JP2000512672A

JP2000512672A - 有効物質を配給するための添加剤組成物及び該添加剤を含有する棒状洗浄剤

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Publication number: JP2000512672A
Application number: JP10502145A
Authority: JP
Inventors: フアレル，テレンス・ジエイムズ; シヤフアー，ジヨージア・リン; ダルトン，ジエイムズ・ジヨージフ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1996-06-26
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 2000-09-26
Also published as: PL330822A1; ID17316A; WO1997049381A1; US5972859A; HUP9901818A2; KR20000022219A; DE69710335D1; US5783536A; DE69710335T2; EP0914084B1; AR007536A1; CZ429198A3; AU716779B2; HUP9901818A3; EP0914084A1; BR9709943A; ES2171888T3; AU2093197A

Abstract

(57)【要約】本発明は、アルキレングリコールと有効物質とヒュームドシリカとを含んで成る新規なチップ組成物に関する。ヒュームドシリカと有効物質を上回る量のアルキレングリコールを含むチップを使用することによって有効物質の加工性を低下させずに有効物質の付着性を有意に増進させ得ることが判明した。本発明の第二の実施態様は、本発明のチップと本文中に定義した界面活性剤系のチップとの混合物から成る棒状組成物を提供する。本発明は更に、本発明のチップの形成方法及び本発明のチップを使用して加工性を低下させずに付着性を増進させる方法を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】有効物質を配給するための添加剤組成物及び該添加剤を含有する棒状洗浄剤技術分野本発明は、棒状（ｂａｒ）組成物、特に、これまでに可能であったよりも大量の有効物質（例えばシリコーン）を配給し得る合成セッケンの棒状組成物に関する。より特定的には本発明は、有効物質を含んでおり、非有効物質のチップと混合され、混合物の混練、押出及び型抜きによって棒状に形成される添加剤組成物（例えばセッケンのチップ）に関する。本発明は更に、このような添加剤の製造方法に関する。発明の背景身体洗浄組成物によってある種の有効物質（例えばシリコーンまたは他の油）を皮膚に配給することが以前から要望されている。例えば液体クレンザーの場合には、有効物質の配給を増進するためにＡｍｅｒｃｈｏｌ製のＰｏｌｙｍｅｒＪＲ（登録商標）またはＲｈｏｎｅＰｏｕｌｅｎｃ製のＪａｇｕａｒ（登録商標）のようなカチオン性の親水性ポリマーが使用されている（欧州特許ＥＰ９３，６０２；国際特許ＷＯ９４／０３１５２；及び国際特許ＷＯ９４／０３１５１）。本出願人が申請中であるＴｓａｕｒらの米国特許出願第０８／４１２，８０３号では、個々のヒドロゲル粒子が濃縮形態の有効物質を捕集する構造として作用する。棒状組成物中の有効物質（例えばシリコーン）の配給は多くの理由から極めて難しいことが証明されている。例えば、有効物質が棒状組成物中のいずれかの成分に可溶性である場合、この有効物質は（冷却及びチップ配合段階に先立つ）バッチ混合段階中にこれらの成分に容易に溶解し、（チップの混練、突固め、押出後の）最終棒状組成物中には皮膚に配給すべき有効物質が全く存在しなかったり十分に存在しなかったりする。また、有効物質が過度に可溶性の場合には、粘度低下が生じたり、適切な混合が妨げられたりする。逆に、有効物質が過度に粘性の場合には、有効物質が処理装置に付着し易く、加工し難い。Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの米国特許第５，１５４，８４９号は、皮膚の柔軟化／湿潤化の補助成分としてシリコーンを含有する棒状組成物を教示している。１つの実施態様によれば、シリコーンと容易に混和するように選択された担体にシリコーン成分を混合する。好ましい担体はポリエチレングリコールであると記載されている。この参考文献の１６欄は、シリコーンを溶融Ｃａｒｂｏｗａｘ（ポリエチレングリコール）と混合し、混合物を冷却してフレークを形成し、フレークを好ましくはアマルガム機に加える方法を記載している。しかしながら、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの参考文献が本発明の有効物質／担体／ヒュームドシリカ系とは異なるシリコーン／担体系を考察していることは明らかである。第一に、Ｖｉｓｓｃｈｅｒ特許は、本発明の添加剤組成物の最も重要な成分であり且つ有効物質（例えばシリコーン）の保持及び吸収に必要な構造を与えるヒュームドシリカを教示していない。第二に、上記に示唆し図１及び図２に示すように、担体／シリコーンから成るチップの構造が違っている。Ｖｉｓｓｃｈｅｒらのチップに含まれているシリコーンは不連続な液滴の形態ではなく、シリコーンが担体に接近して担体を包囲している。対照的に、本発明の有効物質の液滴はチップ内部に保持された不連続な液滴である。この形態によって、シリコーンの滲出が確実に防止され加工の妨害が生じない。本発明では、２つの理由から不連続粒子が存在すると考えられる。