JP2000510509A

JP2000510509A - 吸収性の繊維粒体

Info

Publication number: JP2000510509A
Application number: JP09539037A
Authority: JP
Inventors: ベーリガン，マイケル，アール
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-25
Publication date: 2000-08-15
Also published as: DE69713880T2; US5763083A; BR9709170A; KR20000065038A; EP0895532A1; ES2176735T3; AU2742797A; WO1997041188A1; EP0895532B1; DE69713880D1; KR100481573B1

Abstract

(57)【要約】非自己会合粒子または繊維を添加することによって、セルロースを主成分とする繊維粒体が提供される。得られた粒体は高密度化された外面によって易流動化され、実質的に全ての油または他の液体を床のような平坦な表面から取り除くことができる。前記粒体はまた、実質的に有機物質から形成されることによって焼却されることができる。セルロース植物繊維が、前記粒体の少なくとも１０パーセント〜９９パーセントを形成する。前記焼却可能な吸収性の易流動性粒体を形成するための方法もまた提供される。

Description

【発明の詳細な説明】吸収性の繊維粒体技術分野本発明は、吸収剤として用いられる繊維粒体または凝集塊の分野に関する。背景技術小さい粒子状または凝集塊の吸収剤は以前から、液体、特に水および／または油を吸収するために使われている。しかしながら、特定の最終用途のために設計され用いられる特定の吸収剤の性質は、長い間にわたり、著しく変化した。特定の最終用途の要求条件および利用可能な物質に依存し、現在使用されている吸収剤は、それらの組成物、物理的な特性および／または化学的性質が非常に異なっている。粒子状吸収剤のための代表的な大口の最終用途は、動物用寝具、猫用敷物材料、油吸収剤、水吸収剤または油を水表面から取り除くために用いられる吸収剤を含む。例えば、動物用寝具の吸収剤については、吸収性物質は毒性がなく、抗細菌性を有し、尿などの高い吸収能力があることが重要であると述べられている。猫用敷物材料については、動物用寝具と同じ問題点がいくつか存在するが、しかしながら、より急速に吸収することも必要であり、物質が湿潤されるときに凝集または一纏まりになり得ることが重要になる。油吸収物質については一般に、油の絶対吸収能力、ならびに物質の密度および集結度が、先行技術において重要であると考えられている。油を（例えば、工場の）床から吸収するために、一般により濃い、凝集性の物質が浮遊塵埃を回避するために必要とされるが、これに伴い、人的および機械類の問題、除去の容易さおよび安全上の問題が生じる。水の表面から油を吸収するために、物質が油および／または水を吸収する前後ともに、吸収剤が湿潤時に凝集性であると共に水よりも密度が低いことが必要であると一般に考えられている。例えば、動物用寝具のために用いられる代表的な普通の吸収剤は、わら、草炭、経木、ならびに珪藻土のような有機系物質であることが米国特許第2,649,759 号に記載されている。この特許により、その高い吸収性、抗細菌性、無粉塵性およびそれが毒性がないという事実からみてすぐれていると主張される特定の粘土を使用することが提案されている。米国特許第3,617,564号では、中央の芯が取り去られたトウモロコシの穂軸から形成された低密度の前記穂軸の粒体の吸収剤が提案されている。これらの粒体は、さらに何らかの処理をしなくても、油を淡水または塩水から取り除くための好適な特性を有することが述べられている。親水性の有機繊維はまた、樹脂加工しない許容範囲内の油および／または水吸収剤であることが記載されている。米国特許第4,829,045号および4,409,925号では、親水性の有機繊維の特性を高めるために、硫酸カルシウムと焼セッコウをそれぞれ添加することが提案されている。米国特許第4,829,045号においては、天然繊維は泥炭繊維であり、それはペレット化される。硫酸カルシウムが添加され、結着剤および難燃剤として作用する。米国特許第4,409,925号において、下地用古紙が焼セッコウと乾燥混合され、次に水を滴下して凝集させられる。形成された粒子の大きさと密度とは、水滴の大きさに依存する。得られた物質は、吸油性および吸水性であり、粘土生成物より優れた性能を発揮するものとして記載されている。焼セッコウは、それだけで油吸収剤として先行技術で用いられるものとして記載されているが、この特許においては主に消毒目的のために用いられ、繊維凝集塊物質の吸油特性および吸水特性を実際に減少させることが報告されている。しばしば樹指を用いて有機繊維または粒子の表面特性を改質し、報告によれば繊維または粒子をより良好な油吸収剤にする。例えば、米国特許第2,692,861号には、床清掃用組成物として使用するための油吸収物質が記載されている。それはおが屑、粘土および砂のような従来の物質について記載している。これらの従来の物質の特性を改善するために、上記の特許は「パラフィン系炭化水素を実質的に含まない」樹指によって前記の物質を塗被することを提案する。米国特許第5,308,497号には、油吸収シート物質、例えば、処理された織繊維または不織繊維のシートを作るための繊維処理にフェノール樹脂を用いることを提案する。米国特許第4,519,918号および4,537,877号には、疎水性にするために特定の樹指で処理し、次いで汎用油‐吸収物質を形成するために脱水、寸断、乾燥させる不良紙パルプ繊維を使用することについての記載がある。セルロース系繊維の有機繊維は、油および／または水の吸収剤の働きをするという認識から、いろいろな吸収性の生成物を形成するための原料として廃スラッジ繊維または白水の廃固形分が使用されている。この物質は、製紙会社の環境および廃棄処分問題を代表するものであり、一次パルプ化操作、再生利用流または古紙パルプ化の副生成物である。一般に、廃スラッジまたは白水は、製紙のために不適当な繊維の希釈流である。前記の繊維が大きすぎたり、または小さすぎることがある。廃スラッジはまた、（特にスラッジが古紙パルプ化操作に由来する場合）有意な量の無機充填剤を含むことができる。米国特許第3,876,497号には、酸化によって古紙スラッジを処置する方法が記載されている。米国特許第5,478,441号、5,332,474号および5,423,993号には、製紙に使用するための小片または繊維を回収する方法が記載されている。米国特許第5,240,565号では、廃スラッジはエネルギーおよび木炭に変換される。米国特許第5,346,549号は、固体廃スラッジを石炭灰と混ぜることによって建材（例えば、コンクリート充填剤）にする。古紙スラッジは、米国特許第4,670,156号、4,975,108号、4,753,917号および3 ,770,575号で好ましい供給物質として記載されており、これらの特許には、古紙スラッジ、パルプまたは何か他の繊維状物質を急速に乾燥させることによって疎水性セルロース系繊維を作る方法が記載されている。米国特許第3,770,575号は、処理された繊維が水の表面から油を吸収するために用いられる場合、繊維をサイズ剤、例えば、ステアリン酸無水物によって処理することについて述べている。しかしながら、米国特許第4,670,156号および4,753,917号は、サイズ剤を使用することを必要としない。これらの両方の特許で用いられたパルプは、高温フラッシュ乾燥だけで疎水性にされることが実証された亜硫酸不良繊維であった。米国特許第4,975,108号は、フラッシュ乾燥させられた不良パルプ繊維を水溶性の物質、例えば、肥料と混合し、土壌で使用するために制御された分離物質を形成する。