン接着剤６により、メタライジング層５にＰＥフィルムをラミネートした。このようにして調製されたラミネートは、変色の兆候を示さなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後において、ラミネートは０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。しかし、１.５オーム／平方（約２７５オングストローム）のメタライジング層厚さを有する上記ラミネートに対応するラミネートを製造したが、このように金属厚さを厚くしても、プリントの変色は生じなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後における、遮断性は、上記のとおりであった。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年２月９日（１９９８．２．９）【補正内容】明細書多層包装材料、特に柔軟な包装物のための多層包装材料技術分野本発明は、内面に裏面プリントを有する、単一層または多層フィルムである外側のほぼ透明なフィルムと、外側フィルムのプリント表面に接着され、外側フィルムの内側プリント表面に液体として塗布された中間層と、中間層の内側面に接着されたメタライジング層と、内側シール媒体層とを、外面から内面に順に含む、特に柔軟な包装物のための多層包装材料に関する。背景技術酸素に対する良好な遮断性を得るために、酸化によって品質が劣化する食材、例えばコーヒー、乳製品等のための多くの包装材料は、有機的または無機的性質を有する１つまたはいくつかのバリヤー層を含んでいる。有機バリヤー層は、他の層にラミネートされたフィルムまたは押し出しコーティングにより分散液または溶液をラミネート内の他の層のうちの１つに塗布したフィルムとされる。無機バリヤー層（一般に金属層）も、フィルムとして設けたり、またはデポジット、すなわちメタライジング（蒸着）により、ラミネート内の他の層のうちの１つに塗布してもよい。ラミネートの製造コストを最小にするためには、分散液または溶液から、もしくは押し出しコーティングにより、有機層を製造し、デポジションにより無機層を形成することが好ましい。情報またはイラストがプリントされている包装では、プリントを損傷から保護し、視覚的に強いアピールを与えるプリントを得るために、透明な外側フィルムの内側面にプリントを行うことが多い。メタライジングされた無機バリヤー層を直接プリント表面に塗布した場合、このバリヤー層は、プリントを変色させる。変色を防止するために、メタライジング前に、プリント表面に保護ラッカー、例えばポリウレタンラッカーを塗布することが知られている。この結果、メタライジング層の厚さが薄ければ、プリントの変色は防止されるが、メタライジング層の厚さが厚い場合、プリントの好ましくない変色が生じる。このような変色は、一般にメタライジング層の厚さが約２オーム／平方（約２０ｎｍ，２００オングストローム）を越える場合に発生する。この厚さは、約３ｃｍ³／ｍ²／２４時間の酸素遮断性に対応する。プリントの変色を起こさない、より厚い酸素バリヤーが望まれる場合、別個のフィルムをメタライジングし、その後、これをプリントされた透明フィルムにラミネートするので、包装材料の製造コストが増すこととなる。欧州特許公開第0096581号公報、米国特許第3,949,114号、国際出願第 WO92/01558号、同第WO94/23941号および欧州特許第0281893号明細書はいずれも、酸素遮断性を改善するために有機バリヤー層（一般にＥＶＯＨフィルム状となっている）のみならず、無機バリヤー層（一般にメタライジングされた状態となっている）を含むラミネートを開示している。米国特許第5,153,074号からにより、例えば押し出しコーティングによりＥＶＯＨをポリマーフィルムにコーティングし、その後、ＥＶＯＨコーティングをメタライジングすることによって、改善された酸素遮断性が得られることが判っている。最後に、米国特許第4,457,977号明細書および欧州特許公開第0.340.910号公報の双方は、分散液または溶液状をした有機ポリマーをポリマー膜にコーティングし、その後、この被膜をメタライジングすることによって、改善された酸素バリヤーを得ることを開示している。更に、国際出願第WO95/34424号明細書は、外側の延伸ポリプロピレン基体と、無水マレイン酸改質ポリプロピレンから成る結合層と、ポリビニルアルコールから成る層と、メタライジング層と、接着剤の層（ＬＤＰＥ）と、オレフィンポリマー、ＰＣまたはポリエステルから成るプリント可能な表面を順に含むラミネート構造体を開示している。このラミネートは、ＯＰＰ基体の上部にヒートシール可能な層を含むことができる。発明の簡単な説明本発明の課題は、プリントの変色を起こすことなく、改善されたガス遮断性を有する、上記タイプの多層包装材料を提供することにある。本発明の包装材料は、中間層が有機ポリマーをベースとするガスバリヤー層を含むことを特徴とする。驚くべきことに、包装材料の遮断性を改善する他に、有機ポリマーをベースとするガスバリヤー層がメタライジング層によるプリントの変色を防止する。実際、プリントを変色させない約３オーム／平方（約１０ｎｍ，約１００オングストローム）の比較的薄いメタライジング層厚みでも優れた遮断性、例えば０ .１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度が得られた。