この理論による解釈を固執はしないが、第一の理由は、上述のようにヒュームドシリカが存在し、このヒュームドシリカが担体（即ちＰＥＧ）と共にシリコーンの捕捉を増進する支援作用をもつことにある。第二の理由は、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの系と違って、本発明では有効物質と同量以上の担体の存在が要求されることにある。対照的にＶｉｓｓｃｈｅｒらの系では、１１ポンドのシリコーン（１５欄、１−２行）を５〜６ポンドのＣａｒｂｏｗａｘ（１５欄、２９行）と混合すると考えられており、恐らくはシリコーンがＰＥＧを上回る量で存在するので、シリコーンと同量以上のＰＥＧの存在が最重要条件であるという認識は全くない。要するに、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの参考文献のチップは、使用されるシリコーンの量が抑制されていないこと及びヒュームドシリカを使用していないことの２つの理由から加工が極めて難しい。発明の概要出願人らは意外にも、有効物質と同量以上のポリアルキレングリコールを含有し更にヒュームドシリカを含有する特定の添加剤の調製によって、有効物質（例えばシリコーン）を不連続液滴の形態に調製し、従って有効物質をはるかに容易に加工できることを知見した。より詳細には、本発明は、（ａ）チップ組成物の４０〜約８０重量％を構成し、約４，０００よりも大きく、好ましくは５，０００〜２０，０００、より好ましくは５，０００〜１０，０００の分子量を有するポリアルキレングリコールと、（ｂ）チップ組成物の１０〜４０重量％を構成する有効物質（例えばシリコーン）と、（ｃ）チップ組成物の０．０１〜１０重量％を構成するヒュームドシリカと、（ｄ）チップ組成物の０．０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％を構成する水と、（ｅ）チップ組成物の０〜１５重量％を構成するＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸、とを含んで成るチップ組成物を提供する。本発明の第二の実施態様によれば、本発明は、約２０〜４０％の上記のようなチップと、セッケン、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、双イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びその混合物から成るグループから選択された約５〜９０重量％の界面活性剤系を含む約８０〜６０％のチップとを用いて製造された押出棒状組成物を提供する。“セッケン及び／または界面活性剤”のチップは更に、このようなチップ中に一般に使用される他の成分、例えば微量の香料、防腐剤（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン）、感触改善用ポリマー（例えばグアー）などを含有し得る。（添加剤非含有の）第二のチップの界面活性剤系は純セッケン界面活性剤系でもよいが、好ましくは、（ａ）アニオン性界面活性剤から成る第一の合成界面活性剤と、（ｂ）第一のアニオン性界面活性剤とは異なる第二のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤及びその混合物から成るグループから選択された第二の合成界面活性剤と、から成る。特に好ましい界面活性剤系は、第一のアニオン性界面活性剤であるアシルイセチオネートと、スルホスクシネートまたはベタインまたは両者の混合物から成る界面活性剤とを含む。本発明の第三の実施態様によれば、本発明は、（ａ）４０〜８０％のポリアルキレングリコールと、（ｂ）１０〜４０％の有効物質と、（ｃ）０．０１〜１０％のヒュームドシリカと、（ｄ）０〜１０％の水と、（ｅ）０〜１０％のＣ₈−Ｃ₂₂脂肪酸とを含んで成る有効物質含有チップの製造方法であって、諸成分をポリアルキレングリコールの融点よりも高い温度（即ち約５０℃を上回る温度）で１〜６０分間混合し、チルロール（約０℃〜２５℃）で冷却し、生成物を収集する段階を含んで成る方法を提供する。図面の簡単な説明図１は、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの米国特許第５，１５４，８４９号に記載の方法で製造されたチップに十分な水を加えて顕微鏡下に撮影した顕微鏡写真である。シリコーンは不連続な粒子を形成せず、ポリアルキレングリコールを包囲する大きいシリコーン層を形成している。粘性のシリコーンは機械類に付着して加工を妨害し易い。図２は本発明によるチップ生成物の顕微鏡写真である。前述のように有効物質は不連続液滴として観察される。更に、（例えば加工を妨害するような）有効物質の存在量が図１の場合よりもはるかに少ないことが明らかである。発明の詳細な説明本発明の１つの実施態様によれば、本発明は、従来のセッケン製造機で容易に加工でき、しかも、有効物質の有意な（即ち、液体ボディウォッシュで得られる付着性と同等の）付着性を維持している新規なセッケンのチップ組成物に関する。（例えば棒状組成物の製造においては、溶融組成物を形成し、次に所謂チルロールで冷却してチップまたはフレークを形成し、次いでこれらのチップを精練するか及び／または突固めてビレットを形成し、ビレットを型抜きし裁断して、最終的に棒状に形成する）。