JP2000509165A - 目的光学特性を有する超可撓性再帰反射コーナーキューブ複合体シート形成物とこれを製造するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 透明なポリマーオーバーレイフィルムに、その場で硬化された多数の別個のコーナーキューブ要素を有し、複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面でないような３次元構造に変形された再帰反射シート。該再帰反射物品は好ましくは少なくとも１つの光学特性を有する。本発明はまた、該再帰反射シートを変形して、複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面でない再帰反射物品を形成する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 目的光学特性を有する超可撓性再帰反射コーナーキューブ複合体シート形成物と これを製造するための方法 技術分野 本発明は目的光学特性を生ずるように変形された可撓性再帰反射シートと、再 帰反射シートをこのような光学特性を有する３次元物品に変形する方法とに関す る。 背景技術 コーナーキューブ再帰反射体は、一般にほぼ平面の前面と背面から突出するコ ーナーキューブ要素の配列を有するシートを含む。コーナーキューブ反射要素は 、３つの相互にほぼ垂直の側面が１つの角で交わるほぼ三角錐構造体、すなわち コーナーキューブを含む。前面への入射光線はシート内に入射し、シートの本体 を通過して、光源に実質的に向かう方向に前面から出ていくように、要素の面に よって内部反射される。光線は、一般に総内部反射（ｔｏｔａｌ ｉｎｔｅｒｎ ａｌ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）（「Ｔ．Ｉ．Ｒ．」）または蒸着アルミニウムフィ ルムなどの反射被覆物によって、キューブ面で反射される。コーナーキューブ要 素に金属アルミニウム被覆を使用すると、観察者の周囲の光線条件または白昼条 件において観察者に灰色がかった呈色を生ずる傾向があり、いくつかの用途に対 しては審美的に望ましくないと考えられる。 非常に一般的な再帰反射シートは、光線を再帰反射するコーナーキューブ要素 の配列物を使用する。図１および図２は、全般に数字１０で示す、このような再 帰反射シートの一例を示す。コーナーキ ューブ要素１２の配列は、本体層１８（従来技術ではオーバーレイ体とも呼ばれ る）を備え、ランド層１６を備えてもよい本体部分１４の第１の面すなわち背面 から突出する。矢印２３で示す光線は前面２１を通ってコーナーキューブシート １０に入射する；次いで光線は本体部分１４を通過し、コーナーキューブ要素１ ２の平面２２に衝突し、光線が来た方向に戻る。 図２は、コーナーキューブ要素１２の背面を示し、各コーナーキューブ要素１ ２は、３つの露出平面２２を有する３面体プリズム形状をとる。既知の配列をと るコーナーキューブ要素は一般に、３セットの平行なｖ型の溝２５、２６および ２７によって規定される。各溝の隣接するコーナーキューブ要素１２上の隣接す る平面２２は外側２面角（２面角は、２つの交差する面によって形成される角度 である）を形成する。この外側２面角は、配列の角溝に沿って一定である。これ は過去に製造された種々のコーナーキューブ配列にもあてはまる。 各個々のコーナーキューブ要素１２を規定する平面２２は一般に、室の隅では 互いに対して実質的に垂直である。内側２面角、すなわち配列の各個々のコーナ ーキューブ要素上の面２２間の角度は一般に９０°である。しかしながら、この 内側各は、当該技術上周知なように、９０°からわずかに変位することがある； 例えば、アペルドーン（Ａｐｐｅｌｄｏｒｎ）らに付与された米国特許第４，７ ７５，２１９号参照。各コーナーキューブ要素１２の尖端２４はその基面の中心 に対して垂直に配列されてもよいが（例えば、米国特許第３，６８４，３４８号 参照）、フープマン（Ｈｏｏｐｍａｎ）に付与された米国特許第４，５８８，２ ５８号に開示されるように、基面の中心から食い違っても、または傾斜してもよ い。他のコーナーキューブ構造体は米国特許第５，１３８，４８８号、同第４， ０ ６６，３３１号、同第３，９２３，３７８号、同第３，５４１，６０６号および 再公布第２９，３９６号、同第３，７１２，７０６号(スタン(Ｓｔａｍｍ))、同 第４，０２５，１５９号(マックグラス(ＭｃＧｒａｔｈ))、同第４，２０２，６ ００号(バルケ（Ｂｕｒｋｅ）ら)、同第４，２４３，６１８号(ファンアルナム( Ｖａｎ Ａｒｎａｍ))、同第４，３４９，５９８号(ホワイト((Ｗｈｉｔｅ))、 同第４，５７６，８５０号(マルテンズ(Ｍａｒｔｅｎｓ))、同第４，５８８，２ ５８号(フープマン(Ｈｏｏｐｍａｎ))、同第４，７７５，２１９号(アペルドー ン（Ａｐｐｅｄｏｒｎ）ら)、および同第４，８９５，４２８号（ネルソン（Ｎ ｅｌｓｏｎ）ら）に開示されている。 コーナーキューブ再帰反射シートが、例えば屋外や高湿度のような水分または 他の成分に暴露されると思われる環境中で使用される可能性がある場合には、コ ーナーキューブ要素は適合性のあるシール用フィルムで封入されることが好まし いことがある。上記米国特許第４，０２５，１５９号は、シール用フィルムを使 用したコーナーキューブ要素の封入物について開示している。 基本的なコーナーキューブ要素は、要素に衝突する光線を、光学軸にほぼ集束 する狭い角度範囲内で要素がたんに明るく細工反射するように、小さい角度を有 する。光学軸は、要素の面によって規定される内部空間の三等分線である。要素 の光学軸から実質的に傾斜した衝突光線は、その臨界角より小さい角度で面と衝 突することによって、反射されるのではなく、面を通過する。 図３は、３０°の方位角間隔で６つの極大と６つの極小を有する、基本的なコ ーナーキューブ再帰反射シートの光学的プロフィールの極座標を示すグラフであ る。コーナーキューブ再帰反射シートからの再帰反射光線の強度は、入射光線が ０°の入射角を有するとき(シ ート面に対して直角)、最も大きい。より大きい入射角では(約３０°以上)、再 帰反射光線の輝度は方位角と呼ばれる、シートに直角な軸に対する角度の関数で ある。光線の入射角が、直角から例えば６０°の値で一定を保ち、入射光線の方 位角が０°から３６０°まで変化するとき、反射光線の強度は図３に示すように 変化する。 標準的ではなく、特注製造された光学プロフィールを有するコーナーキューブ 再帰反射シートの複数の用途がある。例えば、図３に示すよりも、さらに均一な 再帰反射性またはさらに広い再帰反射角が要求されることも多い。いくつかの用 途については、再帰反射性を狭い幅の角度および／または方位角の特別な一部に 限定することが望ましいこともある。 コーナーキューブ要素の光学プロフィールを変更する１つの方法は、形成され たマスター品またか成形品を小片に切断して、再帰反射シート上で異なる配向帯 を形成するパターンにこの小片を再度組み立てることである。例えば、成形品ま たはマスター品の隣接する小片を要素の面に直角な軸に対して３０°または９０ °回転させることによって(小片を６０°回転または６０°の任意の倍数だけ回 転させることは、コーナーキューブ要素の配向の総変化に全く影響しない)、複 数の視野面において広い再帰反射角を有する光学プロフィールを達成することが できる。しかしながら、成形品またはマスター品の小片を必要な精度で再度組み 立てることは、時間がかかり、費用が嵩む。マスター成形品を再度組み立てる方 法は、１９９６年１月１９日に出願された米国特許出願番号第０８／５８７，７ １９号に開示されている。 コーナーキューブ要素の光学特性を変更する別の方法は、互いに対してコーナ ーキューブ要素の光学軸を傾斜させることである。図４は、キューブの尖端３４ で交わる３つの互いに垂直な面３１ａ、 ３１ｂおよび３１ｃを有するコーナーキューブ要素３０を示す。キューブの底辺 ３５はほぼ直線で、要素３０の基底面３６を規定する１つの面内にほぼ存在する 。コーナーキューブ要素３０はまた、側面面３１ａ、３１ｂおよび３１ｃによっ て規定される内側角の三等分線である、中心軸すなわち光学軸３７を有する。こ の光学軸は基底面３６に垂直に配置されても、フープマン（Ｈｏｏｐｍａｎ）に 付与された米国特許第４，５８８，２５８号およびシュゼフ（Ｓｚｃｚｅｃｈ） に付与された米国特許第５，１３８，４８８号に記載されるように傾斜されても よい。フープマン（Ｈｏｏｐｍａｎ）の発明を実施するために必要な工具を製造 する費用は比較的高い。さらに、この技法は、特注の光学特性または角度形成の 高速原型作成型に役に立たない。 従って、必要とされることは、高価な工具作成を必要としない試作または目的 光学特性を有する再帰反射物品を製造する方法である。 発明の開示 本発明は、目的光学特性を生ずるように変形された可撓性再帰反射シートに関 する。本発明はまた、このような光学特性を有する３次元物品に再帰反射シート を変形する方法に関する。 再帰反射シートは、透明なポリマーオーバーレイフィルムに、その場で硬化さ れた多数の別個のコーナーキューブ要素を有する。再帰反射シートは、複数のコ ーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面でなく、少なくとも１つの目的光 学特性を生ずるように、３次元構造体に変形される。目的光学特性は、望ましい 光学プロフィール、角度形成、３次元的外観、白色度、光輝効果またはこれらの 組み合わせであってもよい。再帰反射シートは好まし くは１つの１単位のシートである。 複数の隣接するコーナーキューブ要素の底辺は互いに対して平面でなくても、 傾斜していてもよい。１つ以上のコーナーキューブ要素の底辺は好ましくはオー バーレイフィルムの前面に対して平行でない。コーナーキューブ要素は、再帰反 射物品の一部にわたって変化する密度を有してもよい。再帰反射物品の一部にわ たって隣接するコーナーキューブ要素は異なる間隔で配置されてもよい。オーバ ーレイフィルムは、再帰反射物品の一部にわたって変化する厚さを有してもよい 。 本発明の再帰反射物品は別の再帰反射物品を形成するための工具を製造するマ スター品として使用されてもよい。 ３次元構造体は、型押成形されたしるしを有してもよい。再帰反射シートは選 択的に、コーナーキューブ要素に被覆された鏡面反射体を有してもよい。再帰反 射シートは選択的に、オーバーレイフィルムに対向するコーナーキューブ要素に 実質的にわたって延在するシール用フィルムを有してもよい。金属コーナーキュ ーブ要素は選択的に、ポリマー材料、樹脂または接着剤などの被覆物で充填され てもよい。一実施態様において、被覆物は均一に塗布されても、または１つ以上 の色のしるしを印字するなどのパターンで塗布されてもよい。 ポリマーフィルムは好ましくは第１の弾性計数を有し、コーナーキューブ要素 は好ましくは、第１の弾性計数よいり大きい第２の弾性計数を有する。コーナー キューブ要素は好ましくは、熱硬化ポリマーから構成される。ポリマーオーバー レイフィルムは好ましくは、加熱形成可能なポリマーから構成される。オーバー レイフィルムは以下からなる群から選択されてもよい：イオノマーエチレンコポ リマー、可塑化ビニルハライドポリマー、酸官能性 エチレンコポリマー、脂肪族ポリウレタン、芳香族ポリウレタン、他の光透過性 エラストマー、およびこれらの組み合わせ。コーナーキューブ要素は、一官能性 、二官能性およびポリ官能性アクリレートまたはこれらの組み合わせからなる群 から選択されてもよい。 本発明は、少なくとも１つの目的光学特性を有する再帰反射物品を形成する方 法に関する。透明ポリマーオーバーレイフィルムに、その場で硬化された多数の 別個のコーナーキューブ要素を有するコーナーキューブ再帰反射シートを作成す る。複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面でないように、可撓 性再帰反射シートを３次元的構造体に変形する。 変形ステップは、複数の隣接するコーナーキューブ要素の底辺を互いに対して 傾斜するステップを含んでもよい。