JP2000509074A

JP2000509074A - 改良されたシロアリ防除方法

Info

Publication number: JP2000509074A
Application number: JP9539020A
Authority: JP
Inventors: アールデアンジエリス，アラン; エイデイバス，ジェーン; エイディキソン，ジョン
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1996-05-01
Filing date: 1997-04-17
Publication date: 2000-07-18
Also published as: CN1216899A; ID17345A; CA2252687A1; AU726701B2; WO1997040689A1; EP0900022A4; ZA973309B; AU2681797A; EP0900022A1; US5973008A; NZ332522A; BR9709142A

Abstract

(57)【要約】本発明は２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’−ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドを用いる家庭害虫の防除方法に関する。このベンズアミドはシロアリに特に有効であり、餌に混入して用いるのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】改良されたシロアリ防除方法〔発明の属する技術分野〕本願は１９９６年５月ｌ日出願の米国予備出願第６０／０１６，６２７号の出願利益をクレームする。本発明はシロアリの防除方法に関する。より詳しくは本発明はシロアリの防除のための２−クロロ−Ｎ−［｛（４’−クロロ−２−メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル］ベンズアミド及びその調合物の使用に関する。さらに詳しくは本発明は餌に上記化合物を混入することによって上記化合物をシロアリの防除に使用することに関する。〔従来の技術〕米国の家屋の年間被害額が１０億ドルに達するとされる地下に住むシロアリはそれらの大きなコロニーと大きな侵入領域が原因し防除困難である。たとえば台湾産地下シロアリのコプトターメス・フォーモサナスシラキ（ＣｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓＦｏｒｍｏｓａｎｕｓＳｈｉｒａｋｉ）及び東部地下シロアリのレチクリターメス・フラビペス（ＲｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓＦｌａｖｉｐｅｓ）はそれぞれ７９〜１００ｍの直線距離を移動しうる数１００万にも及ぶシロアリをもつコロニーを形成する（Ｎ．Ｙ．Ｓｎ，Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏｍｏｌ．８７，３８９−３９７，１９９４）。家屋を保護する一般的な方法は防蟻剤を含有する狭い地下溝で家屋を囲むようバリヤ処理する方法である。しかしバリヤ処理には通常多量の防蟻剤（単一の個人家屋当り５−１０ｋｇ）を土に混入することを要する。シロアリ用の餌もシロアリの防除に用いられ総合的な害虫処理プログラムの最も有効な一部となっている。餌自身は主に木片や他のセルロース源、たとえばカードボート片等からなっている。満足のいく餌をみつけるとシロアリは誘引フェロモンを用いて他のシロアリを呼びよせる。またシロアリは他のシロアリから口移しに餌と接するようになることもあり、これは栄養交換の現象として知られる。上記の呼びよせと餌の移動との組合せにより、数日から数ヶ月の間に餌はコロニーの大半に行きわたることになる。コロニー全体に餌を分散させるために時間を要することから、餌に混入する毒物は徐々に作用するべきである。致死作用に加えて、多くのシロアリ防除剤は種々の濃度においてシロアリ忌避剤でもある（Ｎ．Ｙ．Ｓｕ及びＲ．Ｈ．Ｓｃｈｒｅｆｆｒａｈｎ，Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏｍｏｌ．，８６，１４５３−１４５７，１９９３）。それ故餌に加えて用いる好ましいシロアリ防除剤は忌避を起こす濃度よりも低濃度で致死活性をもつものといえる。害虫生成抑制剤（ＩＧＲ）は本来的にゆっくり作用する化合物であるので餌用の毒物として望ましい。シロアリに対して活性をもつことが知られているＩＧＲの例にはメトプレン（イソプロピル（２Ｅ−４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート）、ピリプロキシフェン（２− ［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン）、フェノキシカルブ（Ｏ−エチルＮ−［２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカルバメート）及びヘキサフルムロン（Ｎ−［｛（３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）アミノ｝カルボニル］−２，６ −ジフルオロベンズアミドがある。