図１及び図２から明らかなように、有効物質のレベルを（有効物質のレベルがアルキレングリコール担体のレベルを上回ることがないように）慎重にコントロールし且つヒュームドシリカを使用することによって（必ずしもこの理論に固執はしないが、ヒュームドシリカが三次元網状構造を形成し、例えばシリコーンの流動特性を変性し、粘度増加を生じさせると考えられる）、本出願人らは、有効物質が機械類に付着して加工を有意に妨害することができないように有効物質の不連続な液滴を形成させることに成功した。チップ組成物ポリアルキレングリコールチップ組成物の第一の成分はポリアルキレングリコール担体である。この担体はチップ組成物の約４０〜８０重量％、好ましくは約５０〜７０重量％を構成していなければならない。好ましくは、ポリアルキレングリコールは４，０００以上で約１００，０００まで、好ましくは４，０００〜１０，０００の分子量を有していなければならない。特に好ましい担体はポリエチレングリコール、例えばＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏｗａｘＰＥＧ８０００（登録商標）である。有効物質本発明の“組成物”の有効物質は単一の有効物質成分でもよく、または、担体を介して添加された有効物質化合物でもよい。更に、組成物の有効物質は、２種類以上の化合物の混合物から成り、化合物の１種類または全部が有益な特性を有していてもよい。更に、有効物質自体が、棒状組成物に添加される他の望ましい成分の担体として作用してもよい。有効物質は、“皮膚緩和油”でもよい。これは、皮膚の保有水分量を増加させ、皮膚の保有水分量の減少を鈍化させることによって皮膚（角質層）を柔軟にする物質を意味する。好ましい皮膚緩和薬は、（ａ）シリコーン油、ゴム及びその改質物質、例えば、直鎖状及び環式のポリジメチルシロキサン；アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油、（ｂ）ホホバ油、ダイズ油、米糠油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、タデ（ｐｅｒｓｉｃ）油、ヒマシ油、ココヤシ油、ミンク油のような天然油脂；カカオ脂、牛脂、豚脂；上記油の水素化によって得られる硬化油；ミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成のモノ− 、ジ−及びトリグリセリド；などの油脂類、（ｃ）カルナウバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリンのような蝋及びその誘導体、（ｄ）疎水性植物抽出物（ｅ）液体パラフィン、ワセリン、微結晶質蝋、セレシン、スクアレン、プリスタン（ｐｒｉｓｔａｎ）及び鉱油のような炭化水素類、（ｆ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸及び多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）のような高級脂肪酸、（ｇ）ラウリル、セチル、ステアリル、オレイル、ベヘニル、コレステロール及び２−ヘキシデカノールアルコールのような高級アルコール、（ｈ）オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、乳酸アルキル、クエン酸アルキル、及び、酒石酸アルキルのようなエステル類、（ｉ）ハッカ、ジャスミン、ショウノウ、ベイヒ、ダイダイ果皮、竜脳、テレビン油、肉桂、ベルガモット、温州ミカン、ショウブ、マツ、ラベンダー、月桂樹、クローブ、ヒバ、ユーカリ、レモン、スターフラワー、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、ハッカ脳、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネル、ボルネオール、リナロール、ゼラニオール、マツヨイグサ、ショウノウ、チモール、スピラントール（ｓｐｉｒａｎｔｏｌ）、ペネン（ｐｅｎｅｎｅ）、リモネン及びテルペノイド油のような精油、（ｊ）欧州特許第５５６，９５７号に記載のようなコレステロール、セラマイド、ショ糖エステル及びプソイドセラマイドなどの脂質、（ｋ）ビタミンＡ及びＥのようなビタミン、ビタミンＣアルキルエステルのようなビタミンアルキルエステル、（ｌ）シンナミン酸オクチルメトキシル（ＰａｒｓｏｌＭＣＸ）、ブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ１７８９）のような日光遮断剤、（ｍ）リン脂質、及び、（ｎ）任意の上記成分の混合物、である。特に好ましい有効物質はシリコーン、好ましくは約１０，０００センチポアズを上回る粘度を有するシリコーンである。シリコーンはゴムであってもよく、及び／または、シリコーン混合物であってもよい。一例としては、約６０，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンがある。有効物質は一般に、チップ組成物の約１０〜４０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％を構成する。ヒュームドシリカヒュームドシリカは一般に、水素及び酸素の火炎中で四塩化ケイ素蒸気を加水分解することによって生成される。このプロセスでは約７〜３０ミリミクロンの粒子が生じる。ヒュームドシリカは広大な表面積を有しかつ鎖形成能力を有するので三次元網状構造を形成して流動特性が変化する、即ち、粘度が向上すると考えられる。ヒュームドシリカは一般に、組成物のの０．０１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％、最も好ましくは１〜５重量％を構成する。