JP2000511557A - 殺菌・殺カビ剤として使用されるｎ―スルホニルイミダゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＡが本明細書に記載の意味を有する式（Ｉ）の新規なイミダゾール誘導体、並びに酸付加塩及び金属塩錯体、該新規物質の数種の製造方法並びに植物及び材料保護における望ましくない微生物を防除するためのその使用。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌・殺カビ剤として使用されるＮ−スルホニルイミダゾール 本発明は新規なイミダゾール誘導体、その複数の製造方法並びに作物及び材料 の保護における殺微生物剤（microbicides）としてのその使用に関する。 ある種のイミダゾール誘導体が殺菌・殺カビ（fungicidal）特性を有すること は既知である（ヨーロッパ特許出願公開第０，２９８，１９６号参照）。したが って、例えば４−クロロ−２−シアノ−１−モルホリン−Ｎ−イルスルホニル− ５−フェニルイミダゾールまたは４−クロロ−２−シアノ−５−フェニル−１− （２−チエニルスルホニル）−イミダゾールは菌・カビ（fungi）を防除するた めに使用することができる。これらの物質の活性は良好であるが、幾つかの場合 において低施用割合では解決すべきことが望まれる何らかの課題が残されている 。 従って、本発明は式 式中、Ｒ¹及びＲ²は同一もしくは相異なり、かつ相互に独立して各々水素、 ハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバモ イル、チオカルバモイル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスル フィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、アルケニルオキシ、ハロゲノアル キル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィ ニル、 ハロゲノアルキルスルホニル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルケニルオキシ 、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、ア ルキルスルホニルオキシ、アルコキシイミノアルキル、シクロアルキル、アルキ ルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシイミノア ルキルを表すか、或いはＺ−Ｒ⁴を表し、ここに Ｚはアルカンジイル、アルケンジイル、アルキンジイル、−^*Ｑ−ＣＱ−、−^*Ｃ Ｑ−Ｑ−、−^*ＣＨ₂−Ｑ−、−Ｑ^*−ＣＨ₂−、−^*ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−^*ＣＨ₂ −Ｑ−ＣＱ−、−^*Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂−、−^*Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−Ｓ(Ｏ)_n −、−^*ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−ＣＱ−または−^*Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−を表し、ここに Ｑは酸素または硫黄を表し、そして（＊）で標識された原子は各々の場合にＲ⁴ に結合され、 ｎは０、１または２を表し、そして Ｒ⁴は場合によっては置換されていてもよいアリールまたは場合によっては置換 されていてもよい複素環を表すか、或いは Ｚは直接結合を表すか、または酸素原子を表し、そして Ｒ⁴は場合によっては置換されていてもよいアリールを表し、 Ｒ³はハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、チオカルバモイル、チ オシアナトまたは基 を表し、ここに Ｒ⁵はアルキルを表し、 Ｙは酸素または硫黄を表し、そして Ｒ⁶は少なくとも１個の窒素または酸素原子を含む場合によっては置換され ていてもよい、不飽和の複素環式基を表し、そして Ｒ⁷及びＲ⁸は相互に独立して各々アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ 、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニル、ハ ロゲノアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルチオ、アルキニル、アルキニ ルオキシ、アルキニルチオ、場合によってはアルキル、シクロアルキルまたはア リールで置換されていてもよいアミノ、場合によっては置換されていてもよいア リール、場合によっては置換されていてもよいアリールオキシ、場合によっては 置換されていてもよいアリールチオ、場合によっては置換されていてもよいシク ロアルキル、場合によっては置換されていてもよいシクロアルキルオキシ、場合 によっては置換されていてもよいシクロアルキルチオ、場合によっては置換され ていてもよいシクロアルキルアミノを表すか、または場合によっては置換されて いてもよい、飽和もしくは不飽和の複素環式基を表すか、或いは Ｒ⁷及びＲ⁸はこれらのものが結合するリン原子と一緒になって場合によって は置換されていてもよい複素環式基を表す、 の新規なイミダゾール誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体を提供する 。 定義において、飽和もしくは不飽和の炭化水素鎖例えばアルキル、アルケニル またはアルキニルはヘテロ原子との組合せ例えばアルコキシ、 アルキルチオまたはアルキルアミノを含めて各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖 状である。 更に、式（Ｉ）のイミダゾール誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体 は ａ）式 式中、Ｒ¹及びＲ²は各々上記のものであり、そして Ｒ⁹はハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチルまたはチオシアナト を表す、 のイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で 式 Ａ−Ｘ¹ （ＩＩＩ） 式中、Ａは上記のものであり、そして Ｘ¹はハロゲンを表す、 のハロゲン化物と反応させるか、 ｂ）式 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡは各々上記のものである、 のシアノイミダゾールを適当ならば塩基の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下 で硫化水素と反応させるか、或いは ｃ）式 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡは各々上記のものである、 のチオカルバモイルイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば 希釈剤の存在下で式 Ｒ⁵−Ｘ² （ＩＶ） 式中、Ｒ⁵は上記のものであり、そして Ｘ²は脱離基を表す、 のアルキル化剤と反応させ、そして適当ならば酸または金属塩を生じる式（Ｉ） の化合物に加える場合に得られることが見いだされた。 最終的に、式（Ｉ）のイミダゾール誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩 錯体は極めて良好な殺微生物特性を有し、そして作物保護及び材料の保護の両方 において望ましくない微生物を防除するために使用し得ることが見いだされた。 驚くべきことに、本発明による物質は同様の作用の指向の構造的に類似の従来 の活性化合物である４−クロロ−２−シアノ−１−モルホリン−Ｎ−イルスルホ ニル−５−フェニルイミダゾールまたは４−クロロ−２−シアノ−５−フェニル −１−（２−チエニルスルホニル）−イミダゾールより良好な殺菌・殺カビ活性 を有する。 式（Ｉ）は本発明による物質の一般的定義を与える。 Ｒ¹及びＲ²は同一もしくは相異なり、かつ相互に独立して好ましくは水素、フ ッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボ キシル、カルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル 、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相 異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び 同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アル コキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６ 個を有するシクロアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲ ン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個及び 同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニ ル、炭素原子１〜４個を有するアルキルアミノ、炭素原子１〜４個を有するヒド ロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するジアル キルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニル、ア ルキル部分に炭素原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ 部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキ シイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニ ルオキシ、ハロゲノアルキル基中に炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なる ハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシ、炭素原子１ 〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル 、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子２〜４個を有するア ルケニル、炭素原子２〜４個を有す るアルケニルオキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子 １〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子２〜４個及び同一もしくは相 異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルケニル、炭素原子２〜４個及 び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルオキシ 、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニルオキシを表すか、或いはＺ−Ｒ⁴ を表す。 Ｚは好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルカンジイル、炭素原子２〜４個 を有するアルケンジイル、炭素原子２〜４個を有するアルキンジイルまたは式−^* Ｑ−ＣＱ−、−^*ＣＱ−Ｑ−、−^*ＣＨ₂−Ｑ−、−Ｑ^*−ＣＨ₂−、−^*ＣＱ−Ｑ −ＣＨ₂−、−^*ＣＨ₂−Ｑ−ＣＱ−、−^*Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂−、−^*Ｑ−ＣＱ−Ｑ− ＣＨ₂−、−Ｓ(Ｏ)_n−、−^*ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−ＣＱ−または−^*Ｓ(Ｏ)_n−Ｃ Ｈ₂−の基を表し、ここに各々の場合に＊で標識された原子はＲ⁴に結合される。 Ｑはまた好ましくは酸素または硫黄を表す。 ｎはまた好ましくは０、１または２を表す。 