米国特許第4,374,794号および4,356,060号もまた、古紙スラッジを処理することについて記載している。米国特許第4,374,794号においては、スラッジを脱水し、ペレット内に押し出し、１００℃〜１５０℃の範囲の温度において乾燥させて油および水の吸収物質を形成する。米国特許第4,356,060号は、約３５０°Fの温度において製紙用廃スラッジを乾燥させ、その後、それをハンマーミルに送り、分解して絶縁材生成物として用いられる柔らかな、毛羽立った物質にする。難燃性にするために、物質は好ましくは少なくとも３０パーセントの粘土を含有する。猫用敷物材料生成物を形成するセルロース廃スラッジの用途が、米国特許第4, 341,180号および5,215,041号において提案されている。米国特許第4,341,180号において、廃スラッジ繊維を脱水し、小片に切断し、重炭酸ナトリウムと混合してから従来のペレタイザー内でペレット化した。流動層乾燥機を用いて、形成されたペレットを乾燥させる。米国特許第4,215,041号は、粉末にされた乾燥廃スラッジ繊維を３０〜３４パーセントの石灰または石膏と混ぜ、次に水を加えてスラリーを形成する。次いで、湿潤スラリーを、円形ドラムで造粒し、次に、分粒し、鉱物粉末を打粉し、回転ドラム内で乾燥させた。得られた形成された粒子は、報告によれば、猫用敷物材料として使用するのに適した硬い粒体である。米国特許第4,931,139号、4,560,527号および4,621,011号には、有機繊維物質、好ましくは古紙スラッジ繊維で形成された凝集塊または粒剤粒子の表面を状態調節することが記載されている。この表面処理は、回転ドラム内で、好ましくは水を添加して行ない、立ち上がった何れの繊維も繊維凝集塊または他の方法で形成された粒剤粒子内に折り畳むことが具体的に説明されている。米国特許第4,621,011号および4,560,527号において、乾燥した古紙または再生紙は先ず、ハンマーミルのような粉砕装置によって繊維化される。しかしながら、この粉砕ステップは、セルロース系材料の含水量が２０重量パーセントより大きいときにはハンマーミルがつまるため、古紙スラッジから得られるような湿潤セルロース系繊維が用いられる場合不必要であり、問題が多いといわれている。次に、湿り繊維は、それらが最初に粉砕ステップを適用されたかどうかにかかわらず、繊維凝集塊の表皮を「圧縮する」のにも役立つ水平回転ドラムで凝集される。さらに、第二の回転ドラムまたは流動層乾燥機で圧縮することができる。得られた物質は、猫用敷物材料として使用するのに特に適切であることが記載されている。米国特許第4,931,139号は、ペレット化および／または多量の無機充填剤を必要とする先行技術の方法によって当該の問題を扱う油吸収物質を提供する方法を取り扱っている。これらの先行技術の繊維粒子は、報告によれば、緻密すぎ、粉立ちの問題があり、および／または毛羽立ちが生じる。この特許の吸収性物質を、古紙スラッジ繊維を凝集してマットまたはシートにし、次いで切断し噴霧水で状態調節するすることによって形成した(寸断された粒子を毛羽立った繊維の外端を折り畳むために水の存在下で混転した)。得られた生成物は、油の十分な吸収能力を有する低密度の物質であると記載されている。米国特許第4,721,059号および4,734,393号もまた、古紙スラッジ繊維で形成された油吸収物質について記載している。スラッジ繊維を脱水してから切断して１０ｍｍ未満に粒度を細かくし、次いで標準ペレット化し、および回転式ドラム乾燥機内で乾燥させた。得られた物質は、報告によれば十分な油吸収性を示した。発明の開示第１の実施例において、本発明は、１０〜９９重量パーセントの自己会合セルロース系植物繊維と、アスペクト比が３より小さく、非薄膜形成または非自己会合性、不溶性および無機または有機粒子状物質の１〜９０重量パーセント、好ましくは１〜５０重量パーセントとからなるセルロース系植物繊維粒体を提供するものである。しかしながら、粒体中の無機粒子状物質の合計パーセントは、粒体の３６重量パーセント未満、より好ましくは３０パーセント未満、最も好ましくは２５パーセント未満であるべきである。前記の粒子の平均直径は、２〜２５０ミクロンまたはマイクロメータ、好ましくは５〜２００マイクロメータである。第２の実施例において、無機または有機非自己会合繊維を、自己会合セルロース系植物繊維と混合した。これらの繊維は、アスペクト比が３より大きく、好ましくは３〜６００であり、平均直径が０.１〜１００、好ましくは０.３〜２５マイクロメータ、最も好ましくは１マイクロメータより大きい。さらに、形成された繊維粒体の平均の最小幅と繊維の平均の長さとの比（LW比）は、好ましくは１.１〜１２００であり、最も好ましくは１.２〜５０である。一般に用いられた繊維が広範囲の繊維長さを有する場合、繊維長さ分布は、これらの加えられた繊維の１０パーセント未満、好ましくは５パーセント未満が、LW比が１.１となる最大値よりその５０パーセント長く、最も好ましくは繊維の５パーセント未満が、LW比が１.１となる平均の繊維長さよりその３０パーセント超長い。両方の実施例において、前記の形成された粒体は、高密度化されたまたは圧縮された外面を有し、大部分の繊維粒体からの突起、粒体の高密度化された外面からの突起が１.０ｍｍより大きいセルロース繊維が実質的に存在しない。第２の実施例において、非セルロース系繊維の特定部分が、粒体の外面から最大１ｍｍの長さまで、好ましくは０.５mm未満の長さが突起していてもよい。しかしながら、一切の突起繊維の全体量が、下記のように粒体の流動性に悪影響を及ぼしてはならない。両方の実施例において、繊維および／または粒子の形の粒体中の無機物質の合秤量は、粒体の３６重量パーセント未満、好ましくは３０重量パーセント未満であり、吸収性粒体が使用後に焼却されることができ、灰の生成を最小に抑えることができるべきである。図面の簡単な説明図１は、好ましくは本発明の方法で用いられるピンミルの略図である。図２は、粒体幅と繊維長さとの比と表面残油量とのグラフである。発明を実施するための最良の形態本発明は、少なくとも一部が低コストのセルロース系植物繊維から形成され、粒体が床のような表面から水溶液または油のような表面液体を吸収するのに特に適している焼却可能な吸収性の繊維粒状物質を提供しようとするものである。本発明の吸収性粒体は、ほとんどまたは全く表面の液体残留物を残さず、除塵しなくても容易に洗い流され、油の吸収後、一般に実質的に粘着性でなく、それらは吹き飛ばされることがなく、それらのエネルギー量のために再生利用しやすく灰分の含有量が相対的に低い物質を提供するような密度を有する。本発明の吸収性粒体状生成物を形成するのに有用なセルロース系植物繊維は、粒状の形に凝集および圧縮するのに適している何れかの自己会合セルロース系植物繊維であり得る。経費および環境上の見地から、好ましいセルロース植物繊維の供給源は、古紙または製紙工場廃スラッジまたは白水繊維である。しかしながら、どの従来の植物自己会合セルロース系繊維も、相対的に密度が高い流動性粒体に凝集されることができ、本発明の吸収性の繊維粒体を形成するために使用することができる。一般に、好適なセルロース系植物繊維は、セルロース系繊維同士の細線維からみ合いおよび水素結合によって自己会合することができる。従来の凝集および表面圧縮または高密度化技術によって、セルロース系繊維が突起した植物繊維端がほとんどまたは全く存在しない粒体に形成されることができるように、好適なセルロース系植物繊維の剛軟度はこれらの結合力より小さい。好ましいセルロース系繊維は、樹脂粘結剤を添加することなく自己会合によって紙に成形されることができる繊維である。木材パルプ繊維は、経費と利用度とに関して特に好ましい。製紙工場廃スラッジまたは白水は、製紙工程から生じる主に繊維性の廃棄物質である。このスラッジは、特に再生利用された紙供給流から生じたものである場合、有意な量の粘土のような物質、カオリン粘土または陶土のような一般に薄膜形成用粘土を含有してもよい。