他の成分水は、チップ組成物の０〜１０重量％、好ましくは０〜８重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％を構成している。水の存在は加工難度を増すこともあるので、（化合物中に本来存在する水以外の）水がチップ混合物中に殆どまたは全く存在しないのが好ましい場合もある。チップ組成物は更に、０〜１５％、好ましくは２〜１０％の脂肪酸、即ちＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸を含有し得る。一般に、これは直鎖状の飽和脂肪酸であるが、必ずしもそうでなくてもよい。脂肪酸は、皮膚緩和薬チップの摩滅速度を基剤セッケンの摩滅速度に釣合わせるための皮膚緩和薬チップの変性を補助する。棒状組成物本発明の第二の実施態様によれば、本発明は、最終棒状組成物を製造するために使用されるチップの２０〜約４０％が上記の有効物質添加剤（即ちチップ）から成り、チップの８０〜６０％が最終棒状組成物を形成する界面活性剤系チップから成るような押出棒状組成物を提供する。より詳細には、界面活性剤系チップは、セッケン（純セッケン界面活性剤系を含む）と、アニオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤と、両イオン性双イオン性界面活性剤と、カチオン性界面活性剤とその混合物とから成るグループから選択された界面活性剤系の約５〜９０重量％を構成する。これらのチップは更に、最終棒状組成物中に一般に存在する他の成分、例えば、少量の香料、防腐剤、感触改善用ポリマーなどを含有し得る。界面活性剤系本文中で使用された“セッケン”なる用語は、常用の意味で使用されており、脂肪族アルカン−またはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカノールアンモニウム塩を意味する。ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−及びトリ −エタノールアンモニウムカチオン、または、その併用が本発明の目的に好適である。一般には、ナトリウムセッケンが本発明の組成物に使用されるが、セッケンの約１％〜約２５％がカリウムセッケンでもよい。本発明に有用なセッケンは、約１２〜２２個の炭素原子、好ましくは約１２〜１８個の炭素原子を有している天然または合成の脂肪族（アルカンまたはアルケン）の酸の公知のアルカリ金属塩である。これらは、約１２〜約２２個の炭素原子を有しているアクリル炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートであるといってもよい。ココヤシ油の脂肪酸分布を有するセッケンが広い分子量範囲の下限に存在する。落花生、セイヨウアブラナまたはそれらの水素化誘導体の脂肪酸分布を有するセッケンが広い分子量範囲の上限に存在する。ココヤシ油または牛脂またはその混合物の脂肪酸分布を有するセッケンを使用するのが好ましい。その理由は、これらの脂が入手し易いからである。ココヤシ油セッケン中で少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸の割合は約８５％である。この割合は、ココヤシ油と、牛脂、ヤシ油のような油脂または主鎖の鎖長がＣ₁₆以上の下痢性でない堅果油脂との混合物を使用する場合にはもっと大きい。本発明の組成物に使用される好ましいセッケンは、約１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を少なくとも約８５％含有している。セッケンに使用されるココヤシ油の全部または一部が、別の“香りの高い”油、即ち、全脂肪酸の少なくとも５０％がラウリン酸またはミリスチン酸及びその混合物から成るような油脂によって置換されてもよい。これらの油の例としては、ココヤシ油の種類の熱帯産堅果油がある。例えば、パーム核油、ババスーヤシ油、ウリクリ（ｏｕｒｉｃｕｒｉ）油、ホシダネヤシ油、コフネヤシ油、ムルムル油、ジョボティ（ｊｏｂｏｔｙ）核油、カーカン（ｋｈａｋａｎ）核油、ディカ（ｄｉｋａ）堅果油及びウクフバ（ｕｃｕｈｕｂａ）脂がある。好ましいセッケンは約１５〜約２０％のココヤシ油と約８０〜約８５％の牛脂との混合物である。これらの混合物は約１２〜約１８個の炭素原子を有する脂肪酸を約９５％含有している。セッケンをココヤシ油から製造してもよく、この場合、Ｃ₁₂−Ｃ₁₆の鎖長の脂肪酸の含有量は約８５％である。セッケンは、市販の標準に適合する量の不飽和を含む。通常は過剰の不飽和を避ける。セッケンは従来のケトル沸騰法または最新の連続セッケン製造法で製造できる。後者の方法では、牛脂またはココヤシ油または等価の材料をアルカリ金属水酸化物によって当業者に公知の手順で鹸化する。あるいは、ラウリン酸（Ｃ₁₂）、ミリスチン酸（Ｃ₁₄）、パルミチン酸（Ｃ₁₆）またはステアリン酸（Ｃ₁₈）のような脂肪酸をアルカリ金属水酸化物または炭酸塩で中和することによってセッケンを製造する。使用できるアニオン性の洗浄活性成分は、第一アルカン（例えばＣ₈−Ｃ₂₂）スルホネート、第一アルカン（例えばＣ₈−Ｃ₂₂）ジスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂のアルケンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂のヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、あるいは、アルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートである。アニオン性成分はまた、アルキルスルフェート（例えばＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルスルフェート）またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含む）でよい。アルキルエーテルスルフェートのうちでは、式：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは炭素原子８〜１８、好ましくは１２〜１８個を有するアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０より大きい、好ましくは３よりも大きい平均値を有し、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである〕で示されるものが好ましい。アンモニウムラウリルエーテルスルフェート及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。アニオン性成分はまた、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル、例えばＣ₆−Ｃ₂₂のスルホスクシネートを含む）、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ₈−Ｃ₂₂のアルキルホスフェート及びホスホネート、アルキルホスフェートエステル、アルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ₈−Ｃ₂₂のモノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アルキルグルコシド及びアシルイセチオネートでもよい。スルホスクシネートは、式：Ｒ⁴Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ；を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：Ｒ⁴ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ〔式中、Ｒ⁴はＣ₈−Ｃ₂₂の範囲のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す〕のアミド−ＭＥＡスルホスクシネートでもよい。サルコシネートは一般に式：Ｒ¹ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ〔式中、Ｒ¹はＣ₈−Ｃ₂₀の範囲のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す〕によって示される。タウレートは一般に式：Ｒ²ＣＯＮＲ³ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒ²はＣ₈−Ｃ₂₀の範囲のアルキル、Ｒ³はＣ₁−Ｃ₄の範囲のアルキル、Ｍは可溶化カチオンを表す〕によって示される。Ｃ₈−Ｃ₁₈のアシルイセチオネートが特に好ましい。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオネートと、炭素原子６〜１８個を有し且つ２０末満のヨウ素価を有する混合脂肪族脂肪酸との反応によって製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸であり、２５％以下が６〜１０個の炭素原子を有する脂肪酸である。アシルイセチオネートが存在するときは、アシルイセチオネートは棒状組成物の総量の約１０〜約７０重量％の範囲である。好ましくは、この成分は約３０％〜約６０％の量で存在する。アシルイセチオネートはＩｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートでもよい。この特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。この化合物は一般式：〔式中、Ｒは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、ｍは１〜４の整数、Ｘ及びＹは水素または炭素原子１〜４個を有するアルキル基、Ｍ⁺は例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような一価のカチオンである〕を有している。本発明で使用され得る両イオン性洗浄剤（界面活性剤）は少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸基またはスルホン酸基でよい。これらは第四窒素を含み、従って第四アミノ酸である。これらは一般に、炭素原子７〜１８個を有するアルキルまたはアルケニル基を含む。これらは通常は、全体構造式：〔式中、Ｒ¹は炭素原子数７〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ²及びＲ³の各々は独立に炭素原子数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｍは２〜４であり、ｎは０〜１であり、Ｘはヒドロキシルによって任意に置換された炭素原子数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ₂−または−ＳＯ₃−である〕で示される。前記の一般式に包含される適当な両イオン性洗浄剤（界面活性剤）は式：の単純ベタイン及び式：〔式中、ｎは２または３〕のアミドベタインである。