JP2000512320A

JP2000512320A - 洗剤添加物

Info

Publication number: JP2000512320A
Application number: JP09514693A
Authority: JP
Inventors: シャール，ノルベルト; ハイニンガー，ヴォルフガング; ヒルシュ，リューディガー
Original assignee: Sued Chemie AG
Current assignee: Sued Chemie AG
Priority date: 1996-10-05
Filing date: 1996-10-05
Publication date: 2000-09-19

Abstract

(57)【要約】少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと光学漂白剤と表面活性剤とを含有することを特徴とする凝集体型における洗剤添加物につき開示する。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤添加物本発明は、少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと他の添加成分とを含有する洗剤添加物に関するものである。ＤＥ−Ａ−３４３４８５４号は、無機支持物質（特にゼオライトＡ型のナトリウムアルモシリケート）と表面活性剤と光学漂白剤とを含有する粒状の自由流動性洗剤成分の製造方法を記載している。ゼオライトにおいて膨潤性層状シリケートは扱われていない。ＷＯ９４／０５７６１号は高い嵩重量と良好な溶解性とを有する洗剤の製造方法を記載しており、ここでは非膨潤性層状シリケート（たとえばゼオライト）と表面活性剤と光学漂白剤とが使用される。ＷＯ８９／０８６９５号は、光学漂白剤もしくは酵素を含有する洗剤に添加するための安定化された粒子状組成物を記載している。粒子はベントナイト被覆によって保護される。個々の粒子は漂白剤、表面活性剤またはビルダーを含有する。ＤＥ−Ａ−３５２６４０５号は限られた膨潤能力を有する層状シリケート、並びに表面活性剤および光学漂白剤をも含有する洗剤および清浄剤におけるその使用につき記載している。層状シリケートにおいて、合成アルモシリケートは扱われていない。他の刊行物からもＮａ−アルモシリケート（たとえばゼオライト）、すなわち非膨潤性シリケート、並びに光学漂白剤および表面活性剤を含有する洗剤が知られている。１９８０年代の中頃以来、洗剤の開発に際し一層高い嵩重量に対する傾向が示されている。これには、過度に容積を高める充填剤の節約および包装材の節約の可能性が動機となる。ここで、さらなる利点は輸送および売買に際し一層小さい容積が必要である点にある。消費者は、洗剤包装物が買い物籠における一層小さい空間を占めるという利点を有する。高い嵩重量を有する高濃度洗剤の開発における実質的な進歩は、充填剤もしくはいわゆる調整剤（たとえば硫酸ナトリウム）の省略にある。ＤＥ−Ｃ−３４２４９８７号は、高い嵩重量を有し、調整剤として硫酸ナトリウムを含有しない洗剤濃厚物の製造を記載している。ここでは基礎粉末を噴霧乾燥により作成し、これは表面活性剤、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリ燐酸ナトリウム、ゼオライトＡ、水ガラス、光学漂白剤などの慣用の洗剤内容物を含有する。低い嵩重量を有し、硫酸ナトリウムを含まない得られた基礎粉末には嵩重量を増大させるべくさらに非イオン型表面活性剤が噴霧されると共に、別途に作成された高い嵩密度を有する粒状体と乾燥混合する。この生成物において、光学漂白剤は他の洗剤成分による接触（特に酸化）に未保護で露呈される。高い嵩重量を有する高濃度洗剤の他の実質的な欠点は、洗剤成分が高い単一濃度にて希釈剤なしに調整剤と互いに接触しうる点にある。これは低い嵩重量を有して２５％までの硫酸ナトリウムを含有した洗剤の場合には生じなかった。洗剤濃厚物において、洗剤の活性成分はより高い濃度にて互いに密充填して存在する。不利な場合、洗剤成分が加水分解もしくは酸化の下で互いに反応し、これは内容物および洗剤の機能の劣化をもたらしうる。１つの問題は、高い嵩重量を有する洗剤濃厚物への光学漂白剤の混入である。