Ｒ⁴はこれらの２つの基の各々がハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、カル バモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１ 〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、各々の場 合に炭素原子２〜４個を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々の場合 に炭素原子２〜４個を有するアルキニルまたはアルキニルオキシ、各々の場合に 炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロ ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々の場合に 炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロ ゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々の場合に炭素原子２〜４ 個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキニル またはハロゲノアルキニルオキシ、各々の場合に個々のアルキル部分に炭素原子 １〜４個を有するアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、 ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、炭素原子３〜６個 を有するシクロアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル、炭 素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個及び同一もしく は相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素 原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノ アルキルスルホニル、アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボ ニル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニルオキシ並び に炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニルオキシよりなる群から選ばれる 同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されるか、或いはまた酸素原子が隣接 しない、場合によっては同一もしくは相異なるハロゲンで１〜４置換されていて もよい炭素原子１または２個を有する二重結合されたジオキシアルキレンで１置 換され得るフェニルまたはナフチルを表す。 Ｒ⁴は加えて好ましくは５または６環員並びにヘテロ原子例えば酸素及び／ま たは硫黄を有する不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの基はハロゲン、炭 素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素 原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノ アルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を 有するハロゲノアルコキシ、 アルコキシ部分に炭素原子１〜３個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３ 〜６個を有するシクロアルキル、シアノ並びにニトロよりなる群から選ばれる同 一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され得る。 Ｚは加えてまた好ましくは直接結合を表すか、或いは酸素原子を表し、但し、 Ｒ⁴はフェニルまたはナフチルを表し、ここにこれら２つの基の各々はフェニ ルまたはナフチル置換基として既に上に挙げられた基よりなる群から選ばれる同 一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され得る。 Ｒ³は好ましくはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、トリフルオ ロメチル、チオカルバモイル、チオシアナトまたは基 を表し、ここに Ｒ⁵は炭素原子１〜４個を有するアルキルを表す。 Ａはまた好ましくは式−ＳＯ₂−Ｒ⁶または の基を表す。 Ｙはまた好ましくは酸素または硫黄を表す。 Ｒ⁶は好ましくは５または６環員並びにヘテロ原子例えば酸素、硫黄及び／ま たは窒素１〜３個を有する不飽和の複素環式基を表し、ここに少なくとも１個の ヘテロ原子は窒素または酸素を表し、そして複素環はハロゲン、シアノ、ニトロ 、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、ホル ミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有 するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同 一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子 １〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアル コキシ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭 素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相 異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子 １〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアル キルスルホニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルアミノ、炭素原子１〜４個 を有するヒドロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１〜４個を 有するジアルキルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカ ルボニル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキル 、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有 するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアル キルカルボニルオキシ、ハロゲノアルキル基中に炭素原子１〜４個及び同一もし くは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシ 、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキル スルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４ 個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチ オ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニルオキシ、或いは各々場合によ ってはメチルで１または２置換されていてもよいピロリジニル、ピペリジニル、 ピペリジル、モルホリニルま たはピペラジニルよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１、２ または外に３置換されることができ、 Ｒ⁷及びＲ⁸は相互に独立して各々好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状 もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロ ゲン原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原 子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ、炭素原子１〜４個及 び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状 のハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア ルキルチオ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個 を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルチオ、炭素原子２〜４個を 有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル、炭素原子２〜４個及び同一もしく は相異なるハロゲン原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノア ルケニル、炭素原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルオキ シ、炭素原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルチオ、炭素 原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニル、炭素原子２〜４個 を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシ、炭素原子２〜４個を有す る直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルチオ、場合によっては炭素原子１〜４個 を有するアルキル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルまたはフェニルよ りなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１または２置換されていて もよいアミノを表すか、 その各々の基がフッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭 素原子１〜４個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５ 個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ並びに炭素 原子１〜４個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノ アルコキシよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換さ れ得るフェニル、フェノキシ、フェニルアミノまたはフェニルチオを表すか、 その各々の基がフッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個を有するアルキル並び に炭素原子１〜４個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハ ロゲノアルキルよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１〜３置 換され得る、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭素原子３〜７個を有 するシクロアルキルオキシ、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルチオ、炭 素原子３〜７個を有するシクロアルキルアミノを表すか、或いは ５または６環員並びにヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個 を有する飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの基の各々はハ ロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシル、カ ルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子 １〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロ ゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしく は相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分 に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有する シクロアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜 ５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個及び同一もしく は相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノア ルキルスルホニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルアミノ、炭素原子１〜４ 個を有するヒドロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１〜４個 を有するジアルキルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキル カルボニル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキ ル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を 有するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するア ルキルカルボニルオキシ、ハロゲノアルキル基中に炭素原子１〜４個及び同一も しくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキ シ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキ ルスルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜 ４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル チオ並びに炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニルオキシよりなる群から 選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１または２置換され得る。 