一般に、古紙スラッジは、一部の繊維が回収されて一次パルプ供給流に再生利用される場合でも、埋め立てられたり、燃焼または適切に処理されなければならず、紙以外の有用な二次生成物を形成する。乾燥したセルロース系植物繊維が本発明の粒体を形成するために使用される場合、再生利用された紙のようなこれらの繊維の供給源を形成する物質は、米国特許第4,560,527号に記載されているように処理することができ、上記の物質は最初に、１〜１０ｍｍの粒度までハンマーミルでまたは同様の装置で小さくされる。セルロース植物繊維物質の粒度を減少させる間に、本発明の非薄膜形成または非自己会合粒子または繊維を加えて粉砕することもできる。加えられる非自己会合繊維または粒子の粉砕は、必要ならば、従来の技術によって自己会合セルロース系繊維に加えられる前に実施することができる。本発明の第１の実施例で用いられる好適な粒子状物質は、平均直径が２〜２５０マイクロメータ、好ましくは５〜２００マイクロメータおよびアスペクト比が３より小さい不溶性の非薄膜形成粒子である。これらの粒子は、プラスチックビーズ、二酸化チタン、ガラス、セラミックビーズなどを含む。粒子は一般に、好ましくは１〜５０重量パーセント(すべてのパーセントは、特に指示しない限り、重量パーセントである)、最も好ましくは１〜３０パーセントの範囲の量で用いられる。しかしながら、無機粒子が用いられる場合、粒体の無機粒子の全含有量は、形成された粒体の３６パーセント以下、好ましくは３０パーセント未満、最も好ましくは２０パーセント未満を占めるべきである。薄膜を形成する自己会合接着剤粘土または粒子が供給流内に存在している場合、これらは粒体の最大３０重量パーセントの量まで許容できる。一般に、これらの薄膜形成粒子は、微細な無機粘土、糸、石膏などである。しかしながら、これらの一般に望ましくない無機物質が存在する場合、加えられる非塗膜形成物質が、全無機含有量が粒体の３６パーセント以下であると共にセルロース系植物繊維が形成された粒体の少なくとも１０パーセントを占めるように選択されるべきである。薄膜形成粒子または接着粒子は、それらが避けられるならば、望ましくない。第２の好ましい実施例において、水および油に不溶性の非自己会合繊維、好ましくは合成有機ポリマー繊維が用いられるが、しかしながら、無機繊維もまた用いることができる。本発明の粒体で使用するのに適した長さを有する前記の非自己会合繊維は、繊維のごく小部分だけが前記形成された粒体の表面からの突起が１.０ｍｍより大きく、本発明の方法に従って処理された後に好ましくは０．５ｍｍより小さくなるような繊維長さ分布および／または繊維剛軟度を有する。利用できる非自己会合有機繊維は、ステープル型有機繊維、溶融吹込微小繊維または獣毛、絹、非パルプ化綿などの非自己会合有機繊維などである。好ましい有機繊維は、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン、ポリアミド等のような熱可塑性合成ポリマーの物質から形成される。上記の繊維の性質は臨界状態にあるように思われないが、ただし、繊維は粒体中にあるときそれ自体で凝集塊または薄膜を形成すべきではない。粒体中で用いられる非自己会合繊維および／または粒子は、自己会合あるいは繊維溶融または樹脂の連続接着のような他の手段によって凝集塊を形成することができる。しかしながら、繊維は、例えば、粒子状樹脂などによってある程度不連続に結合されることができる。より低コストのポリオレフィンまたはポリエステル系繊維は、経費の点でおよび使用後に粒体を焼却することによって処分可能である点で好ましい。一般に、非自己会合繊維は、粒体の１〜約８０乃至９０パーセントの量が存在する。直径がより小さい繊維は、一般により高い重量パーセントを用いることができる。好ましくは非自己会合繊維は、粒体の１〜７０パーセント、最も好ましくは１〜４０パーセント、さらにより好ましくは１〜２５パーセントを占める。一般に、加えられる非自己会合繊維の重量パーセントがそれらの最大値にまで増加するとき、表面残量が許容範囲量よりも増加し、および／または粒体流動性または流動度は不十分になる。この最大値に達する点は、非自己会合繊維の直径または繊維の剛軟度に依存しているように思われる。一般に、加えられた非自己会合繊維の量をより少なくするのが好ましく、最も低い経費で最良の性能が得られる(一般に非自己会合繊維の有効に作用する配合量が多くなると、非自己会合繊維の有効に作用する配合量がより少ない場合よりも性能上の利点が顕著に提供されるということはない)。非自己会合無機繊維が用いられる場合、それらは、粒体の全無機物含有量が形成された粒体の３６パーセント以下、好ましくは形成された粒体の３０パーセント未満になるように用いるべきである。形成された粒体の密度は、立方センチメートル当たり約０.１５〜０.５グラム、好ましくは０.２〜０.４５、最も好ましくは０.３〜０.４５であるべきである。平均密度が０.１５より小さい場合、粒体は軽すぎて気流によって容易に移動させられ、洗い流すのが難しく、および／または決まった場所に保持することが難しい。密度が０.５より大きい場合、粒体は一般に、灰分が大きいより高密度の無機物質を過度に含有し、粒体を焼却するのに不適当にし、全体的にそれらの油吸収性を低くする。粒体の密度は、セルロース系自己会合植物繊維に加えられるより重い粒子または繊維を用いることによって、および／または標準高密度化および表面圧縮技術を用いることによって調整することができる。粒体の大部分は好ましくは、粒体の外面からの突起が１.０mmより大きい繊維を有するべきでなく、外観はいく分平滑で形状は不規則であり、全体として易流動性の粒体を提供する。わずかな不規則セルロース系繊維または繊維束は、処理の性質が不規則であるために、選択された粒体からの突起が１.０ｍｍより大きいことがある。この不規則な繊維突起は、粒体が全体として、本文に規定したように易流動性である場合、許容範囲内である。用いられたいくつかの非セルロース系繊維、例えば、直径がより大きい非セルロース系繊維（直径が１０ミクロンより大きく、最大５０ミクロン以上の繊維）の相対的に剛性である性質のために、これらの繊維の特定量が、繊維の長さが粒体の幅より小さい場合でも、粒体の表面から突起する傾向がある。しかしながら、少なくともこれらの直径がより大きい繊維について、粒体の最小の平均の横断面幅の大きさと（これらの直径がより大きい繊維の）平均の繊維長さとの比（LW 比）が１.１より大きく、好ましくは１.２より大きい場合、粒体は易流動性のままであり、表面油を取り去る働きをもち得ることがわかっている。このLW比によって確実に、粒体が全体として易流動性であると共に表面油または他の液体を取り除くように、形成された粒体は最小の突起繊維を有することがわかっている。粒体は平均直径が略０.１〜８ｍｍであり、好ましくは０.５〜６mmである。形状は、ローリングを最小にするために、好ましくは一般に円形でない。好適な形状は、パンケーキ形のような非対称な形状、または少なくとも１つの表面が平らになった他の形状を含む。粒体は吸収性であり、表面残油量（８時間後）が、以下規定するように、標準２０重量モーター油に対して０.５グラム未満、好ましくは０.２グラム未満、最も好ましくは０.１グラム未満であるのが有利である。本発明の粒体の吸収率は標準２０重量モーター油に対して規定されるが、粒体の吸収率はまた、水性液体に対しても示され、表面残量が水に対して約０.０１グラム未満、（本文に規定したように）合成血液に対して約０.５グラム未満になる。これは、一般的な油吸収性の繊維粒体にはない特性であり、液体槽中で油吸収性であり得るが、実質的にすべての油、または他の液体を床または同様な堅い表面から取り除くために必要な毛細管力に欠けることがある。粒体はまた、以下に規定されるように、流動度（特に指示しない限り、プラスチック漏斗内で試験される）が２０秒未満、好ましくは１０秒未満、最も好ましくは５秒未満である。（以下に規定したように２０重量モーター油に対する）油収着率は、一般に少なくとも１ .