低い嵩重量を有する洗剤の作成に際し、光学漂白剤は噴霧生成物で処理されるか或いは粉末としてその後に派生物品（噴霧生成物）に混入された。光学漂白剤が作成に際し生じた被覆（コーチング）により或いは希釈された嵩張る別途の水吸着性調整剤の存在により、場合によって洗剤に含有される漂白剤（たとえば過硼酸ナトリウム、特に過炭酸ナトリウム）から分離されると、光学漂白剤は酸化される。ここで消費された漂白能力はその後の漂白作用につき洗濯浴でもはや使用することができない。しかしながら特に、光学漂白剤の酸化生成物は黄色に着色し、これにより洗剤は一方では黄色を示し、他方では漂白剤の黄色酸化生成物が洗濯布地に対し相当に悪影響を及ぼし、特に白色洗濯物の場合は美的面の悪化をもたらす。光学漂白剤の酸化から始まる洗濯粉末における活性酸素の発生は、洗濯粉末に含有される漂白剤の反応を、特に漂白剤として過炭酸塩を含有する場合にもたらす。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の存在下に過酢酸が生じ、これから活性酸素が遊離される。この問題についてはＭ．フスライン等、第３６回インターナショナーレ・レフェラーテ・タークンク（１９９４）、ＷＦＫ−フォルシュンクスインスチチュート・フュル・ライニグンクステクノロジ−ｅ．Ｖ．、第８２〜８５頁に記載されている。より低い嵩重量を有して硫酸ナトリウムを含有した洗剤の場合、この問題は反応を生ぜしめる水が結晶水の形成により硫酸ナトリウムに結合されうるので重大でなかった。しかしながら、この問題は高い嵩重量を有する洗剤の場合は極めて明瞭である。したがって光学漂白剤（特にスチルベン型）を洗濯粉末中で生ずる活性酸素との反応に対し保護することが必要である。さらに、洗剤濃厚物の処方に伴う問題は、高い嵩重量を有する凝集体が石鹸水に迅速には充分溶解せず、「石鹸水スンペ」に残留することである。凝集体の充分な機械的応力が全く生じないので、これらは部分的にしか溶解せず、したがって活性成分は洗浄作用を部分的に剥奪される。高嵩密度の洗剤凝集体は一般に貧弱な分散性を有し、これらは水と接触して膨潤すると共に破壊もしくは崩壊して活性成分の一層良好な溶解性および使用性をもたらすような分散剤および崩壊剤を添加して向上させることができる。Ｈ．フュラー、ザイフェン・エレ・フェッテ・ワッシェ、第１８巻（１９６３）、第５６１〜５６２頁の刊行物には、水中で膨潤する天然スメクタイを圧縮洗剤錠における崩壊剤として使用しうることが記載されている。洗剤凝集体を崩壊させる崩壊剤の存在は、いわゆる「漂白剤スポット」を回避するにも必要である。漂白剤スポットは、溶解してない漂白剤含有凝集体と洗濯物との長時間の接触によって生ずる。局部的な過剰濃度の光学的漂白剤に対する直接的接触により、これは望ましくない高い濃度における接触位置にて繊維品に局部的に移行する。これは特に軽い汚れの形態にてＵＶ光の存在下で目に見え、美的観点の悪化となる。洗剤凝集体はしたがって崩壊剤を含有し、これらが石鹸水と接触して崩壊されることにより光学漂白剤を洗濯浴中に均質に溶解させると共に、洗剤凝集体と洗濯物との直接的接触を回避するようにすべきである。洗剤の製造プラントにおいて種々異なるレシピーの多くの洗剤を製造する場合は、同じプラントにて漂白剤含有および漂白剤フリーの洗剤を製造する際に問題が生ずる。漂白剤フリーで処方された洗剤は、予め洗剤含有洗剤を作成したプラントにて、光学漂白剤の残部により汚染される。プラントを徹底的に予め清浄する際にも、この汚染は完全には解決しえない。したがって、漂白剤成分を洗剤の製造プラントの実質的部分に対する接触から回避しながら洗剤中へ混入しうるが、光学漂白剤の機能には悪影響を与えないような洗剤添加物につきニーズが存在する。本発明の課題は、少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと光学漂白剤とを含有し、良好な機械安定性にて良好に水中に溶解すると共に光学漂白剤が均質分布にて存在し、さらに洗剤中に含有された酸化剤による酸化に対し保護されてなる凝集体型（粒状体型）における洗剤添加物を提供することにある。