変形ステップは好ましくは、熱成形、真空成 形、型押成形およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。変形ステッ プは、再帰反射シート中に３次元的しるしを形成するステップ、密度を変化させ るステップおよび／またはコーナーキューブ要素の一部を間隔をおいて配置する ステップ、または再帰反射シートを少なくとも１つの方向に伸展するステップを 含んでもよい。伸展ステップは、再帰反射シートを均一に（または不均一に）伸 展するステップまたは２軸方向に伸展するステップを含んでもよい。変形ステッ プは、１つ以上のコーナーキューブ要素がオーバーレイフィルムの前面に平行で ないように、それらの底辺を変化させるステップを含んでもよい。 コーナーキューブ要素は選択的に鏡面反射体で被覆されてもよい。選択的に、 再帰反射シートを変形する前または後のどちらかに、シール用フィルムがコーナ ーキューブ要素の露出面に実質的 にわたって接着されてもよい。 別の実施態様において、成形型を変形後の再帰反射物品のコーナーキューブ要 素から形成する。ポリマー材料を成形型に塗布し、ポリマー材料を少なくとも部 分的に硬化する。次いで、第２の再帰反射物品が製造されるように、ポリマー材 料を成形型から離脱する。 本明細書において使用される： 変形は、熱成形、真空成形、型押成形、成形、型押、弾性的もしくは非弾性的 伸展、均一もしくは非均一伸展、またはこれらの組み合わせを言う。 しるしは、任意の英数字、ロゴ、シール、幾何学的パターンまたはこれらの組 み合わせを言う。 目的光学特性は、望ましい光学的プロフィール、角度形成、３次元的外観、白 色度、光輝効果またはこれらの組み合わせをいう。 図面の簡単な説明 本発明は図面を参照してさらに説明され、ここで： 図１は、従来技術のコーナーキューブ再帰反射シートの断面図である； 図２は、図１の再帰反射シートの底面図である； 図３は、３０°の方位角間隔において６つの極大と６つの極小を有するコーナ ーキューブ要素の光学的プロフィールの極座標を示すグラフである； 図４は、本発明の再帰反射シートに使用されてもよいコーナーキューブ要素の 等角図である； 図５は、本発明による再帰反射物品の底面図である； 図６は、図５の線６−６に沿って見た再帰反射物品の断面図で ある； 図７は、図６の線７−７に沿って見た再帰反射物品の断面図である； 図８は、再帰反射シートの背面にシールフィルムが固定された再帰反射物品の 断面図である； 図９は、再帰反射シートを作成するための方法の略図である； 図１０は、再帰反射シートを作成するための別の方法の略図である； 図１１は、再帰反射物品を作成する方法の略図である； 図１２は、再帰反射物品を作成するための別の方法の略図である； 図１３は、再帰反射物品の一例の写真である； 図１４は、図１３の再帰反射物品上の窪みの顕微鏡写真である； 図１５は、図１３の再帰反射物品上の窪みの顕微鏡写真である； 図１６は、再帰反射物品の一例の写真である； 図１７は、図１６の再帰反射物品上の突出の顕微鏡写真である； 図１８は、図１６の再帰反射物品上の突出の顕微鏡写真である； 図１９は、しるしを有する再帰反射物品の一例の写真である； 図２０は、再帰反射物品の一例を多数示す写真である； 図２２Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである； 図２２Ｂは、図２２Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフ である； 図２３Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである； 図２３Ｂは、図２３Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフである； 図２３Ｃは、変形後の種々の試料の白色度の変化を示す棒グラフである； 図２４Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである。 図２４Ｂは、図２４Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフである。 図２５Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである。 図２５Ｂは、図２５Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフである。 図２６Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである。 図２６Ｂは、図２６Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフである。 図２７Ａは、種々の試料の入射角に対する輝度を示すグラフである。 図２７Ｂは、図２７Ａの試料の観察角に対する輝度を示すグラフである。 図２７Ｃは、種々の市販の反射体の入射角に対する輝度を示すグラフである。 図２７Ｄは、図２７Ｃの市販の反射体の観察角に対する輝度を示すグラフであ る。 好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、目的光学特性を生ずるように可撓性再帰反射シートから形成される 再帰反射物品と、再帰反射シートを３次元物品に変形する方法とに関する。再帰 反射シートは、透明なポリマーオーバーレイフィルムに、その場で硬化された多 数の別個のコーナーキューブ要素を有する。複数のコーナーキューブ要素の底辺 が互いに対して平面でないように、この再帰反射シートを３次元構造体に変形す る。 本発明の再帰反射物品は、目的光学特性を示すと共に、実質的な量の入射光線 を光源方向に反射する能力を有する。本発明の再帰反射物品は、衣類、靴、自動 車のナンバープレート、標識、乗り物の標識、コーンスリーブおよびバレルラッ プなどの、種々の製品に組み入れるのに好適である。 輝く再帰反射物品を製造する方法は、本明細書と同日に出願された以下の関連 出願に開示されている：「輝く再帰反射シートを製造する方法(Ｍｅｔｈｏｄ ｏ ｆ Ｍａｋｉｎｇ Ｇｌｉｔｔｅｒｉｎｇ Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ)」（現在の米国特許第５，７７０，１２４号）；「輝くコーナ ーキューブ再帰反射シートを製造するための成形法(Ｍｏｌｄ ｆｏｒ Ｐｒｏ ｄｕｃｉｎｇ Ｇｌｉｔｔｅｒｉｎｇ Ｃｕｂｅ−Ｃｏｒｎｅｒ Ｒｅｔｒｏｒ ｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔiｎｇ)」（弁護士名簿番号第５２４７１ＵＳＡ ５Ａ号、出願番号第０８／６４０，３８３号；および「輝くコーナーキューブ再 帰反射シート(Ｇｌｉｔｔｅｒｉｎｇ Ｃｕｂｅ−Ｃｏｒｎｅｒ Ｒｅｔｒｒｏ ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ)」弁護士名簿番号第５２３７３ＵＳ Ａ３Ａ号、出願番号第０８／６４０，３２６号。 図５は、変形されて少なくとも１つの目的光学特性を生ずる１単位のコーナー キューブシート６０の背面を示す。コーナーキューブ要素３０は図４に示すもの と同様である。各コーナーキューブ要素３０は底辺３５で隣接するコーナーキュ ーブ要素と交わるが、必ずしも連結しない。配列物は３セットの平行な溝４５、 ４６および４７を有する。隣接するコーナーキューブ要素３０の面３１の間の外 側２面角（図６ではαで示す）は、配列物の溝４５〜４７に沿って異なる。配列 中のコーナーキューブ要素の底辺３５は同一平面内に存在しない。結果として、 キューブ３０ａなどの１つのキューブの尖端３４はキューブ３０ｂなどの別の尖 端に相対的に接近するが、キューブ３０ｂの尖端はキューブ３０ｃの尖端などの 別の隣接する尖端からはさらに離れる。 図６は、底辺３５が互いに対してまたは前面５１に対して食い違う、または傾 斜する距離の一例を示す物である。高さが約５０〜２００マイクロメーターであ るコーナーキューブ要素では、隣接する底辺間の高さの変動は一般に約０〜５０ マイクロメーターである。本発明の再帰反射物品はミクロレベルまたはマクロレ ベルで変形され得ることが理解されるだろう。実施例で考察するように、再帰反 射シートは、直径が約１００〜５５０マイクロメーターの砥粒を含有する被覆研 磨紙によって変形されてもよい。このサイズの砥粒は約５０〜２２５マイクロメ ーターの曲率半径を有する。光学特性の変化は小さいかもしれないが、約１０〜 ５０マイクロメーターの範囲のより小さい構造体によって再帰反射シートを変形 してもよい。約２５０〜１０ミクロンの範囲の微小構造体で変形させたとき、再 帰反射シートの光学特性の変化は、コーナーキューブ要素のサイズとオーバーレ イフィルムの厚さの関数である。例えば、より小さいコーナーキューブ要素およ び／またはより薄いオーバーレイフィル ムは、この範囲内の微小構造体による変形をより受けやすい。 図６は、図５のコーナーキューブシート６０の断面図で、１つのキューブ尖端 の互いに対する位置を示す。また、図６は、互いに対するおよび前面５１に対す る、底辺３５の傾斜を示す。オーバーレイフィルム５８を変形することにより、 １つのキューブの底辺は他の隣接するコーナーキューブ要素の底辺よりも、オー バーレイフィルム５８の前面から近くまたはさらに離れて配置される。１単位の コーナーキューブシート６０がランド層５６を有する場合には、前面５１から均 一な間隔では配置されない。角コーナーキューブ要素３０が別個の要索であるよ うに、コーナーキューブシート６０は好ましくはランドエリア５６を有しない。 コーナーキューブ要素が傾斜していると、図６のようにシートを平らに置いたと き、コーナーキューブ要素３０の複数の底辺３５は同一平面に存在しない。また 、１つ以上のコーナーキューブ要素３０の端３５は前面５１と平行でない。オー バーレイフィルム５８のどちらかの面は選択的に印字されたしるしを有しても、 成形されていてもよい。 図６はまた、隣接するコーナーキューブ要素３０の面間の角度を規定する外側 ２面角αを示す。角度αは１つの平行な溝のセットの全ての溝に沿って異なって いても、２つの平行な溝のセットの全ての溝に沿って異なっていても、または配 列中の３つ全ての溝のセット中の溝に沿って異なっていてもよい。無作為に傾斜 させたコーナーキューブ要素の配列では、角度αは、本質的に全配列にわたる隣 接するコーナーキューブ要素の隣接面間で無作為に異なる。 本体部分５４のオーバーレイフィルム５８は一般に、約２０〜１２００マイク ロメーターの平均厚さを有し、好ましくは約５０〜４００マイクロメーターであ る。コーナーキューブ要素は一般に約２０〜５００マイクロメーターの平均高さ を有し、さらに好ましくは 約２５〜２００マイクロメーターである。選択的なランド層５６は好ましくは０ 〜１５０マイクロメーターの最小厚さに維持され、好ましくは、変形中に生じる 歪みがランドエリアを介して側方に広がらないように、できるだけ０に近づける 。選択的に金属化コーナーキューブ要素３０の露出部に被覆物を塗布し、再帰反 射物品６０の変形物に別の構造支持体を提供してもよい。いくつかの用途につい ては、再帰反射物品が自立し、自己支持する構造体であることが望ましいことも ある。一実施態様において、被覆物はポリマー材料、樹脂または接着剤である。 選択的に被覆物は１つ以上の色の顔料または染料を含有してもよい。また、被覆 物は均一に塗布されても、種々の印字技法を使用したしるしを含むパターンに塗 布されてもよい。未シール化シートではＴ．Ｉ．Ｒ．が生じない傾向があるので 、金属化再帰反射シートは、一般に変形後はより高い輝度を維持する。 図７は、前面５１に平行な面が交差するコーナーキューブ要素を示す。示すよ うに、平面は各キューブと交差せず、同じ断面積の三角形６２を生ずる。交差面 だけがキューブの尖端を通過するような程度まで１つのキューブを傾斜または食 い違わせて、小さい三角形の断面を生じてもよいが、直立するキューブは、断面 によって得られる三角形が相対的に大きいように、交差されてもよい。