４、好ましくは少なくとも１.６および最も好ましくは少なくとも１.８である。油収着率は、液体槽からの油収着性の評価基準であり、粒体の表面残油量の尺度ではないが、表面から油を吸収するために用いられた粒体は、油を吸収するための最低限の能力を有するべきである。一般に、粒体を、以下の方法によって形成する。自己会合セルロース植物繊維の大きさが減少させられ(例えば、１０ｍｍ未満、好ましくは５ｍｍ未満に)、非薄膜形成または非自己会合粒子および／または非自己会合繊維と十分に混合し、次いで凝集または造粒され、最後に高密度化および／または表面が状態調節されて、セルロース系植物繊維の突起および他の繊維の突起を最小にすると共に粒体の表面に沿って高密度化された表皮層を提供する。これらのステップは、一般に周知の方法によって記載された順序で同時にまたは順次に実施することができる。製紙工場の廃スラッジが用いられる場合、繊維の大きさは、固形分が２〜５０重量パーセント、好ましくは５〜４０重量パーセントの湿潤スラリー内で繊維の大きさを減らすことができる好適な装置によって減らすことができる。好適な装置は、ミキサー、フィッツパトリックミル、ピンミルまたは適切に装備されたハンマーミルなどである。例えば、ピンミルまたは同様の装置が用いられる場合、非自己会合繊維は自己会合セルロース植物繊維を加えて自己会合セルロース植物繊維と非自己会合繊維との大きさを同時に減少させることができる(非セルロース系繊維が、ピンミル内で粉砕するために十分に弱く、または脆い)。ピンミル内での櫂またはピンの動作もある程度まで、凝集、凝集塊の全高密度化および繊維を折り重ねて粒体表面を均すことによって凝集塊／粒体の表面を圧縮するステップを行うことができる。従来の別の方法の手段を用いて、これらのステップのそれぞれを別々にまたはピンミルまたは同様の装置と共に行うことができる。例えばピンミルは上記のすべてのステップを部分的に遂行できるが、何れの特定ステップも、さらに改良を必要とする特性（例えば、一般に表面圧縮および高密度化であるが、さらに追加凝集または十分に混合することも含んでもよい）を得るために、ピンミルにさらに通すことによって、または従来の装置によって遂行可能な追加処置を必要とすることがある。セルロース系植物繊維は、特に湿潤状態の場合、繊維塊を形成または会合する傾向があるため、好ましくはピンミルまたはフィッツパトリックミルのような高剪断混合機内で非自己会合繊維または粒子と十分に混合するべきである。大口の混合もまた、望むならば、高剪断混合する前に従来の混和技術によって実施できる。混合は従来の方法で実施できるが、非自己会合繊維または粒子が自己会合植物繊維中に実質的に不規則に分散されることが要求される。単独の凝集ステップを、回転ドラム、回転円板などの従来からの凝集装置によって実施することができ、繊維および粒子を不規則に会合および絡み合わせて本発明の粒体または凝集塊前駆物質を形成することができる。本発明による凝集は、加圧下での押出し、成形または別の方法の離散的な均一に高密度化されたペレットを含まない。粒体中への凝集塊の高密度化は、ピンミル内でまたは従来の回転円板または回転ドラムまたは同時凝集／高密度化のために用いられる同様な装置内で凝集の一部として行なうことができる。高密度化は一般に、凝集の後に起こる。すなわち高密度化は一般に、凝集塊が臨界の大きさに達した後に起こる。この臨界の大きさは、凝集されている物質の性質、スラリー液体含有量、添加剤および凝集条件（例えば、円板回転速度と大きさ）によって求められる。凝集塊がこの臨界の安定した大きさに達するとき、さらに、一般に凝集塊をお互いに衝突させて高密度化および表面圧縮が行なわれる。形成された凝集塊の高密度化はまた、例えば、流動層乾燥機または単独の回転水平ドラムまたは円板によって単独のステップで行なうこともできる。回転ドラムまたは回転円板が用いられる場合、セルロース植物繊維粒体の高密度化は、１〜１０重量パーセントで加えられる散水を使用することによってが助けることができる。水は、セルロースおよび／または非セルロース系繊維を湿潤し、次に折り畳むのを補助するために界面活性剤または他の物質を含むことができる。従来の回転水平ドラムのみを使用する高密度化は、長時間にわたり行われないなら、凝集塊の全体的な密度にほとんど効果をもたない傾向があるため、あまり好ましくない。しかしながら、回転ドラムは、突起繊維を折り畳むことによって形成された凝集塊または前もって高密度化された凝集塊の表面薄層を均し圧縮するのに効率的である。この高密度化のため粒体は、それらの径全体にわたって密度が変わり、外面の密度はより高く、中心部の密度はより小さい。この密度勾配は、中心部の密度より少なくとも５０パーセント大きい密度を有する外面が、非常に顕著であり得る。産業上の利用可能性粒体の調製粒体を、製紙工程からの灰分の少ないスラッジを（もしあれば）添加剤物質とブレンドすることによって調製した。すべての量は乾燥重量に基づく。スラッジはインターナショナル・ペーパーカンパニー（ミシシッピ州、ナチェ）製のパルプ化スラッジであった。実施例１〜８および比較例Ｃ１９において、添加剤物質をヘンケルケミカル・コーポレーション（ノースカロライナ州、シャーロット）製のSyntergent^TM界面活性剤の２パーセント溶液でスラッジを配合する前に処理したが、その他の例は処理しなかった。スラッジと添加剤との混合物をセメントミキサーのライオンヒドローリックス（ミネソタ州、ブルーミントン）製のモデルRLX‐３内で、開口部の直径が４０センチのドラムで混転させ、混合物を乾燥ブレンドした。スラッジの初期含水率は全体の５０±３重量パーセントであった。その物質の混合物を、５±１分間、混転させた。次に、物質の混合物に水を吹付け、５７パーセント±５パーセントにまで含水量を増加させた。次いで、混合物を８００RPMで図１に示すように回転ピンミルに通した。ピンミル１は入口端２および出口端３を有する。主要混合部分４において、螺旋形の２列のピン６を有する回転シャフト５がある。用いられたピンミルは、ピンの２列の間にオフセットを４０度にして配列された７１本のピンを有した。ピンの２列のねじれ角は８０度であった。直径が１.５インチ（３.８ cm）のシャフトを有するピンミルの直径は、約８インチ（２０cm）であった。ピンは円筒状であり、長さが約３インチ（７.６cm）であり、直径が０.５インチ（１.３cm）であった。ピンミルの混合部は約３０インチ（７６cm）であった。混合物は、同混合物の全重量の６８±６パーセントまで余分の水を加えられ、次に再びピンミルに通した。実施例９〜および比較例５〜において、次に物質をセメントコンクリートミキサーに移し、１０±５分間、混転させた。物質を入口空気温度が３５０°F（１７７℃）未満のガス燃焼流動層乾燥機内で含水量が３パーセント未満の湿気にまで乾燥させた。得られた粒体は、特に指示しない限り、８×４０（２.３６mm×０.４１９mm）メッシュサイズにふるい分けした。油の収着率試験形成された粒体の油の収着性を、ASTM F‐７２６、９.１.２部に従って試験した。その方法は７.６２×１０.１６×２.５４cmの４０メッシュのワイヤーバスケットを用いた。バスケットに、粒状吸収物質を充填した。鉱油の収着性試験のための試験液体および方法は次の通りである。試験液体はウイトココーポレーション（コネチカット州、グリニッジ）製のKl earol^TM白色鉱油、軽油NFであった。試料を２分間浸漬した。バスケットを油から取り除き、２分間ドレン抜きさせ、再秤量した。モーター油収着率の試験液体および方法の変更は次の通りであった。試験液体はテキサコラブリカンツコーポレーション（テキサス州、ヒューストン）製の２０Ｗ非洗剤モーター油であった。試料を５分間、試験液体に浸漬した。試料を液体から取り除き、３０秒間ドレン抜きし、再秤量した。油収着性は、初期吸収剤重量によって割った油含有吸収剤の重量の比率である収着率として報告される。