JP2000509092A

JP2000509092A - 漂白触媒としてのスルファンイミン

Info

Publication number: JP2000509092A
Application number: JP9538495A
Authority: JP
Inventors: ガトリア，ナレシユ・デイラユラル
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1997-04-09
Publication date: 2000-07-18
Also published as: ZA973491B; WO1997041199A1; US5693603A; EP0900264A1; EP0900264B1; DE69705514D1; DE69705514T2; ES2160947T3; AU2385397A; BR9708881A

Abstract

(57)【要約】新規漂白剤、この材料を用いて基材を漂白する方法、およびこれを含む洗剤組成物が報告される。漂白剤は、スルファンイミンである。繊維製品のような基材を、スルファンイミンおよびペルオキシ化合物を含む水溶液中で漂白することができる。

Description

【発明の詳細な説明】漂白触媒としてのスルファンイミン発明の分野本発明は、漂白触媒、それを含む組成物、および基材、特に繊維を清浄化するために触媒を用いる方法に関する。発明の背景および関連分野多くの家事および個人ケア製品は、汚れおよびしみを除去するための活性酸素放出材料を用いて調製される。酸素放出材料には重大な制約がある；すなわち活性が温度に極度に依存するのである。水性洗浄系においていかなる漂白効果を達成するにも、６０℃を超える温度が通常求められる。特に繊維の清浄化において、高温操作は経済性と実用性の両方において不利益である。当該分野の技術は活性化剤の使用により前記問題を部分的に解決した。漂白剤先駆体としても知られているこれらの活性化剤は、カルボン酸エステルの形態であることが多い。水性液体において、過酸化水素のアニオンがそのエステルと反応して、汚れた基材を酸化する対応するペルオキシ酸を発生させる。この技術の商業的応用が、ノナノイルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む特定の繊維漂白洗剤粉末において見うけられる。この活性化剤は、フェノールスルホネート脱離基を特徴とするクラスの典型である：米国特許第４，４１２，９３４号参照。カルボン酸エステル活性化剤等が有効であることが多いが、それらは触媒活性がない。エステルがいったん過加水分解されると、もはや再利用することができない。従って、比較的大量の活性化剤が必要である。繊維を漂白するための洗剤製剤において、８％という多量が必要である。このような水準において、これらの比較的高価な活性化剤のコストが重大事項である。米国特許第５，０４１，２３２号、第５，０４７，１６３号および第５，０４５，２２３号においてスルホンイミンを利用する触媒の大きな進展が報告された。報告された化合物の僅かしか詳細には研究されていない。より活性の大きな触媒を見つけるために多くの研究を行う必要がある。従って、本発明の目的は、６０℃より低い温度を含む広い温度領域において作用することのできる新規漂白触媒を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、比較的低濃度において効果的であり、それによりコスト効率の良い汚れ除去系を達成する漂白触媒を提供することにある。本発明のさらなる目的は、布のような汚れた基材、流しおよびトイレ等を含む家事用硬質表面、および入れ歯さえも漂白する方法を提供することにある。本発明の他の目的は、以下の概要、詳細な説明および実施例により明確となる。発明の概要下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む漂白組成物が提供される：（ｉ）１〜６０重量％のペルオキシ化合物、（ｉｉ）０．０１〜１０％の下記構造：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ を有する酸素伝達剤：式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：および（ｉｉｉ）約０．５〜５０％の界面活性剤。さらに、ペルオキシ化合物および各基が前述のように定義されるＲ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³で示される構造を有する酸素伝達剤を含んでなり、ペルオキシ化合物と酸素伝達剤とのモル比が約２５０：１〜約１：２である水溶液を汚れた基材に適用する工程を含んでなる汚れた基材を漂白する方法が提供される。各基が前述のように定義され、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが水可溶化官能基で置換されているＲ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³で示される構造を有する特定の新規化合物も提供される。典型的な水可溶化官能基は、カルボキシラート、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸、および特に、それらの塩誘導体および４級アンモニウム塩を含む。詳細な説明活性酸素を汚れに伝達するようにペルオキシ化合物を活性化するための触媒としては、スルファンイミンがスルホンイミンよりも、より効果的に作用することが発見された。消費者用製品および産業機材は、効果的に漂白されてその物品上の汚れを除去することができる。