従って、 配列中のコーナーキューブ要素が同様のサイズであっても、キューブが基準面に 対して傾斜または食い違わせる方法のために、記載するように交差させるとき、 無作為なサイズの三角形を生ずることがある。以下に考察するように、間隔が増 加するにつれて再帰反射性は減少する傾向があるので、コーナーキューブ要素３ ０間の間隔は変化してもよいことが理解されるだろう。 図８は、米国特許第４，０２５，１５９号に開示されるように、コーナーキュ ーブ要素３０の背面にシールフィルム６３が配置され た再帰反射物品６１を示す。シールフィルム６３は、複数のシールライン６４に よってコーナーキューブ要素３０を介してシートの本体部分に接着される。接着 パターンは、水分および汚れがコーナーキューブ要素の背面に接触することを防 ぐ密閉シールされた複数のチャンバー６５を生ずる。チャンバー６５によって、 キューブ−空気界面は再帰反射性の損失を防ぐように維持され得る。選択的に、 コーナーキューブ要素３０は表面６７にアルミニウム、銀、ニッケル、スズ、銅 、またはコーナーキューブ再帰反射物品の技術上周知である誘電材料などの金属 を蒸着または化学的沈着などによって、反射材料を被覆してもよい。再帰反射シ ート６１は一般に、表面６７またはシールフィルム６３に金属層を有するが、こ の両者同時には金属層を有しないことが理解されるだろう。 好ましくは、シール層は、オーバーレイフィルム６８と同様の低い弾性計数を 有する熱可塑性材料を含む。例示的な例には、イオノマーエチレンコポリマー、 可塑化ビニルハイライドポリマー、酸官能性ポリエチレンコポリマー、脂肪族ポ リウレタン、芳香族ポリウレタンおよびこれらの組み合わせが含まれる。ある種 の用途において、光学的なシール層６３は、環境の影響から複合材料のコーナー キューブ要素の大きな保護を提供することができるだけではなく、総内部反射に 必要な屈折率差を生じるのに必須であるコーナーキューブ要素周囲のシールされ た空気層を維持することができる。コーナーキューブ要素３０を切り離す結果と して、選択的にシール層６３は、独立のコーナーキューブ要素間のオーバーレイ フィルムの少なくとも部分的に直接接着されてもよい。 シールフィルムは既知の方法を使用してシートの本体部分のコーナーキューブ 要素に接着されてもよい；例えば米国特許第４，０２５，１５９号参照。シール 技法の例には、高周波溶接、熱融合、導 電加熱シール法、超音波溶接および反応性溶接が含まれる。再帰反射シートの背 面にシールフィルムを適用するときは、シールフィルムの組成および物理的特性 にかなりの注意を払わなければならない。シールフィルムはコーナーキューブシ ートの背面に固定して接着されることが可能でなければならず、再帰反射製品の 再帰反射性または外観に悪影響を与えると思われる成分を含有してはいけない。 例えば、シールフィルムは、通過し（例えば、染料）、コーナーキューブ要素の 背面に接触すると思われる成分を含有してはいけない。熱可塑性材料は比較的簡 単で一般に利用可能な熱接着技法によって融合に十分に役に立つので、シール用 フィルムは一般にこのような材料を含む。 図９は、本発明に使用するために好適な再帰反射シートを成形して硬化するた めの装置１２０の略図である。オーバーレイフィルム１２１はガイドローラー１ ２２に沿って、または材料のストックロールからニップローラー１２３、例えば ゴム被覆ローラーに引き出されて、そこでオーバーレイフィルム１２１は、被覆 用ダイ１２６を介してパターン化ツールロール１２５に先に塗布した好適な樹脂 調合物１２４と接触する。間隙の設定が、ツール１２５のコーナーキューブ形成 要素の高さより有効的に低いようにニップローラー１２３を設定することによっ て、ツール１２５の腔１２７を形成するコーナーキューブ要素の上方に延在する 過剰な樹脂を最小にする。間隙の設定はニップローラー１２３に加圧することに よって達成されることは理解されるだろう。この様に、ニップローラー１２３と ツール１２５との界面の機械力によって、少量の樹脂１２４しかツール１２５の 腔１２７の上方には延在しないことが保証される。オーバーレイフィルム１２１ の可撓性に依存して、フィルム１２１は選択的に、成形および硬化中にオーバー レイフィルム１２１に構造 的および機械的耐久性を提供する好適なキャリアフィルム１２８で支持されても よい。シートがツール１２５から離脱された後に、または再帰反射シートをさら に処理するために完全な状態のままでいる状態のときに、キャリアフィルム１２ ８がオーバーレイフィルム１２１から剥がされてもよい。このようなキャリアフ ィルムは、弾性率の低いオーバーレイフィルムに特に好ましい。 コーナーキューブ要素の再帰反射配列を形成する樹脂組成物は１つ以上のステ ップで硬化され得る。放射線源１２９は樹脂を、例えば紫外線、可視光線等の化 学線に、例えばオーバーレイフィルムを介した１次硬化段階の樹脂の性質に応じ て、露光する。当業者に評価されるように、選択したオーバーレイフィルムは、 樹脂を硬化する際に使用され得る化学線の全ての可能な波長に対して完全に、す なわち１００％透明になる必要はない。また、硬化は、米国特許第５，４３５， ８１６号に開示されるような透明なツール１２５を介して照射することによって 実施されてもよい。 ツール１２５は、望ましいコーナーキューブ要素を形成するために好適な形状 とサイズを有する複数の腔が開口している成形面を有する。この腔および従って 結果として得られるコーナーキューブ要素は、米国特許第４，５８８，２５８号 に開示されるような、各々１つのコーナーキューブを有する３面ピラミッドであ っても、米国特許第４，９３８，５６３号に開示されるような、各要素が各々２ つのコーナーキューブを有するような２つの矩形面と２つの三角形面を有する矩 形基面を有してもよく、または米国特許第４，８９５，４２８号（ネルソン（Ｎ ｅｌｓｏｎ）ら）に開示されるような、各々少なくとも１つのコーナーキューブ を有する他の望ましい形状であってもよい。いかなるコーナーキューブ要素も本 発明によって使用され得ることが当業者に理解されるだろう。 ツール１２５は、複合物品の製造中に腔が望ましくなく変形しないようである べきで、またコーナーキューブ要素の配列が硬化後にツールから分離され得るよ うであるべきである。ツール１２５を形成する際に有用な材料は好ましくは、バ リを形成することなくきれいに仕上がり、低延性および低粒状性を示し、溝形成 後に寸法の正確さを維持する。ツールはポリマー材料、金属材料、複合材料また はセラミック材料から形成され得る。いくつかの実施態様において、樹脂の硬化 はツールを介して放射線を適用することによって実施される。このような例では 、ツールは、ツールを介して樹脂の照射を可能にするほど十分に透明であるべき である。このような実施態様のためのツールを製造することができる材料の一例 には、ポリオレフィンおよびポリカーボネートが含まれる。しかしながら、一般 に所定のコーナーキューブ要素構造体の再帰反射性能を最大にする望ましい形状 に形成されることができ、優れた光学面を提供することができる金属ツールが好 ましい。 １次硬化段階はコーナーキューブ要素を完全にまたは部分的に硬化することが できる。シート１３１がツール１２５から離脱した後で、樹脂を硬化するために 、第２の放射線源１３０が提供されてもよい。第２の硬化段階の程度は複数の変 数、特に材料の供給速度、樹脂の組成、樹脂形成に使用する架橋開始剤の性質お よびツールの幾何学的構造に依存する。例示的な例には、電子線暴露および化学 線、例えば紫外線、可視光線および赤外線が挙げられる。 ツール１２５から再帰反射シート１３１の離脱は一般に、存在するとすれば、 シートの個々のコーナーキューブ要素間に存在するコーナーキューブ要素間の最 小ランドエリアを破壊するほどの機械的応力を生ずる。別個のコーナーキューブ 要素の離脱後の個々の性質および各個々の要素のオーバーレイフィルムとの強い 接着は再帰反 射シートに実質的な可撓性を与え、同時に機械的な変形応力を受けた後に高い水 準の再帰反射性能を維持する。 シート１３１の熱処理は選択的に、シートがツールから離脱した後で実施され てもよい。加熱はオーバーレイフィルムまたはコーナーキューブ要素中に生じた 可能性のある応力を緩和する作用をし、また未反応部分および反応副産物を除去 する作用をする。一般に、このような処理はシートを高い温度、例えば対象の樹 脂のガラス転移温度を越えるまで加熱することに関係する。一般に、シートはこ のような処理の後には再帰反射輝度の増加を示す。 図１０は、本発明の再帰反射物品を製造するために好適な再帰反射シートを成 形および硬化するための別の装置を示す。樹脂組成物１２４はオーバーレイフィ ルム１２１上で直接成形される。樹脂とフィルムの組み合わせ物を次いで、適当 に設定してあるニップローラー１２３を介して適用される圧力でパターン化した ツールロール１２５と接触させる。図９に示す構造体にあるように、ニップロー ラー１２３はツール１２５の腔１２７を形成するコーナーキューブの上方に延在 する樹脂の量を最小にする作用をする。樹脂を第１の放射線光源１２９および選 択的な第２の放射線源１３０の化学線に露光することによって硬化することがで きる。第１の放射線源１２９の化学線は樹脂に衝突する前にシートのオーバーレ イフィルムをまず通過しなければならない。 個々のすなわち別個のコーナーキューブ要素は本質的に、互いから全体が離れ て、超可撓性の複合再帰反射シートを提供する。離れたコーナーキューブはいか なるランドエリアの影響も機械的には受けず、コーナーキューブ要素を変形する 傾向があると思われ、再帰反射性能を損なうと思われる機械的応力を最小にする 。再帰反射シートの別個のコーナーキューブ要素は、変形された後には高い程度 の再帰反射輝度を維持する。 上記の方法によって作成した再帰反射シートは、再帰反射輝度、すなわちシー トが平坦な変形しない構造状態にあるとき、入射角−４°および観察角−０．２ °で測定したとき、約５０カンデラ／ルックス／平方メーターより大きく、好ま しくは約２５０カンデラ／ルックス／平方メーターより大きく、さらに好ましく は約５００カンデラ／ルックス／平方メーターより大きい再帰反射係数を示す。 平面とは、シートが平らに置かれることができることを意味し、変形のないとは 、コーナーキューブ要素の分離後に機械的応力を受けていないことを意味する。 樹脂組成物およびオーバーレイフィルムは好ましくは、樹脂組成物がオーバー レイフィルムと接触するとき、１次硬化処理後にコーナーキューブ要素材料とオ ーバーレイフィルム材料との間に相互貫入網状構造物が形成されるように、樹脂 組成物がオーバーレイフィルムに浸透するようなものである。コーナーキューブ 要素の配列は好ましくは、熱硬化または広範に架橋される材料を含有し、オーバ ーレイフィルムは好ましくは熱可塑性材料を含有する。優れた化学的特性および 物理的特性の熱硬化材料は、最適に望ましい再帰反射性を維持することができる コーナーキューブ要素を生ずる。 これらの成分を選択する際の重大な基準は、各成分の相対的な弾性率である。 本明細書において使用する「弾性率」という用語は、初期グリップ分離が１２． ５センチメーター（５インチ）、試料幅が２．５センチメーター(１インチ)、お よびグリップ分離速度が２.５センチメーター／分(１インチ／分)である、スタ ティック ウェイイング メソッド エー(Ｓｔａｔｉｃ Ｗｅｉｇｈｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ Ａ)を使用したＡＳＴＭＤ８８２−７５ｂによって測定した弾性 率を意味する。 また、弾性率は、初期グリップ分離が５インチ、試料幅が１インチ、およびグ リップ分離速度が１インチ／分であるスタティックウェイイング メソッド エ ー(Ｓｔａｔｉｃ Ｗｅｉｇｈｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ Ａ)を使用した標準的な試 験ＡＳＴＭ Ｄ８８２−７５ｂによって測定されてもよい。いくつかの状況下で は、（弾性率が所定の値より大きいことは容易にわかるが）ポリマーが硬く、壊 れやすいので、この試験を使用して弾性率を正確に確認することが困難であるこ ともある。このＡＳＴＭ方法があまり好適でない場合には、「ナノインデンテー ション テクニック(Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ)」 として周知の別の試験を使用することができる。この試験は、オーストラリア、 ニューサウスウェールズのリンドフィールド産業技術応用物理学研究所のＣＳＩ ＲＯ部門（ＣＳＩＲＯ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉ ｃｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｎｇｆｉｅｌｄ）製のＵＭＩＳ２０００などの微小ぎざぎざ 付け装置を使用して実施され得る。この種の装置を使用すると、コーン夾角が６ ５°であるベルコビッヒ（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ）ピラミッド状ダイアモンドぎざ ぎざ付け装置の浸透深さが、最大付加まで適用された力の関数として測定される 。最大付加が適用された後では、材料はぎざぎざ付け装置に対して弾性的に弛緩 することが可能となる。通常、未付加データの上方部分の傾斜が力と直線的に比 例することが見出されると想定される。スネドン（Ｓｎｅｄｄｏｎ）の分析は、 浸透深さに関する、ぎざぎざ付け力と可塑性および弾性成分との関係を提供して いる(スネドン（Ｓｎｅｄｄｏｎ）Ｉ．Ｎ．Ｉｎｔ．Ｊ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．３、 ４７〜５７ページ(１９６５))。（スネドン（Ｓｎｅｄｄｏｎ）の等式を調査す ることにより、弾性率はＥ／（１−ｖ²）の形で回復 され得る。この算出は以下の等式を使用している： E/(1-v²)=(dF/dh_e)F_max1/(3.3h_pmaxtan(θ)) (式中： ｖは試験する試料のボアソン比であり； （ｄＦ／ｄｈ_e）は未付加曲線の上方部分の傾斜であり； Ｆ_maxは最大適用力であり； ｈ_pmaxは最大プラスチック浸透深さであり； θは、ベルコビッヒ（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ）ピラミッド状ダイアモン ドぎざぎざ付け装置のコーン夾角の半分であり； Ｅは弾性率である)。 ナノぎざぎざ付け技法にて得られる値は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２−７５ｂに相関さ れてもよい。 コーナーキューブ要素の光学特性を支持する基本原則と関連して上記の考察す るように、コーナーキューブ要素の幾何学構造のわずかな歪みでさえも、コーナ ーキューブ要素の光学特性が実質的に破壊することがある。従って、歪みに対す る抵抗性を上昇させるために、コーナーキューブ要素にはより高い弾性率の材料 が好ましい。複合再帰反射シートのオーバーレイフィルムは好ましくは、いくぶ んか弾性率の低いポリマー材料である。 コーナーキューブ成分を硬化する際に、コーナーキューブ材料の組成に応じて 、個々のコーナーキューブ要素はある程度の収縮を生じることがある。オーバー レイフィルムの弾性率が高すぎる場合には、コーナーキューブ要素が硬化中に収 縮する場合に、コーナーキューブ要素に歪み応力が加わることがある。応力が十 分に大きい場合には、コーナーキューブ要素は歪みが生じ、結果として光学特性 が破壊することがある。オーバーレイフィルムの弾性率がコーナーキューブ要素 材料の賛成率より十分に低い場合には、オーバーレイフィルムは、光学特性の望 ましくない破壊に到ると思われるコーナーキューブ要素に対するこのような変形 応力を発揮することなく、コーナーキューブ要素の収縮とともに変形することが できる。オーバーレイフィルムとコーナーキューブ要素との弾性率の差は、１． ０〜１．５×１０⁷パスカル以上の次数であるべきである。 コーナーキューブ要素の高さが減少するに従って、この弾性率の差はすぐ上に 示す範囲の下限に達することが可能である。しかしながら、コーナーキューブ要 素材料の弾性率には実際上のさらに低い下限があることを心に留めておくべきで ある。所定のレベルより小さい、一般に小型のコーナーキューブ要素に対しては 低い、高さが約１７５ミクロン（０．００７インチ）のコーナーキューブ要素で は約２．０〜２．５×１０⁸パスカルの次数では、このコーナーキューブ要素は あまりにも可撓性が大きすぎて、応力適用時に適切に破壊するほど十分な機械的 な硬さを持たない。コーナーキューブ要素は好ましくは、約２５×１０⁸パスカ ルより大きい弾性率を有する。 硬化後、ランドエリアの厚さ、すなわち、コーナーキューブ要素の基面によっ て規定される平面に対向するコーナーキューブ配列材料の厚さは好ましくは、コ ーナーキューブ要素の１０パーセントより小さく、さらに好ましくはその１パー セントより小さい。 好ましくは、硬化されるとき、樹脂は少なくとも５容量パーセント収縮し、さ らに好ましくは硬化されるとき、５〜２０容量パーセント収縮する。この種の樹 脂組成物を使用することによって、ランドエリアの厚さが最小または全くないコ ーナーキューブ配列がより容易に形成されることができ、それによって大きな可 撓性が得られ ることが見出されている。例えば、硬化されるときに収縮する樹脂組成物は、コ ーナーキューブ形状の腔内で再処理する傾向があり、適当な量がツールに適用さ れる場合には、隣接する腔に連結するするランドエリアと狭い部分の隣接コーナ ーキューブを残す傾向がある。狭い部分は容易に破壊されやすく、以下に考察す るように個々のコーナーキューブ要素が離れる。シート化は理論的には隣接する コーナーキューブ要素と連結するランドエリアを本質的に使用することなく形成 され得るが、一般的な大容量製造用配列では、キューブの高さの１０パーセント までの厚さ、好ましくは１〜５パーセントの次数の厚さを有する最小のランドエ リアが形成される。 コーナーキューブ要素を配列する際に使用するために選択される樹脂には、一 官能性または多官能性アクリレートまたはアクリレート化エポキシなどの架橋ア クリレート、アクリレート化ポリエステル、並びに一官能性および多官能性モノ マーと配合したアクリレート化ウレタンが一般に好ましい。これらのポリマーは 一般に以下の理由の１つ以上のために好ましい：高い熱安定性、環境安定性、お よび透明性、ツールおよび成形型からの優れた剥離性、並びに反射被覆物を収容 する高い収容性。 コーナーキューブ要素の配列を形成するために好適な材料の例は、例えば、電 子ビーム、紫外線または可視光線のような化学線に露光することによるフリーラ ジカル重合機序によって架橋されることができる反応性樹脂系である。また、こ れらの材料は、ベンゾイルペルオキシドなどの熱開始剤の添加による熱的手段に よって重合されることもできる。放射線開始カチオン重合性樹脂も使用すること ができる。コーナーキューブ要素の配列を形成するために好適な反応性樹脂は光 開始剤とアクリレート基を保有する少なくとも１つの化合物との配合物であって もよい。好ましくは、樹脂配合物は、照射 時に架橋ポリマー網状構造体の形成を確実にするために、一官能性、二官能性ま たは多官能性化合物を含有する。 本明細書において使用することができるフリーラジカル機序によって重合され 得る樹脂の例示的な例には、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル、およびウ レタンから誘導されるアクリル系樹脂、エチレン系不飽和化合物、少なくとも１ つのアクリレート側基を有するアミノプラスト誘導体、少なくとも１つのアクリ レート側基を有するイソシアネート誘導体、アクリレート化エポキシではないエ ポキシ樹脂並びにこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。アクリレート という用語は、アクリレートとメタクリレートを含むために本明細書において使 用される。米国特許第４，５７６，８５０号（マルテンズ(Ｍａｒｔｅｎｓ)）は 、コーナーキューブ要素配列に使用することができる架橋樹脂の例を開示してい る。 エチレン系不飽和樹脂には、本明細書に使用されることができる、炭素原子、 水素原子および酸素原子並びに選択的に窒素原子、硫黄原子およびハロゲン原子 を含有するモノマー化合物およびポリマー化合物の両方が含まれる。酸素原子も しくは窒素原子、またはその両方は一般にエーテル基、エステル基、ウレタン基 、アミド基および尿素基中に存在する。エチレン系不飽和化合物は好ましくは分 子量が約４，０００より小さく、好ましくは脂肪族モノヒドロキシ基、脂肪族ポ リヒドロキシ基を含有する化合物と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、 クロトン酸、イソ−クロトン酸、マレイン酸等などの不飽和カルボン酸との反応 物から製造されるエステルである。このような材料は一般に、容易に購入でき、 容易に架橋され得る。 本発明に使用されるために好適であるアクリル基またはメタクリル基を有する 化合物のいくつかの例示的な例を以下に掲載する： （１）一官能性化合物： エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２− エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ レート、イソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロ フルヒリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジ メチルアクリルアミド； （２）二官能性化合物： １，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレ ート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア クリレートおよびジエチレングリコールジアクリレート；および （３）多官能性化合物： トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペ ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー トおよびトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート。 一官能性化合物は一般に、オーバーレイフィルム材料の浸透が早い傾向があり、 二官能性および多官能性化合物は一般にコーナーキューブ要素とオーバーレイフ ィルム内および両者の間により架橋され、強力な結合を提供する傾向がある。他 のエチレン系不飽和化合物および樹脂のいくつかの代表的な例には、スチレン、 ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロ リジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジアリルフタレートおよびジアリルアジペ ートなどのモノアリル、ポリアリルおよびポリメタアリルエステル、並びにＮ， Ｎ−ジアリルアジパミドなどのカルボン酸 のアミドが含まれる。 