表面残油量試験５ミリリットルの２０重量非洗剤モーター油を、コーニングガラスコーポレーション製の直径１５センチ、深さ２０mmのパイレックス（Pyrex^TM）ラスペトリ皿内に置いた。２０秒後に、５０ミリリットルの吸収物質を油の上に置き、油を吸収させた。特に指示しない限り、試験の持続時間は８時間である。物質は、最初に配置した後、撹拌されなかった。時間が経過した後、上記の皿を裏返し、軽くたたき、吸収剤を取り除いた。皿内に残留する物質を秤量し、表面残油量として記録する。表面残量はグラム単位で記録される。密度試験粒体の見掛け密度は、ASTM D２８５４に従って求めた。この試験で記載された１００ccのシリンダを試験をするために用いたが、５０ccまでだけ充填し、物質を残しておいた。流動度試験試験は、乾燥した粒体が互いに絡み合う傾向を測定するように考案されている。６０度の粉体用漏斗に試験用粒体を充填し、下部の開口部を塞ぐために指状の物または何か他の物体を用い、物質が漏斗から出るのを妨いだ。用いられた漏斗は、コーニングコーポレーション（ニューヨーク州、コーニング）製のPyrex^TM 粉体用漏斗６２２０‐１００（６０度、上部開口部が１００ｍｍ、柄の開口部が１２mm、柄の長さが４０cm）と、ナルグルコーポレーション（ニューヨーク州、ロチェスター）製のプラスチック粉体用漏斗モデル４２５３‐０１００（６０度、上部開口部が１００ｍｍ、柄の開口部が２０mm、柄の長さが３５ cm）であった。漏斗の縁についた過剰な物質を、縁が平らな定規または何か他の物体で取り除いた。開口部をきれいにし、空になる時間を記録した。（プラスチック、またはガラスの）流動度は秒単位で記録される。実施例１〜４および比較例Ｃ１〜Ｃ２これらの実施例は、溶融‐吹き込み微小繊維（BMF）添加剤がセルロース粒体による鉱油の収着性に及ぼす効果を示す。BMF繊維の量を表１に記録するが、粒体の残りはセルロース紙スラッジから生じる乾燥固体である。収着性の結果を表１に示す。表１ポリプロピレン吹き込み微小繊維が鉱油の収着率に及ぼす効果ポリプロピレンBMF繊維を添加すると、形成された粒体の多油収着性の性能を改良することがわかる。この改良を示すBMFの量に上限はない。改良の大きさは、複合物質の混合物規則によって計算された大きさを超えない。実施例５〜８および比較例Ｃ３〜比較例Ｃ４これらの実施例は、繊維添加剤としてのBMFおよび接触時間が表面残油量に及ぼす効果を示す。グラム単位の表面残油量を表２に記録した。表２ポリプロピレン吹き込み微小繊維が表面残油量に及ぼす効果表２は、吸収性スラッジセルロース粒体がBMF繊維を含有するとき表面残油量が顕著な減少を示す(Ｃ３と実施例５〜８と比較せよ)。しかしながら、BMF繊維だけで形成された比較例４は、この性質を示さなかった。表面残油量は、BMF繊維を有しないＣ３よりさらに悪かった。比較例Ｃ５〜Ｃ８これらの比較例は、油吸収剤として市販の多くの商用の粒状物質について表面残油量を接触時間の関数として示す。下記の表において、Ｃ５は、イーグルピッチャーミネラルズインク（ネバダ州、レノ）製の粘土物質のEagle Pitcher Floo r Dry８５である。Ｃ６は、セーフティ・クリーンコーポレーション（イリノイ州、エルギン）製の下地用トウモロコシの穂軸物質のSafety-Kleen Absorbant ８８３０である。Ｃ７は、ピート”T”インク（カナダのエドモントン、アルバータ）のピートソーブ事業部製の泥炭物のPeat Sorbである。Ｃ８は、グラニュレーションテクノロジーインク、エドワード・ローインダストリーズインク（ミシガン州、カソポリス）によって市販されている粒状セルロース物質の、Biodac １６/３０である。グラム単位の表面残量を、表３に示す。表３種々の吸収剤についての表面残油量実施例９〜１７および比較例Ｃ９これらの実施例は、BMFの濃度をより低くしたりBMFの濃度をより高くしたりすることが油収着率と表面残油量とに及ぼす効果を調べる。これらの実施例で形成された粒体（および以下の全ての実施例）は、回転セメントコンクリートミキサー内で混転する余分の処理ステップを含んだ。粒体の見掛け密度は、グラム／cc 単位で示される。油収着率は、鉱油（Min．Oil）とモーター油（Motor Oil）との両方について求めた。表面残油量は、２０重量モーター油の８時間の試験についてグラム単位で示す。結果を表４に示す。表４ BMF濃度が油収着に及ぼす効果これは、濃度が最低１パーセントおよび最高９０パーセントのBMF添加剤の有効性を示す。実施例１８〜２５および比較例Ｃ１０〜Ｃ１１これらの実施例は、添加剤としてのポリプロピレン繊維の効果を示す。繊度が３デニールおよび長さが０.７６ｍｍのポリプロピレン繊維を、セルスエードファイバーインク（イリノイ州、ロックホード）から得た。評価を実施例９〜１７のように行ない、結果を表５に示す。表５ポリプロピレン繊維が油収着に及ぼす効果（細いBMF繊維と異なり）より太い繊維添加剤を多量に添加すると、粒体は、表面残油量を最小にする油を吸収するそれらの能力を失ったことがわかる。これは、これらの繊維の剛軟度がより大きいために粒体の表面から突起する繊維数が増加させられたためであると考えられる。これらの粒体の流動特性を、上記のように求めた。流動度の結果を、漏斗を空にするのに必要とされる秒単位で記録し、表６に記録する。非常に長いと報告された流動性は、繊維の表面から突起する繊維の量が多いことを示す。これらの突起繊維は絡み合い、粒体がくっ付き合うという結果が生じ得る。表６ポリプロピレン繊維が流動度に及ぼす効果実施例２６〜２８および比較例Ｃ１２〜Ｃ１５これらの実施例は、添加剤の繊維長さが油収着特性に及ぼす効果を示す。繊度が３デニールでいろいろな長さのポリプロピレン繊維を、セルスエードファイバーインク（イリノイ州、ロックホード）から得た。長さはｍｍ単位で示す。繊維添加剤を、固形分２５重量パーセントにおいて粒体に取り入れた。評価を実施例９〜１７のように実施し、結果を表７に示す。表７ポリプロピレン繊維長さが油収着に及ぼす効果添加剤繊維が長すぎる場合、粒体は、表面残油量を最小にする油を吸収するそれらの能力を失ったことがわかる。これらの粒体の流動特性を、上記のように求めた。結果を、漏斗を空にするのに必要とされる秒単位で記録し、表８に記録する。表８ポリプロピレン繊維長さが流動度に及ぼす効果添加剤繊維の長さと粒体の大きさとの間の関係、およびこの関係が表面残油量に及ぼす効果も調べた。異なった長さのポリプロピレン繊維を含有する実施例２６〜２８および比較例Ｃ１２〜Ｃ１５を光学顕微鏡で測定して各々の実施例について平均の粒体大きさを求めた。粒体は米の形をしており、平均の最小幅と平均の最大長さとの両方を求め、表９に記録した。粒体の幅と添加剤繊維との比（LW 比）は表面残油量と相関し、LW比が少なくとも約１.１でなければならないことがわかった。結果を、表９および図２に示す。表９ LW比が残量に及ぼす効果これは、表面残油量試験の有効性を求める重要なパラメーターが、添加剤繊維の絶対長さよりどちらかと言うと、粒体の最小寸法と添加剤繊維の長さとの比であることを示す。このLW比が約１.１より小さいとき、粒体は、表面残油量を最小に抑えるそれらの能力を失なう。これらの結果を、図２のグラフに示す。実施例２９および比較例Ｃ１６〜Ｃ１７これらの実施例は、添加剤としてのさまざまな長さのポリエステルテレフタレート（PET）繊維の効果を示す。PET繊維は、セルスエードファイバーインク（イリノイ州、ロックホード）から得られた。長さ０.７６ｍｍおよび１.５２ｍｍの繊維は、３デニールであり、長さ３.１７ｍｍの繊維は、１.５デニールであった。添加剤繊維は、２５乾燥重量パーセントの量を粒体中に取り入れ、上記のように試験した。評価は実施例９〜１７のように行い、結果を以下の表１０に示す。表１０ PET繊維長さが油収着に及ぼす効果。 PET繊維は、配合量が２５重量パーセントの実施例２４および２６〜２８のポリプロピレン繊維と同様に作用した。実施例３０〜３１これらの実施例は、添加剤繊維の疎水性または親水性の効果を示す。