本発明の主題は、少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと、少なくとも１種の互いに緊密接触する光学漂白剤とを含有することを特徴とする凝集体型における洗剤添加物である。表面活性剤は光学漂白剤を少なくとも部分的に層状シリケートの各層の間に均質分配するのに寄与すると思われる。何故なら、乾燥生成物のＸ線屈折図にて約１．０５〜１．３０ｎｍから約１．３５〜１．８５ｎｍまでの層拡大が観察されるからである。層状シリケートの各層間における光学漂白剤の推察される沈着に基づき、光学漂白剤は洗剤の貯蔵に際し酸化過程を確実に免れ、洗剤の使用に際し洗濯物に対する「漂白剤スポット」が防止される。好ましくは、洗剤添加物は膨潤性層状シリケートと光学漂白剤と表面活性剤との他にアルカリ炭酸塩をも含有する。本発明による洗剤添加物は好ましくは（ａ）約５〜６０重量％の膨潤性層状シリケートと；（ｂ）約５〜３５重量％の表面活性剤と；（ｃ）約５〜６０重量％のアルカリ炭酸塩と；（ｄ）約１〜２０重量％の光学漂白剤とを含有する。好ましくは膨潤性層状シリケートは天然産もしくは合成の粘土鉱物である。好ましくは膨潤性粘土鉱物はモンモリロナイト、バイデライト、サポナイトもしくはヘクトライトである。モンモリロナイトはナトリウム型もしくはカルシウム型、またはナトリウムイオン交換されたカルシウム−モンモリロナイトの形態で使用することができる。さらに、上記群からの合成された粘土鉱物も使用することができる。層状シリケートは好ましくは１０〜５０重量％の量、特に３０〜５０重量％の量にて使用される。膨潤性層状シリケートは内部結晶膨潤下でシリケートラメラ間に極性作用物質を挿入する性質を有し、これはより高い濃度にて層間隔の増大で認められる。好ましくは表面活性剤は陰イオン型および非イオン型の表面活性剤の群から選択され、非イオン型表面活性剤は好ましくは種々のエトキシル化度を有する脂肪族アルコール−エトキシレートの混合物である。脂肪族アルコール−エトキシレートは式：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）_y−Ｈ［式中、Ｒは１０〜１８個、特に１２〜１８個の炭素原子を有する炭化水素残基を示し、ＥＯは酸化エチレン基を示し、ｙは２〜２０、特に３〜１０の数値を示す］を有する。さらに種々異なるエトキシル化度の脂肪族アルコールエトキシレートの得られた生成混合物も使用することもできる。これら脂肪族アルコール−エトキシレートは層ラメラ間に完全に沈着される。特にスチルベン型の光学漂白剤が可溶性である非イオン型の表面活性剤は、膨潤性層状シリケートのラメラ間への移動を容易にする。光学漂白剤は層状シリケートのラメラ間に挿入され、他の洗剤成分との反応前に保護される。表面活性剤と光学漂白剤とが挿入された粒子型における層状シリケートは水中で膨潤し、水における溶液の表面活性剤および光学漂白剤を遊離させる。したがって、光学漂白剤および表面活性剤は洗濯過程にて全ゆる環境で使用しうる。水における層状シリケート凝集体の膨潤作用により、凝集体は崩壊して水に分配され、これにより「漂白剤スポット」が回避される。特に炭酸ナトリウムの形態で使用されるアルカリ炭酸塩は多くの機能を果たす：層状シリケートが表面活性剤で凝集されると、表面活性剤の増加した含有量を有する軟質の粘着性凝集体が得られ、これは流動性でも粘着性でもない。炭酸ナトリウムの存在により、凝集体の機械的安定性が向上すると共にその粘着性が減少する。さらに、洗剤中の炭酸ナトリウムはアルカリ度調整のためおよびビルダー成分として望ましい。好ましくはアルカリ炭酸塩は約１０〜４０重量％、特に約１２〜３０重量％の量で使用される。好ましくは光学漂白剤はスチルベン誘導体である。しかしながら、ベンゾキサゾール−、クマリン−およびピラゾリン−誘導体も使用することができる。これら物質は一般に陰イオン色素残部を有し、したがって驚くことに膨潤性層状シリケートの陰帯電した層間にこれらが沈着される。適する光学漂白剤はたとえば（ａ）シアヌル酸クロライド−ジアミノスチルベン（ＣＣＤＡＳ）［ここでＲは次の意味を有しうる：型：テトラアニリン（市販名チノパール（商標）ＴＡＳ−Ｘチバ・ガイギー社）型：ジモルホリン（市販名チノパール（商標）ＤＭＳ−ＸＨ．Ｃ．）