コーナーキューブ配列のアクリル化合物と配合され得る光重合開始剤の例示的 な例には以下が含まれる：ベンジル、メチル、ｏ−ベンゾエート、ベンゾイン、 ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ ブチルエーテル等、ベンゾフェノン／３級アミン、２，２−ジエトキシアセトフ ェノンなどのアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロ ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン −１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル プロパン−１オン、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モ ルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ ェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−４(メチルチオ)、フェニル−２ −モルフォリノ−１−プロパン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２， ４，４−トリメチルフェニル）ホスフィンオキサイド等。これらの化合物は個別 に使用されても、組み合わせて使用されてもよい。 エポキシおよびビニルエーテル官能基を含有する材料を含むが、これらに限定 されないカチオン重合性材料が本明細書において使用されてもよい。これらの系 は、トリアリールスルホニウム塩およびジアリールイオドニウム塩などのオニウ ム塩開始剤によって光重合が開始される。 好ましくは、使用されるオーバーレイフィルムは、イオノマーエチレンコポリ マー、可塑化ビニルハライドポリマー、酸官能性ポリエチレンコポリマー、脂肪 族ポリウレタン、芳香族ポリウレタン、他の光伝導性エラストマーおよびこれら の組み合わせからなる群から選択されるポリマー材料である。このような材料は 一般に、結果 として得られる再帰反射シートに望ましい耐久性と可撓性を与えるオーバーレイ フィルムを提供し、同時にコーナーキューブ要素樹脂組成物による望ましく、好 ましい浸透を可能にする。 オーバーレイフィルムは好ましくは、結果として得られる再帰反射複合体に配 合性、カール性、可撓性、適合性および延伸性の容易さを提供するために、弾性 率が低いポリマー、すなわち約１３×１０⁸パスカルより小さい弾性率のポリマ ーを含む。一般に、オーバーレイフィルムは、ガラス転移温度が約５０℃より低 いポリマーを含む。ポリマーは好ましくは、結果として得られる複合再帰反射シ ートが形成されるときに暴露される条件下において、オーバーレイフィルムが物 理的強度を維持するものである。ポリマーは望ましくは、５０℃より高いビカー （Ｖｉｃａｔ）軟化点を有する。コーナーキューブ要素およびオーバーレイのポ リマー材料のある種の組み合わせはオーバーレイ材料のより大きい程度の収縮に 耐えることができるが、望ましくはポリマーの線形成形収縮は１パーセントより 小さい。オーバーレイに使用される好ましいポリマー材料はＵＶ光線照射による 破壊に耐えるので、再帰反射シートは長期間の屋外での用途に使用することがで きる。オーバーレイフィルムは光透過性であるべきで、好ましくは実質的に透明 である。 オーバーレイフィルムは、適宜１層であっても、複数層であってもよい。オー バーレイフィルムのどちらかの面は、印字または成形された（スタンプまたは型 押などの）しるしを有してもよい。複数層の場合には、コーナーキューブ要素の 配列を接着する層は、結果として得られる再帰反射シートに望ましい特性を与え るために必要な選択された特性を有するコーナーキューブ要素の配列と接触しな い他の層に対して、有用であると本明細書において記載される特性を有するべき である。別のオーバーレイは１９９５年８月１７日に 出願された米国特許出願番号第０８／５１６，１６５号に開示されている。 オーバーレイフィルムは本明細書に考察するコーナーキューブ要素の分離を達 成するほど十部に伸長性であるべきである。オーバーレイフィルムはエラストマ ーであってもよく、すなわち適宜、延ばされた後に少なくともある程度回復する 傾向があっても、延ばされた後に回復する傾向が実質的になくてもよい。本明細 書のオーバーレイフィルムに使用することができるポリマーの例示的な例は以下 を含む： （１）例えば、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュフ ァクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃ ｔｕｒｉｎｇ）製のＫＥＬ−Ｆブランドのようなポリ（クロロトリフルオロエチ レン）；マサチューセッツ州ブランプトンのノートンパーフォーマンス(Ｎｏｒ ｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ)製のＥＸＡＣ ＦＥＰブランドのようなポリ( テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン)；またノートンパー フオーマンス（Ｎｏｒｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）製のＥＸＡＣ ＰＥＡ ブランドのようなポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ（アルキル ）ビニルエーテル；およびペンシルバニア州フィラデルフィアのペンウォルト社 （Ｐｅｎｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＫＹＮＡＲ ＦＬＥＸ−２ ８００ブランドのようなポリ（ビニリデン フルオリド−コ−ヘキサフルオロプ ロピレン）などのフッ素化ポリマー； （２）デラウェアー州ウィルミントンのイーアイデュポンネモアーズ（Ｅ．Ｉ ．ＤｕＰｏｎｔ Ｎｅｍｏｕｒｓ）製のＳＵＲＬＹＮ−８９２０およびＳＵＲＬ ＹＮ−９９１０ブランドなどのナトリウムまたは亜鉛イオンを有するポリ（エチ レン−コ−メタアクリル 酸）などのイオノマーエチレンコポリマー； （３）低密度ポリエチレン；直線上低密度ポリエチレン；および超低密度ポリ エチレンなどの低密度ポリエチレン； （４）可塑化ポリ（塩化ビニル）などの可塑化ビニルハライドポリマー； （５）ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）およびポリ(エチレン−コ−メタク リル酸)、ポリ(エチレン−コ−マレイン酸)、およびポリ（エチレン−コ−フマ ル酸）などの酸官能性ポリマー；ポリ（エチレン−コ−アルキルアクリレート） (ここで、アルキル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等またはＣＨ₃（ＣＨ₂ ）ｎ−（ここで、ｎは０〜１２である）である）およびポリ（エチレンボーコ −ビニルアセテート）などのアクリル官能性ポリマーを含むポリエチレンコポリ マー；並びに （６）以下のモノマー（１）〜（３）から誘導される脂肪族および芳香族ポリ ウレタン：（１）ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソ フォロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ ヘキシルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびこれらの ジイソシアネートの組み合わせなどのジイソシアネート、（２）ポリペンチレン アジペートグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラ クトンジオール、ポリ−１，２−ブチレンオキシドグリコールおよびこれらのポ リジオールの組み合わせなどのポリジオール、および（３）ブタンジオールおよ びヘキサンジオールなどの鎖伸長物質。市販のウレタンポリマーは以下を含む： ニューハンプシャー州シーブルックのモートンインターナショナル社（Ｍｏｒｔ ｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ.）製のＰＮ−０４または３４２９ 、またはオハイオ州クリーブランドのビーエフグッドリッ チ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のＸ−４１０７。 上記のポリマーの組み合わせをオーバーレイフィルムに使用してもよい。オー バーレイフィルムの好ましいポリマーには以下が含まれる：カルボキシル基また はカルボン酸のエステルを含有する単位を含有する、ポリ（エチレン−コ−アク リル酸）、ポリ(エチレン−コ−メタクリル酸)、ポリ（エチレン−コ−ビニルア セテート）などのエチレンコポリマー；イオノマーエチレンコポリマー；可塑化 ポリ（塩化ビニル）；および脂肪族ウレタン。これらのポリマーは以下の理由の １つ以上のために好ましい：好適な機械的特性、コーナーキューブ層との良好な 接着性、透明性および環境的安定性。 着色剤、紫外線（「ＵＶ」）吸収剤、光安定剤、フリーラジカル捕獲剤または抗 酸化剤、抗遮断剤、剥離剤、潤滑剤などの処理剤および他の添加剤が、適宜再帰 反射層およびオーバーレイフィルムの一方または両方のいずれかにしるしの構造 体中に均一に添加されてもよい。選択される特定の着色剤は望ましい呈色に依存 する；着色剤は一般に所定の層の約０．０１〜１．５重量パーセントが添加され る。ＵＶ吸収剤は一般に約０．５〜２．０重量パーセントが添加される。好適な ＵＶ吸収剤の例示的な例には、ニューヨーク州アルドスレーのチバ−ガイギー社 （Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＴＩＮＵＶＩＮブラン ド３２７、３２８、９００、１１３０，ＴＩＮＵＶＩＮ−Ｐブランドなどのベン ゾトリアゾール誘導体；ニュージャージー州クリフトンのビーエーエスエフ社（ ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＵＶＩＮＵＬブランドＭ４０、４０８ 、Ｄ−５０などのベンゾフェノンの化学的誘導体；ペンシルバニア州ピッツバー グのネビル−シンセスオルガニクス社（Ｎｅｖｉｌｌｅ−Ｓｙｎｔｈｅｓｅ Ｏ ｒｇａｎｉｃｓ，Ｉｎｃ.）社 製のＳＹＮＴＡＳＥブランド２３０、８００、１２００；またはニュージャージ ー州クリフトンのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製 のＵＶＩＮＵＬブランドＮ３５、５３９などのジフェニルアクリレートの化学的 誘導体が含まれる。使用され得る光安定剤は、封鎖アミンを含み、一般に約０． ５〜２．０重量パーセントが使用される。封鎖アミン光安定剤の例には、ニュー ヨーク州アルドスレーのチバ−ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏ ｒａｔｉｏｎ）製のＴＩＮＵＶＩＮブランド１４４、２９２、６２２、７７０お よびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢブランド９４４が含まれる。別の封鎖アミンは米国特 許第５，３８７，４５８号に開示されている。フリーラジカル捕獲剤または抗酸 化剤は、一般に約０．０１〜０．５重量パーセントで使用されてもよい。好適な 抗酸化剤には、ニューヨーク州アルドスレーのチバ−ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇ ｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＩＲＧＡＮＯＸブランド１０１０、１ ０７６、１０３５もしくはＭＤ−１０２４またはＩＲＧＡＦＯＳブランド１６８ が含まれる。少量の、一般にポリマー樹脂の１重量パーセントを越えない他の処 理補助剤が、樹脂の処理性を改善するために添加されてもよい。有用な処理補助 剤には、コネチカット州ノルウォークのグリコ社（Ｇｌｙｃｏ Ｉｎｃ.）製の 脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、ニュージャージー州ホボケンのヘンケル社 （Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ.）製のステアリン酸の金属塩、またはニュージャー ジー州ソメルビルのヘキストセラネス社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＷＡＸ Ｅブランドが挙げられる。 