本発明に包含されるスルファンイミンは、下記構造を有するものである：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ 式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されているかまたは非置換の基であってよく；およびＲ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが水可溶化官能基で置換されているスルファンイミンが有利であることが多い。これらの官能基は、カルボン酸、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩、および４級アンモニウム塩から選択することができる。適当な塩は、対イオンが、アルカリ金属、アンモニウムおよびＣ₂〜Ｃ₆アルカノールアンモニウムカチオンから選択されるものを含む。アミン官能基をＲ¹、Ｒ²またはＲ³に組み込んで、スルファンイミンの水可溶化を提供することもできる。アミンおよびヘテロ環式構造を組み合わせる一例は、ピリジンである。水可溶化官能基は、スルファンイミンを、２５℃で水中に少なくとも２ｍｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２５ｍｇ／ｌ、好適には少なくとも２５０ｍｇ／ｌの程度に可溶性にするものである。本発明のヘテロ環式環は、環系に酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含む脂環式および芳香環式基を含む。代表的窒素ヘテロ環は、ピリジン、モルホリン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびピペラジンを含む。適当な酸素ヘテロ環は、フラン、テトラヒドロフランおよびジオキサンを含む。硫黄ヘテロ環はチオフェンおよびテトラヒドロチオフェンを含む。種々のヘテロ環中、窒素を含むものが最も活性であることがわかった。「置換されている」という用語は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³に関して、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アシル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホキシアルキル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、ポリアルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₄₀４級ジまたはトリアルキルアンモニウム官能基である置換基と定義される。新規スルファンイミン化合物を以下に記載する：ここでＲ¹は水素、Ｒ²は置換基Ｚを有するフェニル、およびＲ³は置換基Ｙを有するフェニルである。ＺおよびＹ基が水可溶化基であることが非常に多く、最も一般的にはカルボン酸またはその塩である。代表的構造は以下のようである：芳香環式およびヘテロ環式窒素環化スルファミンは、それぞれ以下の構造を有するＯ−ＳＵＬＦ１１およびＯ−ＳＵＬＦ１２である。以下のさらなる化合物は、本発明のスルファンイミンを説明するものである：Ｎ−ベンジリデンベンゼンスルファメートＮ−（３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルファメートＮ−（４−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルファメートＮ−（２−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルファメートＮ−（Ｎ−メチル−３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルファメートクロライド塩Ｎ−（２−フルフリリデン）ベンゼンスルファメートＮ−（２−フルフリリデン）−４−カルボキシベンゼンスルファメートナトリウム塩Ｎ−（２，６−ジカルボキシ−４−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルファメート二ナトリウム塩Ｎ−（４−コリロキシカルボニルベンジリデン）ベンゼンスルファメートクロライド塩Ｎ−ベンジリデン−４−コリロキシカルボニルベンゼンスルファメートクロライド塩Ｎ−シクロヘキシリデンベンゼンスルファメートＮ−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）ベンゼンスルファメートＮ−（４−メチルスルホニルベンジリデン）ベンゼンスルファメートＮ−（４−トリメチルアンモニオベンジリデン）ベンゼンスルファメートクロライド塩Ｎ−ベンジリデン−４−トリメチルアンモニオベンゼンスルファメートクロライド塩４−トリメチルアンモニオメチル−１，２，３−ベンゾキサチアジン−２，２− ジオキシドクロライド塩４−カルボキシメチル−１，２，３−ベンゾキサチアジン−２，２−ジオキシドナトリウム塩４−トリフルオロメチル−１，２，３−ベンゾキサチアジン−２，２−ジオキシド５−ヒドロキシ−４−フェニル−１，２，３−ベンゾキサチアジン−２，２−ジオキシド６，７−ジメトキシ−４−メチル−１，２，３−ベンゾキサチアジン−２，２− ジオキシドＮ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−（４−トリメチルアンモニオベンジリデン）スルファミドクロライド塩Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−（４−カルボキシベンジリデン）スルファミドナトリウム塩Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）スルファミドＮ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−（４−コリロキシカルボニルベンジリデン）スルファミドクロライド塩１−フェニル−４−トリメチルアンモニオメチル−２，１，３−ベンズチアジアジン−２，２−ジオキシドクロライド塩４−メチル−１−トリフルオロメチル−２，１，３−ベンズチアジアジン−２，２−ジオキシドおよび１−アセチル−４−メチル−２，１，３−ベンズチアジアジン −２，２−ジオキシド。