親水性であると共に再生セルロースから作られたレーヨン繊維は、セルスエードファイバーインク（イリノイ州、ロックホード）から得られ、同じ供給元の疎水性ポリプロピレン（PP）繊維と比較された。両方の繊維は、突起した微視的（＜１マイクロメータ）フィブリルを有しない本質的に平滑な外面を有し、それらはマイクロフィブリルの絡み合いによって自己会合していない。両方の繊維は、３デニールで、長さが０.７６ｍｍであった。それらは、それぞれ固形分２５重量パーセントを粒体に取り入れ、上記のように試験した。結果を表１１に示す。表１１親水性が油収着に及ぼす効果親水性および疎水性の離散的な繊維添加剤が、本発明に従って表面残油量を減らすことに効果があることが理解される。実施例３２〜３７およびＣ１８これらの実施例は、他の離散的な合成有機繊維添加剤の効果を示す。ナイロン繊維は、３デニール、長さが０.７６ｍｍであった。Modacrylic^TM（MA）繊維は、高明度のアクリル繊維であり、３デニール、長さが０.７６ｍｍであった。Kan ecaron^TM（KA）繊維は、高明度の繊維であり、３デニール、長さが０.７６ｍｍであった。すべてはセルスエードファイバーインク（イリノイ州、ロックホード）から得られた。再生セルローススポンジ物質（RCS）は、Ocello^TMブランドスポンジ、生成物７２４４‐Ｔとしてスリーエムホームケアディビジョン（ミネソタ州、セントポール）から得られた。それを、周囲条件下で乾燥させ、ハンマーミルで微粉砕して１.５８のｍｍの開口部に通した。このRCS物質は粗繊維性であり、粒子の大部分が長さ対幅の比が３より大きい。毛羽パルプ（FP）は、ミニファイバーズインク（テネシー州、ジョンソン）から得２５ｍｍ）であった。ポリオレフィンパルプＴＡ‐１２（POP）は、デュポンコーポレーション（デラウェア州、ウィルミントン）から得られた。すべての添加剤物質は、固形分２５重量パーセントを粒体中に取り入れ、上記のように試験した。結果を表１２に示す。表１２種々の有機繊維が油収着に及ぼす効果ポリオレフィンパルプのための表面残油量試験（Ｃ１８）における残存している油は、予想以上に高いことが観察された。粒体の顕微鏡分析は、繊維が溶融したように思われ、それなりに繊維が自己会合し、それは表面残油量試験の間に油の吸収を妨げた。ポリオレフィンパルプを含有する粒体は、上記のように作り変えられたが、繊維の溶融を妨ぐために２１２°F（１００℃）未満で乾燥させた。この物質の表面残油量試験の結果は、実施例３７として表１２に示す。実施例３８と比較例Ｃ１９これらの実施例は、添加剤としての有機粒子の効果を示す。商品名Microthene FN５１０-００のポリオレフィン粉体は、クァンタムケミカルスペシャルティポリマーズ（オハイオ州、シンシナチ）から得られた。粒子の平均大きさは約２０マイクロメータであり、粒径分布は、粒子の８９パーセントが５〜４０マイクロメータの大きさの範囲内であった。５０メッシュ、または約３００マイクロメータに微粉砕された商品名Microthene ７２２-００の別の大きさの粉体が、同じ供給元から得られた。それぞれが２５パーセントの量を粒体に取り入れ、上記のように試験した。結果を表１３に示す。表１３有機粒子が油収着に及ぼす効果大きさが小さい有機粒子添加剤がこの発明に有効であるが、表面残油量を最小に抑える能力は、粒度がより大きくなると減少することがわかる。実施例３９この実施例は、無機繊維添加剤の効果を示す。ガラス繊維は、ファイバーグラストコーポレーション（オハイオ州、デイトン）から得られたが、平均の長さが０.７９マイクロメータであった。それらの１０パーセントの量を粒体に取り入れ、上記のように試験した。結果を表１４に示す。表１４無機繊維が油収着に及ぼす効果実施例４０〜４１これらの実施例は無機の粒子添加剤の効果を示す。商品名Z light W‐１０１２のセラミック微小球は、スリーエムカンパニー（ミネソタ州、セントポール）から得られた。その体積の平均直径は、５７マイクロメータであった。商品名Z light W‐１６００の別の大きさの微小球は、同じ供給元から得られ、体積の平均直径が１７３マイクロメータであった。それぞれ、１０パーセントの量を粒体に取り入れた。性能の結果を表１５に示す。表１５無機粒子が油収着に及ぼす効果比較例Ｃ２０この比較例は灰（すなわち、薄膜形成粘土）分が大きいスラッジを用いる効果について説明する。灰が多量に混ざったスラッジは、フォートハワードコーポレーション（ウィスコンシン州、グリーンベイ）から得られた。灰分は４７パーセントであった。粒体は、Syntergent^TM界面活性剤で前処理されたBMF繊維５０パーセントを取り入れたこのスラッジから調製した。結果を表１６に示す。表１６高灰分スラッジの効果実施例４２〜４３および比較例Ｃ２１これらの実施例は、薄膜形成ラテックス粒子を添加する効果を示す。ラテックスは、ロームアンドハスコーポレーション（ペンシルベニア州、フィラデルフィア）製のHA‐１６アクリルラテックスであった。ラテックスを、物質を回転シリンダ内で混転する間に粒体に取り入れた。結果を表１７に示す。表１７ラテックスを添加する効果これは、薄膜形成ラテックス粒子だけがこの発明に有効な添加剤なのではなく、BMF繊維のような効果的な非薄膜形成添加剤の存在下でラテックスが存在してもよいことを示す。実施例４４〜４７これらの実施例は、粒体の大きさの効果を示す。粒体は、２５重量パーセントのBMFを上記のように取り入れて調製し、前述のメッシュサイズにふるい分けした。結果を、表１８に示す。表１８粒体大きさの効果これは表面残油量が粒体の大きさによって感知できる程度に影響を及ぼされないことを示す。実施例４８〜５０および比較例Ｃ２２これらの実施例は、異なった長さが混じった添加剤繊維の効果を示す。重量固体によって２５パーセントの全の１.０２ｍｍ（LW比が１.１より大きい繊維）と１.５２ｍｍのポリプロピレン繊維（LW比が１.１未満の繊維が４０パーセントより多い）とを含有し、添加剤繊維の固形分の全含有量が２５重量パーセントである表１９に記録した粒体を調製した。表面残油量試験の上の結果を、表１９に示す。表１９粒体の大きさの効果実施例５１〜５２これらの実施例は粒体の調製方法の効果を示す。ウェアハウザーコーポレーション（ウィスコンシン州、ロスチャイルド）製の亜硫酸パルプ用廃セルロース７５重量パーセントと、BMF繊維２５パーセントとのブレンドを、固形分約１０パーセントにまで水と混合した。この混合物を、ジョンオスターMfgコーポレーション（ウィスコンシン州、ミルウォーキー）製のオステライザミキサー内で高速に設定して３分間、処理した。このステップでは、物質を完全に混合することと大きい粒子が確認されなくなるようにパルプ廃棄物を寸断することとの両方が行なわれた。物質をブフナー漏斗に移し、過剰な水を減圧によって取り去った。含水量を測定すると全重量の６８.５パーセントであった。物質を、２.３６ｍｍの開口部を有するスクリーンを介して手動プレスした。次に、３００グラムの物質を、内側の寸法が壁体の高さ１９cm、直径１４cmの１ガロンのガラスジャーに移した。ジャーは１５時間、水平方向に６５rpmで回転させた。水を、最終含水量が７５.１重量パーセントにまで吹付けビンによって装置に加えた。物質をジャーから取り除き、１時間２５０°F（１２１℃）でトレー乾燥機内で乾燥させた。最終含水量は０.５パーセントになった。その粒体を評価し、結果を実施例５１として表２０に記録する。ウェアハウザーパルプ用廃セルロースを２５パーセントのBMFとブレンドし、前の実施例で記載した方法によって粒状化した。その粒体を評価し、結果を実施例５２として表２０に記録する。表２０造粒方法の効果回転ガラスドラムを静かに動作させたとき、どんなに表面を圧縮しても、著しく粒体を高密度化することはなかったが、実施例５１の粒体は表面残量の値は良好であった。比較例Ｃ２３アブソーベントプロダクツカンパニー（ワシントン州、ベリングハム）製の商用のセルロース油吸収剤、アブソーベントＧＰを、８メッシュ以下のメッシュサイズ（２.