本発明の再帰反射物品は、２つの異なる技法によって製造され得る。第２の技 法では、再帰反射物品は、従来の構造、すなわち非ランダム配向で配列されたキ ューブを有する第１のコーナーキューブ シートを提供し、熱および／または圧力下でこのシートを変形することによって 製造される。第２の技法では、ツールを作成するために変形後の再帰反射物品を 使用することができる。このツールは、別の再帰反射物品を成形または形成する ための成形型として使用してもよい。 一実施態様において、本発明の再帰反射物品は、図１１および図１２に示すよ うに、成形型の３次元構造面上でコーナーキューブ再帰反射シートを熱形成する ことによって製造される。図１１では、コーナーキューブ要素１５０は成形型１ ５２の構造面上に配置される。オーバーレイフィルム１５４は分離ウェブ１５６ の対向側に配置され、オーバーレイフィルム１５４が融解したり、またはダイア フラム１５８に接着しないように保護する。また、ダイアフラム１５８は、分離 ウェブ１５６の機能を実施する剥離特性を有してもよい。熱形成ダイアフラム１ ５８を介して、熱および／または圧力を再帰反射シート１６０に適用する。成形 型１５２の３次元形状はまた種々の型押しるしを有してもよい。 図１２に示す別の実施態様では、オーバーレイフィルム１７０は成形型１７２ の構造面上に配置される。コーナーキューブ要素１７４は分離ウェブ１７６の対 向側に配置される。ダイアフラム１７８を介して熱および／または圧力が再帰反 射シート１８０に適用される。本発明の再帰反射物品を形成するための再帰反射 シートを熱形成するために好適な装置はミシガン州ナイルズのダイコインダスト リーズ社（Ｄａｙｃｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ.）製またはミネソタ州 スティルウォーターのピーエムブラック社（Ｐ．Ｍ．Ｂｌａｃｋ Ｃｏ.）製の 商品名スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ^TM）ヒートランプバキュームアプ リケーター（Ｈｅａｔ Ｌａｍｐ Ｖａｃｕｕｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を入 手できる。 製造する再帰反射物品の性質を決定する重要な熱形成処理変数には、温度、圧 力、各々の耐久性、熱形成ダイアフラムの厚さおよび熱特性並びに成形型上の構 造面の性質が含まれる。成形型のサイズ、均一製および硬さも熱形成工程の処理 使用並びに成形型が光学的または非光学的パターンを有しているかどうかを変化 させることがある。オーバーレイフィルムの厚さ、軟化温度および延伸性、コー ナーキューブ要素のサイズ、蒸着被覆物の有無、シールフィルムが存在するかど うかおよび再帰反射シートの光学的設計などの再帰反射シートの構成も熱形成処 理変数を決定することがある。 真空形成は、成形型の面と接触するためにシートが移動する距離に比例して、 オーバーレイフィルムが薄くなる再帰反射物品を生ずる。結果として、隣接する コーナーキューブ要素間の間隔の勾配は、成形型の突出物の頂点から窪みの底ま で増加する。間隔が増すと、一般に再帰反射製が低下する。また、再帰反射シー トがシールフィルムを有する場合には、フィルムはコーナーキューブ要素間の間 隙を介して見ることができる。シールフィルムはコーナーキューブシートの変形 の前または後のどちらに適用されてもよい。シールフィルムは、白昼の観察中で も見ることができると思われる１つ以上の色を有してもよい。 再帰反射シートのコーナーキューブ要素が鏡面反射体で被覆される実施態様に おいて、着色した背面の被覆物は、コーナーキューブ要素間の分離部を介して見 ることができる。着色した背面の被覆物または接着剤は、色を和らげたり、変更 したり、鏡面反射体層の「灰色化」を低下したりする作用をする。また、鏡面反 射体は銅などの「銀色でない」色であってもよい。 別の実施態様において、再帰反射シートはドレープ形成によって変形され得る 。ドレープ成形を使用したオーバーレイフィルムの厚 さの分布は、真空形成とは反対で、コーナーキューブ要素間の間隔の勾配は形成 中の突出部の頂点に沿って増加するが、窪みの底に沿ったコーナーキューブ要素 間の間隔はほぼ同じのままである。再帰反射シートは、変形の前または変形中に １つ以上の方向に引っ張られてもよい。引っ張ることによって隣接するコーナー キューブ要素間の間隙は増加し、それによって、再帰反射性は低下する。再帰反 射性の低下はいくつかの用途に対しては望ましいこともある。 本発明の別の実施態様において、本発明再帰反射物品は、別の再帰反射物品を 作成するために使用することができるマスターツールを作成するために使用する ことができる。再帰反射物品はこのツールから直接作成することができる。この ようなマスターの使用はによって、光線を再帰反射し、このツールが作成された 元の再帰反射物品の目的光学特性を示すシートが製造される。種々の技法によっ てコーナーキューブ要素の露出背面に印字、付着または直接形成した画像も成形 型製造工程において複製され得る。 角度形成 角度形成は、入射角が変化するとき再帰反射性がどのように変化するかについ ての概念をいう。再帰反射性は入射角と観察角によって変化する。入射角は、光 源からの照射軸と再帰反射物品の表面に直角な再帰反射軸との間の角度である。 入射角は通常９０°を越えない。角度形成は一般に横軸の入射角に対する縦軸の 再帰反射性の作図に関して記載される。照射軸、観察軸および再帰反射軸が同一 平面にあって、再帰反射軸と観察軸が照射軸の対向側にあるとき、入射角は負で あると考えられ得る。 観察角は、光源からの照射軸と観察軸との間の角度である。観察軸は常に正で あり、一般に細い鋭角である。 光学的プロフィール 光学的プロフィールは、再帰反射物品の回転および配向対称の概念をいう。回 転および配向対称は、再帰反射物品が再帰反射面にほぼ垂直に回転されるとき、 再帰反射光がそのように変化するかをいう。回転対称の作図は、この軸に対して 種々の方向に配向されるとき、物品の再帰反射性能がどのように変化するかを示 す。図３は、光学的プロフィールの作図の一例である。 実施例 本発明の特徴と利点は以下の例示的な実施例においてさらに説明される。これ らの実施例の目的のために、再帰反射シートは、フープマン（Ｈｏｏｐｍａｎ） に付与された米国特許第４，５８８，２５８号に一般に示されるような、光学軸 が互いに対して傾斜されたコーナーキューブ要素を有した。 再帰反射輝度試験 再帰反射係数Ｒ_Aは、標準的な試験ＡＳＴＭＥ８１０−９３ｂによって測定さ れた。Ｒ_Aはカンデラ／ルックス／平方メーター（ｃｄ・ｌｘ^-1／ｍ^-2）単位で 示される。 観察角の走査のために、他の試験パラメータを以下のように一定に維持した： 入射角＝−４．０度 配向角＝０．０度 提示角＝０．０度。 入射角の走査のために、他の試験パラメータを以下のように一定に維持した： 配向角＝０．０度 観察角＝０．２度 提示角＝０．０度 実施例１−可撓性再帰反射シートの作成 ダロキュアブランド（Ｄａｒｏｃｕｒ Ｂｒａｎｄ）４２６５（ニューヨーク 州ホースローンのチバガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ.）製の２ −ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと２，４，６−ト リメチルベンゾイルジフェニスホスフィンオキサイドとの５０：５０配合物）の １重量パーセントを、フォトマーブランド（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ Ｂｒａｎｄ）４ ０３５（ペンシルバニア州アンバーのヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ.） 製のフェノキシエチルアクリレート）の４０重量パーセントとフォトマーブラン ド（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ Ｂｒａｎｄ）３０１６（ペンシルバニア州アンバーのヘ ンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ.）製のビス−フェノールＡエポキシジアク リレート）の６０重量パーセントと、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３（ ニューヨーク州ホースローンのチバガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒ ｐ.）製の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）の １重量パーセントとの樹脂配合物に添加する。得られた溶液を、コーナーキュー ブ要素を形成するための樹脂組成物として使用した。 この樹脂組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）キャリアフィルム 上の厚さ０．１５２ｍｍ（０．００６インチ）の脂肪族ポリウレタンオーバーレ イフィルム（ニューハンプシャー州シーブルックのモートンインターナショナル 社（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ.）製のＭＯＲＴＨＡ ＮＥ Ｂｒａｎ ｄ３４２９ウレタン）上で成形した。被覆フィルムを、５７℃（１３５°Ｆ）に おいて、ポリウレタンニップロールとニッケル電気成形ツールとの間を通過させ て、高さ６２．５ミクロン（０．００２５インチ）のコーナーキューブ要素を作 成した。９０デュロメーターポリウレタンゴムニップロールとニッケルツールと の間の間隙は、腔内の樹脂を最小にするように設定した。１６０ワット／ｃｍ（ ４００Ｗ／インチ）に設定した、１個のＡＥＴＥＫ中圧水銀ランプ（イリノイ州 プレインフィールドのエーイーティーイーケーインターナショナル（ＡＥＴＥＫ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）製）を用いて、オーバーレイフィルムとキャリ アフィルムの両方を介して樹脂を硬化した。硬化ステーションを通過する材料の 供給速度は１．５２４メーター／分（５ｆｐｍ）であった。微小複製工程とツー ルからの離脱終了時に、コーナーキューブ要素を有する複合体の側面を、８０ワ ット／ｃｍ（２００ｗ／インチ）で動作する中圧水銀ランプ（エーイーティーイ ーケーインターナショナル(ＡＥＴＥＫ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ)）で照射 することによって後硬化した。 実施例２−真空形成再帰反射物品 実施例１の再帰反射シートを、フロリダ州サンフォールドのコメットインダス トリーズ社（Ｃｏｍｅｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ.）製の真空形成装置 、コメットジュニア（Ｃｏｍｅｔ、Ｊｒ）型、型番１０Ｘ１０の上方で直面する フィルムの平面（オーバーレイフィルム）のクランプ枠に配置した。真空形成装 置の抵抗加熱装置を使用して、フィルムを約１５０℃まで加熱すると、フィルム がたるみ始めた(約２０秒)。真空を成形型に適用しながら、９０個（９×１０） の半球形〜直径１．５９ｃｍ（０．６２５インチ）の窪みの矩形配列を有する多 孔性成形型に軟化した複合フィルムを速 やかに降下させた。軟化したフィルムは、図１３に平面図と斜視図の両方に示す ように、再帰反射半球形の腔または窪みを有する反射シートを形成した。図１６ は、本発明の実施例の方法を使用して形成した、半球状の突出を有する別の再帰 反射物品を示す。 図１４は、図１３の真空形成窪みの底部の変形再帰反射シートのキューブ面か ら見た顕微鏡写真（５０Ｘ）である。図１５は、オーバーレイ面から見た真空形 成窪みの顕微鏡写真（５０Ｘ）である。コーナーキューブ要素は、暗く示され、 要素間の分離部は白く示される。