前記酸素伝達剤は、水溶液中にペルオキシドアニオンまたはペルオキシ酸を発生させることのできるペルオキシ化合物であるさらなる必須成分と共に洗剤漂白剤組成物中に組み込むことができる。本発明に適当な酸素伝達剤の量は、組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、最適には０．５〜１．５重量％の範囲であり得る。ペルオキシ化合物は、１〜６５重量％、好ましくは１．５〜２５重量％、最適には約２〜１０重量％存在し得る。ペルオキシ化合物と酸素伝達剤とのモル比は、約２５０：１〜１：２、好ましくは１００：１〜１：１、最適には約２５：１〜２：１である。ペルオキシ酸およびペルオキシドアニオン源は当該分野において良く知られている。それらは、アルカリ金属ペルオキシド、過酸化尿素のような有機ペルオキシド、過ホウ酸、過炭酸、過のような無機過塩を含む。そのような化合物の二種またはそれ以上の混合物も好適である。特に好ましいのは、過炭酸酸ナトる。アルキルヒドロペルオキシドが、もう一つの適当なクラスのペルオキシ化合物である。これらの材料の例は、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。有機ペルオキシ酸もペルオキシ化合物として適当である。このような材料は、下記式で示される：式中、Ｘは酸素または窒素、ｎ＝０または１、Ｒは炭素原子数１〜約２２のアルキレンまたは置換アルキレン基、あるいはフェニレンまたは置換フェニレン基、およびＹ’は水素、ハロゲン、アルキル、アリールまたはである。本発明で用いることのできる有機ペルオキシ酸は、一または二のペルオキシ基を含むことができ、脂肪族または芳香族のいずれかであり得る。有機ペルオキシ酸が脂肪族である場合、非置換酸は下記一般的で示される：式中、Ｙ’は、例えば、Ｈ、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｃｌ、ＣＯＯＨ、ＮＨＣＯＯＯＨ、またはＣＯＯＯＨであることができ；ｎは０〜２０の整数である。有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、非置換酸は下記一般式で示される：式中、Ｙ’は、水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＨＣＯＯＯＨまたはＣＯＯＯＨである。ここで有用な典型的モノペルオキシ酸は、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸、例えば、（ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ酸；（ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）を含む。ここで有用な典型的ジペルオキシ酸は、アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸、例えば：（ｉｉｉ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸：（ｉｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸；（ｖ）ジペルオキシブラシル酸；ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸；（ｖｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸；（Ｖｉｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸；（ｖｉｉｉ）Ｎ，Ｎ’−テレフタロイルージ（６−アミノペルオキシカプロン酸）を含む。特に好ましい有機酸は、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、過酢酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）およびジペルオキシドデカン二酸である。特定の環境下において、過酸化水素そのものをペルオキシ化合物として直接用いることができる。任意に、本発明の組成物は、ペルオキシドアニオンまたはペルオキシ酸と反応し、それらと共に過酸、過炭酸または過イミド酸を形成する予備漂白剤前駆体を、さらに含み得る。好ましい前駆体は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチル−グリコールウリル（ＴＡＧＵ）、五酢酸グルコース、四酢酸キシロース、アセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＢＳ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）である。前駆体の水準は、０．１と４０重量％、好ましくは１〜１０重量％、最適には２〜８重量％である。