型：アミノスチルベン（市販名チノパール（商標）５ＢＭＳ−Ｘ）］（ｂ）（市販名チノパール（商標）ＣＢＳ−Ｘ）（ｃ）（市販名チノパール（商標）ＢＬＳ−Ｘ）である。表面活性剤は吸湿性であるため、洗剤添加物の凝集体粒子は好ましくは合成ゼオライトで覆われ、これにより凝集体粒子の流動性が向上される。ゼオライトでの被覆はさらに凝集体の白色度をも向上させる。凝集体は好ましくは約７００ｇ／Ｌより大の嵩密度を有し、この高い嵩密度に基づき高い密度の高濃度洗剤に対し適合性である。さらに本発明の主題は凝集体型における上記洗剤添加物の製造方法であり、（ａ）光学漂白剤を水性スラリーとして表面活性剤と同時に層状シリケートに添加し、或いは（ｂ）光学漂白剤の少なくとも１部を予め表面活性剤に溶解させると共に溶液を層状シリケートに添加することを特徴とする。好ましくは光学漂白剤／表面活性剤の添加前に、膨潤性層状シリケートをアルカリ炭酸塩と混合する。粉末成分はたとえば強力ミキサー（たとえばアイリッヒ・ミキサー）にて互いに混合することができる。次いで、同時に或いは順次に光学漂白剤（好ましくは水性分散物として）および表面活性剤を渦流下で粉末成分に噴霧する。その際、凝集体が形成され、これをより低い混合速度にてゼオライトにより処理する。生じた凝集体を篩分けすると共に、さらに粉末型におけるゼオライト（特にゼオライトＰ）の添加により表面的に粘着性の減少および白色度の向上のため被覆する。得られた凝集体は水に良好に分散しうる。光学漂白剤は酸化に対し保護されると共に、石鹸水における凝集体の溶解後に完全に使用しうる。水中で膨潤しうる層状シリケートの存在により、「漂白剤スポット」は全く生じない。凝集体は漂白剤フリーの製造プラントにて製造された洗剤とその後に混合することができ、したがってプラントは漂白剤により汚染されない。さらに本発明の主題は、慣用の洗剤成分（たとえば陰イオン型および非イオン型表面活性剤、構造物質（ビルダー）、ポリマー（コビルダー）、灰色化抑制剤、漂白剤および漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、香料および／または着色料）の他に上記洗剤添加物を含有する洗剤である。好適製造方法につき以下説明する。粉末状の層状シリケートおよび粉末状の炭酸ナトリウムを強力に予備混合する。粉末混合物の強力な渦流下で表面活性剤または表面活性剤の溶液を添加する。同時に、光学漂白剤または種々異なる光学漂白剤の混合物を水性分散物（スラリー）として添加する。代案として、表面活性剤溶液における光学漂白剤の溶液を粉末混合物に添加することもできる。光学漂白剤を水性分散物として添加すれば、混合物は全混合物に対し約２０４〜３０重量％の水分含有量にて凝集する。約２〜５分間の混合時間の後に凝集体が得られ、これを適する乾燥器（好ましくは流動床乾燥器）にて約２〜１５重量％、好ましくは約５〜１０重量％の残留水含有量まで乾燥する。得られた凝集体を篩装置により約０．２〜２．５ｍｍ、好ましくは０．５〜１．７ｍｍの粒子寸法まで篩分ける。＜０．２ｍｍのフラクションを改めて凝集にかける。生ずる粗大粒子をロール破壊機で粉砕すると共に改めて篩装置にかける。光学漂白剤の１部を表面活性剤と一緒に粉末混合物に添加する場合は、先ず最初に光学漂白剤を粉末型にて表面活性剤に溶解させる。表面活性剤と光学漂白剤との間に重量比は１５：２〜４：１０、好ましくは１０：３〜１０：８とすることができる。表面活性剤における光学漂白剤の溶液もしくは分散物を強力渦流下で粉末に添加し、同時に光学漂白剤の残部を水性分散物に添加する。約２〜５分間の混合時間の後に凝集体が形成され、これは表面活性剤の存在に若干粘着性であり、したがってケーキ化する傾向を有する。凝集過程の最後の３０秒間にわたり約０．５〜５重量％の合成ゼオライトを添加することにより、凝集体の粘着性は凝集体を流動床にて乾燥すると共に上記したように篩分しうるまで充分低下する。篩分けた凝集体を円筒ミキサー（たとえばテルシグ社の円筒ミキサー）または粒状化装置に加える。次いで約３〜１５重量％、好ましくは約５〜１０重量％の合成ゼオライトを微粒子の形態で添加する。この粉末の平均粒子寸法は好ましくは＜２０μｍ、特に約３〜１０μｍとなる。凝集体と粉末との混合に際し、粉末は凝集体の外表面に蓄積する。