顕微鏡写真は、コーナーキューブ要素の底辺と 要素間の分離部との比率が約０．５：１〜２：１の範囲であることを示す。コー ナーキューブ要素は変形前に互いに対してほぼ隣接している。しかしながら、図 １４および図１５から明らかなように、真空形成工程はオーバーレイフィルムを 延伸して、薄くし、窪みの底部のコーナーキューブ要素の分離を増している。コ ーナーキューブ要素間のほぼ均一な分離部は、真空形成の前にオーバーレイフィ ルムを軟化するために再帰反射シートを加熱することによって増大する。 実施例３ 実施例１の再帰反射シートを、下方に面するフィルムの平面のクランプ枠に配 置した。フィルムがたるみ始めるまで(約１０〜１５秒)、実施例２の方法を使用 して、フィルムを加熱した。図１３に示すように、真空を成形型に適用しながら 、９０個（９×１０）の半球形の窪み（〜０．７５インチの直径）の矩形配列を 有する多孔性成形型に軟化した複合フィルムを速やかに降下させた。軟化したフ ィルムは、再帰反射半球形突出を有する反射シートを形成した。 図７は、真空形成突出の頂点の変形再帰反射シートのキューブ面から見た顕微 鏡写真（５０Ｘ）である。図１８は、オーバーレイ面 から見た真空形成突出の顕微鏡写真（５０Ｘ）である。コーナーキューブ要素は 、暗く示され、要素間の分離部は白く示される。コーナーキューブ要素は変形前 に互いに対してほぼ隣接している。しかしながら、図１７および図１８から明ら かなように、真空形成工程はオーバーレイフィルムを延伸して、薄くし、窪みの 底部のコーナーキューブ要素の分離を増している。コーナーキューブ要素間の分 離部は、不均一な加熱によってランダムになり、短い加熱周期の関数を主に引き 出す。コーナーキューブ要素は一体として群をなすものもあれば、孤立している ものある。コーナーキューブ要素のランダムな分離は光輝的な見た目を生ずる。 コーナーキューブ要素間の分離は、成形型上のオーバーレイフィルムの延伸比を 調節することによって、さらに変化させることができることが理解されるだろう 。 光輝性が増加した再帰反射シートの本明細書の顕微鏡写真は、未変形の再帰反 射シート上に存在するよりも、実質的に大きい程度のコーナーキューブ要素の再 配向および分離を示した。光輝効果の増加は、隣接するコーナーキューブ要素の 入射光線に利用される別の反射通路に関係することが考えられる。従って、処理 変数を変更することによって達成され得る、本発明の再帰反射物品の光輝画像形 成能力のだいたいの範囲が存在する。 実施例４−充填形成再帰反射物品 コーナーキューブ要素上に金属アルミニウムを蒸着することによって、実施例 １の再帰反射シートを金属化した。フィルムの平面を成形型と接触させて金属化 した再帰反射シートを真空成形し、図１９に示すような「ＶＩＰＥＲ」の単語を 書いた一連の文字を形成した。形成フィルムが成形型中にある間に、２部のポリ ウレタンを腔に注いで、コーナーキューブ要素を埋め、熱硬化した。個々の文字 を切り取り、光沢のある黒色の被覆物でスチール板に接着した。再帰反射シート は、文字の変色端に沿った以外は、ほぼ平面である。再帰反射物品は平坦面に沿 って標準的な再帰反射性を示した。文字の変色端に沿って弱冠の光輝効果の局在 化が観察された。 実施例５−可撓性再帰反射シートの作成 ダロキュアブランド（Ｄａｒｏｃｕｒ Ｂｒａｎｄ）４２６５（ニューヨーク 州ホースローンのチバガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ.）製の２ −ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと２，４，６−ト リメチルベンゾイルジフェニスホスフィンオキサイドとの５０：５０配合物）の １重量パーセントの混合物を、フォトマーブランド（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ Ｂｒａ ｎｄ）３０１６（ペンシルバニア州アンバーのヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏ ｒｐ.）製のビスフェノールＡエポキシジアクリレート）の１９重量パーセント とＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）の４９．５重量パー セントと、３０．５％サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）(ＴＨＦＡはサルトマー 社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｒｐ.）製のテトラヒドロフルフリルアクリレート である)の樹脂混合物に添加する。この樹脂組成物を、５７℃（１３５°Ｆ）に おいて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）キャリアフィルム厚さ０．５１ ｍｍ（０．００２インチ）上の、高さ８５ミクロン（０．００３４インチ）のコ ーナーキューブ要素を有するツールと、脂肪族ポリウレタンオーバーレイフィル ム厚さ０．１１４ｍｍ（０．００４５インチ）(ニューハンプシャー州シーブル ックのモートンインターナショナル社(Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ ａｌ，Ｉｎｃ.)製のＭＯＲＴＨＡＮＥ Ｂｒａｎｄ３４２９)との間で成形した 。ゴムニップロール間隙は、ツールの腔上の樹脂組成物の量 を最小にするように設定した。１６０ワット／ｃｍ（４００Ｗ／インチ）に設定 した、１個のＡＥＴＥＫ中圧水銀ランプ（イリノイ州プレインフィールドのエー イーティーイーケーインターナショナル（ＡＥＴＥＫ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ ａｌ）製）を用いて、オーバーレイフィルムとキャリアフィルムの両方を介して 樹脂を硬化した。硬化ステーションを通過する材料の供給速度は望ましい硬化程 度（１００〜１０００ミリジュール／ｃｍ²に暴露）が得られるように調節した 。微小複製工程の終了後に、複合体のコーナーキューブ面を、８０ワット／ｃｍ （２００ｗ／インチ）で動作する中圧水銀ランプ（エーイーティーイーケーイン ターナショナル(ＡＥＴＥＫ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ)）で照射することに よって後硬化した。 実施例６−シールした再帰反射シート 実施例５の再帰反射シートを以下のように白色のポリウレタンシールフィルム に熱シールした。先ず、０．０２５ｍｍ（０．００１インチ）ポリエステルテレ フタレートフィルムで保護することによって、再帰反射シートとシールフィルム のオーバーレイ試料を作成する。次いで、この構成物を、加熱スチール型押ロー ルと８５デュロメーターのゴムロールとの間のニップ内に供給した。シールフィ ルムは、厚さ０．０５ｍｍ（０．００２インチ）の白色（ＴｉＯ₂）顔料添加脂 肪族ポリエステルウレタン（ニューハンプシャー州シーブルックのモートンイン ターナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）によって供給さ れたＭＯＲＴＨＡＮＥ ＢｒａｎｄＰＮＯ３）であった。型押パターンはチェー ンリンク形状であり、型押ロール面は２２０℃（４１０°Ｆ）であった。ゴムロ ール面の温度は６３℃（１４５°Ｆ）であった。ロールを表面速度６． ０９メーター／分（２０フィート／分）で回転させ、ニップに加わる力を１１４ ニュートン／センチメーター（６５ボンド／インチ）に維持した。ポリエステル テレフタレートの保護層は、その後に使用される前に試料から離脱された。 実施例７−自動車のナンバープレートの作成 シールフィルムを有する再帰反射シートの１５２．４Ｘ３０４．８ｍｍ（６” ×１２”）片を実施例６に記載するように作成した。次いでシールしたキューブ シートをライナー付き感圧接着剤、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニン グアンドマニュファクチャリングカンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎ ｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の製品番号４６ ７ＭＰにオーバーレイした。ライナーを離脱し、シートを平らな白色の自動車ナ ンバープレートにオーバーレイした。従来の自動車ナンバープレート型押技法を 使用して、得られた物品を型押した。試料は非常によく型押され、文字を膨らま せなかった。観察箱中では、試料は、従来のビーズ型自動車ナンバープレートシ ートより顕著に明るく、白色であった。カンデラ／ルックス／平方メーターは水 平方向で２００で垂直方向で３００であった。 実施例８−網状構造体に型押した可撓性再帰反射シート 感圧接着剤を使用して、実施例６の再帰反射シートを、図２０に示すように、 小型のメッシュ状の産業用網状構造体の５つの試料に型押した。再帰反射シート の熱オーバーレイ化は、再帰反射シートを下層の網状構造体に適合する助けとな るので、好ましい。図２０の産業用網状構造体は、左から右に見たとき、以下の 商品名で販売されている：ＮＯ８８８Ｒｅｇｅｎｔ−ナイロン６．３５平方ｍｍ (０．２５インチ)；ＮＯ９１６ナイロンデルタ１．３ｃｍ（０．５インチ）ヘッ クス；５０４−ナイロン１．３平方ｃｍ（０．５インチ）；ＰＥ−１０１ポリエ ステル１．５９ｃｍ（０．６２５インチ）ヘックス；および水平配向試料−ＮＯ ６１３３９３．１７５ｍｍ（０．１２５インチ）ヘックス、全てニュージャージ ー州モントクレアのスターリングネット社（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ Ｎｅｔ Ｃｏ. ）製を入手できる。 網状構造体はコーナーキューブ要素の角度形成を変更させ、また型押再帰反射 シートのフィラーまたはクッションとして作用した。網状構造体によって変形さ れた再帰反射シートの部分を白色で示し、網状構造体巻の空間を黒色で示す。光 輝効果の局在化は、網状構造体上で変形させた再帰反射シートの鋭い変色領域に 沿って見ることができた。好適な接着剤を付けた金属化再帰反射シートを別の方 法で網状構造体上で型押することができることが理解されるだろう。１つの考え られる用途は、標準的な再帰反射シートとは角度形成を帰る必要があり、同時に 車が走行したとき、クッション作用がある、一過的な舗装標識中であるだろう。 実施例９ 有する成形型上で真空成形した。図２１は再帰反射シートのオーバーレイ面から 見た顕微鏡写真（５０Ｘ）である。コーナーキューブ き伸ばしを妨害し、コーナーキューブ要素は実質的にランダム化した。 実施例１０ ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた、実 施例５による未シール化コーナーキューブ要素を、上記で考察したスコッチライ ト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）^TMヒートランプバキュームアプリケーター（Ｈｅａ ｔ Ｌａｍｐ Ｖａｃｕｕｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を使用して、ミネソタ州 セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（ Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃ ｏｍｐａｎｙ）製の６０、１００、１５０および２２０の粗粒被覆研磨紙上で熱 形成した。コーナーキューブ要素を被覆研磨紙の対向側に配置した。加熱周期は 約１１８℃までのアプリケーターの加熱および約１．５〜２．５分間の加熱を含 んだ。加熱周期の最後にランプバンクを上昇させ、再帰反射物品を冷却した。 図２２Ａは、結果として得られた再帰反射物品の入射角に対する相対輝度の作 図である。