本発明の漂白剤系は、種々の目的に用いることができるが、特に洗濯物の清浄化において有用である。そのような目的を意図した場合、本発明のペルオキシ化合物および酸素伝達剤は、通常、界面活性材料、洗剤ビルダー、および洗濯洗剤組成物の他の既知の成分と組み合わせることもできる。界面活性材料は天然由来のものでもよいし、アニオン性、ノニオン性、両性、双性イオン性、カチオン性活性剤およびそれらの混合物から選択される合成材料であってもよい。多くの適当な活性剤が市販されており、文献、例えば、「ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」、第ＩおよびＩＩ巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ著；に充分に記載されている。界面活性材料の合計水準は、組成物の５０重量％まで、好ましくは０．５〜４０重量％、最も好ましくは４〜２５重量％であり得る。合成アニオン性界面活性剤は、通常、約８〜約２２の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸エステルおよびスルホン酸エステルの水溶性アルカリ金属塩である。適当な合成アニオン性洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、特に、例えば、獣脂またはヤシ油から製造される高級（Ｃ₉〜Ｃ₁₈）アルコールの硫酸化により得られるもの；アルキル（Ｃ₉〜Ｃ₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアンモニウム、アルキルグルセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油から誘導される高級アルコールおよび石油から誘導される合成アルコールのエーテル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ₉〜Ｃ₁₈）脂肪アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとの反応生成物である硫酸エステルのナトリウムおよびアンモニウム塩；イセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和されたヤシ油脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニウム塩；α−オレフィン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）を亜硫酸ナトリウムと反応させることにより誘導されるもの、パラフィンをＳＯ₂およびＣｌ₂と反応させ次にランダムスルホネートを得るように塩基で加水分解することにより誘導されるものようなアルカンモノスルホネート；Ｃ₇〜Ｃ₁₂ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムおよびアンモニウム；および、オレフィン、特に₁₀〜Ｃ₂₀α−オレフィンをＳＯ₃と反応させ次に反応生成物を中和および加水分解することにより得られる材料を記載するのに用いられる用語としてのスルホン酸オレフィンである。好ましいアニオン性洗剤化合物は（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ₁₆ 〜Ｃ₁₈）アルキル硫酸ナトリウムおよび（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキルエーテル硫酸ナトリウムである。好ましくはアニオン性界面活性化合物と共に用いられ得る適当なノニオン性界面活性化合物の例は、特に、アルキレンオキシド、通常、エチレンオキシドとアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₂₂）フェノールとの反応生成物、通常、５〜２５ＥＯ、すなわち−分子当たり５〜２５単位のエチレンオキシドを有するもの；脂肪族（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）第１または第２線状または分岐状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、通常、２〜３０ＥＯ、および、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物との縮合により得られる生成物を含む。他の所謂ノニオン性界面活性剤は、アルキルポリグルコシド、長鎖第３アミンオキシド、およびメチルグルカミンのような脂肪アミドポリオールを含む。アルキルアミドプロピルベタインのような両性または双性イオン性界面活性化合物を、本発明の組成物中に用いることもできる。任意の両性または双性イオン性洗剤化合物を用いる場合、より一般的に用いられる合成アニオン性およびノニオン性活性剤を基準にして通常少ない量で組成物中に含まれる。本発明の組成物中に石鹸を、好ましくは３０重量％未満の水準で組み込むこともできる。それらは、二元（石鹸／アニオン性）または、ノニオン性化合物または混合合成アニオン性およびノニオン性化合物を伴う三元混合物中において低水準で特に有用である。使用される石鹸は、好ましくは、飽和または不飽和Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄脂肪酸のナトリウムまたは、より望ましくないカリウムの塩またはそれらの混合物である。そのような石鹸の量は、０．５〜２５重量％とすることができ、石鹸泡の制御には通常、０．５〜５％のより少ない量で充分である。