更に驚くことに、無機バリヤー層を有機バリヤー層に直接塗布した場合、曲げ（ゲルボ曲げ）の後でも良好な酸素透過度が得られることも判った。本発明によれば、中間層は、外側フィルムのプリントされた表面に対するガスバリヤー層の付着性を増すために、外側フィルムのプリント表面と有機ポリマーをベースとするガスバリヤー層との間に、プライマー層を有するものとすることができる。本発明によれば、有機被膜自身は、１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さい、好ましくは、５ｃｍ³／ｍ³／２４時間より小さい酸素透過度を有するものとすることができる。更に本発明によれば、有機ポリマーをベースとするバリヤー層は、材料、すなわちエチレンピニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）および塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）のうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成でき、好ましくは０.５〜３μｍ、最も好ましくは、０.７〜１.８μｍの厚さを有するものとすることができる。遮断性に関しては、有機ポリマーをベースとするバリヤー層自身は、約１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さく、最も好ましくは、５ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さい酸素透過度を有するものとすることができる。このバリヤー層は、公知のコーティング方法、例えばローラーコーティング、例えば平滑ローラーによるコーティング、およびグラビアローラーコーティング、スプレイコーティング、および浸漬コーティングにより塗布できる。実際には、平滑ローラーコーティングにより優れた結果が得られている。更に本発明によれば、有機ポリマーをベースとするバリヤー層は、押し出しコーティングまたは同時押し出しコーティングにより塗布された材料、すなわち、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくはＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成され、好ましくは、２〜１０μｍ、最も好ましくは３〜５μｍの厚さを有する。更に本発明によれば、外側フィルムは、少なくとも縦方向に延伸され、好ましくは二軸延伸される。更に本発明によれば、外側フィルムは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネートから選択した少なくとも１つの材料とすることができる。更に本発明によれば、メタライジング層は、５〜１０ｎｍ（５０〜１０００オングストロームの間の厚さ、好ましくは、１０〜５０ｎｍ（１００〜５００オングストローム）の厚さを有する、デポジットされたアルミニウム層とすることができる。実際驚くべきことに、約１０ｎｍ（１００オングストローム）の比較的薄いメタライジング層でも、酸素透過度を、曲げ前後で０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さくできることが判った。最後に、本発明によれば、シール媒体層は、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンもしくはエチレンとプロピレンのコポリマーを含むものとすることができる。図面の簡単な説明本発明の包装材料の一実施例を、唯一の図である断面図を参照して、以下、詳細に説明する。発明を実施するための最良の態様図示の包装材料は、パッケージの外側面から内側面に向かって見た場合、外側のほぼ透明なフィルム１を含んでいる。このフィルム１は、単一層の膜、またはいくつかの膜から形成されたラミネートとすることができ、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルから構成することが好ましい。外側フィルム１は、その内側を向く表面に、裏面プリントがなされており、このプリント２の上には、プライマー３がコーティングされており、押し出しコーティングまたは溶液もしくは分散液として、プライマー３に塗布される有機物をベースとするガスバリヤー層４に対する付着性を良好にしている。溶液もしくは分散液は塗布後乾燥される。有機物をベースとするバリヤー層４は、バリヤー材料、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくはＥＶＯＨを含む。このガスバリヤー層には、好ましくは、真空蒸着されたアルミ層であるメタライジング層５が蒸着されている。無機バリヤー層５には、接着剤６により、内側の熱シール層７が付着されている。この内側シール媒体層７は、一般にポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、もしくはそのコポリマーである。次に実施例により、本発明を更に説明する。実施例１ニトロセルロースをベースとする印刷用インクにより、１２μｍの厚さを有する二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴＰ）フィルム１の内側を向く面にプリントを行い、このプリント２に、ポリウレタンをベースとするプライマー３をコーティングした。