双方の式中のＲ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同義である。Ｒ¹は特に、Ｒ¹の少なくとも１／２、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようにココヤシに由来するＣ₁₂のアルキル基とＣ₁₄のアルキル基との混合物でよい。Ｒ²及びＲ³は好ましくはメチルである。あるいは、両イオン性洗浄剤は、式：もしくは式：〔式中、ｍは２または３である〕のスルホベタインであるか、または、式中の− （ＣＨ₂）₃ＳＯ₃ ^-がによって置換されたこれらの変種である。これらの式中のＲ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同義である。本発明の第二成分として使用され得る非イオン性成分は特に、疎水性基を有する化合物と反応性水素原子を有する化合物との反応生成物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特に単独で使用されるかもしくはプロピレンオキシドと共に使用されるエチレンオキシドとの反応生成物である。非イオン性洗浄剤（界面活性剤）化合物の特定例は、アルキル（Ｃ₆−Ｃ₂₂）フェノールエチレンオキシド縮合物、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ₈−Ｃ₁₈）の第一または第二のアルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、及び、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物である。他の所謂非イオン性洗浄剤（界面活性剤）化合物としては、長鎖第三アミン酸化物、長鎖第三ホスフィン酸化物及びジアルキルスルホキシドがある。非イオン性成分はまた、多糖アミドのような糖アミドでもよい。詳細には、界面活性剤はＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号に記載のラクトビオンアミドの１つでもよい。この特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。または、非イオン性成分はＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇの米国特許第５，００９，８１４号に記載の糖アミドの１つでもよい。この特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。カチオン性洗浄剤（界面活性剤）の例は、ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム化合物である。使用され得る他の界面活性剤は、ＰａｒｒａｎＪｒ．の米国特許第３，７２３，３２５号及びＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ著述の“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（Ｖｏｌ．Ｉ＆ＩＩ）に記載されている。双方の文献の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。棒状組成物は純セッケンの棒状組成物でもよいが、好ましくは（棒状組成物の界面活性剤系を形成する）このチップの界面活性剤系は、（ａ）アニオン性の第一の合成界面活性剤と、（ｂ）第一のアニオン性界面活性剤とは異なる第二のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤及びその混合物とから成るグループから選択された第二の界面活性剤とを含む。第一のアニオン性成分は上述のアニオン性成分のいずれかでよいが、好ましくは前記のようなＣ₈〜Ｃ₁₈のイセチオネートである。好ましくはアシルイセチオネートが全棒状組成物の１０〜９０重量％を構成する。第二の界面活性剤は好ましくはスルホスクシネート、ベタインまたは両者の混合物である。第二の界面活性剤または界面活性剤混合物は一般に棒状組成物全体の１〜１０％を構成する。特に好ましい組成物は棒状組成物全体の３〜８％を構成するために十分なスルホスクシネートと棒状組成物全体の１〜５％を構成するために十分なベタインとを含んでいる。加工一般に、添加剤の有効物質チップは、ポリアルキレングリコールの融点よりもやや高温（例えば一般には約５０℃以上で約１１０℃末満）のミキサー内で諸成分を約１〜６０分間混合し次いでチルロールで冷却することによって形成する。添加順序はあまり重要でない。“非”有効物質チップは同様に混合し冷却することによって形成される。次に、例えば、ホッパまたはリボンミキサー内で双方のチップを混合し、精練し（例えばより柔軟な塊に加工し）、ビレットに突き固め、型抜きして、裁断する。本発明の第三の実施態様では、本発明は、有効物質を含有する添加剤（チップ）を形成するための、（ａ）ポリアルキレングリコールと有効物質とヒュームドシリカと任意に水と任意に脂肪酸とを容器内で５０℃よりやや高温で１〜６０分間混合し、（ｂ）混合物をチルロールで約０〜２５℃で冷却してチップを形成する段階から成る方法を提供する。本発明を以下の実施例でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。特に注釈がない限り、パーセンテージはすべて重量％を意味する。実施例手順以下の手順でシリコーンを測定した。