Ｒ⁷及びＲ⁸は加えて結合するリン原子と一緒になって好ましくは更にヘテロ原 子例えば酸素、硫黄及び／または窒素１または２個を含有することができ、そし てフッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個 を有するアルコキシ、並びに炭素原子１〜４個及びフッ素、塩素及び／または臭 素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシよりなる群から選ばれる同一もしく は相異なる置換基で１〜３置換され得る５−または６−員の複素環式基を表す。 Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して殊に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ 素、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、 カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル 、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ −プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチ ルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、 トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロ メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしく はトリフルオロメチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくは ｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニ ル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホ ニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイ ミノエチル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエ チル及び／またはエトキシイミノエチルを表すか、或いはＺ−Ｒ⁴を表す。 Ｚは殊に好ましくはメタンジイル、１，１−エタンジイル、１，２−エタンジ イル、１，１−、１，２−、１，３−または２，２−プロパンジイル、１，１− エテンジイル、１，２−エテンジイル、エチンジイル、−^*Ｑ−ＣＱ−、−^*ＣＱ −Ｑ−、−^*ＣＨ₂−Ｑ−、−Ｑ^*−ＣＨ₂−、−^*ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−^*ＣＨ₂− Ｑ−ＣＱ−、−^*Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂−、−^*Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−Ｓ(Ｏ)_n− 、−^*ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−ＣＱ−または−^*Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−を表し、ここに各 々の場合に＊で標識された原子はＲ⁴に結合される。 Ｑはまた殊に好ましくは酸素または硫黄を表す。 ｎはまた殊に好ましくは０、１または２を表す。 Ｒ⁴は殊に好ましくはフェニルまたはナフチルを表し、ここにこれらの基の各 々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、チオカル バモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチ オ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチル スルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチ ル、トリフルオロエチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフル オロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオ ロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニ ルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ− もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プ ロピオニル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチ ルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノメチル、ヒド ロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシ イミノエチルまたはエトキシイミノエチル、シクロプロピル、シクロブチル、シ クロペンチル及びシクロヘキシルよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる 置換基で１〜３置換され得るか、或いは外に各々場合によってはフッ素及び／ま たは塩素で１〜４置換されていてもよい二重結合されたメチレンジオキシまたは エチレンジオキシで１置換され得る。 Ｒ⁴は更に殊に好ましくは５または６環員並びにヘテロ原子例えば窒素、酸素 及び／または硫黄１〜３個を有する不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの 基の各々はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メト キシ、エトキシ、炭素原子１または２個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子 １〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１または２個及びフッ素、塩素及 び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、メトキシカルボニル 、エトキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、シアノ及び ニトロよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１または２置換さ れ得る。 Ｚは加えてまた殊に好ましくは直接結合を表すか、或いは酸素原子を表し、但 し Ｒ⁴はフェニルまたはナフチルを表し、ここにこれらの基の各々はフェニルま たはナフチル基において殊に好適な置換基として既に上に挙げられた基よりなる 群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され得る。 Ｒ³は殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、トリフ ルオロメチル、チオカルバモイル、チオシアナトまたは基 を表し、ここに Ｒ⁵はメチルまたはエチルを表す。 Ａはまた殊に好ましくは式−ＳＯ₂−Ｒ⁶または の基を表す。 Ｙはまた殊に好ましくは酸素または硫黄を表す。 Ｒ⁶は殊に好ましくはピロリル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾ リル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チ アジアゾリル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３ ，５−トリアジニル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニルまたはピリダジニルを 表し、ここにこれらの基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒド ロキシル、メルカプト、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモ イル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくは ｔ−ブチル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキ シ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィ ニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオ ロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ 、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフル オロメチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピ ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニル、アセチ ルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルオキシ 、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル 、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エト キシイミノエチル、或いは各々場合によってはメチルで１または２置換されてい てもよいピロリジニル、ピペリジル、モルホリニルまたはピペラジニルよりなる 群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１、２または３置換され得る。 Ｒ⁷及びＲ⁸は相互に独立して殊にメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ− プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリフ ルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ− 、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジ フルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ −もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ 、ジフルオロクロロメチルチオ、アリル、ｎ−もしくはｓ−ブテニル；アリルオ キシ、ｎ−もしくはｓ−ブテニルオキシ；アリルチオ、ｎ−もしくはｓ−ブテニ ルチオ；プロパルギル、ｎ−もしくはｓ−ブチニル；プロパルギルオキシ；プロ パルギルチオ；アミノ；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピ ルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ；ジメチルアミノ、ジエ チルアミノ、ジ−ｎ−もしくはジ−ｉ−プロピルアミノ、メチルエチルアミノ、 メチル−ｎ−プロピルアミノ、メチル−ｉ−プロピルアミノ、シクロプロピルア ミノ、フェニルアミノまたはメチル−フェニルアミノを表すか、 各々フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メト キシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、トリフルオロメチル及びトリフ ルオロメトキシよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１〜３置 換され得るフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表すか； 各々フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル及びト リフルオロメチルよりなる群から選ばれる同一もしくは相異なる置換基で１〜３ 置換され得るシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピ ルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘ キシルオキシ、シクロプロピルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ 、シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノを表す か、 ピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソ チアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリ ル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリ アジニル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニルまたはピリダジニルを表し、ここ にこれらの基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、 ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、 エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしく はｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホ ニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフル オロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロ メチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、メチルアミノ、エ チルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ ノ、アセチル、プロピオニル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシ カルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシイ ミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノ メチル、メトキシイミノエチル及びエトキシイミノエチルよりなる群から選ばれ る同一もしくは相異なる置換基で１または２置換され得るか、或いは各々メチル で１または２置換され得るピロリジニル、ピペリジニル、 モルホリニルまたはピペラジニルを表す。 Ｒ⁷及びＲ⁸は加えて結合するリン原子と一緒になって殊に好ましくは更に１ま たは２個のヘテロ原子例えば酸素、硫黄及び／または窒素を含有することができ 、かつメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ− もしくはｉ−プロポキシ、塩素及びトリフルオロメチルよりなる群から選ばれる 同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され得る５−または６−員の複素環式 基を表す。 また本発明による好適な化合物は酸並びにＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＡが各々これら の基に対して好適なものとして挙げられた意味を有する式（Ｉ）のイミダゾール 誘導体の付加生成物である。 好適に加え得る酸にはハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸 、更にリン酸、硫酸、硝酸、一及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン 酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチ ル酸、ソルビン酸及び乳酸、並びにまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン 酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、サッカリン及びチオサッカリンが含まれ る。 本発明による好適な化合物は加えて元素の周期表のＩＩ〜ＩＶ主族並びにＩ、 ＩＩ及びＩＶ〜ＶＩＩＩ亜族の金属の塩並びにＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＡが各々これ らの基に対して好適なものとして挙げられた意味を有する式（Ｉ）のイミダゾー ル誘導体の付加生成物である。 ここに殊に好適なものは銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニ ッケルの塩により与えられる。これらの塩の適当な陰イオンは生理学的に許容し 得る付加生成物を生じさせる酸から誘導されるものである。これに関して殊に好 適なこの種の酸はハロゲン化水素酸例えば塩 酸及び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸及び硫酸である。 挙げ得る本発明による物質の例には下の表１〜１３に示されるイミダゾール誘 導体がある： 式中、Ａは次の置換基を表す： 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 式中、Ａは表１に挙げられる置換基を表す。 出発物質として２，４，５−トリブロモイミダゾール及び塩化フラン−２−ス ルホニルを用い、本発明による方法の工程（ａ）の経路は次式により表し得る： 出発物質として４−クロロ−２−シアノ−１−（２−フリル−スルホニル）− ５−フェニルイミダゾール及び反応成分として硫化水素を用い、本発明による方 法の工程（ｂ）の経路は次式により表し得る： 出発物質として４−クロロ−１−（２−フリル−スルホニル）−５−フェニル −イミダゾール−２−チオカルバミド及び反応成分としてヨードメタンを用い、 本発明による方法の工程（ｃ）の経路は次式により表し得る： 式（ＩＩ）は本発明による方法の工程（ａ）を行うために出発物質として必要 とされるイミダゾールの一般的定義を与える。この式において、Ｒ¹及びＲ²は好 ましくはこれらの基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記 載に関連して既に挙げられた意味を有する。Ｒ⁹は好ましくはフッ素、塩素、臭 素、ヨウ素、シアノ、ニトロまたはチオシアナトを表す。 式（ＩＩ）のイミダゾールは公知であるか、または公知の方法により製造し得 る［Chem．Ber．（1877）10，1370;J．Heterocycl．Chem．（1967）4，399;Chem ．Ber．（1976）109，1625;ドイツ国特許出願公開第２，６３４，０５３号；同 第２，６４６，１９２号；J．Chem．Soc．（1910）97，1824;J．Chem．Soc．Per kin Trans．１（1989）95〜99;ACSSymp．Ser．(1995)，584(Synthesis and Chem istry of Agrochemicals IV)，375〜83;Tetrahedron(1994)，50(19)，5741〜52; ヨーロッパ特許出願公開第０，３９０，５０６号；Synlett(1990)，(5)，277〜8 ;WO 95-17390;ヨーロッパ特許出願公開第０，２９８，１９６号参照］。 式（ＩＩＩ）は本発明による方法の工程（ａ）を行うために反応成分として必 要とされるハロゲン化物の一般的定義を与える。この式において、Ａは好ましく はこの基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連し て既に挙げられた意味を有する。 Ｘ¹は好ましくは塩素または臭素を表す。 式（ＩＩＩ）のハロゲン化物は公知であるか、または公知の方法により製造し 得る（J．Heterocyclic Chem．1981，997〜1006参照）。 本発明による方法の工程（ａ）は好ましくは酸結合剤の存在下で行う。 適当な酸結合剤は全ての通常の無機及び有機塩基である。好ましくはアルカリ土 金属またはアルカリ金属水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、 炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウ ムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリ ウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、炭酸 ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、更に アンモニウム化合物例えば水酸化アンモニウム、酢酸アンモニウムまたは炭酸ア ンモニウム、及び更に第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン 、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア ミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメ チルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロ ノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を用いる。 本発明による方法の工程（ａ）を行うために適する希釈剤は全ての通常の不活 性有機溶媒である。好ましくは場合によってはハロゲン化されていてもよい脂肪 族、脂環式または芳香族炭化水素例えば石油エーテル、ヘキサン、ペンタン、シ クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはデ カリン；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、 四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン；エーテル例えばジエチル エーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−ア ミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、 １，２−ジエトキシエタンまたはアニソール；ケトン例えばアセトン、ブタ ノン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；ニトリル例えばアセト ニトリル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルまたはベンゾニ トリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト アミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル リン酸トリアミド；エステル例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；スルホキシド 例えばジメチルスルホキシド;スルホン例えばスルホラン、或いはアミン例えば ピリジンを用いる。 本発明による方法の工程（ａ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変 え得る。一般に、反応は０乃至１５０℃間の温度、好ましくは２０乃至１２０℃ 間の温度で行う。 本発明による方法の工程（ａ）並びに工程（ｂ）及び（ｃ）は共に一般に大気 圧下で行う。しかしながらまた、昇圧または減圧下で操作することができる。 本発明による方法の工程（ａ）を行う場合、式（ＩＩ）のイミダゾール１モル 当たり一般に１〜１５モル、好ましくは１〜２モル、殊に好ましくは１〜１．３ モルの式（ＩＩＩ）のハロゲン化物を用いる。処理は常法により行う。一般に、 反応混合物を水で希釈し、次に殆ど水と混和しない有機溶媒を用いて抽出し、一 緒にした有機相を乾燥し、そして減圧下で濃縮する。残った生成物から常法例え ばクロマトグラフィーまたは再結晶を用いて未だ存在するいずれかの不純物を除 去する。反応を水と混和する有機溶媒中で行う場合、所望の生成物は反応混合物 を水で希釈する場合にしばしば固体として得られる。これらの場合、抽出は不必 要である。むしろ、固体を分別し、そして適当ならば常法により精製する。 式（Ｉａ）は本発明による方法の工程（ｂ）を行うために出発物質として必要 とされるシアノイミダゾールの一般的定義を与える。これらのものは本発明によ る方法の工程（ａ）による反応により製造し得る本発明による物質である。 本発明による方法の工程（ｂ）を行うために適する塩基は全ての通常の無機及 び有機酸結合剤である。好ましくは好適な酸結合剤として本発明による方法の工 程（ａ）の記載に関連して既に挙げられた酸受容体を用いる。 本発明による方法の工程（ｂ）を行うために適する希釈剤は水及びまた全ての 通常の不活性有機溶媒である。好ましくは場合によってはハロゲン化されていて もよい脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素例えば石油エーテル、ヘキサン、ペ ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ ン、デカリン；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホ ルム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン；エーテル例えばジ エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチル ｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエ タン、１，２−ジエトキシエタンまたはアニソール；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメ チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド 、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル例えば 酢酸メチルまたは酢酸エチル；スルホキシド例えばジメチルスルホキシド；スル ホン例えばスルホラン；アミン例えばピリジン；アルコール例えばメタノール、 エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ タノール、エタン ジオール、プロパン−１，２−ジオール、エトキシエタノール、メトキシエタノ ール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ チルエーテル、その水との混合物または純水を用いる。 