４ｍｍ未満）にふるい分けして大きい粒子を取り除き、その表面残油量を試験した。８時間の後の表面残油量は３.０グラムであった。実施例５３綿繊維を含有する粒体は、乾燥状態でハンマー粉砕されて平均の繊維長さを０ .３１ｍｍにまで小さくした２０４ｇの原綿繊維(Easy Street^TM、マサチューセッツ州、ウォルポールのヴェリテック製）を、インターナショナル・ペーパー（ミシッシッピ州、ナチェ）製の６１２ｇのペーパーミルスラッジと共に混転して調製した。次いでその物質を、セメントミキサーの直径４０センチの開口部を有するライオンヒドローリックス（ミネソタ州、ブルーミントン）製のモデルRLX‐３内でブレンドした。配合された物質は、含水量が全重量の５０．３パーセントであった。次に、物質を５±１分間、セメントコンクリートミキサー内で混転した。次いで同物質は、含水量を約６０重量パーセントにまで増加させた。次に、同物質は８００rpmで回転するピンミルに通した。物質は試料の合計７０重量パーセントにまで余分の水を加えた。次に、物質は加えられた水と共に再びピンミルに通した。次いで物質は、水を加えずに３回、ピンミルに通した。次に、物質を再びセメントコンクリートミキサー内に移し、１５分間、混転させた。物質を３時間、１２０℃で対流トレ一乾燥機内で乾燥させた。物質を直径が２.４ｍｍ未満の粒体にふるい分け、その表面残油量について試験した。試料の表面残油量は０.０１０グラムであった。粒体の見掛け密度は０.３１ｇ／ccであった。その原綿セルロース系繊維を顕微鏡下で観察したが、観察可能なフィブリルはなかった。一般に、綿は、フィブリルが形成されて綿繊維が自己会合するように湿潤パルプ化を必要とする。実施例５４〜５８と比較例Ｃ２４〜Ｃ２８これらの実施例は、本発明の新規な油吸収性粒体が水性流体を吸収し表面残量を少なくする能力を示す。水の表面残量試験は次のように実施した。０.２５％のSyntergent界面活性剤を含有する５ミリリットルの脱イオン水を、コーニングインク製の直径１５センチ、深さ２０mmの直径のPyrex^TMガラスペトリ皿内に置いた。５０ミリリットルの吸収剤物質を液体上に置き、液体を吸収させた。試験の持続時間は５分であった。物質は、最初に置いた後、撹拌されなかった。時間が経過した後、皿を裏返して軽くたたき、吸収剤を取り除いた。皿に残留する物質を秤量し、水の表面残量として報告する。表面残量はグラム単位で記録する。実施例５４において、５％のBMF繊維を含有する実施例５の粒体を、上記の水の表面残量試験を用いて試験した。実施例５５において、繊度が３デニール、長さ０.７６cm（０．０３０インチ）のポリプロピレンを２５％含有する実施例２６の粒体を、この試験で試験した。実施例５６において、２５％の再生セルローススポンジ物質を含有する実施例３５の粒体を試験した。実施例５７において、１０％のセラミック微小球を含有する実施例４０の粒体を試験した。実施例５８において、ウェアハウザーパルプ化廃セルロースと２５％のBMF繊維とを含有する実施例５２の粒体を試験した。比較例Ｃ２４において、添加剤を含有しない実施例Ｃ３の粒体を、水の表面残量試験によって試験した。実施例Ｃ２５において、比較例Ｃ５の粒体の、Eagle Pitcher Floor Dry８５の物質を試験した。比較例Ｃ２６において、実施例Ｃ６の粒体のSaftey-Kleen Absorbent８８３０を試験した。比較例Ｃ２７において、比較例Ｃ８の粒体のBlodac １６/３０の物質を試験した。実施例Ｃ２８において、実施例Ｃ２３の粒体のAbsorbent GPの物質を試験した。結果を表２１に示す。表２１水性液体の収着本発明の粒体は、水性流体を吸収し水の表面残量を低くするのに効果的であるが、他方、比較例は同じ程度に効率的ではないことがわかる。実施例５９〜６３と比較例Ｃ２９〜Ｃ３２これらの実施例は、本発明の新規な吸収性粒体が人工血液を吸収し表面残量を低くすることができることを示す。水性合成血組成物を、次のように調製した。２.０リットルの脱イオン水に、A crysol Ｇ‐１１０（ペンシルベニア州、フィラデルフィアのロームアンドハスカンパニー製）を５０.０グラム加え、同混合物を、均一に混じるまで、振とうした。次に、２０.０グラムのDirect Red８１の染料（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカルカンパニー）を加え、同混合物を、均一に混じるまで振とうした。次に、表面張力を、アルドリッチケミカルズ製の界面活性剤Brij No．３０を添加して４０〜４８ダイン／cmに調節した。同組成物は、それを調製した１０日以内に用いられた。表面残量試験は、５ミリリットルの人工血液を、試験液体として０.２５％のS yntergent界面活性剤水溶液の代わりに用いたことを除き、上記のように実施した。実施例５９において、５％のBMF繊維を含有する実施例５の粒体を人工血液の表面残量試験で試験した。実施例６０において、繊度が３デニール、長さ０.７６cm（０.０３０インチ）のポリプロピレンを２５％含有する実施例２６の粒体を、この試験で試験した。実施例６１において、２５％の再生セルローススポンジ物質を含有する実施例３５の粒体を試験した。実施例６２において、１０％のセラミック微小球を含有する実施例４０の粒体を試験した。実施例６３において、ウェアハウザーパルプ化廃セルロースと２５％のBMF繊維とを含有する実施例５２の粒体を試験した。実施例Ｃ２９において、比較例C５の粒体のEagle Pitcher Floor Dry８５の物質を試験した。比較例Ｃ３０において、実施例Ｃ６の粒体のSaftey-Kleen Absor bent９９３０を試験した。比較例Ｃ３１において、比較例Ｃ８の粒体のBiodac １６/３０の物質を試験した。実施例Ｃ３２において、実施例Ｃ２３の粒体の、A bsorbent CGの物質を試験した。結果を表２２に示す。表２２人工血液の収着本発明の粒体は人工血液を吸収し表面残量を少なくするのに有効であるが、他方、比較例は同じように有効ではないことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．セルロース系植物繊維と非自己会合繊維または粒子とを含む、油および他の液体を吸収することができる易流動性の焼却可能な吸収性粒体であって、（明細書で定義した）表面残油量が約０.５グラムより少なく、平均密度が立方センチメートル当たり約０.１５グラム〜０.５グラムであると共に易流動性である吸収性粒体。２．自己会合セルロース系植物繊維１０〜９９重量パーセントと平均アスペクト比が３より小さい非薄膜形成および非自己会合粒子１〜９０重量パーセントとを含む請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。３．前記非自己会合粒子が、２〜２５０マイクロメータの平均直径を有すると共に、前記粒体の１〜５０重量パーセント含まれる請求項２に記載の易流動性の吸収性粒体。４．前記粒体が０.１〜８ｍｍの平均直径を有する請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。５．前記粒体が０.５〜６ｍｍの平均直径を有する請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。６．前記粒子が５〜２００マイクロメータの平均直径を有する請求項３に記載の易流動性の吸収性粒体。７．前記粒体を形成する無機物質の全重量パーセントが、３６パーセントより小さい請求項２に記載の易流動性の吸収性粒体。８．自己会合セルロース系植物繊維９９〜１０重量パーセントと平均アスペクト比が３より大きい非自己会合繊維１〜９０重量パーセントとを含み、前記形成された粒体の平均の最小幅と前記非自己会合繊維の平均の長さとの比（LW比）が１.１〜１２００である請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。