使用した粉末は＞９０％の白色度（Ｒ４５６、エルレフォ）を有するので、漂白剤により黄色に着色した凝集体表面の周囲に白色被覆が生じ、したがって得られる凝集体は白色になると共に洗剤の色から区別しえない。上記方法により作成された洗剤添加物はさらに次の利点を有する：嵩密度は７００ｇ／Ｌより大であり、したがって一層高い嵩密度の洗剤に対し適合性となる。洗剤添加物中に含有される層状シリケートの膨潤作用により、凝集体は水中にて急速に崩壊する。洗濯物には漂白剤スポットが全く観察されない。活性成分である表面活性剤および光学漂白剤は洗剤中で完全に使用可能である。層状シリケートおよびアルカリ炭酸塩の存在により凝集体は機械的に安定である。凝集体はその後に洗剤に混入することができ、これにより洗剤−製造プラントの実質的部分が光学漂白剤により汚染されない。以下、実施例により本発明をさらに説明する。実施例１次のレシピーによる洗剤添加物を作成した：Ａ：ベントナイト（ローンドロシル（商標）４０重量％ＤＧＡ、ジュート・ヒェミーＡＧ）Ｂ：炭酸ナトリウム：１５．５２重量％Ｃ：非イオン型表面活性剤１０．００重量％Ｒ−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₄−ＯＨ（Ｒ＝Ｃ₁₄／Ｃ₁₅）Ｄ：光学漂白剤Ａ（チノパール（商標）１８．６重量％ＤＭＳ、３６％作用物質含有量を有する水中のスラリー）Ｅ：光学漂白剤Ｂ（チノパール（商標）５．８８量％ＣＢＳ、３０％固形分含有量を有する水中のスラリー）Ｆ：ゼオライトＰ１０重量％型ＲＯ２のアイリッヒ・強力ミキサー（充填量３〜５Ｌ、能力２．７ｋＷ）に８００ｇの成分Ａと３１０．４ｇの成分Ｂとを予め充填すると共に１分間混合した。次いで混合に際し成分Ｃを添加し、次いで成分ＤおよびＥを添加した。１８重量％の水分含有量を有する黄色着色した凝集体が得られた。この凝集体を乾燥オーブン内で水６重量％の残留水分まで乾燥させた。次いで０．２〜１．７ｍｍの粒子フラクションを篩分けた。次いで、篩分けた凝集体を１０重量％のゼオライトＰと合し、粒状化装置にて混合した。その際、凝集体がその表面にてゼオライト粉末により被覆され、これにより白色凝集体が得られた２重量％の洗剤添加物を、噴霧凝集により作成された新たに８５０ｇ／Ｌの４嵩密度を有する生成物の緻密洗剤に混入した。この洗剤は次のものを含有した２０重量％のＮａ−過炭酸塩５重量％のＴＡＥＤ６重量％の非イオン型表面活性剤（成分Ｃ）１２重量％の脂肪族アルコールサルフェート（ＲＯＳＯ₃Ｎａ；Ｒ＝Ｃ₁₆／Ｃ₁₈）比較として当量の漂白剤Ａおよび漂白剤Ｂを同一の洗剤中に既に噴霧凝集体の作成に際し混入した。両洗剤処方物を４０℃にて４週間にわたり密閉補充袋に貯蔵した。ＨＰＬＣ−分析による貯蔵試験の前後に測定された漂白剤含有量から、その分解を計算した。さらに、洗剤の光学的美観を肉眼判定した。その結果を表Ｉに示す。洗剤添加物を使用する場合、漂白剤ＡおよびＢの分解は明かに低く、酸化生成物による洗剤の煩わしい黄色化は全く生じない。実施例２実施例１の代案として、成分ＡおよびＢをアイリッヒ・ミキサーにて混合した。これは１３４ｇのチノパール（商標）ＤＭＳ−Ｘｈ．ｃ．（粉末型）の４４３８ｇの成分Ｃ（表面活性剤）における溶液を作成し、これを混合過程に際し成分ＡおよびＢの混合物に添加した。次いで成分Ｅをスラリーとして添加した。場合により黄色着色した凝集体が得られ、これを実施例１と同様にさらに処理した。この実施例による２重量％の洗剤添加物をさらに実施例１に記載した洗剤中に混入し、相応に試験した。その結果を表ＩＩに示す。漂白剤Ａの安定化は、これがスラリーとして水に混入され（実施例１）たか或いは非イオン型表面活性剤にて洗剤添加物に混入され（実施例２）たかどうかには無関係に生じた。実施例３次のレシピーによる洗剤添加物を作成した：Ａ：ベントナイト（ローンドロシル（商標）４２重量％ＤＧＡ、ジュート・ヒェミーＡＧ）Ｂ：炭酸ナトリウム：２１．２重量％Ｃ：非イオン型表面活性剤９．０重量％Ｒ−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₄−ＯＨ（Ｒ＝Ｃ₁₄／Ｃ₁₅）Ｄ：非イオン型表面活性剤９．０重量％Ｒ−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₈−ＯＨ（Ｒ＝Ｃ₁₄／Ｃ₁₅）Ｅ：光学漂白剤Ａ（チノパール（商標）７．