本発明による方法の工程（ｂ）を行う場合、反応温度はまた比較的広い範囲内 で変え得る。一般に、反応は０乃至１５０℃間の温度、好ましくは２０乃至１２ ０℃間の温度で行う。 本発明による方法の工程（ｂ）を行う場合、式（Ｉａ）のシアノイミダゾール １モル当たり一般に１〜１０００モル、好ましくは１〜５０モルの硫化水素を用 いる。処理は常法により行う。一般に、反応混合物を水で希釈し、次に殆ど水と 混和しない有機溶媒を用いて抽出し、一緒にした有機相を乾燥し、そして減圧下 で濃縮する。残った生成物から常法例えばクロマトグラフィーまたは再結晶を用 いて未だ存在するいずれかの不純物を除去する。 式（Ｉｂ）は本発明による方法の工程（ｃ）を行うために出発物質として必要 とされるチオカルバモイルイミダゾールの一般的定義を与える。これらのものは 本発明による方法の工程（ｂ）による反応により製造し得る本発明による物質で ある。 式（ＩＶ）は本発明による方法の工程（ｃ）を行うために反応成分として必要 とされるアルキル化剤の一般的定義を与える。この式において、Ｒ⁵は好ましく はこの基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連し て既に挙げられた意味を有する。Ｘ²は好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メチル スルホニルオキシ、トリルスルホニルオキシ或いは式Ｒ⁵−Ｏ−ＳＯ₂−Ｏ−また はＲ⁵−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−の基を表し、ここにＲ⁵は上記の好適な意味を有する。 本発明による方法の工程（ｃ）を行うために適する酸結合剤は全ての通常の無 機及び有機塩基である。好ましくは好適な酸結合剤として本発明による方法の工 程（ａ）の記載に関連して既に挙げられた酸受容体を用いる。 本発明による方法の工程（ｃ）を行うために適する希釈剤は全ての不活性有機 溶媒である。好ましくは使用に好適な溶媒として本発明による方法の工程（ａ） に関連して既に挙げられた希釈剤を用いる。 本発明による方法の工程（ｃ）を行う場合、反応温度はまた比較的広い範囲内 で変え得る。一般に、反応は０乃至１５０℃間の温度、好ましくは２０乃至１２ ０℃間の温度で行う。 本発明による方法の工程（ｃ）を行う場合、式（Ｉｂ）のチオカルバモイルイ ミダゾール１モル当たり一般に１〜１０モル、好ましくは１〜５モルの式（ＩＶ ）のアルキル化剤を用いる。処理は再び常法により行う。 式（Ｉ）のイミダゾール誘導体は酸付加塩または金属塩錯体に転化し得る。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩を製造するために、好ましくは好適な酸として本 発明による酸付加塩の記載に関連して既に挙げられた酸を用いる。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は塩生成の常法により、例えば式（Ｉ）の化合物 を適当な不活性溶媒中に溶解し、そして公知の方法で例えば濾別することにより 簡単に得ることができ、単離することができ、そして適当ならば不活性有機溶媒 で洗浄することにより精製することができる。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造するために、好ましくは好適な 金属塩として本発明による金属塩錯体の記載に関連して既に挙げられた金属の塩 を用いる。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により例えば金属塩をアルコール例えば エタノールに溶解し、そしてこのものを式（Ｉ）の化合物に加えることにより簡 単に得ることができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば濾別、単離及び適当 ならば再結晶により精製することができる。 本発明による活性化合物は有効な殺微生物作用（microbicidal action）を有 し、そして作物保護及び材料の保護において望ましくない微生物例えば菌・カビ （fungi）及びバクテリアを防除するために用いることができる。 作物保護における殺菌・殺カビ剤（fungicides）はプラスモジオフォロミセテ ス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Ch ytridiomycetes）、接合菌類(Zygomycetes)、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌 類（Basidiomycetes）及び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除するために用い る。 作物保護における殺バクテリア剤（bactericides）はプソイドモナス科（Pseu domonadaceae）、根生菌科（Rhizobiaceae）、腸内菌科（Enterobacteriaceae） 、コリネバクテリア科（Corynebacteriaceae）及びストレプトミセス科（Strept omycetaceae）を防除するために用いる。 上記の主な属名に含まれる菌・カビ及びバクテリア病のある原因生物を非限定 例として下に挙げる： キサントモナス（Xanthomonas）種例えば白葉枯病（Xanthomonas campestris pv．oryzae）； プソイドモナス（Pseudomonas）種例えばプソイドモナス・ラクリマ ンス（Pseudomonas syringae pv.lachrymans）； エルウイニア（Erwinia）種例えばエルウイニア・アミロボラ（Erwinia amylo vora）； ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病(Pythium ultimum)； フィトフトラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infestans）； プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperonos pora humuliまたはPseudoperonospora cubensis）； プラスモパラ（Plasmopara）種例えばべと病（Plasmopara viticola）； ブレミア（Bremia）種例えばべと病（Bremia lactucae）； ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病（Peronospora pisiまたはP．br assicae）； エリシフェ（Erysiphe）種例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）； スフェロテカ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerothecafuliginea ）； ポドスフェラ（Podosphaera）種例えばうどんこ病（Podosphaera leucotricha ）； ベンチュリア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequalis）； ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyrenophora teresまたはP．g raminea）（分生胞子器状：Drechslera、同義:Helminthosporium）； コクリオボルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Cochliobolussativus）； （分生胞子器状：Drechslera、同義：Helminthosporium）； ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendiculatus）； プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（Puccinia recondita）； スレロチニア（Sclerotinia）種例えば菌核病（Sclerotinia sclerotiorum） ； ティレティア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）； ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂病（Ustilago nudaまたはUstilago avenae）； ペリキュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicularia sasakii）； ピリキュラリア（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricularia oryzae）； フーザリウム（Fussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussarium c ulmorum）； ボツリティス（Botrytis）種例えば灰色かび病（Botrytis cinerea） セプトリア（Septoria）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）； レプトスフエリア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（L eptosphaeria nodorum）； セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Cercospora canescens）； アルテルナリア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae）及び プソイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプソイドセルコス ポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許 容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が 可能である。 本発明による活性化合物はぶどう栽培並びに果物及び野菜の生長における病気 例えばベンチュリア（Venturia）種、ポドスフェラ（Podosphaera）種、フィト フトラ（Phytophthora）種及びプラスモパラ（Plasmopara）種を防除するために 殊に良好に使用し得る。またイネの病気例えばピリキュラリア（Pyricularia） 種も良好に防除される。 その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性物質は普通の組 成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル及 び種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組成物、並びにＵ ＬＶ冷及び温フォッギング調製物に変えることができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体 溶媒、圧力下での液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化 剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤と して水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液 体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキ ルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えば クロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば シクロヘ キサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもしく はグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチル エチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性 溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適してい る。液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を 意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二 酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である。