ＩＣＰ（ＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＡｒｇｏｎＰｌａｓｍａ（誘導結合アルゴンプラズマ））として公知の方法で分析を行う。この手順では、キシレン抽出を行う段階が必要であったので現在ではｉｎ−ｖｉｔｒｏでしか使用されない。ＩＣＰ技術はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈＡｔｏｍＳｃａｎ２５を使用し、２５１．６１２ｎｍで測定を行った。追加のＩＣＰ測定パラメーターを以下に示す。以下の手順で処理した。処理に先立ってブタの皮膚を剃毛し、ダーマトームで皮膚を採取し、２５ｃｍの小片に分割した。次に、棒状組成物のサンプルを皮膚サンプルに対して１０回の前後運動で摩擦することによって皮膚サンプルを処理した。皮膚に付着した液体を３０秒間泡立たせ、次いで１０秒間水洗した。水温を９０〜９５°Ｆに調節した。処理した皮膚サンプルを、１０ｍｌのキシレンを収容したホウケイ酸塩のシンチレーションバイアルに入れた。サンプルをプラットホーム式振盪器に載せ、１時間維持してシリコーンを抽出させた。抽出期間後、皮膚をバイアルから取り出し、ＩＣＰ技術を用いて抽出物を分析した。サンプル溶液を１０ｐｍのシリコーン標準に対して試験した。キシレン中のシリコーンを測定するための典型的ＩＣＰ測定パラメーター実施例１上述の手順を用い、（１）ヒュームドシリカチップ非含有のＶｉｓｓｃｈｅｒらの棒状組成物、（２）ヒュームドシリカチップを含有した本発明の棒状組成物、及び、（３）液体ボディウォッシュ組成物、を夫々代表する組成物を測定した。各々をより詳細に以下に説明する。（１）Ｖｉｓｓｃｈｅｒの棒状組成物（国際特許ＷＯ９２／０８４４４）棒状組成物中のシリコーンの担体としてポリエチレングリコールを使用する国際特許ＷＯ９２／０８４４４（対応米国特許第５，１５４，８４９号）で採用された手順に従ってＶｉｓｓｃｈｅｒの棒状組成物（国際特許ＷＯ９２／０８４４４）を作製した（手順をＰａｔｔｅｒｓｏｎ混合物中で行った）。以下の手順を使用した。（ａ）６８１ｇのＣａｒｂｏｗａｘＰＥＧ８０００を溶融させ約６０℃に維持した。（ｂ）４００ｇのＧＥ３５０ｃｐｓのシリコーンを添加した。（ｃ）２７３ｇのＧＥ５００，０００ｃｐｓのシリコーンを添加した。（該特許は、担体が１０：９のシリコーンＡ：ＰＥＧから成り、シリコーンＡは５００，０００ｃｐｓのシリコーンゴムと３５０ｃｐｓのシリコーン流体との４０：６０のブレンドであると記載している）。混合物が十分に均質になるまでミキサーに４５分間維持した。次に混合物を取出して、７℃に設定したチルロールに配置した。得られた“チップ”は軟質で柔軟であり著しく粘着性であった。シリコーンが装置の表面全体に付着していた。界面活性剤チップとＶｉｓｓｃｈｅｒチップとを４：１の比で混合し（この界面活性剤チップは４０〜６０％の脂肪酸イセチオネートと２０〜３０％の脂肪酸と１〜１０％のイセチオン酸ナトリウムと１〜１０％のスルホスクシネートと約５％のベタインと防腐剤と染料と微量成分とから成る）、ＷｅｂｅｒＳｅｌａｎｄｅｒ突固め器でビレットとして押出すことによって棒状組成物のサンプルを調製した。得られたビレットは柔軟で、製品化に適する材料であるとは経験からも考えられなかった。圧縮形態の棒状組成物は泡立ちが悪かった。経験から考えて、この種の“チップ”は従来の装置を使用して作製することができない。より詳細には、界面活性剤チップとＶｉｓｓｃｈｅｒのチップとを重量比４：１で混合すると、表面シリコーンによって相互に付着し自由に流動しない大塊が形成される。この結果、押出装置への供給が難しかった。供給された材料は軟質の粘着性ビレットとして押出された。型抜き後の棒状組成物の表面は良質でなく、粘着性で、湿らせても殆ど泡立ちを生じなかった。（２）本発明の棒状組成物本発明の棒状組成物は、７０％／３０％のチップ混合物であり、３０％の添加用チップ成分は以下の範囲の配合組成を有していた。 − ４０〜１００％、好ましくは４０〜８０％のポリエチレングリコール（例えばＰＥＧ８０００）、 − １０〜５０％、好ましくは１０〜４０％の６０，０００センチストークスのポリジメチルシロキサン、 − ０．１〜１０％、好ましくは１〜５％のＣａｂ−ｏ−ｓｉｌ（登録商標）ヒュームドシリカ（例えばヒュームドシリカ４５−５）、 − ０〜２０％、好ましくは１〜１０％の脱イオン水、及び、 − ０〜２０％、好ましくは０〜１０％のＣ₈−Ｃ₂₂脂肪酸。また、７０％の界面活性剤チップはＶｉｓｓｃｈｅｒらで使用された界面活性剤チップと同様に以下の成分から構成されていた。 − 約４０〜６０重量％の脂肪酸イセチオネート、 − 約２０〜３０重量％の脂肪酸、 − 約１〜１０重量％のナトリウムイセチオネート、 − 約１〜１０重量％のスルホスクシネート、 − 約５重量％のベタイン、から成り、残りは防腐剤、染料、水及び他の微量成分から成る。好ましい有効物質チップは以下の成分から成る。（ａ）５５〜６５％のＰＥＧ、（ｂ）２５〜４０％のシリコーン、（ｃ）１〜７％のシリカ、及び、（ｄ）０〜８％の脱イオン水。チップを上記の割合で混合し、突固め、押出して、棒状組成物を調製した。（３）液体ボディウォッシュ液体ボディウォッシュは以下の配合組成を有していた。観察された付着結果を前述のＩＣＰ技術を用いて測定し、得られた結果を以下に示す。意外にも棒状組成物は液体と同様の付着性を示す。更に、Ｖｉｓｓｃｈｅｒの棒状組成物と対照的に、本発明の棒状組成物は加工が容易であり、機械類を目詰まりさせなかった（実施例２参照）。実施例２本発明の棒状組成物とＶｉｓｓｃｈｅｒの棒状組成物との違いを更に証明するために、出願人はチップを更に詳細に分析した。