０重量％ＤＭＳ、３６％作用物質含有量を有する水中のスラリー）Ｆ：光学漂白剤Ｂ（チノパール（商標）１．８重量％ＣＢＳ、３０％固形分含有量を有する水中のスラリー）Ｇ：ゼオライトＰ１０重量％実施例１におけると同様に、アイリッヒ強力ミキサーにて８４０ｇの成分Ａと４２４ｇの成分Ｂとを約１分間にわたり予備混合した。次いで成分Ｅ（１４０ｇ）とＦ（３６ｇ）との混合物を添加した。次いで１８０ｇの成分Ｃと１８０ｇの成分Ｄと（予後混合）を添加した。淡黄色着色した若干粘着性の凝集体が得られた。粘着性を低下させるため５％のゼオライトＰを添加し、約２０秒間混合した。得られた凝集体を０．２ｍｍ〜２．０ｍｍの粒子寸法まで篩分けた。次いで篩分けた凝集体をさらに５重量％のゼオライトＰと合し、粒状化装置にて混合し、凝集体はその表面がゼオライト粉末により被覆され、これにより白色凝集体が得られた。この実施例による５重量％の洗剤添加物を、噴霧乾燥により作成された７００ｇ／Ｌの嵩密度を有する緻密洗剤に混入した。この洗剤は特に次のものを含有する：１４％のＮａ−過硼酸一水塩５％のＴＡＥＤ６％の非イオン型表面活性剤Ｃ＋Ｄ＝１：１１２％の脂肪族アルコールサルフェート（ＲＯ−ＳＯ₃Ｎａ；Ｒ＝Ｃ₁₆／Ｃ₁₈）比較として、当量の漂白剤Ａおよび漂白剤Ｂを同一の洗剤中に既に噴霧生成物の作成に際し混入した。次いで、実施例１に記載したように貯蔵安定性試験を行った。その結果を表ＩＩＩに示す。漂白剤Ａは、洗剤添加物の使用に際し噴霧生成物の使用の場合よりも明かに緩徐に分解する。この洗剤は白色を保つ。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成９年１０月１７日（１９９７．１０．１７）【補正内容】補正請求の範囲１．天然産もしくは合成の粘土鉱物である少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと、層状シリケート各層間に沈着した光学漂白剤と、表面活性剤とを含有すると共に７００ｇ／Ｌより大の嵩密度を有することを特徴とする凝集体型における洗剤添加物。２．膨潤性層状シリケートと光学漂白剤と表面活性剤との他にアルカリ炭酸塩をも含有することを特徴とする請求項１に記載の洗剤添加物。３．（ａ）約５〜６０重量％の膨潤性層状シリケートと、（ｂ）約５〜３５重量％の表面活性剤と、（ｃ）約５〜６０重量％のアルカリ炭酸塩と、（ｄ）約１〜２０重量％の光学漂白剤とを含有することを特徴とする請求項１に記載の洗剤添加物。４．膨潤性粘土鉱物がモンモリロナイト、バイデライト、サポナイトもしくはヘクトライトであることを特徴とする請求項１に記載の洗剤添加物。５．表面活性剤が陰イオン型および非イオン型の表面活性剤よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤添加物。６．非イオン型表面活性剤が、異なるエトキシル化度を有する脂肪族アルコール−エトキシレートの混合物であることを特徴とする請求項５に記載の洗剤添加物。７．光学漂白剤がスチルベン誘導体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤添加物。８．凝集体粒子を合成ゼオライト、好ましくはゼオライトＰで覆ったことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤添加物。９．（ａ）光学漂白剤を水性スラリーとして表面活性剤と同時に層状シリケートに添加し、または（ｂ）光学漂白剤の少なくとも１部を予め表面活性剤に溶解させると共に溶液を層状シリケートに添加することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の凝集体型における洗剤添加物の製造方法。１０．光学漂白剤／表面活性剤を添加する前に膨潤性層状シリケートをアルカリ炭酸塩と混合することを特徴とする請求項９に記載の方法。１１．約０．２〜２．５ｍｍの粒子寸法と２〜１５重量％の残留水含有量とを有する凝集体を形成させることを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。１２．