９．自己会合セルロース系植物繊維９８〜５０重量パーセントとアスペクト比が３より大きい非自己会合繊維２〜５０重量パーセントとを含み、前記LW比が１ .２〜５０である請求項８に記載の易流動性の吸収性粒体。１０．前記非自己会合繊維の１０パーセント未満が、LW比が１.１となる前記平均の繊維長さよりその５０パーセント超長い請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。１１．前記非自己会合繊維の１０パーセント未満が、LW比が１.１となる前記平均の繊維長さよりその３０パーセント超長い請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。１２．前記粒体が、高密度化された平滑な外面を有し、実質的にすべて該粒体からなる該高密度化された平滑な外面からの突起が１.０ｍｍより大きい繊維が実質的に存在しない請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。１３．前記非自己会合繊維が、前記高密度化された粒体表面からの突起が平均０.５ｍｍより小さい請求項１２に記載の易流動性の吸収性粒体。１４．前記無機繊維の合計量が、前記粒体の３６重量パーセントより小さい請求項８に記載の易流動性の吸収性粒体。１５．前記植物繊維が、木材パルプ繊維である請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。１６．前記木材パルプ繊維が、廃スラッジ繊維である請求項１５に記載の易流動性の吸収性粒体。１７．前記粒体の灰分が、３０重量パーセントより少ない請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。１８．前記植物繊維材料の大きさが、１０ｍｍより小さい請求項８に記載の易流動性の吸収性粒体。１９．前記植物繊維が木材パルプ繊維であり、前記非自己会合繊維が、繊維の平均直径が１マイクロメータより大きい合成有機繊維である請求項８に記載の易流動性の吸収性粒体。２０．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜７０重量パーセントを占める請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。２１．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜４０重量パーセントを占める請求項２０に記載の易流動性の吸収性粒体。２２．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜２５重量パーセントを占める請求項１９に記載の易流動性の吸収性粒体。２３．前記粒体の平均密度が、立方センチメートル当たり０.２〜０.４５グラムである請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。２４．前記粒体の平均密度が、立方センチメートル当たり０.３〜０.４５グラムである請求項９に記載の易流動性の吸収性粒体。２５．前記粒体の表面の残油量が、０.２グラムより少ない請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。２６．前記粒体の表面の残油量が、０.１グラムより少ない請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。２７．塑性流動度が２０秒より小さい請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。２８．塑性流動度が１０秒より小さい請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。２９．塑性流動度が５秒より小さい請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。３０．表面の残水量が約０.１グラムより少ない請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。３１．表面の合成血液残量が約０.５グラムより少ない請求項１に記載の易流動性の吸収性粒体。３２.（ａ）セルロース系植物繊維と非自己会合繊維または非薄膜形成粒子とを混合することと、（ｂ）該混合された植物繊維と非自己会合繊維または非薄膜形成粒子とを凝集して凝集塊にすることと、（ｃ）該凝集塊を高密度化して粒体にすることと、（ｄ）該粒体の表面上の植物繊維を圧縮して平滑な易流動性の粒体を提供することと、（ｅ）表面の残油量が０.５グラムより少なく、平均密度が立方センチメートル当たり約０.１５〜０.５グラムであると共に易流動性である粒体を得るように該形成された粒体を乾燥させることと、を含む易流動性の焼却可能な吸収性粒体を作製する方法。３３．ステップ（ａ）〜（ｄ）のうちの２つ以上が同時に行われる請求項３２に記載の方法。３４．ステップ（ａ）〜（ｄ）が順次行われる請求項３２に記載の方法。３５．前記混合物が自己会合セルロース系植物繊維１０〜９９重量パーセントと平均アスペクト比が３より小さい非薄膜形成および非自己会合粒子１〜９０重量パーセントとを含む請求項３２に記載の方法。３６．前記非自己会合粒子が、２〜２５０マイクロメータの平均直径を有すると共に、前記粒体の１〜５０重量パーセント含まれる請求項３５に記載の方法。３７．前記形成された粒体が０.１〜８ｍｍの平均直径を有する請求項３２に記載の方法。３８．前記粒子が５〜２００マイクロメータの平均直径を有する請求項３５に記載の方法。３９．前記混合物中の無機物質の全重量パーセントが、３６重量パーセントより小さい請求項３２に記載の方法。４０．自己会合セルロース系植物繊維９９〜１０重量パーセントと平均アスペクト比が３より大きい非自己会合繊維１〜９０重量パーセントとを含み、前記形成された粒体の平均の最小幅と非自己会合繊維の平均の長さとの比（LW比）が１ .１〜１２００である請求項３２に記載の方法。４１．自己会合セルロース植物繊維９８〜５０重量パーセントとアスペクト比が３より大きい非自己会合繊維２〜５０重量パーセントとを含み、LW比が１.２〜５０である請求項４０に記載の方法。４２．前記非自己会合繊維の１０パーセント未満が、LW比が１.１となる前記平均の繊維長さよりその５０パーセント超長い請求項４１に記載の方法。４３．前記非自己会合繊維の１０パーセント未満が、LW比が１.１となる前記平均の繊維長さよりその３０パーセント超長い請求項４２に記載の方法。４４．前記植物繊維が木材パルプ繊維である請求項３２に記載の方法。４５．前記木材パルプ繊維が廃スラッジ繊維である請求項４４に記載の方法。４６．前記植物繊維が木材パルプ繊維であり、前記非自己会合繊維が、繊維の平均直径が１マイクロメータより大きい合成有機繊維である請求項４０に記載の方法。４７．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜７０重量パーセントを占める請求項３６に記載の方法。４８．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜４０重量パーセントを占める請求項４２に記載の方法。４９．前記非自己会合繊維が、前記粒体の１〜２５重量パーセントを占める請求項４６に記載の方法。５０．前記粒体が、立方センチメートル当たり０.２〜０.４５グラムの平均密度まで高密度化される請求項４１に記載の方法。５１．前記粒体が、立方センチメートル当たり０.３〜０.４５グラムの平均密度まで高密度化される請求項４１に記載の方法。５２．前記粒体の表面残油量が、０.２グラムより少ない請求項３２に記載の方法。５３．前記粒体の表面残油量が、０.１グラムより少ない請求項３２に記載の方法。５４．塑性流動度が２０秒より小さい請求項３２に記載の方法。５５．塑性流動度が１０秒より小さい請求項３２に記載の方法。