２〜２０％、特に５〜１５％の量の石鹸を用いて、洗剤への有利な効果が得られる。これは、石鹸が補助ビルダーとして作用する場合、硬水中に用いられる組成物中において特に価値がある。本発明の洗浄組成物は、通常、洗剤ビルダーも含む。ビルダー材料は、（１）カルシウムイオン封鎖剤、（２）沈殿化剤、（３）カルシウムイオン交換材料および（４）それらの混合物から選択することができる。特に、本発明の組成物は、トリポリ燐酸ナトリウムまたはカリウム、ピロ燐酸ナトリウムまたはカリウム、オルト燐酸ナトリウムまたはカリウム、炭酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチルマロネート、カルボキシメチロキシスクシネート、タルタレートモノおよびジスクシネート、オキシジスクシネート、結晶性または非結晶性アルミノシリケートおよびそれらの混合物のような有機または無機ビルダー材料の任意の一つを含み得る。ポリカルボキシホモおよびコポリマーをビルダーとして含み、粉末構造成分または加工助剤として機能させることもできる。特に好ましいのは、ポリアクリル酸（ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓ社からＡｃｒｙｓｏｌの商品名で市販）およびアクリル−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ社からＳｏｋａｌａｎの商品名で市販）ならびにそれらのアルカリ金属塩または他の塩である。これらのビルダーは、例えば１〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の水準で存在することができる。洗浄水中に分散時に、ペルオキシ化合物の最終的量は水１リットル当たり活性酸素０．０５〜２５０ｐｐｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍの領域にあるべきである。洗浄媒体中において、最初に存在する酸素伝達剤の量は０．０１〜３００ｐｐｍ、好ましくは５〜１００ｐｐｍとすべきである。界面活性剤は、洗浄水中１リットル当たり０．０５〜１．０ｇ、好ましくは０．１５〜０．２０ｇとすべきである。存在する場合、ビルダーの量は１リットル当たり０．１〜３．０ｇである。既述した成分とは別に、本発明の洗剤組成物は、従来の任意の添加剤を、そのような材料が洗剤組成物中に通常用いられるような量で含むことができる。これらの添加剤の例は、染料移動抑制剤（例えば、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ− ピニルイミダゾールに基づくポリマー）、例えばアルカノールアミン、特にパーム核脂肪酸とヤシ油脂肪酸とから誘導されるモノエタノールアミドのような泡促進剤、例えば燐酸アルキルおよびシリコーンのような泡抑制剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウムおよびアルキルまたは置換アルキルセルロースエーテルのような再付着防止剤、例えばエチレンジアミン四酢酸繊維柔軟剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、および通常非常に少量で存在するものであるが、蛍光剤、香料、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびアミラーゼのような酵素、殺菌剤および着色剤を含む。ペルオキシ化合物と組み合わされる酸素伝達剤は、消費者型産物および産業用用途の両方において汚れを除去するのに有用であり得る。本発明を取り入れる消費者型産物は、洗濯洗剤、洗濯漂白剤、硬質表面清浄剤、便器清浄剤、自動皿洗い組成物および入れ歯清浄剤である。本発明の組成物での治療により利益を受ける汚れた消費者型産物は、布および他の繊維製品；家事設備および装備、例えば、流し、便所およびオーブンレンジ；食卓用食器具、例えば飲用グラス、皿、調理皿および用品；および入れ歯さえも含み得る。毛髪着色剤も本発明の漂白剤組成物を用いて調製することができる。本発明の漂白系は、木材パルプの漂白のためのような産業的用途に適用することもできる。本発明の系は、粉末を含む種々の生成物の形態で、シートまたは他の基材上、パウチ中、錠剤中、水性液中、または液状ノニオン性洗剤のような非水性液中に分配することができる。以下の実施例により、本発明の態様をより詳しく説明する。ここで、および添付の請求の範囲で言及される全ての部、％および割合は、特記しない限り重量基準である。実施例以下に記載する酸素伝達剤は、Ｋａｍａｌ，ＡおよびＳａｔｔｕｒ，Ｐ．Ｂ．著、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８１年，２７２〜７３頁；により合成した。Ｅｔ−Ｏ−Ｓｕｌｆの合成手順２−ヒドロキシプロピオフェノン（４６ｍｍｏｌ）をトルエン（またはキシレン）４０ｍＬ中に含む溶液に、攪拌下、１０８℃（または１３５℃）で、トルエン（またはキシレン）中のイソシアン酸クロロスルホニル（４６ｍｍｏｌ）を２０分間かかって添加した。反応温度で３時間攪拌後、溶媒を減圧除去し、残さを冷水５０ｍＬに添加し、続いてヘキサンで抽出した。残留マスを、次にエタノールから再結晶して所望の材料Ｅｔ−Ｏ−Ｓｕｌｆを約２５％の収率で得た。１，２，３−ベンゾキサチアジン２，２−ジオキシドのクラスの分子についての漂白データスルファンイミンの存在および不存在下における代表的漂白剤の性能を比較することにより漂白研究を行った。この点において、スルファンイミンの介在無しに観察された汚れ除去は実験ブランクとして役立ち、スルファンイミン含有系による汚れ除去の量は、与えられた漂白剤の活性化による。