Ｖｉｓｃｈｅｒらの棒状組成物の形成に使用したチップと本発明の棒状組成物の形成に使用した有効物質含有チップとの顕微鏡写真を作製した。図１及び図２から明らかなように、Ｖｉｓｓｃｈｅｒら（Ｐ＆Ｇ）のチップはアルキレングリコールを包囲するシリコーンの大きい“塊”を示すが、本発明のチップはシリコーンを不連続な小液滴の形態で維持している。この理論による解釈を固執はしないが、本発明の棒状組成物に比べてＰ＆Ｇの棒状組成物の形成が著しく難しい理由はシリコーンの量の違い及び形成方法の違いであると考えられる。前述のように、Ｖｉｓｓｃｈｅｒのチップと界面活性剤チップとの比が４：１である場合、流動性のない大塊が形成され、このためチップを押出装置に導入して麺状に加工することが難しい。塊はまた、真空室で凝塊となり、このためビレットの形成効率が有意に低下する。更に、前述のように、押出されなかった材料は軟質で粘着性であり、型抜きされた棒状組成物の表面が良質でなく粘着性で湿らせても殆ど泡立たない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ダルトン，ジエイムズ・ジヨージフアメリカ合衆国、アリゾナ・85254、スコツツデイル、イースト・アコマ・ドライブ・7009、ナンバー・2041

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）チップ組成物の４０〜約８０重量％を構成し約４，０００〜１００，０００の分子量を有するポリアルキレングリコールと、（ｂ）チップ組成物の１０〜４０重量％を構成する有効物質と、（ｃ）チップ組成物の０．０１〜１０重量％を構成するヒュームドシリカと、（ｄ）チップ組成物の０〜１０重量％を構成する水と、（ｅ）チップ組成物の０〜１５重量％を構成するＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸とを含んで成るセッケンチップ組成物。２．分子量が５，０００〜１０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．前記ポリアルキレングリコールがプロピレングリコールであることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。４．前記有効物質がシリコーンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．（ａ）約４，０００〜２０，０００の分子量を有しチップ組成物の４０〜約８０重量％を構成するポリアルキレングリコールと、（ｂ）チップ組成物の１０〜４０重量％を構成する有効物質と、（ｃ）チップ組成物の０．０１〜１０重量％を構成するヒュームドシリカと、（ｄ）チップ組成物の０〜１０重量％を構成する水と、（ｅ）チップ組成物の０〜１５重量％を構成するＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸とを含んで成る２０〜４０％のチップと、セッケン、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びその混合物から成るグループから選択される５％〜９０％の界面活性剤系を含む８０％〜６０％のチップとを含んでなる押出トイレッタリー棒状組成物。６．前記界面活性剤系が、（ａ）第一のアニオン性界面活性剤と、（ｂ）第一のアニオン性活性剤とは異なる第二のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤及びその混合物から成るグループから選択された第二の界面活性剤とを含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。７．第一のアニオン性界面活性剤がアシルイセチオネートであり、任意にイセチオネートが最終棒状組成物の１０〜７０％を構成していることを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．第二の界面活性剤が、（ｉ）スルホスクシネート、（ｉｉ）任意にアミドココイルベタインから成るベタイン、または、（ｉｉｉ）スルホスクシネートとベタインとの混合物であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。９．（ａ）分子量約４，０００〜２０，０００を有しチップ組成物の４０〜約８０重量％を構成するアルキレングリコールと、（ｂ）チップ組成物の１０〜４０重量％を構成する有効物質と、（ｃ）チップ組成物の０．０１〜１０重量％を構成するヒュームドシリカと、（ｄ）チップ組成物の０〜１０重量％を構成する水と、（ｅ）チップ組成物の０〜１５重量％を構成するＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸とを含んで成るチップの製造方法であって、（ａ）から（ｅ）の成分を約５０℃よりも高い温度で１〜６０分間混合し、次いで前記混合物を０℃〜２５℃の温度のチルロールで冷却する処理を含んで成る方法。１０．加工性を低下させることなく棒状組成物から有効物質の付着を増進する方法であって、前記棒状組成物の約２０％〜４０％を構成するチップが、（ａ）分子量約４，０００〜１００，０００を有しチップ組成物の４０〜約８０重量％を構成するポリアルキレングリコールと、（ｂ）チップ組成物の１０〜４０重量％を構成する有効物質と、（ｃ）チップ組成物の０．０１〜１０重量％を構成するヒュームドシリカと、（ｄ）チップ組成物の０〜１０重量％を構成する水と、（ｅ）チップ組成物の０〜１５重量％を構成するＣ₈〜Ｃ₂₂の脂肪酸とを含んで成ることを特徴とする方法。