適当な固体担体は、例えば粉砕した 天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイ ト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度 分散性シリカ、アルミナ及びシリケートである。粒剤に対する適当な固体担体は 、例えば粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び 白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがく ず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎である。適当な乳化剤及び／また は発泡剤は、例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン 脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキル アリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェー ト、アリールスルホネート、或いはまたタンパク質水解物である。適当な分散剤 は、例えばリグニン−スルファイト廃液及びメチルセルロースである。 粘着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス 状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビ ニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン 及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の添加物は 鉱油及び植物油であることができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並び に有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び 微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛 の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９ ０重量％間からなる。 作物の保護に用いる場合、本発明による活性化合物はその調製物中で、例えば 作用のスペクトルを広げるか、または耐性の蓄積を防止するために公知の殺菌・ 殺カビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫 剤（nematicides）または殺虫剤との混合物として使用し得る。多くの場合、相 乗効果が達成され、即ち混合物の活性は個々の成分の活性を越える。 混合物中の共成分の例には次の化合物がある： 殺菌・殺カビ剤： アルジモルフ、アムプロピルフォスカリウム、アンドプリム、アニラジン、ア ザコナゾール、アゾキシストロビン、 ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリルーイ ソブチル、ビアラフォス、ビナバクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラス チシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、 カルシウムポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォル、カーベンダジム 、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチア ゾン、クロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、ク ロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、シ プロフラム、 デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジク ロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェンコナゾール、ジメチリモ ル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノキャップ、ジフ ェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジ ン、ドラゾキソロン、 エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エ トリジアゾール、 ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェン フラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピ モルフ、酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン 、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルルプ リミドール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフ ォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウム、フ タリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルボニル、フル コナゾール、フルコナゾールーシス、フルメシクロックス、 グアザチン、 ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、 イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジンアルベシ レート、イミノクタジントリアセテート、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプ ロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルママイ シン、イソプロチオラン、イソバレジオン、 カスガマイシン、クレソキシム−メチル、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン 酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルド−混合物、 マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロ ニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メ チラム、メトメクラム、メトスルホバックス、ミルジオマイシン、ミクロブタニ ル、ミクロゾリン、 ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモ ル、 オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリニックアシッド、オ キシカルボキシン、オキシフェンチイン、 パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォ スジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベ ナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナト リウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピ リメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、 キンコナゾール、キントゼン（ＰＣＮＢ）、 硫黄及び硫黄調製物、 テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトシクラシス、テトラコナ ゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート−メ チル、チラム、チオキシミド、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、ト リアジメフォン、トリアジメノール、トリア ゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール 、トリホリン、トリチコナゾール、 ウニコナゾール、 バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、 ザリルアミド、ジネブ、ジラム及びまた Dagger G ＯＫ−８７０５、 ＯＫ−８８０１、 ２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′−ト リフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド、 ２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド 、 ２−アミノブタン、 ２−フェニルフェノール（ＯＰＰ） 硫酸８−ヒドロキシキノリン、 シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル− １−イル）−シクロヘプタノール、 （５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−３−オクタノン、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−α−１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−エタノール、 α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）− １Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール １−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］ −エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、 ビス−（１−メチルエチル）−３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル） オキシ］−２，５−チオフェンジカルボキシレート ２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチ ル］−ベンズアミド、 （Ｅ）−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−−メチル−２−フェノキシ−フェニル アセトアミド、 ９Ｈ−キサンテン−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９−カルボン 酸ヒドラジド、 フェニルプロピルホスホルアミドジチオン酸Ｏ−メチルＳ−フェニル、 Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ −３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル− １−イル）エタノン−Ｏ−（フェニルメチル）−オキシム、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２ −オキソ−３−チエニル）−アセトアミド、 シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチ ルプロピル］−２，６−ジメチルーモルホリン］塩酸塩 １−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロ リジンジオン、 １−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、 １−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル ］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 メタンテトラチオール、ナトリウム塩 ２−（２，３，３−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、 Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス（２−プロピオニルオキシ）−フェニル］− Ｎ’−メトキシ−メタンイミダミド、 α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−（トリフ ルオロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−エタノール、 １−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロル−２，５−ジオン、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２ −オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、 ３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ− ピロル−２，５−ジオン、 Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチ ル］−ベンズアミド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニン−ナトリウム塩、 Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２− ピリミジンアミン、 ４−メチルーテトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、 ２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシ アナトメチル）−アセトアミド、 ［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノ酢酸エチル、 Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミ ジンアミン、 Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゼ ンスルホンアミド、 メチルＮ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ− アラニネート、 ３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソキサゾリジニル ］−ピリジン、 ２−［（１−メチルエチル）スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１， ３，４−チアジアゾール、 スピロ［２Ｈ］−［１−ベンゾピラン−２、１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラ ン］−３’−オン、 メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソキサゾリルカルボ ニル）−ＤＬ−アラニネート、炭酸水素カリウム塩 １−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イ ル］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、 １−［（ジヨードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、 ２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、 ２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシ ル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピロロ［ ２，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、 １−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデ−１−イ ル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 ２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−イン デン−４−イル）−３−ピリジンカルボキシアミド、 ［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドジ チオン酸Ｏ，Ｏ−ジエチル、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−β−プロピル−１Ｈ−１ ，２，４−トリアゾール−１−エタノール、 ３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン）−２−カル ボニトリル、 ２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニル−チオシアネート 、 Ｓ−メチル１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオエート、 Ｎ−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキシアミド、 ３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノ−［（１−メチル−２−プロピニル）−オキ シ］−メチル］−ベンズアミド、 ４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）− １Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、 ８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオ キサスピロ［４．５］デカン−２−メタナミン、 ２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル −３−メチルーシクロプロパンカルボキシアミド、 Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル− シクロヘキサンカルボキシアミド。 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバ メート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイ クリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他 の銅調製物。 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、ＡＣ ３０３ ６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラ ニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、Ａ Ｚ ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイ クロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベンジオ カルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン、 ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフ ェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、 カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスル ファン、カータップ、ＣＧＡ １５７ ４１９、ＣＧＡ １８４ ６９９、クロ エトカルブ、クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロ ン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメト リン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シ フルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デル タメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウ ロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロ ト フォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、 ジオキサチオン、ジスルホトン、 エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカル ブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス、 フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン 、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン 、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェン バレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネ ート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォ ス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ 、 ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、 イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イ ソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフ ェヌロン、 マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデ ヒド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メ トミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、 ナレド、ＮＣ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラム、 オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、 パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエート、フォレート、 フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、 ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカ ルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエ ート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、 ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス 、 ＲＨ ５９９２、 サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォ ス、 テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、 テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス 、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジ ン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリ アズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼータメトリン。 他の公知の活性化合物例えば除草剤、肥料及び生長調節剤との混合物も可能で ある。 本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該調製物から調製した使 用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒 剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法において、例えば 注入（pouring）、スプレー、アトマイジング、広域散布（broadcasting）、粉 剤散布（dusting）、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される 。更に、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製 物または活性化合 物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することもでき る。 植物の部分を処理する際に、施用形態における活性物質の濃度は実質的な範囲 内で変えることができる。一般に濃度は１乃至０．０００１重量％間、好ましく は０．５乃至０．００１重量％間である。 種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０．００１〜５０ｇ、好ましく は０．０１〜１０ｇの量の活性物質を必要とする。 土壌を処理する場合には、作用場所に０．００００１〜０．１重量％、好まし くは０．０００１〜０．０２重量％の活性物質濃度を必要とする。 ある場合にまた、本発明による活性化合物は除草特性も有する。 本発明による活性化合物の製造及び使用は下の実施例により示される。製造実施例： 実施例１ 無水テトラヒドロフラン４０ｍｌ中の２−シアノイミダゾール−４−カルボン 酸エチル２．５ｇ（１５ミリモル）の溶液を水素化ナトリウム（鉱油中の６０％ 懸濁液）０．６ｇ（１５ミリモル）と混合し、そして２０℃で１０分間撹拌した 。続いて塩化３，５−ジメチルイソキサゾール−４−スルホニル３．０ｇ（１５ ミリモル）を加え、そして混合物を 室温で更に２０時間撹拌した。次に反応混合物を水１５０ｍｌで希釈した。生じ た混合物を酢酸エチル各時１５０ｍｌで繰り返し抽出した。一緒にした有機相を 硫酸ナトリウム上で乾燥し、次に減圧下で濃縮した。