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒにおいてｍｉｌｌｉ−Ｑ水１０００ｍＬ中で汚れ漂白実験を行った。これらの実験は、１ＮＮａＯＨ溶液でｐＨを報告値に調節された０．０１ＭＮａＨＣＯ₃緩衝性を用いて行った。各Ｔｅｒｇポットに、４つのお茶で汚した（ＢＣ−１）半クロスを添加した。全ての実験は、特記しない限り４０℃で行った。過酸誘導体は、ＰＡＰまたは投与した。得られた過酸を系に添加し、続いて適当な量の数ファンイミンを添加した。汚れ漂白は、ＣｏｌｏｒｇａｒｄＳｙｓｔｅｍ／０５Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒを用いて反射計測により測定した。漂白は、反射率の増加により示され、△△Ｒとして報告される酸化剤単独の効果を下回る。以下の分子を、表に記載の異なる実験において試験した。ＳｕｌｆＤのデータを比較のために提供する。表Ｉ濃度３×１０^-4Ｍおよび４０℃における異なる触媒についての漂白データ ^* ２ＫＨＳＯ₅／ＫＨＳＯ₄／Ｋ₂ＳＯ₄三塩例えばデュポン社製^** Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカブロン酸表ＩＩＰＡＰを用いた濃度６×１０^-5Ｍおろび４０℃における異なる触媒についての漂白データ表ＩＩＩＰＡＰを用いた濃度６×１０^-5Ｍおよび２０℃における異なる触媒についての漂白データまた、Ｐｈ−Ｏ−Ｓｕｌｆ触媒も試験し、表ＩＶに示すようにＯｘｏｎｅを用いる小さな利益およびＰＡＰを用いる無利益が報告された。表ＩＶ触媒濃度６×１０^-5Ｍおよび４０℃におけるＰｈ−Ｏ−Ｓｕｌｆを用いた漂白前記記載および実施例は、本発明の選択された態様を説明している。これに照らして、本発明の精神および範囲内における種々の修正が当業者には明らかに示される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月２８日（１９９８．４．２８）【補正内容】発明の概要本発明の第１の局面は請求項１により定められ、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む漂白組成物に関する：（ｉ）１〜６０重量％のペルオキシ化合物、（ｉｉ）０．０１〜１０％の式（Ｉ）：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ （Ｉ）で示される酸素伝達剤：式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、アリール（例えばフェニル）、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ²は、水素または、アリール（例えばフェニル）、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁ 〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ³は、アリール（例えばフェニル）、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：および（ｉｉｉ）約０．５〜５０％の界面活性剤。さらに、請求項１３に定められるように、本発明の第２の局面は、ペルオキシ化合物および前述のように定義される式（Ｉ）で示される酸素伝達剤を含んでなり、ペルオキシ化合物と酸素伝達剤とのモル比が２５０：１〜１：２である水溶液を汚れた基材に適用する工程を含んでなる汚れた基材を漂白する方法を提供する。請求項１７に定められる本発明の第３の局面は、基材を、水性媒体中において、ペルオキシ化合物および前述のように定義される式（Ｉ）で示される酸素伝達剤に接触させることにより共用基材を漂白する方法であって、媒体が媒体１リットル当たりペルオキシ化合物のための活性酸素０．０５〜２５０ｐｐｍ、酸素伝達剤０．０１〜３００ｐｐｍ、および界面活性剤０．０５〜１．０ｇを含む方法を提供する。特定の新規酸素伝達剤が請求項１９に定められる本発明の第４の局面を構成し、これらの伝達剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが、４級アンモニウム塩、カルボン酸、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩から選択される水可溶化官能基で置換されていることを前提として、前述のように定義される式（Ｉ）で示される構造を有する。本発明の好ましい局面は請求項２〜１２、１４〜１６および１８により定められる。詳細な説明活性酸素を汚れに伝達するようにペルオキシ化合物を活性化するための触媒としては、前述のように定義される式（Ｉ）で示されるスルファンイミンがスルホンイミンよりも、より効果的に作用することが発見された。消費者および産業機材は、効果的に漂白されてその機材上の汚れを除去することができる。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが水可溶化官能基で置換されているスルファンイミンが有利であることが多い。これらの官能基は、カルボキシラート、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩、および４級アンモニウム塩から選択するこどができる。適当な塩は、対イオンが、アルカリ金属、アンモニウムおよびＣ₂〜Ｃ₆アルカノールアンモニウムカチオンから選択されるものを含む。アミン官能基をＲ¹、Ｒ²またはＲ³に組み込んで、スルファンイミンの水可溶化を提供することもできる。アミンおよびヘテロ環式構造を組み合わせる一例は、ピリジンである。