図２２Ｂは、観察角に対する相対輝度の作図である。対照の作図は未 変形の再帰反射シートである。再帰反射物品は、おそらくコーナーキューブ要素 の底辺の高いレベルのランダム化によって、光輝外観を有した。 実施例１１ 高さ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた 、実施例５による未シール化コーナーキューブ要素を、コーナーキューブ要素上 に金属アルミニウムを蒸着することによって金属化した。金属化した再帰反射シ ートを６０、１００、１５０および２２０の粗粒被覆研磨紙上で、実施例１０の 方法によって熱形成した。租粒の名称は、それぞれ５５１ミクロン、３３６ミク ロン、１６９ミクロンおよび１００ミクロンを越えない直径を有する研磨粒子を いう。コーナーキューブ要素を被覆研磨紙の対向側に配 置した。図２３Ａは、結果として得られた再帰反射物品の入射角に対する相対輝 度の作図である。対照の作図は未変形の金属化再帰反射シートである。 。再帰反射物品は、おそらくコーナーキューブ要素の底辺の高いレベルのラン ダム化によって、光輝外観を有した。実施例１０の方法によって、ミネソタ州セ ントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（Ｍ ｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ ｍｐａｎｙ）製の製品名５１６０スコッチレーン（Ｓｃｏｔｃｈｌａｎｅ）^TM箔 裏打ちテープ上でも再帰反射シートを熱硬化した。図２３Ｃは、４つの被覆研磨 紙試料とビーズ型舗装標識について、熱形成処理後の、再帰反射シートの白色度 の増加を示す棒グラフである。白色度は、ＡＳＴＭ Ｅ １３４９−９０によっ て２方向光学測定システム付き分光光度計を使用して測定する。白色度は再帰反 射シートの光輝外観のおおよその測定値であると考えられる。１００租粒被覆研 磨紙上で熱形成した再帰反射物品の白色度の程度は、被覆研磨紙の租粒に対する コーナーキューブ要素のサイズの関数であると考えられる。すなわち、１００租 粒被覆研磨紙は、高さ０．０８６ｍｍのコーナーキューブ要素の底辺の最も高い 程度のランダム化を提供した。 実施例１２ 高さ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた 実施例５による未シール化再帰反射シートを、実施例１０の方法を使用して、一 連の試料上で熱成形した。試料は、商品名５１６０スコッチレーン（Ｓｃｏｔｃ ｈｌａｎｅ）^TM箔裏打ちテープで入手できるビーズ型舗装標識と、商品名Ａ３８ １スタマーク（Ｓｔａｍａｒｋ）ＴＭ高性能テープで入手可能な隆起舗装標識 を含む。両者は共にミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュ ファクチャリングカンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍ ａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）製である；高さ０．１７８ｍｍ（ ０．００７インチ）のコーナーキューブ要素を有する再帰反射シートを製造する ためのツール；およびオハイオ州コロンブスのプラスコライト社（Ｐｌａｓｋｏ ｌｉｔｅ，Ｉｎｃ.）製の商品名クリアプリズマティック（Ｃｌｅａｒ Ｐｒｉ ｓｍａｔｉｃ）で入手可能な光拡散物質。コーナーキューブ要素は試料の対向側 に配置した。 図２４Ａは、結果として得られる再帰反射物品の入射角に対する相対輝度の作 図である。図２４Ｂは、観察角に対する相対輝度の作図である。対照の作図は、 未変形の再帰反射シートである。再帰反射シートの光輝外観の変動は、おそらく コーナーキューブ要素の底辺の種々の程度のランダム化によるものであった。 実施例１３ 高さ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた 実施例５による未シール化再帰反射シートを、コーナーキューブ要素上に金属ア ルミニウムを蒸着することによって金属化した。金属化した再帰反射シートを、 実施例１０の方法を使用して実施例１２のビーズ型舗装標識、隆起舗装標識およ び光拡散物質上で熱成形した。コーナーキューブ要素は試料の対向側に配置した 。 図２５Ａは、結果として得られた再帰反射物品の入射角に対する相対輝度の作 図である。図２５Ｂは、観察角に対する相対輝度の作図である。対照の作図は未 変形の再帰反射シートである。 実施例１４ 高さ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた 実施例５による未シール化再帰反射シートを、コーナーキューブ要素上に金属ア ルミニウムを蒸着することによって金属化した。金属化した再帰反射シートを、 実施例１０の方法を使用して、ニュージャージー州モントクレアーのスターリン グネット社（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ Ｎｅｔ Ｃｏ.）による商品名ＮＯ９１６で販 売されている１．２７ｃｍ（０．５インチ）ヘックスパターンを有するポリプロ ピレン産業用メッシュ網状構造体上に熱形成した。コーナーキューブ要素は試料 の対向側に配置した。 図２６Ａは、結果として得られた再帰反射物品の入射角に対する相対輝度の作 図である。図２６Ｂは、観察角に対する相対輝度の作図である。対照の作図は未 変形の再帰反射シートである。 実施例１５ 種々のサイズのコーナーキューブ要素を用いた実施例５による未シール化再帰 反射シートの試料を、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニ ュファクチャリングカンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の商品名５１６０スコッチレ ーン（ｓｃｏｔｃｈｌａｎｅ）^TM箔裏打ちテープで入手可能なビーズ型舗装標識 上に熱形成した。コーナーキューブ要素は、高さがそれぞれ０．０６２５ｍｍ（ ０．００２５インチ）；０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）および０．１７ ８ｍｍ（０．００７インチ）であった。最も大きい光輝効果は０．１７８ｍｍキ ューブ上に熱形成した再帰反射シートで見られた。最も小さい量の光輝効果は、 ０．０６２５キューブの上に熱形成した再帰反射シートで見られた。 実施例１６ 高さ０．０８６ｍｍ（０．００３４インチ）のコーナーキューブ要素を用いた 実施例５による未シール化再帰反射シートを、コーナーキューブ要素上に金属ア ルミニウムを蒸着することによって金属化した。金属化した再帰反射シートを、 ３つの市販の反射体のコーナーキューブ面上に熱形成した。反射体Ａは、７．６ ２ｃｍ（３インチ）の円形反射体を６つのパイ型の楔状に分割したコーナーキュ ーブで、ミズーリ州グランドビューのピーターソンマニュファクシャリング（Ｐ ｅｔｅｒｓｏｎ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）製の型番Ｖ４７２Ｒとして販売 されている。反射体Ｂは、コーナーキューブ要素を有する約２０のダイアモンド 型のパターン１．２７Ｘ２．５４ｃｍ（０．５Ｘ１．０インチ）を有する７．６ ２ｃｍ（３インチ）の円形反射体で、オハイオ州ベッドフォールドハイツのキキ ュプロダクツ（Ｋｙｋｕ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の型番Ｓａｔｅ−ｌｉｔｅ−３ ０として販売されている。矩形の反射体６．３５Ｘ７．６２ｃｍ（２．５Ｘ３． ０インチ）は、互いに食い違う垂直の矢状のコーナーキューブ要素を有し、ニュ ーヨーク州ニューバーグのザレフラクトリー（Ｔｈｅ Ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ） 製の型番ＰＥＣ４２００Ｃとして販売されている。 図２７Ａは、結果として得られた再帰反射物品の入射角に対する相対輝度の作 図である。図２７Ｂは、観察角に対する相対輝度の作図である。対照の作図は未 変形の再帰反射シートである。図２７Ｃは図２７Ａおよび２７Ｂに示す市販の反 射体の入射角に対する相対輝度の作図である。図２７Ｄは市販の反射体の観察角 に対する相対輝度の作図である。 上記に引用した全ての特許および特許出願は本明細書中に全体が参考として組 み入れられている。 本発明はそのいくつかの実施例を参照して本明細書において説明されている。 本発明の範囲を逸脱することなく、説明した実施態様に複数の変更を加えること が可能であることは当業者に明らかである。従って、本発明の範囲は本明細書に 記載した構造体に限定されるべきではなく、請求の範囲の内容およびそれらの構 造体と同等なものによって記載される構造体によって限定されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ツワック，ジョセフ アール. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 メアキ，ポール イー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 シュスタ，ジーニン エム. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 アトキンソン，マシュー アール. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．透明なポリマーオーバーレイフィルム上に、その場で硬化された多数の別 個のコーナーキューブを有し、複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対し て平面でないような３次元構造に変形された再帰反射シートを含む再帰反射物品 。 ２.該再帰反射物品が目的光学特性を生ずる請求項１記載の物品。 ３．該目的光学特性が光輝である請求項１〜２記載の物品。 ４.該再帰反射物品が目的角を形成する請求項１〜３記載の物品。 ５．複数の隣接するコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面でなく、 複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して傾斜し、１つ以上のコーナー キューブ要素の底辺が該オーバーレイフィルムの前面に対して平行でない請求項 １〜４記載の物品。 ６．該コーナーキューブ要素が該再帰反射物品の一部にわたって種々の密度を 有し、該再帰反射物品の一部にわたって隣接するコーナーキューブ要素が種々の 間隔をおいて配置され、該オーバーレイフィルムが該再帰反射物品の一部にわた って異なる厚さを有する請求項１〜５記載の物品。 ７．該再帰反射物品のコーナーキューブ要素が被覆物で充填された請求項１〜 ６記載の物品。 ８．該被覆物が１つ以上の着色剤を含有する請求項１〜７記載の物品。 ９．該再帰反射シートが、隣接するコーナーキューブ要素の面間の角度αが該 シート全体にわたって異なって目的光輝特性を生ずるように配列されたそのコー ナーキューブ要素を有する請求項１〜８記載の物品。 １０．少なくとも１つの目的光輝特性を有する再帰反射物品を形 成する方法であって： 透明なポリマーオーバーレイフィルムに、その場で硬化された多数の別 個のコーナーキューブ要素を有するコーナーキューブ再帰反射シートを作成する ステップと； 複数のコーナーキューブ要素の底辺が互いに対して平面ではないような ３次元構造に該可撓性再帰反射シートを変形するステップと を含む方法。 １１．該変形ステップにより、複数の隣接するコーナーキューブ要素の底辺が 互いに対して傾斜される請求項１０記載の方法。 １２．該変形ステップが、熱成形、真空成形、型押成形およびこれらの組み合 わせからなる群から選択される請求項１０〜１１の方法。 １３．該変形ステップが該再帰反射シートに３次元的しるしを形成する請求項 １０〜１２記載の方法。