残った残渣を移動相として ジクロロメタンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。溶離液を減圧 下で濃縮し、２−シアノ−１−（３，５−ジメチル−イソキサゾル−４−イル− スルホニル）−イミダゾール−４−カルボン酸エチル１．４ｇ（理論値の３２％ ）を融点１５０〜１５３℃の無色固体の状態で得た。 実施例２ 炭酸カリウム２．０ｇ（１５ミリモル）をアセトニトリル３０ｍｌ中の２，４ ，５−トリブロモイミダゾール３．０ｇ（５ミリモル）の溶液に加え、そして混 合物を２０℃で１０分間撹拌した。次に塩化３，５−ジメチルイソキサゾール− ４−スルホニル１．９ｇ（１０ミリモル）を加え、そして混合物を２０℃で２０ 時間撹拌した。続いて反応混合物を水１００ｍｌ中に注いだ。生じた沈殿を濾別 し、そして乾燥した。 これにより１−（３，５−ジメチルイソキサゾル−４−イル−スルホニル）− ２，４，５−トリブロモイミダゾール２．７ｇ（理論値の５８％）が融点１６５ 〜１７０℃の黄色固体の状態で得られた。 実施例３ 炭酸カリウム２．０ｇ（１５ミリモル）をアセトニトリル３０ｍｌ中の４−ク ロロ−５−（４−トリル）−イミダゾール−２−カルボニトリル２．２ｇ（１０ ミリモル）の溶液に加え、そして混合物を２０℃で１０分間撹拌した。続いて混 合物を塩化３，５−ジメチルイソキサゾール−４−スルホニル１．９ｇ（１０ミ リモル）と混合し、そして２０℃で４時間撹拌した。次に反応混合物を水１５０ ｍｌ中に注ぎ、そして酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。一緒にした有機相を硫酸 ナトリウム上で乾燥し、次に減圧下で濃縮した。残った残渣を移動相として塩化 メチレンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。溶離液を減圧下で濃 縮して４−クロロ−１−（３，５−ジメチルイソキサゾル−４−イル−スルホニ ル）−５−（４−トリル）−イミダゾール−２−カルボニトリル１．８ｇ（理論 値の５０％）を融点１０３〜１０８℃の無色固体の状態で得た。 また下の表１４中に示される本発明による物質を上記の方法により製造した。 ^*）¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは内標準としてテトラメチルシラン(ＴＭＳ)を用いて 重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）中で記録した。記述はｐｐｍにおけるδ値として の化学シフトである。使用例 実施例Ａ 疫病（Phytophthora）試験（トマト）／保護 溶媒：アセトン４７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記施用割合で 噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物に疫病（Phytophthora infesta ns）の水性胞子懸濁液を接種した。 植物を相対湿度１００％及び約２０℃で培養室中に置いた。 評価を接種３日後に行った。０％は未処理対照の効能に対応するものを意味し 、一方１００％の効能は何ら感染が観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を下の表に示す。 表 Ａ 疫病試験（トマト）／保護 表 Ａ（続き） 疫病試験（トマト）／保護実施例Ｂ うどんこ病（Podosphaera）試験（リンゴ）／保護 溶媒：アセトン４７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記施用割合で 噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にリンゴうどんこ病の病原菌（ Podosphaera leucotricha）の水性胞子器をまぶすことにより接種した。 次に植物を２３℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。 評価を接種１０日後に行った。０％は未処理対照の効能に対応するものを意味 し、一方１００％は何ら感染が観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を下の表に示す。 表 Ｂ うどんこ病試験（リンゴ）／保護実施例Ｃ べと病（Plasmopara）試験（ブドウ）／保護 溶媒：アセトン４７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記施用割合で 噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にべと病（Plasmopara viticol a）の水性胞子懸濁液を接種し、次に２０〜２２℃及び相対湿度１００％で１日 間恒湿室中に置いた。続いて植物を２１℃及び湿度約９０％で５日間温床中に置 いた。次に植物を湿らせ、そして恒湿室中に１日間置いた。 評価を接種６日後に行った。０％は未処理対照の効能に対応するものを意味し 、一方１００％は何ら感染が観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を下の表に示す。 表 Ｃ べと病試験（ブドウ）／保護実施例Ｄ 黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護 溶媒：アセトン４７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記施用割合で 噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病の病原菌（Vent uria inaequalis）の水性分生胞子器懸濁液を接種し、次に約２０℃及び相対湿 度１００％の培養室中に１日間置いた。 次に植物を約２０℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。 評価を接種１２日後に行った。０％は未処理対照の効能に対応するものを意味 し、一方１００％は何ら感染が観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を下の表に示す。 表 Ｄ 黒星病試験（リンゴ）／保護

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 テイーマン，ラルフ ドイツ連邦共和国デー―51375レーフエル クーゼン・ルートビヒ―キルヒナー―シユ トラーセ５ (72)発明者 ハイル，マルクス ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル クーゼン・アムベンタール54 (72)発明者 シユテンツエル，クラウス ドイツ連邦共和国デー―40595デユツセル ドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 式中、Ｒ¹及びＲ²は同一もしくは相異なり、かつ相互に独立して各々水素、 ハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバモ イル、チオカルバモイル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスル フィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、アルケニルオキシ、ハロゲノアル キル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィ ニル、ハロゲノアルキルスルホニル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルケニル オキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニ ル、アルキルスルホニルオキシ、アルコキシイミノアルキル、シクロアルキル、 アルキルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシイ ミノアルキルを表すか、或いはＺ−Ｒ⁴を表し、ここに Ｚはアルカンジイル、アルケンジイル、アルキンジイル、−^*Ｑ−ＣＱ−、 −^*ＣＱ−Ｑ−、−^*ＣＨ₂−Ｑ−、−Ｑ^*−ＣＨ₂−、−^*ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−^* ＣＨ₂−Ｑ−ＣＱ−、−^*Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂−、−^*Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂−、−Ｓ( Ｏ)_n−、−^*ＣＨ₂−Ｓ(Ｏ)_n−、−ＣＱ−または−^*Ｓ(Ｏ)_n−ＣＨ₂−を表し、こ こに Ｑは酸素または硫黄を表し、そして（＊）で標識された原子は各々 の場合にＲ⁴に結合され、 ｎは０、１または２を表し、そして Ｒ⁴は場合によっては置換されていてもよいアリールまたは場合によっては置換 されていてもよい複素環を表すか、或いは Ｚは直接結合を表すか、または酸素原子を表し、そして Ｒ⁴は場合によっては置換されていてもよいアリールを表し、 Ｒ³はハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、チオカルバモイル、チ オシアナトまたは基 を表し、ここに Ｒ⁵はアルキルを表し、 Ｙは酸素または硫黄を表し、そして Ｒ⁶は少なくとも１個の窒素または酸素原子を含む場合によっては置換されてい てもよい、不飽和の複素環式基を表し、そして Ｒ⁷及びＲ⁸は相互に独立して各々アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハ ロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニル、ハロゲ ノアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルチオ、アルキニル、アルキニルオ キシ、アルキニルチオ、場合によってはアルキル、シクロアルキルまたはアリー ルで置換されていてもよいアミノ、場合によっては置換されていてもよいアリー ル、場合によっては置換されていてもよいアリールオキシ、場合に よっては置換されていてもよいアリールチオ、場合によっては置換されていても よいシクロアルキル、場合によっては置換されていてもよいシクロアルキルオキ シ、場合によっては置換されていてもよいシクロアルキルチオ、場合によっては 置換されていてもよいシクロアルキルアミノを表すか、または場合によっては置 換されていてもよい、飽和もしくは不飽和の複素環式基を表すか、或いは Ｒ⁷及びＲ⁸はこれらのものが結合するリン原子と一緒になって場合によって は置換されていてもよい複素環式基を表す、 のイミダゾール誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２．ａ）式 式中、Ｒ¹及びＲ²は各々上記のものであり、そして Ｒ⁹はハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチルまたはチオシアナト を表す、 のイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で 式 Ａ−Ｘ¹ （ＩＩＩ） 式中、Ａは上記のものであり、そして Ｘ¹はハロゲンを表す、 のハロゲン化物と反応させるか、 ｂ）式 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡは各々上記のものである、 のシアノイミダゾールを適当ならば塩基の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下 で硫化水素と反応させるか、或いは ｃ）式 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡは各々上記のものである、 のチオカルバモイルイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば 希釈剤の存在下で式 Ｒ⁵−Ｘ² （ＩＶ） 式中、Ｒ⁵は上記のものであり、そして Ｘ²は脱離基を表す、 のアルキル化剤と反応させることを特徴とする、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ ）のイミダゾール誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法。 ３．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のイミダゾール誘導体及び／または式（Ｉ ）のイミダゾール誘導体の酸付加塩もしくは金属塩錯体を少なくとも１種含むこ とを特徴とする、殺微生物組成物。 ４．作物保護及び材料の保護における殺微生物剤としての請求の範囲第１項記載 の式（Ｉ）のイミダゾール誘導体及び／またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体 の使用。 ５．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のイミダゾール誘導体及び／またはその酸 付加塩もしくは金属塩錯体を微生物及び／またはその生育地に施用することを特 徴とする、作物保護及び材料の保護における望ましくない微生物の抑制方法。 ６．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のイミダゾール誘導体及び／またはその酸 付加塩もしくは金属塩錯体を増量剤及び／または表面活性剤と混合することを特 徴とする、殺微生物組成物の製造方法。