得られる凝集体を３〜１５重量％の合成ゼオライト、好ましくはゼオライトＰで覆うことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。１３．慣用の洗剤成分の他に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤添加物、または請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法により作成された洗剤添加物を含有する洗剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者シャール，ノルベルトドイツ連邦共和国、デー−85465 ランゲンプライジンク、アムシュトロゲンカナル 10 (72)発明者ハイニンガー，ヴォルフガングドイツ連邦共和国、デー−85368 モースブルク、コルピングシュトラーセ６ (72)発明者ヒルシュ，リューディガードイツ連邦共和国、デー−52223 シュトルベルク、ホーヘンクロイツベーク 74

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１種の膨潤性層状シリケートと光学漂白剤と表面活性剤とを含有することを特徴とする凝集体型における洗剤添加物。２．膨潤性層状シリケートと光学漂白剤と表面活性剤との他にアルカリ炭酸塩をも含有することを特徴とする請求項１に記載の洗剤添加物。３．（ａ）約５〜６０重量％の膨潤性層状シリケートと、（ｂ）約５〜３５重量％の表面活性剤と、（ｃ）約５〜６０重量％のアルカリ炭酸塩と、（ｄ）約１〜２０重量％の光学漂白剤とを含有することを特徴とする請求項１に記載の洗剤添加物。４．膨潤性層状シリケートが天然産もしくは合成の粘土鉱物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤添加物。５．膨潤性粘土鉱物がモンモリロナイト、バイデライト、サポナイトもしくはヘクトライトであることを特徴とする請求項４に記載の洗剤添加物。６．表面活性剤が陰イオン型および非イオン型の表面活性剤よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤添加物。７．非イオン型表面活性剤が、異なるエトキシル化度を有する脂肪族アルコール−エトキシル化物の混合物であることを特徴とする請求項６に記載の洗剤添加物。８．光学漂白剤がスチルベン誘導体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤添加物。９．凝集体粒子を合成ゼオライト、好ましくはゼオライトＰで覆ったことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤添加物。１０．凝集体が７００ｇ／Ｌより大の嵩密度を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤添加物。１１．（ａ）光学漂白剤を水性スラリーとして表面活性剤と同時に層状シリケートに添加し、または（ｂ）光学漂白剤の少なくとも１部を予め表面活性剤に溶解させると共に溶液を層状シリケートに添加することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の凝集体型における洗剤添加物の製造方法。１２．光学漂白剤／表面活性剤を添加する前に膨潤性層状シリケートをアルカリ炭酸塩と混合することを特徴とする請求項１１に記載の方法。１３．約０．２〜２．５ｍｍの粒子寸法と２〜１５重量％の残留水含有量とを有する凝集体を形成させることを特徴とする請求項１１または１２に記載の方法。１４．得られる凝集体を３〜１５重量％の合成ゼオライト、好ましくはゼオライトＰで覆うことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。１５．慣用の洗剤成分の他に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗剤添加物、または請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法により作成された洗剤添加物を含有する洗剤。