ローラーコーティングによつて、ＥＶＯＨの粒子のアルコール／水溶液状のＥＶＯＨをコーティングすることにより、プライマー３をコーティングした。約１ μｍ（乾燥状態）の厚さに対応して、約１.２ｇ／ｍ²（乾燥重量）の量を塗布した。ＥＶＯＨ被膜自身は、約３ｃｍ³／ｍ²／２４時間の酸素透過度を有していた。このＥＶＯＨ被膜は、１００〜１３０℃の間の温度で乾燥トンネル内で乾燥した。この乾燥ＥＶＯＨ被膜に、アルミニウムを真空蒸着することにより、メタライジングを行った。このメタライジング層の厚さは、３オーム／平方（約１０ｎｍ，１００オングストローム）であった。二成分ポリウレタン接着剤６により、メタライジング層５にＰＥフィルムをラミネートした。このようにして調製されたラミネートは、変色の兆候を示さなかった。このラミネートは、０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｇ、ＦＥＤ−ＳＴＤ−１０１、第２０１７号の方法により、ゲルボ曲げテストにおいて、２０回ゲルボ曲げを行った後でも、酸素バリヤー層は無変化のままであった。実施例２実施例１と同じように、ラミネートを調整したが、ＰＥＴＰフィルムは、３０ μｍの厚みの同時押し出し延伸ポリエステルフィルムに置換し、ポリビニルプチラル（ＰＶＢ）をベースとする印刷インクを使用した。プリントの変色は見いだされなかった。ラミネートは、０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。ゲルボ曲げを２０回行った後は、ラミネートは、０.５ｃｍ³／ｍ²／２４時間よりも小さい酸素透過度を有していた。実施例３実施例１と同じようにラミネートを調整したが、ＰＥＴＰフィルムは１５μｍの厚みの延伸ポリアミドフィルムに置換し、ポリビニルプチラル（ＰＶＢ）をベースとする印刷インクを使用した。プリントの変色は見いだされなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後でラミネートは０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。最終的に、上記３つの実施例におけるラミネートに対応するラミネートを調整したが、これらラミネートは２オーム／平方（約２０ｎｍ，２００オングストローム）、１.５オーム／平方（約２７５オングストローム）および１.２オーム／平方（約３５０オングストローム）のメタライジング層厚みをそれぞれ有していた。これらラミネートは上記の値に対応する酸素遮断性を示した。金属厚みを増しても、プリントの変色は見いだされなかった。実施例４ニトロセルロースをベースとする印刷用インクにより、１２μｍの厚みを有する二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴＰ）フィルム１の内側に向いた面にプリントを行い、このプリント２に、ポリウレタンをベースとするプライマー３をコーティングした。ＰＶＯＨの水溶液状のＰＶＯＨをコーティングすることにより、プライマー３をコーティングした。約１.２μｍ（乾燥状態）の厚さに対応して、約１.４ｇ／ｍ²（乾燥重量）の量を塗布した。このＰＶＯＨの被膜を乾燥し、この乾燥したＰＶＯＨの被膜にアルミニウムを真空蒸着することにより、メタライジングを行った。このメタライジング層の厚さは、３オーム／平方（約１０ｎｍ，１００オングストローム）であった。二成分ポリウレタン接着剤６により、メタライジング層５にＰＥフィルムをラミネートした。このようにして調製されたラミネートは、変色の兆候を示さなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後において、ラミネートは、０.１ｃｍ³／ｍ²／２４時間以下の酸素透過度を有していた。しかし、１.５オーム／平方（約２７．５ｎｍ、２７５オングストローム）のメタライジング層厚を有する上記ラミネートに対応するラミネートを製造したが、このように金属厚さを厚くしても、プリントの変色は生じなかった。ゲルボ曲げを２０回行った前後における、遮断性は、上記のとおりであった。請求の範囲１．内側に面する表面に裏面プリント（２）を有し、単一層または多層フィルムである外側のほぼ透明なフィルム（１）と、外側フィルム（１）のプリント表面に接着され、外側フィルム（１）の内側プリント表面に液体として塗布された中間層（３）（４）と、中間層（３）（４）の内面に接着されたメタライジング層（５）と、内側シール媒体層（７）とを、外面から内面に順に有する、特に柔軟な包装物のための多層包装材料であって、中間層（３）（４）が、有機ポリマーをベースとするガスバリヤー層（４）を含むことを特徴とする多層包装材料。２．中間層（３）（４）が、外側フィルム（１）のプリント表面とガスバリヤー層（４）との間に位置するプライマー層（３）を含むことを特徴とする、請求項１記載の包装材料。３．有機物をベースとするガスバリヤー層（４）自身が、１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さく、好ましくは、５ｃｍ³／ｍ²／２４時間より少ない酸素透過度を有することを特徴とする、請求項１または２記載の包装材料。４．有機ポリマーをベースとするバリヤー層（４）が、材料、すなわちＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液からなり、好ましくは、０．