前記記載および実施例は、本発明の選択された態様を説明している。これに照らして、請求の範囲内における種々の修正が当業者には明らかに示される。請求の範囲１．下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む漂白組成物：（ｉ）１〜６０重量％のペルオキシ化合物、（ｉｉ）０．０１〜１０％の式（Ｉ）：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ （Ｉ）で示される酸素伝達剤：式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ²は、水素または、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ³は、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀の置換されていても非置換でもよい基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、一緒になって、シクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：および（ｉｉｉ）約０．５〜５０％の界面活性剤。２．さらに、洗剤ビルダーを約１〜８０％を含む請求項１に記載の組成物。３．さらに、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物からなる群より選択される酵素を、清浄化に有効な量で含む請求項１に記載の組成物。４．粉末、シート、パウチ、錠剤、水性液および非水性液からなる群より選択される形状で送達される請求項１に記載の組成物。５．ペルオキシ化合物が１．５〜２５重量％、酸素伝達剤が０．１〜５重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。６．ペルオキシ化合物が、過ホウ酸、過炭酸、過燐酸、過珪酸およびモノ過硫酸の塩からなる群より選択される無機材料である請求項１に記載の組成物。７．ペルオキシ化合物が有機ペルオキシ酸である請求項１に記載の組成物。８．有機ペルオキシ酸が、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、過酢酸、モノペルオキシフタル酸およびジペルオキシドデカン二酸からなる群より選択される請求項７に記載の組成物。９．ペルオキシ化合物が漂白剤先駆体である請求項１に記載の組成物。１０．Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが水可溶化官能基で置換されている請求項１に記載の組成物。１１．水可溶化官能基が、カルボキシラート、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩、および四級アンモニウム塩からなる群より選択される請求項１０に記載の組成物。１２．Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³上の前記置換基が、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ アルキル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホキシアルキル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、ポリアルコキシおよびＣ₁ 〜Ｃ₄₀４級ジまたはトリアルキルアンモニウム官能基ならびにそれらの混合物である請求項１に記載の組成物。１３．汚れた基材を、水性媒体中において、ペルオキシ化合物、前記記載の清浄化に有効な量の界面活性剤、および請求項１に定められる式（Ｉ）で示される酸素伝達剤と、前記ペルオキシ化合物と酸素伝達剤とが２５０：１〜１：２のモル比で存在するように、接触させることを含む汚れた基材の漂白方法。１４．ペルオキシ化合物と酸素伝達剤との比が１００：１〜１：１である請求項１３に記載の方法。１５．前記基材が、繊維製品、家事設備および食卓用食器具から選択される請求項１３に記載の方法。１６．前記基材が入れ歯である請求項１３に記載の方法。１７．汚れた基材を、水性媒体中において、ペルオキシ化合物、および請求項１に定められる式（Ｉ）で示される酸素伝達剤と接触させることを含み、前記媒体が、媒体１リットル当たり０．０５〜２５０ｐｐｍのペルオキシ化合物からの活性酸素、０．０１〜３００ｐｐｍの酸素伝達剤および０．０５〜１．０ｇの界面活性剤を含む、汚れた基材の漂白方法。１８．酸素伝達剤が媒体１リットル当たり約５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ存在する請求項１７に記載の方法。１９．請求項１に定められる式（Ｉ）で示される酸素伝達剤であって、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが、４級アンモニウム塩、カルボン酸、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩誘導体からなる群より選択される水可溶化官能基で置換されることを前提とする、酸素伝達剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む漂白組成物：（ｉ）１〜６０重量％のペルオキシ化合物、（ｉｉ）０．