米国特許第５，３００，２９３号にはゴキブリとシロアリの防除用のこれらの化合物を含有する餌が記載されている。上記のＩＧＲヘキサフルムロンはベンゾイルフェニル尿素として広く知られている化合物のクラスに属する高活性のキチン合成阻害剤である。これはシロアリ用のダウエランコ社のＳｅｎｔｒｉｃｏｎ（商標）系の活性成分であり、その活性は文献（Ｎ．Ｙ．Ｓｕ，Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏｍｏｌ．８７，３８９−３９７，１９９４）に報告されている。シロアリに対する致死活性をもつ構造的に関連している化合物の例としてクロロフルアズロン、ジフルベンズロン、トリフルムロン及びルフェヌロンがある。国際公開ＷＯ８５／０１０４７には葉面補給性害虫に対する殺虫活性をもつ化合物として式：の化合物が記載されている。上記の文献には２−クロロ−Ｎ−［｛（４’−クロロ−２−メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル］ベンズアミド（Ａ）が具体的に開示されている。本発明において化合物Ａがシロアリに対して極めて有効であることが判明した。特に、化合物Ａは極めて低い濃度において防蟻性を示しまたシロアリ用の餌に加えて用いと極めて有効に作用するゆっくりとした作用を示す。〔発明の要旨〕本発明はシロアリの防除用に２−クロロ−Ｎ−［｛（４’−クロロ−２−メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル］−ベンズアミド（Ａ）を用いるものである。上記の化合物Ａをそれ自身、又はそれを含む組成物として又は他の適宜の担体と共にシロアリ用餌に混入する。この化合物は次の家屋害虫の防除にも有効である：ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ペリプラネタ・スピーシーズ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａｓｐｐ．）、ノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｓｐｐ．）、アリ、及びハエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）。〔発明の実施の形態〕本発明はシロアリの防除用に２−クロロ−Ｎ−［｛（４’−クロロ−２−メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル］−ベンズアミド（Ａ）を用いるものである。意外なことにこの化合物は認知されている市販の標準品と比較して防蟻剤として極めて高活性をもっている。また本発明の組成物は食物摂取によって極めてゆっくり作用し、また早い接触活性を示さないので餌が他のシロアリに広がるのをさまたげず、いわゆる栄養交換によってシロアリ間を移動する。化合物Ａはシロアリ用餌に混入して用いることができ、組成物として又は他の適宜の担体と組合せて用いることができる。化合物Ａは次の反応式に従ってつくることができる。上記において、２−クロロベンズアミド（１）をシュウ酸クロリドと塩化メチレン中で加熱して置換ベンゾイルイソシアネート２をつくる。化合物２と４’− クロロ−２−メトキシビフェニルアミン（３）との反応で化合物Ａをつくる。この一般法は方法ＡとしてＷｅｌｌｉｎｇａ等がＪ．Ａｇｒ．ＦｏｏｄＣｈｅｍ．，２１，３４８（１９７３）にまた方法ＢとしてＪ．Ａｇｒ．ＦｏｏｄＣｈｅｍ．，２１，９３３（１９７３）に記載しており、これらを参考としてここに加える。中間体のビフェニルアミン３は国際公開ＷＯ８５／０１０４７に記載された次の反応式で示す方法でつくることができ、これを参考としてここに加える。上記において、２−メトキシ−４−ニトロアニリン５とクロロベンゼンを亜硝酸ｔ−ブチル及び銅粉の存在下に加熱して２−（４−クロロフェニル）５−ニトロアニソール６をつくる。化合物６メタノール中酸化白金を用いて水素化（モルホリン等の塩基も用いうる）して所望のビフェニルアミン３を得る。アリール−アリールカップリング生成物６を得るには、最近、より新しく効率的な方法が一般法として開発されている点が注目される（Ｒ．Ｂ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＳ．Ｄｕｇａｒ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，３，１２６３，１９８４及びＮ．Ｍｉｙａｕｒａ，Ｔ．Ｙａｎａｇｉ及びＡ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１（７），５１３，１９８１）。これらの新しい方法は本発明の化合物Ａをもたらすビフェニル中間体の製造法としてここでは用いなかったが、これらは上記中間体を与える優れた方法である。合成剤を次に記載する。例１２−クロロ−Ｎ−［｛（４’−クロロ−２−メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミド（化合物Ａ）の製造工程Ａ：２−（４−クロロフェニル）−５−ニトロアニソール２−メトキシ−４−ニトロアニリン（２９．８ｇ、０．２モル）とクロロベンゼン（１０００ｇ、８．８モル）と銅粉末（２９．８ｇ）の攪拌混合物に３０分かけて亜硝酸ｔ−ブチル（２７．６ｇ、０．３モル）を加えた。添加終了後混合物を攪拌下７０−９０℃に４時間加熱した。次いで室温で１８時間攪拌した。蒸留によって過剰のクロロベンゼンを除去した後、トルエンを用いて粗製物をシリカゲルカラムに通した。生成物を含有するフラクションを濃縮して油状物を得、これを１：１のヘプタン／トルエンを用いて第２のシリカゲルカラム上でクロマトグラフ処理して異性体混合物を含有する油状物２６．０ｇを得た。調製ガスクロマトグラフィーによって純粋な２−（４−クロロフェニル）−５−ニトロアニソール（ＩＲ及びＮＭＲで確認）を得た。工程Ｂ：４（４−クロロフェニル）−３−メトキシアニリン２−（４−クロロフェニル）−５−ニトロアニソール（０．６ｇ、２．０ミリモル）を、Ｐａｒｒ水素化装置中で、酸化白金（２０ｍｇ）及びメタノール（１００ｍｌ）を用いて水素化して４−（４−クロロフェニル）−３−メトキシアニリン（０．４ｇ）を油状物として得た。工程加Ｃ：（化合物Ａ）２−クロロベンゾイルイソシアネト（０．２ｇ、１．１ミリモル）のキシレン溶液を攪拌し、それに４−（４−クロロフェニル）−３−メトキシアニリン（０．２ｇ、０．９ミリモル）のキシレン溶液を加えた。この混合物を室温で２．５時間攪拌した後、ｎ−ヘプタン（６０ｍｌ）で希釈しさらに３０分攪拌した。生成した沈澱を濾過し、冷ペンタンで洗って２−クロロ−Ｎ−［｛（２−メトキシ −４’−クロロ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミノ｝カルボニル］ベンズアミドを得た。ｍ．ｐ．１７８−１７９℃（化合物Ａ）例２化合物Ａとヘキサフルムロンについて次のようにしてレチクリテルメス・フラビペス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓｆｌａｖｉｐｅｓ）に対する活性を評価した。化合物の溶液（化合物Ａのアセトン溶液、ヘキサフルムロンの水溶液）を５ｃｍのペトリ皿中の４．２５ｃｍの濾紙にとり一夜空気乾燥した。濾紙を０．２ｍｌの水で再水和し、各皿に１０匹のシロアリの若虫を加えた。必要に応じ（通常１日おきに）濾紙に１滴の水を加えてシロアリが脱水するのを防いだ。処理した濾紙に３０日間シロアリを置いた後の防除（コントロール）率（％）を調べた。結果を表１に示す。表１シロアリレチクリテルメス・フラビペスに対するヘキサフルムロンと化合物Ａの相対活性濃度ヘキサフルムロン^a 化合物Ａ^a （ｗ／ｗ％）^b ０．０１２０７３０．１３６９０１．０１００^C ９３^C ^a処理した濾紙に３０日置いた後の防除率（％）。６回の平均値 ^bテスト化合物の重量／重量％ ^cヘキサフルムロンでは２−４日以内にまた化合物Ａでは２２− ２４日以内に９０％の防除率を示した。例３化合物Ａとヘキサフルムロンのドイツゴキブリ（ＧＣＲ）に対する活性を評価した。次のようにして餌をつくった：化合物の溶液（化合物Ａのアセトン溶液、ヘキサフルムロンの水溶液）を粉砕したピュリナ・ラボラトリー・ラット・チャウ（ＰｕｒｉｎａＬａｂｏｒａｔｏｒｙＲａｔＣｈｏｗ）５ｇと混合し２４時間空気乾燥した。１０匹の第３世代のＧＣＲ若虫を水及び若虫収容部材と共に１０オンスのスクリーンカバーつきプラスチック槽に入れた。餌（０．２ｇ）を次の日及び各２週間加えた。３０日後のゴキブリ防除率％を調べた。結果を表２に示す。表２ドイツゴキブリに対するヘキサフルムロンと化合物Ａの相対活性濃度ヘキサフルムロン^a 化合物Ａ^a （ｗ／ｗ％）^b ０．０１２８５００．１６５５５１．０８７７７ ^a処理した餌に３０日間さらした後の防除率（％）、６回の平均 ^bテスト化合物の重量／重量％本発明の別の態様は防除を要する場所に式Ｉ：但しＸ及びＹは共にフッ素であるか又はＸが塩素でＹが水素であり、Ｚはフッ素、塩素、臭素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシである、で示される化合物の殺虫有効量を付与することを特徴とする家庭害虫の防除方法に関する。用語「アルキル」はそれ自身及びそれを含む基のいずれにおいても炭素数１− ６の連鎖又は分枝鎖アルキル基を包含し、また用語「アルコキシ」はそれ自身及びそれを含む基のいずれにおいても炭素数１−６の直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基を包含する。