５〜３μm)最も好ましくは、０.７〜１.８μｍの厚さを有することを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。５．有機ポリマーをベースとするバリヤー層（４）が、押し出しコーティングまたは同時押し出しコーティングにより塗布された材料、すなわち、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成され、好ましくは、２〜１０μｍ、最も好ましくは３〜５μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料。６．少なくとも外側フィルム（１）が、縦方向に延伸、好ましくは二軸延伸されていることを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。７．外側フィルム（１）が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネートから選択された、少なくとも１つの材料を含むことを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。８．メタライジング層（５）が、デポジットされたアルミニウム層であることを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。９．メタライジング層が、５〜１００ｎｍ（５０〜１０００オングストローム）の間の厚さ、好ましくは、１０〜５０ｎｍ（１００〜５００オングストローム）の厚さを有することを特徴とする、請求項８記載の包装材料。１０．内側シール媒体層（７）が、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレン、もしくはエチレン−プロピレンコポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．内側に面する表面に裏面プリント（２）を有する外側のほぼ透明なフィルム（１）と、外側フィルム（１）のプリント表面に接着され、外側フィルム（１）の内側プリント表面に液体として塗布された中間層（３）（４）と、中間層（３）（４）の内側面に接着されたメタライジング層（５）と、内側シール媒体層（７）とを、外面から内面に順に有する、特に柔軟な包装物のための多層包装材料であって、中間層（３）（４）が、有機物をベースとするガスバリヤー層（４）を含むことを特徴とする多層包装材料。２．中間層（３）（４）が、外側フィルム（１）のプリント表面とガスバリヤー層（４）との間に位置するプライマー層（３）を含むことを特徴とする、請求項１記載の包装材料。３．有機物をベースとするガスバリヤー層（４）自身が、１０ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さい、好ましくは、５ｃｍ³／ｍ²／２４時間より小さい酸素透過度を有することを特徴とする、請求項１または２記載の包装材料。４．有機物をベースとするバリヤー層（４）が、材料、すなわちＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液からなり、好ましくは、０.５〜３μｍ、最も好ましくは、０.７〜１.８μｍの厚さを有することを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。５．有機物をベースとするバリヤー層（４）が、押し出しコーティングまたは同時押し出しコーティングにより塗布された材料、すなわち、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨおよびＰＶＤＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは、ＥＶＯＨを含む分散液または溶液から構成され、好ましくは、２〜１０μｍ、最も好ましくは、３〜５ μｍの厚みを有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料。６．少なくとも外側フィルム（１）が、縦方向に延伸、好ましくは二軸延伸されていることを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。７．外側フィルム（１）が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネートから選択された、少なくとも１つの材料を含むことを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。８．メタライジング層（５）が、デポジットされたアルミニウム層であることを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。９．メタライジング層が、５０〜１０００オングストロームの間の厚さ、好ましくは、１００〜５００オングストロームの厚さを有することを特徴とする、請求項８記載の包装材料。１０．内側シール媒体層（７）が、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレン、もしくはそれらのコポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項のいずれかに記載の包装材料。