０１〜１０％の下記構造：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ を有する酸素伝達剤：式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄ ₀ 置換または非置換基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：および（ｉｉｉ）約０．５〜５０％の界面活性剤。２．さらに、洗剤ビルダーを約１〜８０％を含む請求項１に記載の組成物。３．さらに、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物からなる群より選択される酵素を、清浄化に有効な量で含む請求項１に記載の組成物。４．粉末、シート、パウチ、錠剤、水性液および非水性液からなる群より選択される形状で送達される請求項１に記載の組成物。５．ペルオキシ化合物が１．５〜２５重量％、酸素伝達剤が０．１〜５重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。６．ペルオキシ化合物が、過ホウ酸、過炭酸、過燐酸、過珪酸およびモノ過硫酸の塩からなる群より選択される無機材料である請求項１に記載の組成物。７．ペルオキシ化合物が有機ペルオキシ酸である請求項１に記載の組成物。８．有機ペルオキシ酸が、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、過酢酸、モノペルオキシフタル酸およびジペルオキシドデカン二酸からなる群より選択される請求項７に記載の組成物。９．ペルオキシ化合物が漂白剤先駆体である請求項１に記載の組成物。１０．Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが水可溶化官能基で置換されている請求項１に記載の組成物。１１．水可溶化官能基が、カルボン酸、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩、および四級アンモニウム塩からなる群より選択される請求項１０に記載の組成物。１２．Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³上の前記置換基が、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ アルキル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホキシアルキル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、ポリアルコキシおよびＣ₁ 〜Ｃ₄₀４級ジまたはトリアルキルアンモニウム官能基ならびにそれらの混合物である請求項１に記載の組成物。１３．汚れた基材を、水性媒体中において、ペルオキシ化合物、前記記載の清浄化に有効な量の界面活性剤、および下記構造：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ 式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：を有する酸素伝達剤と、前記ペルオキシ化合物と酸素伝達剤とが２５０：１〜１：２のモル比で存在するように、接触させることを含む汚れた基材の漂白方法。１４.ペルオキシ化合物と酸素伝達剤との比が１００：１〜１：１である請求項１３に記載の方法。１５．前記基材が、繊維製品、家事設備および食卓用食器具から選択される請求項１３に記載の方法。１６．前記基材が入れ歯である請求項１３に記載の方法。１７．汚れた基材を、水性媒体中において、ペルオキシ化合物、および下記構造：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ 式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：を有する酸素伝達剤と接触させることを含み、漂白達成のための前記接触が、媒体１リットル当たり０．０５〜２５０ｐｐｍのペルオキシ化合物からの活性酸素、０．０１〜３００ｐｐｍの酸素伝達剤および０．０５〜１．０ｇの界面活性剤を含む前記媒体中において行われる、汚れた基材の漂白方法。１８．酸素伝達剤が媒体１リットル当たり約５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ存在する請求項１７に記載の方法。１９．下記構造：Ｒ¹Ｒ²Ｃ＝ＮＳＯ₂−ＸＲ³ 式中：Ｘは、酸素、窒素およびＮＲ¹基からなる群より選択される基であり；Ｒ¹は、水素または、フェニル、アリール、アシル、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ²は、水素または、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、Ｒ¹Ｃ＝ＮＳＯ₂ＸＲ³、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ³は、フェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、ハロおよびシアノ基からなる群より選択されるＣ₁〜Ｃ₄₀置換または非置換基であってよく；Ｒ¹とＲ²およびＲ²とＲ³は、それぞれ一緒になって、独立してシクロアルキル、ヘテロ環および芳香環系を形成して良い：を有する漂白剤であって、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つが、４級アンモニウム塩、カルボン酸、燐酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸およびそれらの塩誘導体からなる群より選択される水可溶化官能基で置換されることを前提とする、漂白剤。