式Ｉの化合物の典型例を表３に示す。表３式Ｉの化合物の典型例式Ｉの化合物は化合物Ａについて述べた一般法によってつくることができる。これらの化合物は前記同様シロアリ用の餌に加えて用いることができまた組成物又は他の担体と共に用いることもできる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年６月２日（１９９８．６．２）【補正内容】補正された請求の範囲 1. 防除を要する場所に式Ｉ：但しＸ及びＹは共にフッ素であるか又はＸが塩素でＹが水素であり、Ｚはフッ素、塩素、臭素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシである、で示される化合物の殺虫有効量を付与することを特徴とする家庭害虫の防除方法。 2. 化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’− ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項１の方法。 3. 該家庭害虫がシロアリ、ゴキブリ、ノミ及びハエからなる群から選ばれる請求項１の方法。 4. 該家庭害虫がシロアリである請求項１の方法。 5. 該家庭害虫がゴキブリである請求項１の方法。 6. 該化合物を害虫用餌に混入して用いる請求項１〜４のいずれか１項の方法。 7. シロアリ用餌及び式：但しＸ及びＹは共にフッ素であるか又はＸが塩素でＹが水素であり、Ｚはフッ素、塩素、臭素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシである、で示される化合物からなることを特徴とするシロアリ防除剤。 8. 該化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’ −ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項６の方法。 9. 該化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’ −ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項７の方法。10 ．防除を要する場所に式Ｉ：但しＸ及びＹは共にフッ素であるか又はＸが塩素でＹが水素であり、Ｚはフッ素、塩素、臭素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシである、で示される化合物の殺虫有効量を付与することを特徴とするシロアリ、ゴキブリ、ノミ及びハエからなる群から選ばれた家庭害虫の防除方法。 11 ．該家庭害虫がシロアリである請求項１０の方法。 12 ．該家庭害虫がゴキブリである請求項１０の方法。 13 ．該化合物を害虫用餌に混入して用いる請求項１０の方法。 14 ．該化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’ −ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項１０の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ディキソン，ジョンエイアメリカ合衆国ペンシルベニア州 18940 ニュータウンカンタバリーコート 135

Claims

【特許請求の範囲】 1. 防除を要する場所に式Ｉ：但しＸ及びＹは共にフッ素であるか又はＸが塩素でＹが水素であり、Ｚはフッ素、塩素、臭素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル又はハロアルコキシである、で示される化合物の殺虫有効量を付与することを特徴とする家庭害虫の防除方法。 2. 化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’− ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項１の方法。 3. 該家庭害虫がシロアリ、ゴキブリ、ノミ及びハエからなる群から選ばれる請求項１の方法。 4. 該家庭害虫がシロアリである請求項１の方法。 5. 該家庭害虫がゴキブリである請求項１の方法。 6. 該化合物を害虫用餌に混入して用いる請求項ｌ〜４のいずれか１項の方法。 7. シロアリ用餌又は他の担体及び該化合物からなるシロアリ防除剤。 8. 該化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’ −ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項６の方法。 9. 該化合物が２−クロロ−Ｎ−〔｛（４’−クロロ−２−メトキシ〔１，１’ −ビフェニル〕−４−イル）アミノ｝カルボニル〕ベンズアミドである請求項７の方法。